分析化学实验课教案

安全教育；仪器的认领、洗涤

一、教学目标：

1.正确、熟练地掌握定量化学分析实验的基本操作技能，学习并掌握典型的分析方法。

2.充分运用所学的理论知识指导实验；培养手脑并用能力和统筹安排能力。

3.确立“量”、“误差”、和“有效数字”的概念；学会正确、合理地选择实验条件和实验仪器，以保证实验结果的可靠性。

4.通过自拟方案实验，培养综合能力。如信息、资料的收集与整理，数据的记录与分析，问题的提出与证明，观点的表达与讨论；树立敢于质疑，勇于探究的意识。

5.培养严谨的科学态度和实事求是、一丝不苟的科学作风；培养科学工作者应有的基本素质。

二、教学要求：

1.课前必须认真预习。通过预习了解每个实验的基本原理，数学操作步骤及注意事项，测定结果的计算方法，实验中的误差来源。做好必要的预习笔记，未预习者不得进行实验。

2.集中精力做好实验。实验中要求仔细观察、认真思考，学会利用所学理论解释实验现象，分析产生误差的原因。

3.保持实验台面整洁。学生到实验室后，可利用上课前的时间将实验要用的仪器准备好，并整齐地摆放在实验台上。实验进行时，也要始终保持实验台面的整洁，将仪器及所需要的试剂摆放整齐有序。

4.实事求是地、认真地做好实验记录。所有实验数据，尤其是各种测量的原始数据，必须随时记录在专用的、预先编好页码的实验记录本上。不得记录在其他任何地方，不得涂改原始实验数据。

5.认真写好实验报告。实验报告一本包括实验题目、日期、实验目的、实验原理、仪器与试剂、实验步骤、原始记录、实验结果（列出计算公式）。简要地用文字和化学反应方程式说明方法及原理，简明扼要地写出实验步骤，把实验数据用文字、表格或图行表示出来，并根据实验要求计算出分析结果。最后对实验教材上的思考题及实验中观察到的现象进行讨论和分析，以提高自己分析问题和解决问题的能力。

6.遵守实验室的各项制度。注意节约使用试剂、滤纸、纯水与自来水、电等。实验结束后，应马上清洗自己使用过的玻璃器皿，整理实验台面，并把自己用过的试剂、仪器归位。离开实验室前，要进行安全检查，认真清扫实验室，最后检查水电等开关是否关好，关好门窗后，方可离开实验室。

7.每次实验不得迟到。迟到超过15分钟取消此次实验资格。因病、因事缺席，必须请假。

三、清点仪器：

对照“仪器清单”，核查各类仪器的规格、数量、质量。首先在实验室内“多退少补”，互相

补充。若不能满足则去实验准备室领取。若此次不清点好，以后再有缺损情况，按赔偿条例处理。

四、仪器洗涤：

要求：内外壁被水均匀润湿而不挂水珠

1.烧杯、量筒、锥形瓶、量杯等，用毛刷蘸去污粉（由碳酸钠、白土、细砂等混合而成）或合成洗涤剂刷洗——自来水洗净——蒸馏水润洗(本着“少量、多次”的原则)3次。

2.滴定管、移液管、吸量管、容量瓶等，有精确刻度——用%～%的合成洗涤液或铬酸洗液浸泡几分钟（铬酸洗液收回）——自来水洗净——蒸馏水润洗3次。

3.光度分析用的比色皿，由光学玻璃或石英制成，可用热的HCl-乙醇浸泡——自来水洗净——去离子水洗净。

常用洗涤剂：（1）铬酸洗液K2Cr2O7-H2SO410gK2Cr2O7+20ml水－加热搅拌溶解－冷却－慢慢加入200ml浓硫酸－贮存于玻璃瓶中。具有强酸性、强氧化性，对有机物、油污等的去污能力特别强。

有效：暗红色

失效：绿色

（2）合成洗涤剂、稀HCI、NaOH-KMnO4，乙醇－稀HCI，NaOH/乙醇溶液（去有机物效果较好）等。

五、分析数据的处理：

定量分析实验中，一般平行测定3~5次。为了衡量分析结果的精密度，一般用相对平均偏差来表示。

如3次测量结果的算术平均值为

平均偏差为

相对平均偏差为

下周实验：分析天平称量练习（预习P36-38）

实验一分析天平称量练习

一、实验目的

（1）掌握电光分析天平的使用方法；

（2）掌握正确的称量方法：直接称量法、固定质量称量法、递减称量法等；

（3）了解称量中如何正确应用有效数字。

二、实验原理

1．半自动电光分析天平的构造原理及使用

天平是根据杠杆原理制成的，它用已知质量的砝码来衡量被称物体的质量。

基本构造：

(1)天平梁

是天平的主要部件，在梁的中下方装有细长而垂直的指针，梁的中间和等距离的两端装

有三个玛瑙三棱体，中间三棱体刀口向下，两端三棱体刀口向上，三个刀口的棱边完全平行且位于同一水平面上。梁的两边装有两个平衡螺丝，用来调整梁的平衡位置(也即调节零点)。

