COD检测

化学需氧量(COD)测定方法的研究进展

摘要

化学需氧量是反映水体有机污染程度的综合性指标,是我国控制污染总量排放的重要水质参数,但其常用的标准测定方法具有操作烦琐、分析时间长、成本高且二次污染严重的缺点。本文综述了近年来提出的新型化学需氧量测定方法。

关键词:化学需氧量(COD);测定方法;改进;研究动态;

引言

所谓化学需氧量（COD），是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量，以mg/L表示。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等,但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。

化学需氧量高意味着水中含有大量还原性物质，其中主要是有机污染物。化学需氧量越高，就表示江水的有机物污染越严重，来源可能是农药、化工厂、有机肥料等。如果不进行处理，在今后若干年内对水生生物造成持久的毒害作用。人若以水中的生物为食，则会大量吸收这些生物体内的毒素，积累在体内，这些毒物常有致癌、致畸形、致突变的作用，对人极其危险。但化学需氧量高不一定就意味着有前述危害，具体判断要做详细分析，间隔几天对水样做化学需氧量测定，如果对比前值下降很多，说明水中含有的还原性物质主要是易降解的有机物，对人体和生物危害相对较轻。

COD的监测具有普范性意义。目前应用最普遍的测定方法是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。此外提出了分光光度、微波消解、光催化法、化学发光、声化学消解、单扫描极谱、流动注射等方法。

1 重铬酸盐法及其研究进展

化学需氧量测定的标准方法以我国标准GB11914《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》和国际标准ISO6060《水质化学需氧量的测定》为代表，该方法氧化率高，再现性好，准确可靠，成为国际社会普遍公认的经典标准方法。

其测定原理为：在硫酸酸性介质中，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，消解反应液硫酸酸度为9mol/L，加热使消解反应液沸腾，148℃±2℃的沸点温度为消解温度。以水冷却回流加热反应反应2h，消解液自然冷却后，以试亚铁灵为指示剂，以硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾，根据硫酸亚铁铵溶液的消耗量计算水样的COD值。所用氧化剂为重铬酸钾，而具有氧化性能的是六价铬，故称为重铬酸盐法。

然而，这一经典标准方法的缺点也十分明显，主要体现：（1）耗时长。（2）试剂用量大。（3）需要回流冷凝水。（4）需要回流冷凝水。(5)人工消耗大,效率低。(6)排污严重。COD分析中需要汞盐、铬盐、银盐,废液中含有大量的贵金属银盐、铬盐及剧毒的汞盐,未经处理直接排放,既造成大量的贵金属的流失,又对水体造成严重污染,

且废液中的汞盐很难处理[1]。我国每年因测定COD而产生的废液向环境排放的汞以吨计。传统的重铬酸钾法的实验过程是非封闭体系,易造成对实验室空气污染,有害健康。（7)氯的干扰。科学工作者发现:COD的国标法在测定含氯离子废水时存在较大误差,即使使用硫酸汞做掩蔽剂来消除氯离子的影响,当废水中氯离子的质量浓度超过2 g/L 时,仍然会使COD的测定产生误差,尤其是对COD值低的水样。当废水中氯离子的质量浓度超过2 g/L时甚至高达10～20 g/L,而COD值低时,重铬酸钾法测定COD显得力不从心,原因是水样中氯离子与消化剂、催化剂反应,使测定结果产生较大偏差[2]。

COD测定方法的改进研究：（1）用硫酸磷酸混酸代替硫酸提高加热速度。钱晓荣等用硫酸磷酸混酸体系通过提高氧化剂的氧化能力,使回流时间由2 h缩短到10min,测定结果与国标法很吻合。（2）为消除Cl-干扰：以硝酸银和硫酸铬钾代替硫酸汞；标准曲线校正法；艾仕云等报导了用光催化氧化体系测定COD,不存在汞的污染。但共存

作催化剂测定废水COD。的金属离子容易产生干扰,可用EDTA加以消除[3]；（3）MnSO

2 高锰酸钾法

以高锰酸钾作氧化剂测定COD，所测出来的称为高锰酸钾指数。

3 分光光度法

以经典标准方法为基础，重铬酸钾氧化有机物物质，六价铬生成三价铬，通过六价铬或三价铬的吸光度值与水样COD值建立的关系，来测定水样COD值。采用上述原理，国外最主要代表方法是美国环保局EPA.Method 0410.4《自动手动比色法》、美国材料与试验协会ASTM：D1252—2000《水的化学需氧量的测定方法B—密封消解分光光度法》和国际标准ISO15705—2002《水质化学需氧量（COD）的测定小型密封管法》。我国是国家环保总局统一方法《快速密闭催化消解法（含分光度法）》。

4 快速消解法

人们为提高分析速度，提出各种快速分析方法。主要有两种：一是提高消解反应体系中氧化剂浓度，增加硫酸酸度，提高反应温度，增加助催化剂等条件来提高反应速度的方法。国内方法以GB/T14420—1993《锅炉用水和冷却用水分析方法化学需氧量的测定重铬酸钾快速法》及国家环保总局推荐的统一方法《库仑法》和《快速密闭催化消解法（含光度法）》为该方法的代表。国外以德国标准方法DIN38049 T.43《水的化学需氧量的测定快速法》为代表。

上述方法同经典标准方法相比，消解体系硫酸酸度由9.0mg/l提高到10.2mg/l，反应温度由150℃提高到165℃，消解时间由2h减少到10min～15min。二是改变传统的靠导热辐射加热消解的方式，而采用微波消解技术提高消解反应速度的方法。由于微波炉种类繁多，功率不一，很难试验出统一功率和时间，以求达到最好的消解效果。微波炉的价格也很高，较难制订统一的标准方法。

