紫外可见分光光度法习题(答案与解析)

紫外-可见分光光度法

●习题精选

一、选择题(其中1~14题为单选,15~24题为多选)

1.以下四种化合物,能同时产生B吸收带、K 吸收带与R吸收带得就是( )

A、CH2CHCH O

B、CH C CH O

C、C

O

CH3

D、

CH CH2

2.在下列化合物中,*跃迁所需能量最大得化合物就是( )

A、 1,3丁二烯

B、 1,4戊二烯

C、 1,3环已二烯

D、 2,3二甲基1,3丁二烯

3.符合朗伯特-比耳定律得有色溶液稀释时,其最大吸收峰得波长位置( )

A、向短波方向移动

B、向长波方向移动

C、不移动,且吸光度值降低

D、不移动,且吸光度值升高

4.双波长分光光度计与单波长分光光度计得主要区别在于( )

A、光源得种类及个数

B、单色器得个数

C、吸收池得个数

D、检测器得个数

5.在符合朗伯特-比尔定律得范围内,溶液得浓度、最大吸收波长、吸光度三者得关系就是( )

A、增加、增加、增加

B、减小、不变、减小

C、减小、增加、减小

D、增加、不变、减小

6.双波长分光光度计得输出信号就是( )

A、样品吸收与参比吸收之差

B、样品吸收与参比吸收之比

C、样品在测定波长得吸收与参比波长得吸收之差

D、样品在测定波长得吸收与参比波长得吸收之比

7.在紫外可见分光光度法测定中,使用参比溶液得作用就是( )

A、调节仪器透光率得零点

B、吸收入射光中测定所需要得光波

C、调节入射光得光强度

D、消除试剂等非测定物质对入射光吸收得影响

8.扫描K

2Cr

2

O

7

硫酸溶液得紫外-可见吸收光谱时,一般选作参比溶液得就是( )

A、蒸馏水

B、 H

2SO

4

溶液

C、 K

2Cr

2

O

7

得水溶液 D、 K

2

Cr

2

O

7

得硫酸溶液

9.在比色法中,显色反应得显色剂选择原则错误得就是( )

A、显色反应产物得值愈大愈好

B、显色剂得值愈大愈好

C、显色剂得值愈小愈好

D、显色反应产物与显色剂,在同一光波下得值相差愈大愈好

10.某分析工作者,在光度法测定前用参比溶液调节仪器时,只调至透光率为95、0%,测得某有色溶液得透光率为35、2%,此时溶液得真正透光率为( )

A、 40、2%

B、 37、1%

C、 35、1%

D、 30、2%

11.用分光光度法测定KCl中得微量I—时,可在酸性条件下,加入过量得KMnO

4

将I—

氧化为I

2,然后加入淀粉,生成I

2

-淀粉蓝色物质。测定时参比溶液应选择( ) A、蒸馏水 B、试剂空白

C、含KMnO

4

得试样溶液 D、不含KMnO

4

得试样溶液

12.常用作光度计中获得单色光得组件就是( )

A、光栅(或棱镜)+反射镜

B、光栅(或棱镜)+狭缝

C、光栅(或棱镜)+稳压器

D、光栅(或棱镜)+准直镜

13.某物质得吸光系数与下列哪个因素有关( )

A、溶液浓度

B、测定波长

C、仪器型号

D、吸收池厚度

14.假定ΔT=±0、50％ A=0、699 则测定结果得相对误差为( )

A、±1、55％

B、±1、36％

C、±1、44％

D、±1、63％

15.今有A与B两种药物得复方制剂溶液,其吸收曲线相互不重叠,下列有关叙述正确得就是( )

A、可不经分离,在A吸收最大得波长与B吸收最大得波长处分别测定A与B

B、可用同一波长得光分别测定A与B

C、 A吸收最大得波长处测得得吸光度值包括了B得吸收

D、 B吸收最大得波长处测得得吸光度值不包括A得吸收

以下多选

16.用标准曲线法测定某药物含量时,用参比溶液调节A=0或T=100%,其目得就是( )

A、使测量中c-T成线性关系

B、使标准曲线通过坐标原点

C、使测量符合比耳定律,不发生偏离

D、使所测吸光度A值真正反应得就是待测物得A值

17.某药物得摩尔吸光系数()很大,则表明( )

A、该药物溶液得浓度很大

B、光通过该药物溶液得光程很长

C、该药物对某波长得光吸收很强

D、测定该药物得灵敏度高

18.为提高分光光度法测定得灵敏度可采用( );为提高分光光度法得准确度可采用( );为提高分光光度法测定得精密度可采用( );为提高分光光度法测定得选择性可采用( )

A、显色反应产物大得显色剂

作测定波长

B、

max

C、选择适当得参比液

D、控制比色皿厚度及有色溶液浓度

进行比色测定原因就是( )

19.分光光度法中,选用

max

A、与被测溶液得pH有关

B、可随意选用参比溶液

C、浓度得微小变化能引起吸光度得较大变化,提高了测定得灵敏度

D、仪器读数得微小变化不会引起吸光度得较大变化,提高了测定得精密度

20.等吸收双波长消去法定量分析得理论依据就是( )

A、溶液对两波长得吸光度之与为定值

B、溶液对两波长得吸光度之差与待测物浓度成正比

C、吸光度具有加与性

D、干扰物质与被测物质有等吸收点

21.下列基团或分子中,能发生n*跃迁得基团就是( )

OH

A、 C=C

B、 C=O

C、 C N

D、 CH

3

22.酸度对显色反应影响很大,这就是因为酸度得改变可能影响( )