(2)吊耳和称盘

两个承重刀上各挂一吊耳，吊耳的上钩挂着称盘，在称盘和吊耳之间装有空气阻尼器。空气阻尼器的内筒比外筒略小，两圆筒间有均匀的空隙，内筒能自由地上下移动。当天平启动时，利用筒内空气的阻力产生阻尼作用，使天平很快达到平衡。

(3)开关旋钮(升降枢)和盘托

升降枢：用于启动和关闭天平。

启动时，顺时针旋转开关旋钮，带动升降枢，控制与其连接的托叶下降，天平梁放下，刀口与刀承相承接，天平处于工作状态。关闭时，逆时针旋转开关旋钮，使托叶升起，天平梁被托起，刀口与刀承脱离，天平处于关闭状态。

盘托：安在称盘下方的底板上，受开关旋钮控制。关闭时，盘托支持着称盘，防止称盘摆动，可保护刀口。

(4)机械加码装置

通过转动指数盘加减环形码(亦称环码)。

环码分别挂在码钩上。称量时，转动指数盘旋钮将砝码加到承受架上。环码的质量可以直接在砝码指数盘上读出。指数盘转动时可经天平梁上加10-990mg砝码，内层由10-90mg 组合，外层由100-900mg组合。大于1g的砝码则要从与天平配套的砝码盒中取用(用镊子夹取)。

(5)光学读数装置

固定在支柱的前方。称量时，固定在天平指针上微分标尺的平衡位置，可以通过光学系统放大投影到光屏上。标尺上的读数直接表示10mg以下的质量，每一大格代表1mg，每一小格代表。

从投影屏上可直接读出以内的数值。

(6)天平箱

能保证天平在稳定气流中称量，并能防尘、防潮。

天平箱的前门一般在清理或修理天平时使用，左右两侧的门分别供取放样品和砝码用。箱座下装有三个支脚，后面的一个支脚固定不动，前面的两个支脚可以上下调节，通过观察天平内的水平仪，使天平调节到水平状态。

使用方法

天平室要保持干燥清洁。进入天平室后，对照天平号坐在自己需用的天平前，按下述方法进行操作：

(1)掀开防尘罩，叠放在天平箱上方。

检查天平是否正常：天平是否水平；称盘是否洁净，否则，用软毛刷小心清扫；指数盘是否在“000”位；环码有无脱落；吊耳是否错位等。

(2)调节零点接通电源，轻轻顺时针旋转升降枢，启动天平，光屏上标尺停稳后，其中央的黑线若与标尺中的“0”线重合，即为零点(天平空载时平衡点)。如不在零点，差距小时，可调节微动调节杆，移动屏的位置，调至零点；如差距大时，关闭天平，调节横梁上的平衡螺丝，再开启天平，反复调节，直至零点。

(3)称量零点调好后，关闭天平。把称量物放在左盘中央，关闭左门；打开右门，根据估计的称量物的质量，把相应质量的砝码放入右盘中央，然后将天平升降枢半打开，观察标尺移动方向(标尺迅速往哪边跑，哪边就重)，以判断所加砝码是否合适并确定如何调整。当调整到两边相关的质量小于1g时，应关好右门，再依次调整100mg组和10mg组环码，按照“减半加减码”的顺序加减砝码，可迅速找到物体的质量范围。调节环码至10mg以后，完

全启动天平，准备读数。

称量过程中必须注意以下事项：

a.称量未知物的质量时，一般要在台秤上粗称。这样即可以加快称量速度，又可保护分析天平的刀口。

b.加减砝码的顺序是：由大到小，折半加入。在取、放称量物或加减砝码时(包括环码)，必须关闭天平。启动开关旋钮时，一定要缓慢均匀，避免天平剧烈摆动。以保护天平刀口不受损伤。

c.称量物和砝码必须放在称盘中央，避免称盘左右摆动。不能称量过冷或过热的物体，以免引起空气对流，使称量的结果不准确。称取具腐蚀性、易挥发物体时，必须放在密闭容器内称量。