5 快速消解分光光度法

快速消解分光光度法综合了上述各种方法的优点，是指采用密封管作为消解管，取小计量的水样和试剂于密封管中，放入小型恒温加热皿中，恒温加热消解，并用分

光光度法测定COD值；密封管有螺旋密封盖，具有耐酸，耐高温，抗压防爆裂性能。一种密封管可作为消解用，称为消解管。另一种型密封管即可作为消解用，还可作为比色管用于比色用，称为消解比色管。小型加热消解器以铝块为加热体，加热孔均匀分布，设定的加热温度为消解反应温度。盛有消解反应液的密封管一部分插入加热器加热孔中，密封管底部恒定165℃温度加热；密封管上部高出加热孔而暴露在空间，在空气自然冷却下使管口顶部降到85℃左右；温度的差异确保了小型密封管中反应液在该恒温下处于微沸腾回流状态。采用密封管消解反应后，消解液转入比色皿可在一般光度计上测定。在600nm波长可测定COD值为100mg/L～1000mg/L的试样，在440nm 波长处可测定COD值为15mg/L～250mg/L的试样。该方法具有占用空间小，能耗小，试剂用量小，废液减到最小程度，能耗小，操作简便，安全稳定，准确可靠，适宜大批量测定等特点，弥补了经典标准方法的不足。

6 光催化法测COD

近年来,利用宽禁带n型半导体制备染料敏化太阳能电池和光催化降解有机物的高级氧化技术引起了人们的极大关注,并将此技术应用于COD测定中,目前研究较多的

有纳米ZnO,SnO

2和TiO

材料[4]。和前两者相比,TiO

来源丰富、价格低廉、耐酸碱腐蚀、

耐光蚀、化学稳定性好,是一种具有良好应用前景的光催化剂。当受到能量大于带隙宽

度的紫外光照时,TiO

价带上的电子受激发跃迁到导带,在半导体的导带和禁带上分别

形成光生电子与空穴对(e?,h+).被激活的电子和空穴可能在TiO

颗粒内部或表面重新相遇而发生湮灭,将能量通过辐射散发。

但当存在合适的俘获剂、表面缺陷态或其他作用(如电场作用)时,电子与空穴湮灭过程受到抑制,它们将分离并迁移至表面的不同位置。光生空穴与水反应生成羟基,空穴与羟基自由基都有很强的得电子能力,具有强氧化性,几乎能够催化降解矿化所有的有机污染物。

迁移到TiO

表面的高活性电子e?具有还原能力。一方面,它可直接还原有害金属

离子M x+.另一方面,它可与TiO

表面吸附的氧分子发生反应生成单线态氧与羟基。

从半导体纳米材料催化机理来看,整个催化反应过程最关键的是光的激发和电荷

迁移两步。激发过程由电子能带结构调控,对TiO

纳米材料进行非金属掺杂或共掺杂、半导体复合、染料敏化有助于拓宽半导体光吸收波长范围,从而更有效利用太阳光；而

电荷迁移性能则决定了催化活性和量子效率,通过对TiO

材料进行贵金属沉积、金属离子掺杂、施加电场等方式可提高电荷迁移性能。

纳米TiO

2作为一种绿色的环境功能材料,对生物体无毒害性,利用TiO

光催化降解

污染物测定COD,也可从根本上解决传统COD测定过程中的二次污染问题。Karube[5]研

究组最早报道了采用TiO

纳米颗粒光催化降解有机物,利用水中溶解氧(DO)的变化测

定COD的研究,为TiO

在COD传感材料中的应用奠定了基础。

此后,研究者采用改性的TiO

2纳米颗粒,TiO

纳米薄膜通过光催化以及光电催化测

定COD的研究,对TiO

纳米材料测定COD的方法进行了积极的探索。陈丽等采用阳极氧化的方法在钛基体上得到纳米管,通过氧化铜的掺杂对其进行改性,基于其光催化氧

化机理,结合分光光度法,建立CuO/CuO-K

2Cr

协同光催化氧化体系,用以简便测定水

样的COD值[6]。

7 化学发光法

靳保辉[7]等利用在紫外光辐射下,溶解臭氧在水体中能够氧化鲁米诺产生发光的现象,建立了流动注射液相化学发光测定COD的一种新方法。该法适合天然地表水COD 的监测,并得出了发光信号的强度积分值与样品溶液浓度的自然对数的线性关系,线性相关系数为0.995。但臭氧氧化法测COD，由于臭氧本身对有机物的氧化具有选择性,该法在难降解有机废水的监测中受到了限制。UV/O

氧化结合化学发光法测定苯酚与海

水水样的COD,发现海水中微量金属离子如Fe2+,Co2+,Cu2+,以及H

和羟基均能激发鲁米

诺发光,而Br?离子能被O

间接氧化为BrO3?,影响测定的准确性，因此需添加掩蔽剂进行掩盖[8]。

8 电化学法

电化学法以其处理效率高、操作简便、易于自控、对环境友好等优点,在高浓度、难降解的工业废水的监测和治理中备受重视。利用直接电解或电催化氧化,可使难生化

降解有机物转化为可生化降解有机物,最终矿化成CO

2和H

O.通过考察氧化过程中电学

参数的变化量与COD相关性进行快速在线测定,近年来发展很快,出现了PbO

电极氧化法，Cu电极氧化法和掺硼金刚石(BDD)电极氧化法。

结语

水环境污染在我国已相当严峻,及时掌握水质状况,准确地对各类工业排放废水达标与否进行水质评价,在遇到突发事件时,能迅速为有关部门的决策提供可靠的科学依据,是水环境监测迫切需要完成的任务。虽然重铬酸钾回流滴定法仍是当前最广泛用于COD测定的标准方法,但其自身的缺点已经引起众多学者的关注,随着各种方法的日趋完善,必然出现某种成熟的方法取而代之,研究适应性强,运行可靠,快速低耗,无二次污染的COD在线监测方法与监测仪器将成为未来该领域的主导方向.