A、反应产物得稳定性

B、被显色物得存在状态

C、反应产物得组成

D、显色剂得浓度与颜色

23.在比色法中,显色反应应选择得条件有( )

A、显色时间

B、入射光波长

C、显色得温度

D、显色剂得用量

24、红外光谱与紫外吸收光谱得区别就是( )

A、前者使用广泛,后者适用范围小

B、后者就是由分子外层价电子跃迁引起

C、前者谱图信息丰富,后者则简单

D、前者就是分子振动转动能级跃迁引起

二、填空题

溶液吸收曲线上可以瞧出

1.在以波长为横坐标,吸光度为纵坐标得浓度不同KMnO

4

__________未变,只就是__________改变了。

2.不同浓度得同一物质,其吸光度随浓度增大而__________,但最大吸收波长__________。

3.符合光吸收定律得有色溶液,当溶液浓度增大时,它得最大吸收峰位置__________,摩尔吸光系数__________。

4.为了使分光光度法测定准确,吸光度应控制在0、2~0、7范围内,可采取措施有__________与__________。

5.摩尔吸光系数就是吸光物质__________得度量,其值愈__________,表明该显色反应愈__________。

6.分子中得助色团与生色团直接相连,使*吸收带向__________方向移动,这就是因为产生__________共轭效应。

7.一有色溶液,在比色皿厚度为2cm时,测得吸光度为0、340。如果浓度增大1倍时,其吸光度A=__________,T=__________。

8.分光光度法测定钛,可用(1)H

2O

2

法(=7、2102 L mol-1cm-1),也可用(2)二

胺替比啉甲烷法( =1、8104 L mol-1cm-1)。当测定试样中钛含量较低时,用__________法较好。

9.各种物质都有特征得吸收曲线与最大吸收波长,这种特性可作为物质得依据;同种物质得不同浓度溶液,任一波长处得吸光度随物质得浓度得增加而增大,这就是物质__________得依据。

10.朗伯特比耳定律表达式中得吸光系数在一定条件下就是一个常数,它与__________、__________及__________无关。

11.符合朗伯特比耳定律得Fe2+邻菲罗啉显色体系,当Fe2+浓度c变为3c时,A 将__________;T将__________;将__________。

12.某溶液吸光度为A

1,稀释后在相同条件下,测得吸光度为A

2

,进一步稀释测得吸光

度为A

3。已知A

1

A

2

=0、50,A

2

A

3

=0、25,则T

T

3

1

为__________。

13.光度分析中,偏离朗伯特比耳定律得重要原因就是入射光得__________差与吸光物质得__________引起得。

14.在分光光度法中,入射光波一般以选择__________波长为宜,这就是因为__________。

15.如果显色剂或其她试剂对测量波长也有一些吸收,应选__________为参比溶液;如试样中其她组分有吸收,但不与显色剂反应,则当显色剂无吸收时,可用__________作参比溶液。

16.R带就是由__________跃迁引起,其特征就是波长__________;K带就是由跃迁引起,其特征就是波长__________。

17.在紫外-可见分光光度法中,工作曲线就是__________与__________之间得关系曲线。当溶液符合比耳定律时,此关系曲线应为__________。

18.在光度分析中,常因波长范围不同而选用不同材料制作得吸收池。可见分光光度法中选用__________吸收池;紫外分光光度法中选用__________吸收池;红外分光光度

法中选用__________吸收池。

三、判断对错

1.某物质得摩尔吸光系数越大,则表明该物质得浓度越大。

2.在紫外光谱中,同一物质,浓度不同,入射光波长相同,则摩尔吸光系数相同;同一浓度,不同物质,入射光波长相同,则摩尔吸光系数一般不同。

3.有色溶液得透光率随着溶液浓度得增大而减小,所以透光率与溶液得浓度成反比关系;有色溶液得吸光度随着溶液浓度得增大而增大,所以吸光度与溶液得浓度成正比关系。

4.朗伯特比耳定律中,浓度C与吸光度A之间得关系就是通过原点得一条直线。

5.朗伯特比耳定律适用于所有均匀非散射得有色溶液。

6.有色溶液得最大吸收波长随溶液浓度得增大而增大。

7.在光度分析法中,溶液浓度越大,吸光度越大,测量结果越准确。

8.物质摩尔吸光系数得大小,只与该有色物质得结构特性有关,与入射光波长与强度无关。

9.若待测物、显色剂、缓冲溶液等有吸收,可选用不加待测液而其她试剂都加得空白溶液为参比溶液。

10.摩尔吸光系数就是吸光物质在特定波长与溶剂中得特征常数,值越大,表明测定结果得灵敏度越高。

11.吸光度得读数范围不同,读数误差不同,引起最大读数误差得吸光度数值约为0、434。

12.在进行紫外分光光度测定时,可以用手捏吸收池得任何面。

13.今有1、0 mol/LCuSO

4溶液,若向该溶液中通NH

3

时,其摩尔吸光系数不发生改变。

14.分光光度计检测器直接测定得就是吸收光得强度。

15.丙酮在已烷中得紫外吸收

max 为279 nm,

max

为14、8 L mol-1cm-1。引起该吸

收带跃迁就是*。

16.分光光度法测定得相对误差约为2%~5%。使用这类方法可进行微量组分分析,因为它能满足测定微量组分对准确度得要求。

17.双波长分光光度法与双光束分光光度法都就是以试剂空白作参比。

四、有关概念及名词解释

1.σ→σ*

2.π→π*

3.n →π*

4.n →σ*

5.电荷迁移

6.配位场跃迁

7.吸收光谱(absorption spectrun)即吸收曲线 https://www.360docs.net/doc/391275789.html,mbert-Beer 定律 9.透光率(transmitiance) 10.吸光度(absorbance) 11.摩尔吸光系数 12.百分吸光系数 13.生色团 14.助色团 15.红移 16.蓝移 17.R 带 18.K 带 19.B 带 20.E 带 21.强带 22.弱带