d.同一实验中，所有的称量要使用同一架天平，以减少称量的系统误差。

e.天平称量不能超过最大载重，以免损坏天平。

f.加减砝码必须用镊子夹取，不可用手直接拿取，以免沾污砝码。砝码只能放在天平称盘上或砝码盒内，不得随意乱放。在使用机械加码旋钮时，要轻轻逐格旋转，避免环码脱落。

(4)读数

砝码＋环码的质量＋标尺读数(均以克计)＝被称物质量。

天平平衡后，关闭天平门，待标尺在投影屏上停稳后再读数，并及时记录在记录本上。读数完毕，应立即关闭天平。

(5)复原称量完毕，取出被称物放到指定位置，将砝码放回盒内，指数盘退回到“000”位，关闭两侧门，盖上防尘罩。登记，教师签字，凳子放回原处，再离开天平室。

三、称量方法

1．直接称量法

用于直接称量某一固体物体的质量。如小烧杯。

要求：所称物体洁净、干燥，不易潮解、升华，并无腐蚀性。

方法：天平零点调好以后，关闭天平，把被称物用一干净的纸条套住(也可采用戴专用手套)，放在天平左盘中央。调整砝码使天平平衡，所得读数即为被称物的质量。

2．固定质量称量法

用于称量指定质量的试样。如称量基准物质，来配制一定浓度和体积的标准溶液。

要求：试样不吸水，在空气中性质稳定，颗粒细小（粉末）。

方法：先称出容器的质量，关闭天平。然后加入固定质量的砝码于右盘中，再用牛角勺将试样慢慢加入盛放试样的容器中，半开天平进行称重。当所加试样与指定质量相差不到10mg时，完全打开

天平，极其小心地将盛有试样的牛角勺伸向左称盘的容器上方约2-3cm处，勺的另一端顶在掌心上，用拇指、中指及掌心拿稳牛角勺，并用食指轻弹勺柄，将试样慢慢抖入容器中，直至天平平衡。此操作必须十分仔细。

3．递减称量法

用于称量一定质量范围的试样。适于称取多份易吸水、易氧化或易于和CO2反应的物质。

方法：（1）用小纸条夹住已干燥好的称量瓶，在用台秤上粗称其质量

（2）将稍多于需要量的试样用牛角匙加入称量瓶，在台秤上粗称。

（3）将称量瓶放到天平左盘的中央，在右盘上加适量的砝码或环码使之平衡，称出称量瓶及试样的准确质量(准确到，记下读数，设为m1g。关闭天平，将右盘砝码或环码减去需称量的最小值。将称量瓶从拿到接受器上方，右手用纸片夹住瓶盖柄，打开瓶盖。将瓶身慢慢向下倾斜，并用瓶盖轻轻敲击瓶口，使试样慢慢落入容器内（不要把试样撒在容器外）。当估计倾出的试样已接近所要求的质量时(可从体积上估计)，慢慢将称量瓶竖起，并用盖轻轻敲瓶口，使粘附在瓶口上部的试样落入瓶内，盖好瓶盖，将称量瓶放回天平左盘上称量。若左边重，则需重新敲击，若左边轻，则不能再敲。准确称取其质量，设此时质量为m2g。则倒入接受器中的质量为(m1-m2)g。重复以上操作，可称取多份试样。

四、主要试剂和仪器

1．NaCI；；3.表面皿；4.台秤；5.称量瓶（洗净、烘干）；小烧杯；

五、实验步骤

1.固定质量称量法

称取两份。

（1）将干燥洁净的表面皿或小烧杯，在台秤上粗称其质量，再在天平上准确称出其质量，记录称量数据。

（2）在右盘增加500mg的砝码或环码。

（3）用药匙将试样慢慢加到左盘表面皿的中央，直到平衡点与称量表面皿的平衡点一致（误差范围≦）。记录称量数据和试样的实际质量。

反复练习几次，至熟练。

2．递减称量法

称取两份。

（1）在天平上准确称取两个干燥洁净的小烧杯的质量，记录称量数据m0和m0/g。

（2）将干燥洁净的称量瓶，在台秤上粗称其质量，再加入约试样，在天平上准确称出其质量，记录称量数据m1g。

六、思考题

（1）分析天平称量的方法主要有哪几种

（2）固定质量称量法和递减称量法各有何优缺点各在什么情况下选用此两种方法

（3）递减法称量过程中，能否用牛角勺加取式样为什么

实验二容量器皿的校准

一、实验目的

1、掌握滴定管、移液管、容量瓶的使用方法

2、练习滴定管、移液管、容量瓶的校准方法，并了解容量瓶器皿校准的意义

二、实验原理

滴定管，移液管和容量瓶是滴定分析法所用的主要量器。容量器皿的容积与其所标出的体积并非完全相符合。因此，在准确度要求较高的分析工作中，必须对容量器皿进行校准。由于玻璃具有热胀冷缩的特性，在不同的温度下容量器皿的体积也有所不同。因此，校准玻璃容量器皿时，必须规定一个共同的温度值，这一规定温度值为标准温度。国际上规定玻璃容量器皿的标准温度为20℃。既在校准时都将玻璃容量器皿的容积校准到20℃时的实际容积。容量器皿常采用两种校准方法。

1、相对校准

要求两种容器体积之间有一定的比例关系时，常采用相对校准的方法。例如，25mL移液管量取液体的体积应等于250mL容量瓶量取体积的10%。

2、绝对校准

绝对校准是测定容量器皿的实际容积。常用的校准方法为衡量法，又叫称量法。即用天平称得容量器皿容纳或放出纯水的质量，然后根据水的密度，计算出该容量器皿在标准温度20℃时的实际体积。由质量换算成容积时，需考虑三方面的影响：