参考文献

[1] 国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会. 水和废水监测分析方法[M]. 北京:中国环境科学出版社, 2002.

[2] 王颖. 氯离子COD测定中的干扰及消除方法[J]. 福建化工, 2006(2):46-48.

[3] 艾仕云,等. 一种新的光催化氧化体系用于化学需氧量的测定研究[J]. 高等学

校化学学报，2002,6:13-16.

[4] Yang S M, Huang Y Y, Huang C H, et al. Enhanced energy conversion efficiency of the Sr2+-modified nanoporous TiO2 electrode sensitized with a ruthenium complex. Chem Mater, 2002, 14: 1500—1504

[5] Kim Y C, Lee K H, Sasaki S, et al. Photocatalytic sensor for chemical oxygen demand determination based on oxygen electrode. Anal Chem, 2000, 72: 3379—3382

[6] 陈丽.文静.司士辉. CuO修饰TiO

纳米管的制备及用于COD的测定[J]. 徐州工程学院学报, 2013，28(4): 72-75.

[7] 靳保辉, 庄峙厦, 王小如, 等. 液相臭氧氧化法测定海水化学耗氧量. 分析测试学报, 2005, 24: 67—70

[8] Jin B H, He Y, Shen J C, et al. Measurement of chemical oxygen demand (COD) in natural water samples by flow injection ozonation chemiluminescence (FL-CL) technique. J Environ Monit, 2004, 6: 673—678

cod检测方法

水中化学需氧量(COD)检测方法——重铬酸钾回流法试剂（一）试剂水：去离子蒸馏水。（二）硫酸汞：分析纯（硫酸汞毒性较大，取用时要小心，注意安全）（三）重铬酸钾标准溶液（0.0417mol/L）：用试剂水溶解分析级试剂重铬酸钾 12.267g（先在103℃下烘两个小时）至1L容量瓶中，定量到标线。（四）硫酸银试剂：于1L浓硫酸中加入25g硫酸银，静置1至2天使其完全溶解备用。（五）邻菲罗啉（Ferroin）指示剂：溶解1.485g 邻菲罗啉（1,10-phenanthrolion monohydrate，C12H8N2.H2O）及0.695g硫酸亚铁于试剂水中，稀释至100ml备用。（六）硫酸亚铁铵溶液（0.25mol/L）：溶解98g硫酸亚铁铵于试剂水中，加入20ml 浓硫酸，冷却后稀释至1L备用。标定方法：取10ml 重铬酸钾标准溶液（0.0417mol/L）稀释至100ml，加入30ml浓硫酸，冷却至室温，加入2至3滴邻菲罗啉（Ferroin）指示剂，以硫酸亚铁铵溶液（0.25mol/L）滴定，溶液由蓝绿色变为红棕色即为滴定中点。硫酸亚铁铵滴定溶液摩尔浓度（mol/L）= （七）COD标准溶液：在1L容量瓶中溶解0.1700g无水邻苯二甲酸氢钾（120℃干燥隔夜，其COD的理论值为200mg/L）至刻度备用。（八）沸石（防止爆沸）。实验（一）硫酸亚铁铵溶液的标定：硫酸亚铁铵滴定溶液摩尔浓度（mol/L）= =0.2513mol/ L(每周要标定一次) （二） COD标准溶液实际值： 1.取COD标准溶液20ml于250ml容量瓶中（若COD的值大于900mg/l，应适当稀释），加入0.4g硫酸汞及数粒沸石，然后缓慢加入2ml硫酸银试剂（摇晃混合使硫酸汞溶解，并冷却烧瓶避免挥发物逸失）。 2.加入10.0ml0.0417m 重铬酸钾标准溶液与容量瓶中，连接好装置并通冷凝水。 3.从球型冷凝管顶端加入28ml硫酸银试剂（注：要等摇晃均匀再加热，否则酸液会溅出），加热回流2h，回流时冷凝管顶端要用小烧杯盖住，防止污染物掉入。 4.冷却后，用30ml蒸馏水从冷凝管顶端冲洗其内壁，取下烧瓶，再加入30ml蒸馏水，冷却至室温。

废水中COD的测定方法

一废水中COD 的测定 1国标法 1.1试剂除另有说明，实验室所有试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 1.1.1 硫酸银（Ag 2SO 4），化学纯； 1.1.2 硫酸汞（Hg 2SO 4），化学纯； 1.1.3 硫酸（H 2SO 4），ρ=1.84 g/mL ； 1.1.4 硫酸银-硫酸试剂：向1 L 硫酸（1.1.3）中加入10 g 硫酸银（1.1.1），放置1-2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 1.1.5 重铬酸钾标准溶液：浓度为)6 1(722O C K C r =0.250 mol/L 的重铬酸钾标准溶液：将12.258 g 在105℃干燥2 h 后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000 mL 。 1.1.6 浓度为)6 1(722O C K C r =0.0250 mol/L 的重铬酸钾标准溶液：将1.1.5条的溶液稀释10倍而制成。 1.1.7 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 a ）浓度为()()[]≈?O H SO Fe NH C 2242460.10 mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39 g 硫酸亚铁铵()()[]O H SO Fe NH 224246?于水中，加入20 mL 硫酸（1.1.3），待其溶液冷却后稀释至1000 mL 。 b ）每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液（1.1.5）准确标定此溶液的浓度。