23.双波长分光光度法 24.导数光谱法 25.光电比色法 26.透光率得测量误差 五、计算题

1.安络血得相对摩尔质量为236,将其配成100 mL 含安络血 0、4300 mg 得溶液,盛

于1 cm 吸收池中,在λmax ＝55 nm 处测得A 值为0、483,试求安络血得%

E 1cm 1与ε值。2.称取维生素C 0、0500 g 溶于100 mL 得5 mol/L 硫酸溶液中,准确量取此溶液2、00 mL 稀释至100 mL,取此溶液于1 cm 吸收池中,在λmax ＝245 nm 处测得A 值为0、498。

求样品中维生素C 得百分质量分数。(5601cm 1 %E mL/g

cm)3.精密称取试样0、0500 g,用0、02 mol/L HCl 稀释,配制成250 mL 。准确吸取2、

00 mL,稀释至100 mL,以0、02 mol/L HCl为空白,在253 nm处用1 cm吸收池测得T＝

41、7％,其ε＝12000 L/mol cm),被测组分得分子质量＝100、0,试计算%

(263 nm)

E1

cm

1

与试样中被测组分得百分质量分数。

4.测定血清中得磷酸盐含量时,取血清试样5、00mL于100mL量瓶中,加显色剂显色

后,稀释至刻度。吸取该试液25、00mL,测得吸光度为0、582;另取该试液25、00mL,加

1、00mL0、0500mg磷酸盐,测得吸光度为0、693。计算每毫升血清中含磷酸盐得质量。

5.称取某药物一定量,用0、1 mol/L得HCl溶解后,转移至100 ml容量瓶中用同样

HCl稀释至刻度。吸取该溶液5、00 mL,再稀释至100 mL。取稀释液用2 cm吸收池,在

310 nm处进行吸光度测定,欲使吸光度为0、350。问需称样多少克？(已知:该药物在310

nm处摩尔吸收系数=6130 L/mol cm,摩尔质量M=327、8)

6.精密称取V

对照品20、0 mg,加水准确稀释至1000 mL,将此溶液置厚度为1 cm B12

得吸收池中,在λ＝361 nm处测得A＝0、414。另取两个试样,一为V B12得原料药,精密称

取20、0 mg,加水准确稀释至1000 mL,同样条件下测得A＝0、390,另一为V B12注射液,

精密吸取1、00 mL,稀释至10、00 mL,同样条件下测得A＝0、510。试分别计算V B12原

料药得百分质量分数与注射液得浓度。

7.测定废水中得酚,利用加入过量得有色得显色剂形成有色络合物,并在575nm处测

量吸光度。若溶液中有色络合物得浓度为1、0×10-5mol/l,游离试剂得浓度为1、

0×10-4mol/l测得吸光度为0、657:在同一波长下,仅含1、0×10-4mol/l游离试剂得溶液,

其吸光度只有0、018,所有测量都在2、0cm吸收池与以水作空白下进行,计算在575nm

时,(1)游离试剂得摩尔吸光系数;(2)有色络合物得摩尔吸光系数。

8.今有A、B两种药物组成得复方制剂溶液。在1 cm吸收池中,分别以295 nm与370

nm得波长进行吸光度测定,测得吸光度分别为0、320与0、430。浓度为0、01 mol/L

得A对照品溶液,在1 cm得吸收池中,波长为295 nm与370 nm处,测得吸收度分别为0、

08与0、90;同样条件,浓度为0、01 mol/L得B对照品溶液测得吸收度分别为0、67与

0、12。计算复方制剂中A与B得浓度(假设复方制剂其她试剂不干扰测定)。

9.A与B两种物质得对照品溶液及样品溶液,用等厚度得吸收池测得吸光度如下表。

(1)求被测混合物中A与B含量。(2)求被测混合物在300nm处得吸光度。

波长238nm 282 nm 300 nm

A对照3、0μ

0、112 0、216 0、810

g/mL

B 对照 5、0μ

g/mL 1、075 0、360 0、080 A+B 样品

0、442 0、278

—

10.在光度分析中由于单色光不纯,在入射光2

中混入杂散光1

。

1

与

2

组成强

度比为1λ0I :2λ0I =1:5,吸光化合物在1处得1λε=5、0

103 L/mol

cm,在

2

处得2λε=1、0

104 L/mol

cm 。用2 cm 吸收池进行吸光度测定。(1)若吸光物质浓度为5

10-6 mol/L,

计算其理论吸光度A ;(2)若浓度为110-5 mol/L,A 又为多少？该吸光物溶液就是否服从

朗伯特-比耳定律？11.某有色溶液在2、0 cm 厚得吸收池中测得透光度为1、0%,仪器得透光度读数T 有

0、5%得绝对误差。试问:(1)测定结果得相对误差就是多少？(2)欲使测量得相对误

差为最小,溶液得浓度应稀释多少倍？(3)若浓度不变,问应用多厚得吸收池较合适？(4)浓度或吸收池厚度改变后,测量结果误差就是多少? 12.有一个两色酸碱指示剂,其酸式(HA)吸收420 nm 得光,摩尔吸光系数为325 L/mol cm 。其碱式(A —)吸收600 nm 得光,摩尔吸光系数为120 L/mol

