有机化学地氧化还原反应(20201110160432)
有机化学氧化还原反应总结
一、氧化反应：有机物分子中加入 。原子或脱去H 原子的反应。
常见的氧化反应： ① 醇的氧化醇-醛
② 醛的氧化醛?酸
③ 有机物的燃烧氧化、与酸性高猛酸钾溶液的强氧化剂氧化。 ④ 醛类及其含醛基的有机物与新制 Cu （0H ）2悬浊液、银氨溶液的反应
常见的氧徨剂有氧气、酸性高猛酸钾、二氧化猛、臭氧、银氨溶液和新制 Cu （0H ）2悬浊液
a. 能被酸性KM2氧化的：烯、快、二烯、油脂（含C=C 的）苯的同系物、酚、 醛、葡萄糖等。
b.
能被银氨溶液或新制备的Cu （OH ）2悬浊液氧化的：醛类、甲酸及甲酸酯、葡 萄
糖、麦芽糖。
O O
II 買化
II 感化
X-C-H ―X- C - OH
1?高镒酸钾氧化
氐在稀、冷KMnO4 （中性或碱性）溶液中生成邻二醇
b 在酸性高猛酸钾溶液中，继续氧化，双键位置发生断裂
KMnO 4 H 20
------- ? CH 3CH 2CCH 3
△
OH
+ CH 3COOH
快姪与氧化剂（KMnO4或03）反应，产物均为竣酸或 CO2
R + 0
C = 0 R
3—R C H =0 + R
2. 臭氧化反应：CHR=CR
3.
醛的氧化：由于醛的拨
基碳上有一个氢原子，所以醛比酮容易氧化，
使用弱的氧化剂都能
使醛氧化。利用两者氧化性能的区别，可以很迅速的鉴别醛或酮：
a 费林试剂（Fehling ）:以酒石酸盐为络合剂詢鹹性氢氧化铜溶液（绿色）I ,能与醛作用，铜
被还原成红色的氧化亚铜沉淀。
▼ b 托伦斯试剂（Wiens ）：硝酸银的氨溶誠■.与醛反应.形成银镜。 |
RCHO + 2Cu （OH ） 2 + NaOH
RCOONa + Cu 2O +
3 H 2O
RCOONH 4 +
2 Ag + H 20 +
3 NH 3
看4
X —CH 2OH^=
注Si
o II
>XCOCH 2R
得到酮和浚酸的混合物，如
CH 3
CH 3CH 2C=CHCH 3
RCH($X +
2 Ag(NH 3)2OH
坎尼扎罗（Cannizzaro）反应
不含氢原子陀輕碱存在J可以发生歧化反应,即两个分子醛相互作甩其中-分子醛还原成醇, —个氧化成酸
浓
NaOH
二、还原反应:有机物分子中加入H原子或脱去。原子的反应常见的还原反应有：烯、快、苯及其同系物、醛、酮、酚、油脂等的催化加氢。
常见的还原剂有氢气、氢化铝锂（LiAIHj和硼氢化钠（N&BHJ
等匕
Lindlar催化剂一附在碳酸钙（或BaSO4）上的锂并用醋酸铅处理。铅盐起降低耙的催化活性，使烯怪不再加氢，而对快怪的加氢仍然有效，因此反应可停留在烯怪阶段。
化在催化剂（Ni、8、Pt、Pd等）存在下，烯怪与氢加成得到烷怪；醛、酮与氢气加成得到醇，产率高。（分子中其它不饱和键，如- NO2、-CN、C=C、C三C等同时被还原）这种反应称为催化加氢。
2. 硼氢化钠NaBH4 :缓和的负氢还原剂，只还原醛、酮和高活性的酰氯，不影响分子中其他不饱和键
3. 氢化锂铝LiAIH4 :还原性比MBH4强，能还原醛、酮、竣酸、酯、酰胺、酰氯和除碳碳
重键以外的不饱和基团（如- NO2、- CN、- C=NOH等）
H2
几类典型还原法
成。 = --------- ?
BH H H
RCH 3 (RCH2 2O2(RCH2 O RCH2CH
讯2或8 CH2)3B CH222OH
x OH O)3B
用金属内?醇还原
o
N8+C2 怯OH
R-C-OR*
RCH2OH + R'OH
￡ 11
Rosenmund还原（罗德门森还原二酰氯经催化氢化还原为伯醇:
Pd
R-C-CI + H
CH
Pt/C3CH2CH3
克聲*森qiemmensen）还原:将醛、酮用锌汞齐加盐酸还原成怪：
O
Zn/Hg
（HOCH 2CH2）2O ,
硼氢化一氧化反应：具有反马氏规律加成取向，立体化学上为顺式加成，且无重排产物生
RCH2OH
注：:几个特殊氧化还原反应
3COOH
NH
2
j0^H2CI 2
o
HNO
3
△
COOH
COOH
o
MiCCI
|(P LiAIH 4,乙醸
(2) H 2。98%
q5^CH2OH
(CH3)3CCH2CCH3
(1) Br 2,NaOH
⑵ H 20,89%
(CH3) 3CCH2COOH + CH 旳