取10.00 mL 重铬酸钾标准溶液（1.1.5）置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL ，加入30 mL 硫酸（1.1.3），混匀，冷却后，加3滴（约0.15 mL ）试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量（mL ）。 c ）硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算： ()()[]V V O H SO Fe NH C 50.2250.000.10622424=?=? 式中：V —滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，mL 。 d ）浓度为()()[]≈?O H SO F e NH C 2242460.010 mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将浓度为0.10 mol/L 的该溶液稀释10倍，用1.1.5的重铬酸钾标准溶液标定，其滴定步骤和计算分别与0.10 mol/L 的该溶液相同。 1.1.8 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，()0824.2458=O H KC C mmol/L ：称取105 ℃时干燥2 h 的邻苯二甲酸氢钾0.4251 g 溶于水，并稀释至1000 mL ，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD 值为1.176 g 氧/克（指1 g 邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176 g ）故该标准溶液的理论COD 值为500 mg/L 。 1.1.9 1,10-菲绕啉指示剂溶液：溶解0.7 g 七水合硫酸亚铁（O H FeSO 247?）于50 mL 的水中，加入1.5 g1,10-菲绕啉，搅拌至溶解，加水稀释至100 mL 。 1.1.10 防爆玻璃珠。 1.2 仪器实验室常用仪器和下列仪器。

COD标准测定方法-国标GB11914-89化学需氧量的测定

COD 标准测定方法:国标 GB11914-89 化学需氧量的测定
2011-7-20 8:45:00 来源：姜堰市银河仪器厂
1 应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。本标准适用于各种类型的含 COD 值大于 30mg/L 的水样，对未经稀释的水样的测定上限为 700 mg/L。超过水样稀释测定。本标准不适用于含氯化物浓度大于 1000 mg/L（稀释后）的含盐水。 2 定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。 3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾有西欧爱好的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸因催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 4 试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 4.1 硫酸银（Ag2SO4），化学纯。 4.2 硫酸汞（Hg SO4），化学纯。 4.3 硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/Ml。 4.4 硫酸银-硫酸试剂：向 1L 硫酸（4.3）中加入 10g 硫酸银（4.1），放置 1～2 天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 4.5 重铬酸钾标准溶液： 4.5.1 浓度为 C（1/6K2Cr2O7）=0.250mol/L 的重铬酸钾标准溶液：将 12.258g 在 105℃ 干燥 2h 后的重铬酸钾溶于水中，稀释至 1000mL。 4.5.2 浓度为 C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L 的重铬酸钾标准溶液：将 4.5.1 条的溶液稀释 10 倍而成。 4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 4.6.1 浓度为 C〔（NH4）2Fe(SO4)2· 6H2O〕≈0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：

COD测定的影响因素分析及消除方法

化学需氧量(COD)测定的注意事项、影响因素分析及消除方法一、水中还原性物质的干扰及消除方法：水中还原性物质指：氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD的测定。这些还原性物质会跟重铬酸钾反应，使得测量结果变大。 1.Cl-的干扰及消除： 1.1干扰： ①在众多的干扰因素中，Cl-是主要干扰因素之一，Cl-会导致催化剂浓度降低（Ag++Cl-=AgCl），使有机物氧化不完全，测定结果偏低； ②同时Cl-在酸性条件下可被重铬酸钾氧化，从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，例如： K2Cr2O7+14HCl== 2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O，氧化后的产物Cl2即可逸出，又可氧化水中的其他还原性离子，如Fe2+，S2-等，使COD结果偏高。因此氯离子成为废水COD 测定的主要干扰物。1.2消除： HgSO4掩蔽法对Cl-干扰消除方法一般采用汞盐法：加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-与HgSO4形成可溶、难离解的HgCl2，消除Cl-的干扰。若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞。对于高氯废水，可加入最高20倍Cl-量的HgSO4。 2.NO2-干扰的消除 NO2-干扰主要是消耗重铬酸钾的量，使测定结果偏高，可通过加入NH2SO3H（氨基磺酸）来消除。其原理是： NH2SO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑，每1mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干扰。

3.Fe2+和S2-的干扰二、空白试验值的影响选用纯度高的纯化水，使用重蒸馏水。三、水样的保存先将盛装水样的仪器用水样淋洗，使器壁所吸附的成分与水样一致。由于水样中存在微生物，它会使有机物分解，引起COD的变化，因此采集的水样应立即进行分析，如不能立即分析，需短时间保留。可向水样中加入硫酸，使水样PH<2，并置于0-5℃。四、加热时间和温度加热是为了提高氧化速度和和氧化彻底。化学需氧量是一个条件性指标，回流时加热温度的高低和加热时间的长短都会对COD值得测定结果产生很大影响，加热时务必使溶液保持微沸状态，时间从沸腾开始准确计时2小时，加热时间短通常会造成结果偏低。五、冷却时间 1.测定COD时，经过回流加热后，在电炉上预先冷却30分钟，用90ml左右纯水从冷凝管上端扣缓慢冲洗冷凝管壁，以便于把黏附在管壁上的液体冲洗干净，否则会使COD的测定结果偏低，取下锥形瓶在冷却至室温后应尽快滴定，并且用手触摸锥形瓶底不能有明显的温感，否则会使结果偏高。 2.平行样之间要严格控制好加热和冷却时间的一致性，如果出入较大，结果的重现性很差，就会对测定结果的精密度和准确度产生很大影响。 3.测COD要等到溶液冷却到室温才能滴定：因为温度较高时硫酸亚铁铵标准液的浓度会发生变化。用手触摸锥形瓶底不能有明显的温感，否则会使结果偏高。