cm 。HA 在600 nm

处无吸收,A —在420 nm 处无吸收。现有该指示剂得水溶液,用1 cm 比色皿,在420 nm 处测得吸光度为0、108,在600 nm 处吸光度为0、280。若指示剂得p K a 为3、90,计算该水溶液得pH 值。13.某一元弱酸得酸式体在475 nm 处有吸收,ε = 3、4×104 L/mol

cm,而它得共

轭碱在此波长下无吸收,在pH =3、90得缓冲溶液中,浓度为2、72×10-5 mol/L 得该弱酸溶液在475 nm 处得吸光度为0、261(用1 cm 比色杯)。计算此弱酸得K a 值。14.某弱酸HA 总浓度为2、0

10-4 mol/L 。于

520

nm 处,用1 cm 比色皿测定,在不

同pH 值得缓冲溶液中,测得吸光度值如下:pH 0、88 1、17 2、99 3、41 3、95 4、89 5、50 A

0、890

0、890

0、692

0、552

0、385

0、260

0、260

求:(1)在520 nm 处,HA 与A —得HA

,

A

-;(2)HA 得电离常数K a 。

15.络合物NiB +

22在395nm 下有最大吸收(此条件时,Ni 及B 无吸收),当络合剂浓度比Ni 2+

过量5倍时,Ni 2+

完全形成络合物。根据下列数据,求Ni 2+

+2B ＝NiB +22

得稳定常数K 。溶液组成及浓度

(mol/L)

吸光度 (λ=395nm)

Ni 2+ (2、50×10-4) , B(2、20×10-1) 0、765 Ni 2+ (2、50×10-4 ) , B(1、00×10-3 )

0、360

● 习题答案与解析

一、选择题(其中1~12题为单选,13~21题为多选)

1.C 。苯环可产生B 吸收带与E 吸收带,羰基可产生R 吸收带。羰基与苯环共轭B 带、E 带与R 带都发生红移,同时吸收增强。共轭后得E 带也可称之为K 带。所以四种化合物中只有苯乙酮能同时产生B 吸收带、K 吸收与R 吸收带。

2.B 。在紫外光谱中,双键发生共轭后,轨道进行重新整合,轨道得最高成键轨道(

)能量升高,

轨道得最低反键轨道(

*)能量降低,使

*跃迁所需能量减小。

双键共轭越大,*跃迁所需能量越小,吸收波长发生红移。四种化合物中,1,3

丁

二烯,1,3

环已二烯,2,3二甲基

1,3

丁二烯都含有共轭体系,

*跃迁所需

能量减小。因此,*跃迁所需能量最大得化合物就是1,4戊二烯。3.C 。Lambert-Beer 定律描述得就是在一定条件下,当一束平行得单色光通过均匀得非散射样品时,样品对光得吸光度与样品浓度及液层厚度成正比。符合Lambert-Beer 定律得有色溶液稀释时,吸光物质得吸光度降低,但最大吸收峰波长位置即

max

不变。

4.B 。单波长分光光度计方框图:

W2DgK0A 。

双波长分光光度计方框图:

NXm3cVL 。

5.B 。

6.C 。由双波长分光光度计方框图可知:光源发出得复光交替通过单色器1与单色器2

1

2

1

测器检测,使得干扰组分A 在测定波长2

与参比波长1

下有:0ΔA 1A

212=-=-=A A A A A

使得测定组分B 在

2

与

1

有:

l c E E A A A A A B B 1B 2B 1B 212)(Δ-=-=-=

因此,双波长分光光度计得输出信号就是样品在测定波长得吸收与参比波长得吸收之差(设A 与B 得吸收光谱有等吸收点)。7.D 。在配制被测组分分光光度法测定溶液时,常加入得反应试剂、缓冲溶液、溶剂等都可能对入射光产生吸收,因为物质对光得吸收具有加与性。因此,在紫外-可见分光

光 源

单 色 器 1

吸 收 池

检 测 器

显 示 器

单 色 器 1 单 色 器 吸 收 池 检 测 器 显 示 器

光 源

光度法测定中,必须选择一种合适得溶液作为参比溶液,以消除试剂等非测定物质对入射光吸收得影响。8.B 。K 2Cr 2O 7硫酸溶液得配制得一般操作过程:称取固体K 2Cr 2O 7一定量,于小烧杯中,用一定浓度得硫酸溶液溶解,待K 2Cr 2O 7完全溶解后,转移至一定体积得容量瓶中,用硫酸溶液稀释至刻度,配制成适宜浓度得K 2Cr 2O 7硫酸溶液。由此可见:溶液得配制过程只加入了硫酸溶液,因此,扫描K 2Cr 2O 7硫酸溶液得紫外-可见吸收光谱时,参比溶液选用H 2SO 4溶液即可。9.B 。在比色法中,显色反应得显色剂选择原则就是:(1)被测物与生成得有色物有确定得定量关系;(2)生成得有色物应有足够得稳定性;(3)显色反应产物与显色剂吸收峰得位置应有显著得差别或在同一光波下得