（1）水的密度随温度的变化

（2）温度对玻璃器皿容积胀缩的影响

（3）在空气中称量时空气浮力的影响

为了方便计算，将上述三种因素综合考虑，得到一个总校准值。经总校准后的纯水密度列于表2-1。

表2-1不同温度下纯水的密度值

-3-5-1

实际应用时，只要称出被校准的容量器皿容纳和放出纯水的质量，再除以该温度时纯水的密度值，便是该容量器皿在20℃时的实际容积。

【例1】在18℃，某一50mL容量瓶容纳纯水质量为，计算出该容量

瓶在20℃时的实际容积。

解：查表得18℃时水的密度为·mL 1-，所以在20℃时容量瓶的实际容积V 20为：

三、主要试剂和仪器

纯水，分析天平，25mL 酸式滴定管，25mL 移液管，250mL 容量瓶，温度计（0～50℃或0～100℃，公用），洗耳球。

四、实验步骤

（1）滴定管的校准（称量法）

将已洗净且外表干燥的带磨口玻璃塞锥形瓶放在分析天平上称量，得空瓶质量m 瓶，记录至。再将蒸馏水装入已清洗的25mL 滴定管中，调整液面至处。从滴定管中放出一定体积的水（V 0）于称量的带盖的小锥形瓶中，再称量（记为m 瓶+水）。再次质量差即为水的质量m 水。照此方法，每次以为一段进行校正。但要注意，每次都必须从开始放水于锥形瓶中。根据称得的水的质量，用温度计测量水温后查表2-1计算出滴定管中各段的真实容积V ，最后求出其校准值V ?。

（2）移液管和容量瓶的相对校准

用25mL 移液管移取蒸馏水于干净且干燥的250mL 容量瓶中，移取10次，观察瓶颈处水的弯液面是否刚好与标线相切。若不相切，则应在瓶颈另作一记号为标线，作为与该移液管配套使用时的容积。

五、思考题

（1）容量器皿为什么要校准

（2）滴定分析中，需要用操作液润洗的容量器皿有哪些 （3）校准滴定管是，为什么锥形瓶和水的质量只需精确到

实验三碱标准溶液浓度的标定

一、实验目的

（1）进一步熟悉滴定操作。

（2）了解基准物质邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H 4O 4）的性质及其应用。 （3）掌握碱标准溶液浓度标定的基本原理。

二、实验原理

（1）NaOH 溶液的配制

NaOH 具有强吸湿性，也容易吸收空气中的CO 2，常含有Na 2CO 3。因此，NaOH 标准溶液只能用间接法配制。为了避免CO 2的影响，还需配制不含CO 32-的NaOH 溶液。

2049.87

V =

=49.99mL 0.9975

配制不含CO32-的NaOH溶液常用的方法是将NaOH制成饱和溶液(浓度为18mol·L-1)。在这种溶液中Na2CO3几乎不溶解而沉淀下来。吸取上层清液，用无CO2的蒸馏水稀释至所需要的浓度。

当少量Na2CO3存在对测定影响不大时，可称取比需要量稍多的固体NaOH，用少量水迅速洗涤2～3次，以洗去表面的Na2CO3，倾去洗涤水，然后配制成所需浓度的溶液。或者称取所需要量的NaOH试剂，用无CO2的蒸馏水溶解、配制。

标定NaOH溶液的基准物质有邻苯二甲酸氢钾和草酸等。也可以用标准酸溶液标定。

（2）用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H404）标定

邻苯二甲酸氢钾易得纯品，在空气中不吸水，容易保存。它与NaOH的反应时的物质的量之比为1:1，其摩尔质量较大，可相对降低称量误差，因此是标定碱标准溶液较好的基准物质。标定反应如下：

化学计量点时溶液的pH≈，可选酚酞作指示剂。

邻苯二甲酸氢钾通常于100~125℃时干燥2h备用。干燥温度超过此范围时，则脱水而变为邻苯二甲酸酐，引起误差，无法准备标定NaOH溶液浓度。

三、主要试剂和仪器

（1）试剂

邻苯二甲酸氢钾（GR级）、酚酞指示剂（2g/L乙醇溶液）、NaOH溶液（L）

（2）仪器

电子天平、碱式滴定管等。

四、实验步骤

用差减法准确称取邻苯二甲酸氢钾（GR）固体三份，每份~，置于3个250mL锥形瓶中，加水约50mL，使其全部溶解（如不能快速溶解，可以多加摇动，千万不要用玻璃棒搅拌），然后加入1~2滴酚酞指示剂，用NaOH溶液滴定至微红色出现，30s内不褪色即为终点。记录消耗的NaOH溶液体积。