什么是COD以及测定方法

什么是COD以及测定方法COD是什么意思？所谓化学需氧量（COD），是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾（KmnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值时，可以采用。重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中有机物的总量。有机物对工业水系统的危害很大。含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂，特别容易污染阴离子交换树脂，使树脂交换能力降低。有机物在经过预处理时（混凝、澄清和过滤），约可减少50%，但在除盐系统中无法除去，故常通过补给水带入锅炉，使炉水pH值降低。有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中，使pH降低，造成系统腐蚀。在循环水系统中有机物含量高会促进微生物繁殖。因此，不管对除盐、炉水或循环

水系统，COD都是越低越好，但并没有统一的限制指标。在循环冷却水系统中COD（DmnO4法）>5mg/L时，水质已开始变差。 COD的测定方法一、重铬酸钾标准法原理: 是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值. 二、仪器 1.500mL全玻璃回流装置. 2.加热装置(电炉). 3.25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等. 三、试剂 1.重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L) 2.试亚铁灵指示液 3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2〃6H2O≈0.1mol/L]（使用前标定） 4.硫酸硫酸银溶液四、测定步骤硫酸亚铁铵标定:准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于250mL 锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入10mL浓硫酸,摇匀.冷却

COD及BOD地测定方法

化学需氧量(CODcr)和生化需氧量(BOD5)的测定化学需氧量(CODcr)的测定（重铬酸钾法）一．实验目的 1．了解化学需氧量（CODcr）的含义。 2．掌握微波闭式CODcr消解仪的使用方法。 3．掌握重铬酸钾法测定水样中有机污染物的基本原理。 4．熟练掌握氧化-还原滴定的操作技术。二．实验原理在强酸性溶液中，准确加入过量的K2Cr2O7标准溶液，密封催化微波消解，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的K2Cr2O7以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的K2Cr2O7标准溶液的量计算水样化学需氧量。反应式如下： Cr2O72- + 14H+ +6e 2Cr3++7H2O （水样的氧化） Cr2O72- + 14H+ +6Fe2+ 2Cr3++6Fe3++7H2O （滴定） Fe2+ + 试亚铁灵（指示剂）→红褐色（终点）三．实验仪器、设备 1．WMX-IIIA型微波闭式CODCr消解仪。 2．聚四氟乙烯消解罐。 3．半微量滴定管。 4．1mL和5mL吸管。

5．250mL锥形瓶。 6．容量瓶。 7．小烧杯。 8．20mL量筒。四．实验试剂 1．重铬酸钾标准溶液（c 1/6 K2Cr2O7=0.025mol/L）：称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾1.2258g溶于水中，移入1000mL容量瓶内，稀释至标线，摇匀。 2．硫酸亚铁铵标准溶液[c (NH4)2Fe (SO4)2·6H2O≈0.01 mol/L]：称取3.952g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取10.00 mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示剂（约0.15 mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点（标定应在做样品分析时当天进行）。按下式计算硫酸亚铁铵溶液浓度：式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L； V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL。 3．浓硫酸—硫酸银溶液（5g/500mL）：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银，放置1～2d，不时摇动使其溶解。 4．10%硫酸—硫酸汞溶液（10g/100mL）。 5．试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2·H2O）和0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7 H2O）溶于水中稀释至100mL，贮于棕色瓶内。五．实验步骤

COD测定方法

实验三化学需氧量的测定（重铬酸钾法）二、重铬酸钾法测定COD 原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算化学需氧量。 Cr 2O 72-+14H ++6e 2Cr 3++7H 2O （水样的氧化） Cr 2O 72-+14H ++6Fe 2+ 2Cr 3++6Fe 3++7H 2O （滴定） Fe 2+ + 试亚铁灵（指示剂） → 红褐色（终点）三、器材 1． 250mL 全玻璃回流装置； 2．四联可调电炉； 3． 25或50ml 酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。四、试剂 1．重铬酸钾标准溶液（C 20726/1Cr K =0．2500mo1／L ）：称取预先在120℃烘干2h 的基准或优质纯重铅酸钾溶于水中，移入1000mL 容量瓶，稀释至标线，摇匀。 2．试亚铁灵指示剂：称取邻菲啰啉（）、0．695g 硫酸亚铁）溶于水中，稀释至100ml ，贮于棕色瓶内。 3．硫酸亚铁铵标准溶液(c ≈0．1mol ／L)：称取硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL 浓硫酸，冷却后移入1000ml 容量瓶中，加入稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取重铬酸钾标准溶液于 500mL 锥形瓶中，加入稀释至 110ml 左右，缓慢加入30mL 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指试液（约），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 V C 00 .102500.0?= 式中；C--硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol ／L ）； V 一一硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml ）。 4．硫酸一硫酸银溶液：于500mL 浓硫酸中加入5g 硫酸银。放置l －2d ，不时摇动使其溶解。 5．硫酸汞：结晶或粉末。 6．待测样品五、测定步骤 1.取 mL 混合均匀的水样（或适量水样稀释至20．00mL ）置于250mL 磨口