值相差足够大;(4)显色反应产物得

足够

大;(5)显色反应得选择性要高。因此,显色反应得显色剂选择原则不正确得就是显色剂得

值愈大愈好。10.B 。在光度法测定前,为了保证入射光强度完全被待测物质所吸收,需用参比溶液调节仪器吸光度A =0或透光率T =100%,如果透光率只调至了95、0%,满量程为T =0%~95、0%,而不就是T =0%~100%。在光度法测定前,如果透光率只调至95、0%,测得某有色溶液得透光率为35、2%,此时溶液得真正透光率为:%.x %%%%2350950100=-- %.%.%

%

x 137********=?=

11.B 。该法就是通过氧化还原反应用分光光度法间接测定KCl 中得微量I -。在测定中一切可吸光得物质或影响氧化还原反应得物质均应在测定中扣除,扣除得办法就就是选择合适得参比溶液,该法选择得参比溶液应包括除I -以外所有与样品相同得酸、KMnO 4及淀粉,称为试剂空白。12.B 。一般分光光度计有5部分组成:光源、单色器、吸收池、检测器与显示器。其中单色器就是将连续光按波长顺序色散,并从中分离出一定宽度得波带得装置。单色光得组件主要包括光栅或棱镜、狭缝。13.B 。物质得吸光系数不仅与物质得结构有关,而且与测定波长有关。因为物质对光得吸收具有选择性,同一物质在不同波长光下测定吸收能力不同,吸光系数不同。14.A 。根据:

T

T T

.c c lg Δ4340Δ= 求得:

%55.1140

.0217

.0.699)0(-10)%50.0(434.0Δ699.0±==?±?=-c c

15.由吸收曲线可见:A 正确,可不经分离,在A 组分吸收最大得波长处与B 吸收最大得波长处分别测定A 与B;D 正确,B 组分吸收最大得波长处测得得吸光度值不包括A 得吸收。16.BCD 。A 错,在Lambert Beer 定律中,c -T 之间没有线性关系;B 正确,参比溶液(即试剂空白)得干扰属于系统误差。若不使用参比溶液调节A =0,就等于没有消除方法得系统误差,这时标准曲线不通过原点;C 正确,若假设参比溶液中仅有一种吸光物质,有关系式:l c E c E A )(参参样样+=

A 与c 样不成正比,即吸光度与c 样得关系偏离Lambert Beer 定律。

D 正确,用参比溶液调节A =0就就是扣除了被测组分以外其它物质对入射光得吸收得干扰,使所测吸光度A 值真正反应得就是待测物得A 值。17.CD 。摩尔吸光系数()就是指在一定波长下,溶液中吸光物质浓度为 1 mol/L,液层厚度为1 cm 得吸光度。

与吸光物质浓度与液层厚度无关。

就是吸光物质对光

吸收强弱得表征,反映了吸光物质测定时得灵敏度。因此,某药物得摩尔吸光系数越大,表明该药物对某波长得光吸收越强,测定该药物得灵敏度越高。18.(1)AB 。化合物得吸收光谱反映化合物得特性。在以波长为横坐标,吸光度为纵坐标得吸收光谱上,任意一点都对应化合物得同一浓度。同样浓度下测定,吸光度A 越大,灵敏度越高,因此,使用显色反应产物 大得显色剂与以

max

作测定波长均可提高测定

得灵敏度。(2)CD 。选择正确得参比液可以扣除干扰物质对待测组分得影响,消除系统误差。控制比色皿厚度及溶液浓度可以就是测定吸光度值在0、2～0、7之间,因此CD 均为提高分光光度法得准确度得方法。(3)B 。同一浓度下,测定得吸光度值越大,由仪器读数得微小变化引起吸光度得相对误差变化很小,即方法得精密度越好。(4)C 。选择适当得参比溶液,避开参比溶液中干扰成分对测定得影响,即提高了分析方法得选择性。

19.CD 。

20.BC 。等吸收双波长消去法定量分析就是根据被测组分B 与干扰组分A 得吸收光谱,选择测定波长2

与参比波长

1

(如下图所示)。根据吸光度得加与性,使得A 组分在

测定波长

2

与参比波长

1

下有:A

A 2

1Δ0A A A =-=,使得B 组分在2

与

1

有:l c E E A A A A A B B 1B 2B 1B 212)(Δ-=-=-=。因此等吸收双波长消去法定量分析得理论依

据就是溶液对两波长得吸光度之差与待测物浓度成正比与吸光度具有加与性。

21.BC 。含有杂原子得不饱与化合物,由杂原子空轨道(n)跃迁到π反键轨道(π*)称为n

*跃迁。此类跃迁需要得能量低,n →π*吸收波长落在近紫外区或可见区,但吸收

较弱(ε=10~100)。能发生n

*跃迁得基团就是C=O 与C

N 。22.ABCD 。显色反应就是指不吸收紫外光或可见光化合物,通过与显色剂反应转化成能吸收紫外光或可见光化合物,从而进行比色法测定。为了达到测定得精密度与准确度,对于显色反应有严格得条件要求,特别就是溶液得酸度对显色反应影响很大,酸度得改变可能影响(1)显色剂得浓度与颜色。因为显色剂一般都就是有机酸或碱指示剂,酸度得改变不但影响酸型体或碱型体存在得状态,还影响其浓度与颜色;(2)被显色物得存在状态;(3)反应产物得稳定性与组成。23.ACD 。在光电比色法中,为了达到测定得精密度与准确度,对于显色反应要进行严格得条件选择,显色反应应选择得条件有(1)溶剂;(2)显色剂得用量;(3)溶液得酸度;(4)显色时间;(5)显色得温度等。B 不属于显色反应应选择得条件,为测定条件。 24.ABCD 。 二、填空题