根据称取的邻苯二甲酸氢钾的质量和所消耗掉的NaOH溶液的体积，计算出NaOH标准溶液的准确浓度。

五、实验数据记录与处理

NaOH溶液浓度的标定

基准物在

室温下不易完

全溶解，滴定前

要认真观察包

括付着在锥形

瓶壁上的邻苯

二甲酸氢钾是

否完全溶解。

七、思考题

（1）用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液浓度时，为什么选用酚酞而不用甲基橙作指示剂

（2）若有少量的邻苯二甲酸氢钾固体黏附在锥形瓶的内壁上未溶解而进行滴定，对标定的

NaOH浓度准确度有何影响

实验四食用白醋中HAc含量的测定

一．实验目的

1．熟练掌握滴定管、容量瓶、移液管的使用方法和滴定操作技术；

2．了解强碱滴定弱酸的反应原理及指示剂的选择；

3．学会食醋中HAc含量的测定方法。

二、实验原理

1．HAC浓度的测定

已知HAC的Ka＝×10-5，食用白醋中HAC的c Ka>10-8，故可在水溶液中，用NaOH标准溶液直接准确滴定。

滴定反应:HAC+NaOH=NaAC+H2O

弱碱性(pH SP=

当用·L-1的NaOH溶液滴定时，突跃范围约为pH=～。

凡是变色范围全部或部分落在滴定的突跃范围之内的指示剂，都可用来指示终点。

指示剂:酚酞（能否用甲基橙或甲基红）

终点:无色→微红色(30S内不褪色。为什么)

2．NaOH标准溶液的标定

用基准物质准确标定出NaOH溶液的浓度，基准物质：邻苯二甲酸氢钾，草酸。

邻苯二甲酸氢钾

优点：易制得纯品，在空气中不吸水，易保存，摩尔质量大，与NaOH反应的计量比为1：

1。在100～125℃下干燥1～2h 后使用。

滴定反应为：

化学计量点时，溶液呈弱碱性(pH≈，可选用酚酞作指示剂。

式中m 邻苯二甲酸氢钾—单位g ，V NaOH —单位ml 。

草酸H 2C 204﹒2H 2O ：（1）在相对湿度为5％～95％时稳定。（能否放置在干燥器中保存）

（2）用不含CO 2的水配制草酸溶液，且暗处保存。

注意：光和Mn 2+能加快空气氧化草酸，草酸溶液本身也能自动分解。

滴定反应为：

H 2C 204＋2NaOH ＝Na 2C 204＋2H 2O

化学计量点时，溶液呈弱碱性(pH≈，可选用酚酞作指示剂。

式中m 草酸—单位g ，V NaOH —单位ml 。

标准溶液的浓度要保留4位有效数字。

三、主要试剂和仪器

溶液；2.酚酞指示剂%乙醇溶液)；3.邻苯二甲酸氢钾(S)，在100～125℃下干燥1h 后，置于干燥器中备用)；4.食用白醋；5.台秤；6.量筒(10mL)；7.烧杯；8.试剂瓶（橡皮塞）；9.酸式滴定管(50mL)；10.碱式滴定管(50mL)；11.锥形瓶(250mL)。 四、实验步骤 1．·L -1NaOH 溶液的标定

用差减法准确称取～已烘干的邻苯二甲酸氢钾三份，分别放入三个已编号的250mL 锥形瓶中，加20～30mL 水溶解(可稍加热以促进溶解)——2～3d 酚酞——NaOH 溶液滴定——微红色（30S 内不褪）——记录V NaOH ，计算C NaOH 和和标定结果的相对偏差。 2．食用白醋中醋酸含量的测定

准确移取食用白醋——250mL 容量瓶中——去离子定容，摇匀——用移液管移取溶液——250ml 锥形瓶—2～3d 酚酞——NaOH 溶液滴定——微红色（30S 内不褪）——记录V NaOH ，平行做三份，计算每100mL 食用白醋中的c HAC （g/100ml ）和测定结果的相对偏差。

五. 实验记录与数据处理

1. ·L -1NaOH 溶液的标定

COOH

COOK +NaOH

COOK COONa

+H 2O

1

.1000)(

-?=L mol V M m

C NaOH

NaOH

邻苯二甲酸氢钾1

.1000)(

2-?=

L mol V M m

C NaOH

NaOH 草酸

2.食用白醋中

醋酸含量的测

定

六.思

考题

1.已标定的NaOH 溶液在保存中吸收了二氧化碳，用它

来测定HCI 的浓度，若以酚酞为指示剂对测定结果有何影响改，又

如何 2.标的浓度应有效

数字

3.测定食用白醋时，为什么用酚酞指示剂能否用甲基橙或甲基红

4.酚酞指示剂使溶液变红后,在空气中放置一段时间后又变为无色，原因是什么

实验五酸标准溶液浓度的标定

一、实验目的

1. 掌握酸标准溶液浓度标定的基本原理及方法；

2. 进一步掌握指示剂的工作原理。

二、实验原理

无水碳酸钠和硼砂等是常用作标定酸的基准物质。用无水碳酸钠作基准物标定时，先将其于180℃下干燥2~3h ，然后置于干燥器内冷气备用。标定反应如下：

当反应达化学计量点时，溶液的pH 值约为，可用甲基橙作指示剂。

三、主要试剂盒仪器

无水碳酸钠（AR 级）、甲基橙指示剂（1g/L 水溶液）、HCl 溶液（L ）、电子天平、酸式滴定管、锥形瓶等。

四、实验步骤

次数

项目

1

2

3

m(邻苯二甲酸氢钾)g V NaOH (mL) c NaOH (mol·L -1)