COD测定方法国标检测方法

化学需氧量化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量指标之一。水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。（一）重铬酸钾法（CODCr） GB11914--89概述 1．原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。 2．干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。 3．方法适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50 mg/L的COD值。用0.025 mol/L浓度的重铬酸钾可测定5—50 mg/L的COD值，但准确度较差。仪器（1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。（2）加热装置：电热板或变阻电炉。（3）50 ml酸式滴定管。试剂（1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500 mol/L）；称取预先在120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000 ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。（2）试亚铁灵指示液：称取1.485 g邻菲啰啉，0.695 g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100 ml，贮于棕色瓶中。

化学需氧量(COD)检测方法

废水的化学需氧量（COD）测定方法一、原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质(主要是有机物)氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量来计算水样化学需氧量。二、仪器 1．500mL全玻璃回流装置。 2．加热装置（电炉）。 3．50mL酸式滴定管、250mL锥形瓶、10mL移液管、1000mL容量瓶等。三、试剂 1．重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)；称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。 2．试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲罗啉(C12H8N2·H2O)0.695g和硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)溶于水中，稀释至100mL,贮于棕色瓶中。 3．硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。四、标定方法准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，摇匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL)，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C=（0.2500×10.00）/ V 式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)；V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量(mL)。五、测定步骤 1．取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10mL 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾计时)。

在线检测COD的三种常见方法

在线检测COD的三种常见方法市面上常见在线检测COD有三类方法：重铬酸钾比色法、非分散红外吸收法（TOC）、紫外（UV）法（参考中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T353-2007）。非分散红外吸收法（TOC）、紫外（UV）法在水质比较复杂的情况下zui大误差能超过50%。一般适用比较简单，稳定的水质，（参考中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T353-2007）；重铬酸钾比色法为中国国家传统标准方法，适用于中国废水比较复杂、不稳定的水质。（参考中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T353-2007）。在线COD检测仪作为废水处理、纯净水、循环水、锅炉水等系统以及电子、电镀、印染、化学、食品、制药、地表水及污染源排放等环境监测领域必备的检测工具又以其独有的优势而存在，下面我们以玖久仪器公司的SO412系列在线COD检测仪为例对这三种方法进行简单的分析：重铬酸钾法采用国家标准GB11914-89水质-化学需氧量测定（重铬酸钾法）水样、重铬酸钾、硫酸银（催化剂使直链脂肪族化合物氧化更充分）和浓硫酸的混合液在消解池中被加热到175℃，在此期间铬离子作为氧化剂从VI价被还原成III价而改变了颜色，颜色的改变度与样品中有机化合物的含量成对应关系，仪器通过比色换算直接将样品的COD显示出来。 TOC法即总有机碳分析仪是将处理后的定量水样燃烧，完全氧化其中的有机成份，再使用红外法测定其生成的CO2浓度，直接得出TOC值，进而通过相关性转换成COD值。 UV法用于表征水质COD，即水样中特定的溶解态有机物对特定波长(254nm)的紫外光有较强吸收，在测量吸光度后再通过相关性可转换成COD值。它比较适用于无悬浮颗粒、成份稳定、无色透明的水体， UVCOD测量方法：UV紫外吸收法测试量程：（0 -200）mg/l,（0-500）mg/l,（0 -1000）mg/l三档量程可选最大测试量程：0-5000mg/l（自动稀释后）

COD的测定方法

COD的测定方法 COD（ChemicalOxygenDemand）（化学需氧量）是水中有机物消耗氧的含量，是反应废水污染程度的重要指标之一，是水质监测的重中之重，与我们的生活息息相关。化学需氧量COD是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾（KMnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值及清洁地表水和地下水水样时，可以采用。重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于废水监测中测定水样中有机物的总量。有机物对工业水系统的危害很大。含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂，特别容易污染阴离子交换树脂，使树脂交换能力降低。有机物在经过预处理时（混凝、澄清和过滤），约可减少50%，但在除盐系统中无法除去，故常通过补给水带入锅炉，使炉水pH值降低。有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中，使pH降低，造成系统腐蚀。在循环水系统中有机物含量高会促进微生物繁殖。因此，不管对除盐、炉水或循环水系统，COD都是越低越好，但并没有统一的限制指标。在循环冷却水系统中COD （KMnO4法）>5mg/L时，水质已开始变差。一、重铬酸钾标准法（也称为回流法）二、（一）、原理:在水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值。三、缺点：

重铬酸钾测COD__国标法测定COD的方法

COD实验室检测标准方法 1、主题内容与应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg／L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg／L。本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg／L(稀释后)的含盐水。 2 、定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。 3 、原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 4、试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 4.1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。 4.2 硫酸汞(HgS04)，化学纯。 4.3 硫酸(H2SO4)，p＝1.84g／mL。 4.4 硫酸银－硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置1—2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 4.5 重铬酸钾标准溶液： 4.5.1 浓度为C(1／6K2Cr2O7)＝0.250mol／L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g 在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。 4.5.2 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mo1／L的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。 4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液 4.6.1 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2〃6H2O]≈0.10mo1／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2〃6H2O]于水中，加入20mL硫酸(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000mL。 4.6.2 每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液(4. 5.1)准确标定此溶液(4. 6.1)的浓度。取10.00mL重铬酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30mL硫酸(4.3)，混匀，冷却后，加3滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(4.7)，用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)。 4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：式中：V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。 4.6.4 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2〃6H2O]≈0.010mo1／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将4.6.1条的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液(4. 5.2)标定，其滴定