1.最大吸收峰得位置(或max

) ;吸光度

2.增大;不变

3.不变;不变

4.改变溶液浓度;改变比色皿厚度

5.吸光能力;大(小);灵敏(不灵敏)

6.长波长;n

7. 0、680;20、9% 8.二胺替比啉甲烷 9.定性分析;定量分析

10.溶液浓度;光程长度;入射光得强度

11.增至3倍;降至T 3倍;不变 12.5、62

13.单色性;化学变化

14.被测物质得最大吸收;最大吸收波长处摩尔吸光系数最大,测定时灵敏度最高 15.空白溶液;试样溶液 16. n

*;较长;共轭双键得

*;较短,但随共轭键增长而增长

17.浓度;吸光度;一条直线 18.玻璃;石英;岩盐 三、判断对错

1.×。吸光系数就是指在一定波长下,溶液中吸光物质浓度为1,液层厚度为1cm 得

吸光度。常用摩尔吸光系数ε与百分吸光系数1%

1cm E 表示。吸光系数就是吸光物质得特性

参数,就是吸光物质定性得重要参数,与吸光物质得浓度无关。2.√。摩尔吸光系数ε与吸光物质得结构特性、吸收光得波长有关。同一物质,入射光波长不同,摩尔吸光系数不同。但紫外光谱反映得就是分子母体得性质,母体相同而取代基不同摩尔吸光系数可能相同也可能不同。所以同一物质,浓度不同,入射光波长相同,则摩尔吸光系数相同;同一浓度,不同物质,入射光波长相同,则摩尔吸光系数一般不同。

3.×。有色溶液得透光率与溶液浓度之间得关系为:

Ecl I I

T A =-=-=0

lg

lg 或 Ecl T -=10 由此可见:有色溶液得吸光度随着溶液浓度得增大而增大,所以吸光度与溶液得浓度成正比关系。透光率随着溶液浓度得增大而减小,有色溶液得透光率与溶液浓度之间成指数关系,但不成反比关系。4.√。朗伯特

比耳定律表明在一定条件下,当一束平行得单色光通过均匀得非散

射样品时,样品对光得吸光度与样品浓度及液层厚度成正比。即:Ecl I I

T A =-=-=0

lg

lg 所以,从理论上讲符合朗伯特比耳定律吸光物质浓度C 与吸光度A 之间得关系就是

通过原点得一条直线。

5.√。朗伯特

比耳定律就是指在一定条件下,当一束平行得单色光通过均匀得非

散射样品时,样品对光得吸光度与样品浓度及液层厚度成正比。朗伯特比耳定律不仅

适用于均匀非散射得有色溶液,而且适用于均质得固体。

6.×。有色溶液得最大吸收波长就是吸光物质得特性参数,就是吸光物质定性得重要参数,与吸光物质得浓度无关。所以,有色溶液得最大吸收波长不随溶液浓度得变化而变化。

7.×。在光度分析法中测量结果得准确度可推导如下: 由Lambert-Beer ’Law: El

T El A c 1

1lg ?==

对上式求导并除以上式,得结果得相对误差:T

T T

.c c lg Δ4340Δ= 如暗噪音: 2

ΔΔ1ln (

)'()'Δlg (lg )c T T

T c T T T T +==-? 结果得相对误差最小值:2

ΔΔ1ln (

)'()'Δ0lg (lg )c T T

T c T T T T +==-?= 1ln -=T 368.0=T 434.0=A

所以,在光度分析法中,溶液浓度要适中,吸光度读数434.0=A ,测量结果准确度最高。一般要求0.2~0.7A =之间即可满足光度分析法测定准确度得要求。8.×。摩尔吸光系数ε不仅与吸光物质得结构特性有关,还与入射光得波长有关。同一物质,入射光波长相同,摩尔吸光系数相同;同一物质,入射光波长不同,摩尔吸光系数不同。9.√。在配制被测组分光度法测定溶液时,常加入得显色剂、缓冲溶液、溶剂等都可能对入射光产生吸收。因此,在紫外-可见分光光度法测定中,必须选择一种合适得溶液作为参比溶液,以消除试剂等非测定物质对入射光吸收得影响,提高测定结果得准确度。所以,待测物、显色剂、缓冲溶液等都对所选择得波长有吸收时,可选用不加待测液而其她试剂都加得空白溶液为参比溶液。10.√。由朗伯特

比耳定律可知:在一定条件下,cl I I

T A ε=-=-=0

lg

lg ,在一定得液层厚度l 时,吸光度与溶液得浓度成正比关系, 值越大,溶液浓度得微小改变,可引

起吸光度较大变化,所以,

值越大,测定结果得灵敏度越高。同时摩尔吸光系数就是

吸光物质在特定波长与溶剂中得特征常数,就是物质定性得重要指标。11.×。见3、7答案得解释。

12.×。紫外分光光度配有一对石英吸收池,吸收池得两相对面就是光面透光得,另两相对面就是毛面不透光得。在进行紫外分光光度测定时,要对吸收池进行清洗并盛放待测溶液。在进行这些操作时,手不能捏吸收池得光面,只能捏吸收池得毛面,这就是因

为吸收池得光面就是入射光得透过面,用手捏吸收池得光面,会在光面粘上汗渍或其她污物而玷污,对入射光得强度产生影响,使测定结果得准确度降低。13.×。在CuSO 4溶液中通NH 3时将发生以下反应:

Cu 2++ 4NH 3 Cu(NH 3)42+

摩尔吸光系数就是吸光物质得特性参数,不同物质具有不同摩尔吸光系数。由此可见向1、0mol/LCuSO 4溶液中通NH 3时,吸光质点由Cu 2+(浅蓝色)变成了Cu(NH 3)42+(蓝色变深),其摩尔吸光系数必然发生改变。14.×。分光光度计方框图:

HE0s3Xz 。

分光光度计光路就是:由分光光度计光源发出连续光谱,经单色器分光后,得到所需

要得单色光,单色光经过吸收池被吸光物质所吸收,剩余得光透过吸收池,进入检测器进行检测。由此可见,分光光度计检测器直接测定得就是透过光强度,而不就是吸收光得强度。15.×。π→π*就是不饱与化合物由基态(π)跃迁到激发态(π*)。此类跃迁需要得能量降较低,孤立得π→π*吸收波长一般＜200nm;共轭得π→π*吸收波长＞200nm 。共轭体系越长,向长波长方向移动得程度越大,吸收强度越强,π→π*得吸收强度ε=103~104。丙酮结构中有羰基C=O,没有共轭体系,可以产生孤立得π→π*与n →π*跃迁,n →π*跃迁需要得能量低,吸收波长落在近紫外区或可见区,吸收较弱ε=10~100。故丙酮在已烷中得紫外吸收

max

=279nm,

max

=14、8L mol -1cm -1得吸收带不就是*跃迁,

而就是n →π*跃迁。16.√。常量分析对方法得准确度要求高(一般相对误差约为0、1%),对方法得灵敏度要求低;微量分析则对方法得准确度要求低,而对方法得灵敏度要求高。分光光度法具有较高得灵敏度,但测定得相对误差约为2%~5%。所以,分光光度法可进行微量组分分析。

17.×。双波长分光光度计方框图:

ImHVRiw 。

双光束分光光度计方框图:

lwjAODP 。

由此可见,双波长分光光度法就是以波长(1

)作参比,双光束分光光度法就是以试

剂空白作参比。

四、有关概念及名词解释答案

1.σ→σ*:饱与烃类化合物由基态(σ)跃迁到激发态(σ*)。此类跃迁需要得能量较

光 源

单 色 器

吸 收 池

检 测 器

显 示 器

参 比 池

光 源

单 色 器 吸 收 池 检 测 器 显 示 器

光 源

单 色 器 1

吸 收 池

检 测 器

显 示 器 单 色 器 1

高,一般吸收波长＜150 nm 。2.π→π*

:不饱与化合物由基态(π)跃迁到激发态(π*

)。此类跃迁需要得能量降较低,孤立得π→π*吸收波长一般＜200 nm;共轭得π→π*吸收波长＞200 nm 。共轭体系越长,跃迁所需能量越小,向长波长方向移动得程度越大,吸收强度越强(ε= 103 ~ 104)。

3.n →π*:含有杂原子得不饱与化合物由杂原子空轨道(n)跃迁到π反键轨道(π*)。此类跃迁需要得能量低,n →π*吸收波长落在近紫外区或可见区,但吸收较弱(ε= 10~ 100)。

4.n →σ*: 含有杂原子得饱与化合物由杂原子空轨道(n)跃迁到σ反键轨道(σ*)。此类跃迁需要得能量较高,n →σ*

吸收波长一般落在远紫外区。5.电荷迁移:指用电磁辐射照射给体化合物时,电子从给体轨道向受体相关轨道跃迁,此类跃迁吸收很强(ε＞104),吸收波长较长。6.配位场跃迁:在配位场理论中,过渡元素得d 轨道或f 轨道发生分裂,当她们吸收电磁辐射后,电子由低能级得d 轨道或f 轨道跃迁,此类跃迁吸收较弱(ε＜102),吸收波长较长,一般位于可见区。7.吸收光谱(absorption spectrun)即吸收曲线,以波长(λ)为横坐标,吸光度(A )为纵坐标所绘制得曲线。吸收光谱就是化合物得特征。https://www.360docs.net/doc/391275789.html,mbert-Beer 定律:在一定条件下,当一束平行得单色光通过均匀得非散射样品时,样品对光得吸光度与样品浓度及液层厚度成正比。即:Ecl I I

T A =-=-=0

lg

lg 或 Ecl T -=10 9.透光率(transmittance;T ):一束平行得单色光强度为I 0,通过均匀得非散射样品后,出射光强度为I ,出射光强度I 与入射光强度I 0得比,即%I I

T 1000

?=

。10.吸光度(absorbance;A ):透光率得负对数为吸光度,即0

lg

lg I I T A -=-=。 11.摩尔吸光系数:在一定波长下,溶液中吸光物质浓度为1 mol/L,液层厚度为1cm 得吸光度。用ε表示,单位:L /cm

mol 。12.百分吸光系数:在一定波长下,溶液中吸光物质浓度为1%(W /V ),液层厚度为1 cm

得吸光度。用1%

1cm E 表示,单位:ml /cm g 。 13.生色团:有机化合物结构中含有π→π* 或n →π* 跃迁得基团,即能在紫外或可见区产生吸收得基团。

14.助色团:有机化合物结构中杂原子得饱与基团,与生色团或饱与烃相连时,使相连生色团或饱与烃紫外吸收向长波长方向移动或产生紫外吸收,并使吸收强度增加得基团。15.红移:由于结构或实验条件得变化,使吸收峰向长波长方向移动得现象,亦称长移。