NaOH c

(mol·L -1)

次数 项目 1

2

3

V 白醋(mL)

C NaOH (mol·L -1)

V NaOH (mL)

c HAc (g/L)

HAc c (g/L)

在分析天平上用递减法准确称取基准物Na2CO3三份，每份~，分别置于250mL锥形瓶中，加水约50mL，使其全部溶解。加入1滴甲基橙指示剂，用已配好的HCl溶液边滴定边摇动至溶液由黄色变为橙色，即为滴定终点。记下每次滴定时消耗的HCl溶液体积。在此反应中Na2CO3与HCl反应的摩尔比为1:2，根据所称取的基准物质Na2CO3的质量及消耗的HCl 溶液体积，计算HCl标准溶液的浓度。

五、实验数据记录与处理

六、注意事项

1.Na2CO3

在

270~300℃加热干燥，目的是除去其中的水分及少量的NaHCO3。但若温度超过300℃，则部分Na2CO3分解为Na2O及CO2。加热过程中，要翻动几次，使受热均匀。

2.Na2CO3有吸湿性，称量时动作要迅速。

3.接近滴定终点使，需充分摇动溶液，以免终点提前。

七、思考题

1.基准物质碳酸钠若保存不当，吸有少量水分，对标定HCl溶液浓度有何影响

2.用碳酸钠为基准物质标定LHCl溶液时，基准物质称取量应如何计算

3.如何配制盐酸（L）溶液1000ml

实验六工业纯碱中总碱度的测定

一、实验目的

1.掌握纯碱中总碱度的测定方法；

2.进一步掌握酸碱滴定法中选择指示剂的原则。

二、实验原理

工业纯碱的主要成分为Na2CO3，商品名为苏打，内含有杂质NaCl、Na2SO4、NaHCO3、NaOH等，可通过测定总碱度来衡量产品的质量。

CO32-的K b1=×10-4，K b2=×10-8，c K b>10-8，可被HCI标准溶液准确滴定。

滴定反应为：Na2CO3＋2HCI＝2NaCI＋H2O+CO2↑

化学计量点时，溶液呈弱酸性(pH≈，可选用甲基橙(红)作指示剂。

终点:黄色→橙色

由于工业纯碱容易吸收水分和CO2，故通常将试样在270~300℃下烘干2h，除去试样中的水分。

工业纯碱的均匀性较差，因此应称取较多试样，使之尽可能具有代表性。

工业纯碱总碱度的测定，通常以Na2CO3%或Na2O%表示。因试样的均匀性较差，故测定的允许误差可稍大些。

三、主要试剂与仪器

HCl标准溶液、甲基橙（1g/L水溶液）、工业纯碱试样（在270~300℃下烘干2h，稍冷后置于干燥器中备用），分析天平、容量瓶、移液管、酸式滴定管、锥形瓶等。

四、实验步骤

准确称取2克试样于小烧杯中，用适量蒸馏水溶解（必要时，可稍加热以促进溶解，冷却后），定量地转移至250ml溶量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取试液25ml于锥形瓶中，加20ml水,加１～２滴甲基橙指示剂，用L的HCI标准溶液滴定至恰变为橙色,即为终点。记录滴定所消耗的HCI溶液的体积，平行做3次。计算试样中Na2O或Na2CO3的含量，即为总碱度，测定各次的相对偏差应在±%内。

五、实验数据的记录与处理

工业纯碱中总碱度的测定

c HCl指示剂

六、注意事项

1.Na2CO3在270~300℃加热干燥，目的是除去其中的水分及少量的NaHCO3。但若温度超过300℃，则部分Na2CO3分解为Na2O及CO2。加热过程中，要翻动几次，使受热均匀。

2.接近滴定终点使，需充分摇动溶液，以免终点提前。

七、思考题

1.在以HCl溶液滴定时，怎样使用甲基橙及酚酞两种指示剂来判别试样是有NaOH—Na2CO3或NaHCO3—Na2CO3组成的

2.常用的标定HCl溶液的基准物质有哪些本实验测定总碱度时应选择什么基准物质为好

实验七EDTA标准溶液的配制和标定

一、实验目的

（1）学习EDTA标准溶液的配制和标定方法。

（2）掌握络合滴定法的原理，了解络合滴定法的特点。

（3）熟悉钙指示剂的使用及其终点颜色的变化。

二、实验原理

：乙二胺四乙酸H4Y（本身是四元酸），由于在水中的溶解度很小，通常把它制成二钠盐（Na2H2Y·2H2O），也称为EDTA或EDTA二钠盐。EDTA相当于六元酸，在水中有六级离解平衡。与金属离子形成螯合物时，络合比皆为1：1。