国标 COD测定方法

COD的测定方法化学需氧量就是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量、水样在一定条件下,以氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标,折算成每升水样全部被氧化后,需要的氧的毫克数,以mg/L表示、它反映了水中受还原性物质污染的程度、该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一、测定水中COD的方法有高锰酸盐指数法与重铬酸钾氧化法(CODcr)、主要的目的:介绍标准重铬酸钾法测定COD 对标准方法做了改进的另一些测定方法、重铬酸钾标准法原理: 就是在水样中加如一定量的重铬酸钾与催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值、重铬酸钾标准法二,仪器 1、500mL全玻璃回流装置、 2、加热装置(电炉)、 3、25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等、三,试剂 1、重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0、2500mol/L) 2、试亚铁灵指示液 3、硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0、1mol/L] 重铬酸钾标准法测定步骤标定:准确吸取10、00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入30mL浓硫酸,摇匀、冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0、15mL),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点、测定: 水样中加如一定量的重铬酸钾与催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流2h 冷却后,用90、00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶、溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量、测定水样的同时,取20、00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验、记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量、重铬酸钾标准法六,计算 CODCr(O2,mg/L)= 8×1000(V0-V1)·C/V 改进一、样品消化方面的改进二、测定手段方面的改进分光光度法库仑法

污水BOD、COD、SS、氨氮、PH的检测方法以及原理等等

(COD、SS、BOD、氨氮、pH) 目录化学需氧量（COD）的重铬酸钾法测定 (2) 化学需氧量（COD）测定方法比较 (6) 废水中悬浮物（SS）的测定 (9) 生化需氧量（BOD5）测定 (10) 氨氮的测定 (17) 水样pH值的测定 (21)

化学需氧量（化学需氧量（COD）的重铬酸钾法测定）化学需氧量（COD）是指在一定的条件下，用强氧化剂处理水时所消耗氧化剂的量。COD反映了水中受还原性物质污染的程度。水中的还原性物质有有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，所以COD测定又可反映水中有机物的含量。一、重铬酸钾法测定（CODCr）的原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。二、仪器 1、500mL 全玻璃回流装置。 2、加热装置（电炉）。 3、25mL 或50mL 酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。三、试剂 1、重铬酸钾标准溶液（C1/6K2Cr2O7）；称取预先在 120℃烘干2h 的基准或优质纯重铬酸钾12.258g 溶于水中，移入1000mL 容量瓶，稀释至标准线，摇匀。 2、试亚铁灵指示液：称取 1.485g 邻菲啰啉（C12H8N2·H2O）、0.695g 硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）

溶于水中，稀释至100mL，储于棕色瓶内。 3、硫酸亚铁铵标准溶液（C(NH4)2 Fe(SO4)2·6H2O）：称取39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL 浓硫酸，冷却后移入1000mL 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取10.00mL 重铬酸钾标准溶液于500mL 锥形瓶中，标定方法加水稀释至110mL 左右，缓慢加入30mL 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。黄色经蓝绿色至红褐色即为终点 C=0.2500×10.00/V 式中：C-----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V-----硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）。 4、硫酸-硫酸银溶液：于500mL 浓硫酸中加入5g 硫酸银。放置1-2d，不时摇动使其溶解。 5、硫酸汞：结晶或粉末。四、测定步骤 1、取20.00mL 混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置于250ml 磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸

COD检测方法

COD检测方法 1原理重铬酸钾在酸性溶液中是强氧化剂，在加热情况下能氧化废水中的难氧化的有机物及还原性物质。过量的重铬酸钾以试亚铁灵作为指示剂。用硫酸亚铁铵回滴，由消耗重铬酸钾的量计算出化学需氧量。2仪器（1）500mL全玻璃回流装置。（2）电热板或电炉。（3）25mL酸式滴定管。（4）500mL锥形瓶。 3试剂（1）重铬酸钾标准溶液[c(1/6K2Cr2O7)=0.2500mol／L) 称取在180℃烘箱内干燥至恒重的纯重铬酸钾12.2576g，溶于水中，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（2）试亚铁灵指示剂称取1.485克邻菲罗啉(C12H8N2·H2O)和0.695克硫酸亚铁(FeSO4·6H2O)溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色试剂瓶中。（3）硫酸亚铁铵标准溶液{c[FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O]＝0．2500mol／L} 称取98.0g硫酸亚铁铵 [FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O]溶于水中，加入20mL浓硫酸，冷却后稀释至1000mL。临用前用重铬酸钾标准溶液按下述方法标定：

用移液管吸取25.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，用水稀释至250mL，加20mL浓硫酸冷却后加2～3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由黄色经蓝绿刚变为红褐色为止，计算出其浓度。（4）硫酸汞(结晶状)。（5）消化液于2500mL浓硫酸中加人33.3g硫酸银，放置1～2天．，不时摇动使其溶解。 4步骤（1）用移液管吸取50.00mL的均匀水样(污染严重的水可以少取些，用水稀释至50m1)于500mL锥形瓶中，加入25.00mL重铬酸钾标准溶液，慢慢加入75mL消化液，摇匀。加数粒玻璃珠，加热回流2h。若水样中氯离子大于30mg／mL时，先将水样做预处理：取水样50.00mL，加0.4g硫酸汞和5mL浓硫酸，摇匀。（2）冷却后，先用约25mL水冲洗冷凝管器壁，然后取下锥形瓶，再用水稀释至350mL。加2～3滴试亚铁灵指示剂于锥形瓶中，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由黄色到蓝绿色，刚变为红褐色时为终点。记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积V1(mL)。（3）同时以50.00mL蒸馏水代替水样，其他步骤与测定样品的操作相同，记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积V0(mL)。 5计算化学需氧量＝（V1-V0）C*8000/V2 (O2，mg／L)

COD含量测定方法

COD含量测定方法原理: 是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬重铬酸钾标准法二,仪器 1.500ml全玻璃回流装置. 2.加热装置(电炉). 3.25ml或50ml酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等. 三,试剂 1.重铬酸钾标准溶液(c1/6k2cr2o7=0.2500mol/l) 2.试亚铁灵指示液 3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(nh4)2fe(so4)2·6h2o≈0.1mol/l]（使

用前标定） 4.硫酸硫酸银溶液重铬酸钾标准法测定步骤硫酸亚铁铵标定:准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于250ml 锥形瓶中,加水稀释至110ml左右,缓慢加入10ml浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15ml),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点. 测定: 取20ml水样，加入10ml的重铬酸钾，插上回流装置，再加入30ml硫酸硫酸银,加热回流2h 冷却后,用90.00ml水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶. 溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量.