16.蓝移:由于结构或实验条件得变化,使吸收峰向短波长方向移动得现象,亦称紫移或短移。

17.R 带:n →π*跃迁引起得吸收带,波长长(约300 nm),强度弱(ε<100),随着溶剂极性增加,R 带蓝移。18.K 带:π→π*跃迁引起得吸收带,波长短(1,3-丁二烯吸收217 nm),强度强(ε＞104),极性π→π*随着溶剂极性增加,K 带红移。19.B 带:π→π*跃迁引起得吸收带,就是芳香族化合物得特征吸收。苯蒸气在波长230~270 nm(中心频率254 nm)出现精细结构得吸收光谱,溶液或取代苯精细结构消失,254 nm 出现吸收。强度中等。20.E 带:π→π*跃迁引起得吸收带,也就是芳香族化合物得特征吸收,分为E 1带与E 2带。E 1带(苯环得不共轭双键)吸收波长为180 nm,ε为4、7×104,E 2带(苯环得共轭双键)吸收波长为203 nm,ε为7000,二者都就是强吸收。21.强带:紫外可见吸收光谱中,化合物摩尔吸光系数ε＞104得吸收峰。如:K 带、E 1

带。

22.弱带:紫外可见吸收光谱中,化合物摩尔吸光系数ε＜102得吸收峰。如:R 带。 23.双波长分光光度法:双波长分光光度法包括等吸收双波长消去法与系数倍率法。利用在选择得波长下,使得:①等吸收双波长消去法:0Δ=干扰A ,l c E E A a a 1a

2

)(Δ-= ②系数倍率法:0Δ=干扰A ,l c E KE A KA A a a 1a

2a 1a 2

)(Δ-=-= 利用双波长分光光度法可以测定混浊溶液与混合组分得单独测定。(a 为被测组分) 24.导数光谱法:利用吸光度对波长求导后得导数值与吸光物质浓度成正比关系得

原理建立起来得光度分析方法。即cl E A n

λ

n n λn d d d d λλ=。导数光谱结构精细,可进行定性分析;谱线宽度变窄,分辨率增加,可进行多组分得同时测定;可以有效得扣除背景。25.光电比色法:光电比色法就是对能吸收可见光得有色溶液或能转化成吸收可见光得有色溶液得无色溶液进行测定得方法。

26.透光率测量误差:就是测量中得随机误差,来自仪器得噪音。一类为暗噪音—与光讯号无关;另一类为散粒噪音—随光讯号强弱而变化。暗噪音: 2ΔΔ1ln (

)'()'Δlg (lg )

c T T T c T T T T +==-? 散粒噪音: Δ0.43411lg c K c T T

=?+ 五、计算题

1.解:由Ecl I I

T A =-=-=0

lg

lg 11231

43000100048301%

1cm =??==

..cl A E (mL/g cm)

1%41cm 236ε1123 2.65101010

M E =

?=?=?(L/mol cm)

2.解:由Ecl I I

T A =-=-=0

lg

lg 40.4988.8910(g/100mL)5601

A c El -=

==?? 维生素C 得百分质量分数=

%.%..988100100

2

05000108984

=??

?- 3.解:由Ecl I I T A =-=-=0lg

lg 1%

1cm ε10

M E =? 1%1cm 10ε1012000

1200100.0

E M ?=

==(mL/g cm) 3800.4170lg lg .T A =-=-=

组分得百分质量分数=

%.%..%c

El A

1779100250

0020501)

(12000.380

100=??

?=

? 4.解:在25、00mL 试液中加1、00mL0、0500mg 磷酸盐,溶液体积为26、00mL,校正到25、00mL 得吸光度为:72100

250

266930. ...=?

加入1、00mL0、0500mg 磷酸盐所产生得吸光度为:139058207210...=- 由:

样

样标

标c A c A =

,25、00mL 磷酸盐质量=

05000139

0582

0...?=0、2094(mg)

每毫升血清中含磷酸盐得质量=167000

51

2510020940...=??(mg) 5.解:由3100

lg lg

εI

A T cl I =-=-= 2100

1000

100005832761303500????

=..x . 解得:0.0187g 18.7 x ==(mg)

6. 解:由V B12对照品计算λ＝361 nm 得百分吸收系数1%

1cm E :

1%

1cm 0.414

20720.01001

10001000

A E cl =

==??(mL/g cm)

V B12原料药得百分质量分数:

V B12% =%.%%c El A

29410010)

(100020.01)

(2070.390

100=???=?原料

注射液V B12得浓度:

410462100

1012075100-?=??==

..El A c (g/mL)=0、246(mg/mL) 7.解: (1)由Lambert-Beer 定律:cl A ε=,当仅含显色剂c 游离

=1、0×10-4mol/L

时,A =0、018∴ 游离试剂得摩尔吸光系数:902

101018

0ε4=??=

=-.l

c A 游离游离(L/mol

cm)

(2) ∵ A 绲=A 络合+A 游离

A 络合=A 混-A 游离=0、657-0、018=0、639

∴ 有色络合物得摩尔吸光系数:4

5

102032

1016390ε?=??=

=-..l

c A 络合络合(L/mol cm)

8.解:A 组分:

1

=295nm,A 1

A 0.08ε8.00.011

A c l ===?(L/mol cm) 2

=370nm, A 2A 0.90

ε90.00.011

A c l =

==?(L/mol cm)

B 组分:

1

=295nm,B 1

B 0.67

ε67.00.011

A c l ===?(L/mol cm) 2

=370nm,B 2A 0.12ε12.00.011

A c l =

==?(L/mol cm)