EDTA因常吸附%的水分且其中含有少量杂质而不能直接配制标准溶液，通常采用标定法制备EDTA标准溶液。

标定EDTA的基准物质有纯的金属：如Cu、Zn、Ni、Pb，以及它们的氧化物。

某些盐类：如CaCO3、、。

通常选用其中与被测组分相同的物质作基准物，这样与滴定条件较为一致。

2.金属离子指示剂：在络合滴定时，与金属离子生成有色络合物来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。

M ＋In ←→MIn

颜色甲颜色乙

滴入EDTA后，金属离子逐步被络合，当达到反应化学计量点时，已与指示剂络合的金

属离子被EDTA夺出，释放出指示剂的颜色：

MIn ＋Y ←→MY ＋In

颜色乙颜色甲

指示剂变化的pMep应尽量与化学计量点的pMsp一致。金属离子指示剂一般为有机弱酸，存在着酸效应，要求显色灵敏，迅速，稳定。

三、主要试剂和仪器

仪器：电子天平、托盘天平、碱式滴定管、250mL容量瓶、25mL移液管、250mL锥形瓶、烧杯、量筒、表面皿等。

试剂：EDTA（）、NaOH溶液、钙指示剂、HCl溶液（1:1）、CaCO3固体（基准试剂或）。

四、实验步骤

标准溶液的配制

计算配制二钠盐所需EDTA的质量（约）。用托盘天平称取上述质量的EDTA于500mL的烧杯中，加水温热溶解，冷却后移入1000mL试剂瓶中，利用蒸馏水稀释至1000mL，摇匀备用。标准溶液的标定

(1).Ca2+标准溶液的配制

计算配制标准溶液所需的CaCO3（～）的质量。用差减法准确称取计算所得质量的基准CaCO3于150mL的烧杯中。先以少量水润湿，盖上表面皿，从烧杯嘴处往烧杯中滴加（1：1）HCl溶液至CaCO3恰好全部溶解。加水50mL，微沸几分钟以除去CO2。冷却后用水冲洗烧杯内壁和表面皿，定量转移CaCO3溶液于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，计算标准Ca2+的浓度。

(2).标准溶液的标定

用移液管吸取+标准溶液于250mL锥形瓶中，加入约100mL水，滴加NaOH溶液，调整溶液pH 至pH=12。再多加2mL此NaOH溶液，并加少量钙指示剂，振动摇匀后，用EDTA溶液滴定至溶液从酒红色变为蓝色，即为终点。平行测定三份，记录消耗的EDTA标准溶液体积，计算EDTA标准溶液的浓度。

五、实验数据记录与处理

六、注意事项

（1）CaCO3基准物加入HCl溶解时，必须盖上表面皿。溶液必须在微沸的状态下除去CO2。（2）EDTA在水中溶解较慢，可加热使溶解或放置过夜。

（3）配位滴定反应进行的速度相对较慢，故滴定时加入EDTA溶液的速度不宜太快。特别是接近终点时，应逐滴加入，并充分振摇。

七、思考题

（1）为什么通常使用乙二胺四乙酸二钠盐配制EDTA标准溶液，而不用乙二胺四乙酸（2）以HCl溶液溶解CaCO3基准物时，操作中应注意些什么

（3）以CaCO3为基准物标定EDTA溶液时，加入镁溶液的目的是什么

实验八铅、铋含量的连续测定

一、实验目的

（1）了解由调节酸度提高络合滴定选择性的原理。

（2）掌握用EDTA进行连续滴定的方法

二、实验原理

混合离子的滴定常用控制酸度法、掩蔽法进行，可根据有关副反应系数进行计算，论证对它们分别滴定的可能性。

Bi3+、Pb2+均能和EDTA形成稳定的1:1络合物，lgK值分别为和。由于二者的lgK值相差很大，故可控制不同的酸度分别进行滴定。在pH≈1时滴定Bi3+，在pH≈5~6时滴定Pb2+。

在Bi3+、Pb2+混合溶液中，首先调节溶液的pH≈l，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即达到Bi3+的滴定终点，而Pb2+则不被滴定，在滴

定Bi3+后的溶液中，加入六次甲基四胺溶液，调节溶液pH为5~6，这时Pb2+与二甲酚橙形成紫红色络合物，溶液再次呈现紫红色，然后用EDTA标准溶液继续滴定，至溶液由紫红色变为亮黄色，这是Pb2+的滴定终点。

三、主要试剂和仪器

1.试剂

(1)乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)：固体，AR；(2)二甲酚橙：%水溶液；(3)六次甲基四胺溶液：20%水溶液；(4)金属锌粒（%以上）；(5)HCl(1:1)，约6mol/L；(6)HNO3：L；(7)Bi3+、Pb2+混合液（Bi3+、Pb2+各约为L,含L，pH≈1）。