测定水样的同时,取20.00ml重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量. 重铬酸钾标准法六,计算 codcr(o2,mg/l)=8×1000(v0-v1)·c/v 七、注意事项 1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/l氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯离子=10:1(w/w)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 2、本方法测定cod的范围为50—500mg/l。对于化学需氧量小于50mg/l的水样，应改用0.0250mol/l重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/l硫酸亚铁铵标准溶液。对于cod大于500mg/l的水样应稀释后再来测定。 3、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5

国标法测定重铬酸钾COD的方法

哈希COD测定方法

哈希COD测定法原理：用一定量的重铬酸钾在强酸性溶液中，加入硫酸汞去除氯离子干扰，在银催化下，经过高温消解反应后的溶液COD浓度与吸光度成线性关系，符合朗伯—比尔定律，在620nm处比色得出样品浓度。仪器：HACH-DR 3900分光光度仪，HACH-DRB 200消解仪试剂： 1、邻苯二甲酸标准贮备溶液，COD=5000mg/l 称取0.4251g邻苯二甲酸氢钾溶于水中，定容至100ml。 2、邻苯二甲酸标准使用溶液，COD=500mg/l 取10ml邻苯二甲酸氢钾标准贮备溶液溶于水中，定容至100ml。现配现用。 3、重铬酸钾溶液，1/6ρ=1.50mol/l 称取73.5475重铬酸钾（预先在120℃烘干2小时）溶于水中，定容至1000ml。由于重铬酸钾不易溶于冷水，可边加热边溶解。4℃冷藏保存。若用前有析出，可在60℃下加热使其溶解后再使用。 4、1% H2SO4-Ag2SO4溶液于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银，放置1~2天，不时摇动使其溶解。 5、硫酸汞步骤： 1、标线的绘制（1）配置标准样品于6支HACH消解-比色管中依次加入0.04g硫酸汞，2.50ml 1% H2SO4-Ag2SO4溶液，0.5ml重铬酸钾溶液，0.00、0.40、0.80、1.20、1.60、2.00ml 邻苯二甲酸标准使用液，2.00、1.60、1.20、0.80、0.40、0.00ml水，密封后摇匀。（2）HACH-DRB 200进行消解打开HACH-DRB 200消解仪开关，轻按屏幕显示COD的下方按键。待温度上升至150℃，消解仪会发出滴滴滴的声音。打开消解仪塑料盖，将比色管置于消解孔中，关上塑料盖，轻按屏幕显示start的下方按键，消解开始。消解仪在150℃下恒温消解120min，然后慢慢降温，待温度降至120℃，仪器又会发出滴

COD快速测定方法

COD快速测定方法分光光度法分光光度法因其简便、快速、准确而在水质监测中应用广泛，近年来报道了许多关于分光光度法快速测定的应用研究。研究表明，该方法具有测试速度快，取样量少，操作方便，成本低的优点。其测定原理在酸性溶液中，试液中还原性物质与重铬酸钾反应，生成三价铬离子，三价铬离子对波长为的光有很大的吸收能力，其吸光度与三价铬离子浓度的关系服从郎伯一比尔定律，三价铬离子与试液中还原性物质的量有关。因而通过测定三价铬的吸光度可以间接测出试液的值。密封消解法微波密封快速法和国标回流法一样，采用硫酸一重铬酸钾消解体系。在硫酸银催化下，采用高能量的电磁波来加热反应液。在高频微波的作用下，反应液的分子产生高速摩擦运动，使其温度迅速升高，且采用密封消解方式，使消解罐内部压力迅速提高，在高温高压下达到快速消解的目的。消解后过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁按标准溶液回滴，根据硫酸亚铁钱的消耗量，计算出的值。方法的优点是试剂用量少、快速、简便，无需特殊仪器，在恒温烘箱中消解样品，即使很简陋的实验室亦可进行，易于普及。电化学法库仑法是我国的试行方法，该方法的理论依据是法拉第定律。在酸性介质中刃几，作氧化剂，样品消化巧而，用电解产生的亚铁离子作库仑滴定剂对余量的，进行库仑滴定，根据消耗的电量计算。研究表明周，该方法不需用标准溶液，操作简单，速度快，氧化率高，测定范围宽，可基本实现分析半自动化。速测仪近年来，各种型号的速测仪不断开发成功，并投人市场，已在许多监测站、实验室应用。兰州炼化环保仪器研究所与青岛唠山电子仪器总厂生产了一及一型智能速测仪。速测仪国家环保局监测仪器研究所应用于排污收费监测，研究表明该仪器极适用于值大于的收费监测。研制出每小时可测个样的值自动分析仪。高氯化物废水的测定氯离子对化学需氧量测定的影响，主要是针对氯离子浓度低而言的。测定中，一是主要的无机干扰物之一，标准方法采用步稍除一的影响。氯对环境的影响十分严重。对于高氯