2.仪器

酸式滴定管、量筒、锥形瓶、移液管等。

四、实验步骤

用移液管移取+、Pb2+混合溶液三份，分别置于250mL锥形瓶中(如果样品为铅铋合金，可准确称取试样~，加2mol/LHNO310mL，微热溶解后，稀至100mL，此时pH≈1)，加二甲酚橙指示剂1~2滴，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，记下消耗的EDTA 标准溶液的体积V1(mL)。

滴加20%的六次甲基四胺溶液到滴定完Bi3+的溶液中至呈稳的定紫红色后，再过量

5mL，此时溶液的pH为5~6，继续用EDTA标准溶液滴定至由紫红色变为亮黄色即为Pb2+的终点，记下消耗的EDTA的体积V2(mL),计算Bi3+和Pb2+的浓度(g/L)(若为固体样品则计算含量)及相对平均偏差。

五、实验数据记录与处理

六、注意事项

（1）滴加六亚甲基四胺溶液调节pH 值约为5~6时，必须至溶液呈现稳定的紫红色后，再过量加入5mL 六亚甲基四胺。

（2）本实验所用指示剂二甲酚橙适用条件为酸性。

（3）Bi 3+与EDTA 反应速度较慢，滴定Bi 3+的速度不宜过快，应在滴定过程中充分摇动。

七、思考题

（1）本实验中，能否先在pH=5~6的溶液中滴定Pb 2+，然后再调节溶液的pH=1来滴定Bi 3+ （2）Bi 3+,Pb 2+连续滴定时，为什么用二甲酚橙指示剂用铬黑T 指示剂可以吗

（3）滴定Pb 2+时要调节溶液pH 为5-6，为什么加入六亚甲基四胺而不加入醋酸钠、NaOH 或者氨水

实验九邻二氮菲分光光度法测定铁

一、实验目的

（1）了解分光光度计的构造和使用方法。 （2）理解绘制吸收曲线、工作曲线的目的与意义。 （3）学习吸光光度法测定条件的选择方法。 （4）掌握吸光光度法测定铁的原理和方法。

二、实验原理

邻二氮菲(phen)也称邻菲罗啉，是测定微量铁时常用的一种显色剂。在pH ＝2～9的溶液中，phen 与Fe 2+生成稳定的橘红色配合物，其lgK 形＝，该络合物的稳定常数)20(3.21lg 3℃=β，摩尔吸光系数114508cm moL L 101.1--???=ε，在浓度低于15-?mL g μ时服从朗伯-比耳定律（bc A ε=），可以用来测定铁的含量。若在溶液中存在形式为Fe 3+，可用盐酸羟胺或抗坏血酸等进行预还原，本实验中选择以盐酸羟胺作还原剂，其反应式如下：

Fe 2+与phen 反应的选择性高，但若溶液中存在大量的Cu 2+、Co 2+、Ni 2+、Cd 2+、Hg 2+、Mn 2+、Zn 2+等离子时会有一定的干扰，此时可用EDTA 掩蔽或预先分离除去。

在吸光光度法中为了使测定有较高的灵敏度和准确度，需要对显色条件和测量条件合理选择，如测定波长、参比溶液、吸光度范围、溶液酸度、显色剂用量、显色时间、温度、溶剂以及共存离子干扰及其消除，均需通过实验来确定。

三、主要试剂和仪器

1.仪器：

(1)721型分光光度计。

(2)50mL容量瓶7只/组。

(3)10mL、5mL、2mL、1mL移液管。

2.试剂：

(1)100μg·mL-1的铁标准溶液：准确称取(SO4)2·12H2O于烧杯中，加入20mL1:1的HCl和少量水溶解后，定量转移至1升容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。所得溶液含Fe3+100μg·mL-1。

(2)10μg·ml-1的铁标准溶液：准确移取μg·mL-1的铁标准溶液于250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

(3)10%盐酸羟胺溶液（临用时配制）：称取10g盐酸羟胺容于100mL 水中。

(4)%邻二氮菲溶液（新近配制）：称取邻二氮菲于100mL水中，若不溶可稍加热。

(5)HAc-NaAc缓冲溶液（pH=）。

(6)6mol·mL-1盐酸溶液。

(7)待测铁溶液。

四、实验步骤

1．吸收曲线的制作和测量波长的选择：

用吸量管吸取，铁标准溶液，分别注入两个50mL比色管中，各加入1mL盐酸羟胺溶液，2mL邻二氮菲，5mLHAc-NaAc，用水稀释至刻度，摇匀。放置10min后，用1cm比色皿，以试剂空白（即铁标准溶液）为参比溶液，在440～560nm之间，每隔10nm测一次吸光度，在最大吸收峰附近，每隔5nm测定一次吸光度。在坐标纸上，以波长λ为横坐标，吸光度A为纵坐标，绘制A和λ关系的吸收曲线。从吸收曲线上选择测定Fe的适宜波长，一般选用最大吸收波长λmax。

2．标准曲线的制作：

用移液管吸取100μg·mL-1铁标准溶液10mL于100mL容量瓶中，加入2mL6mol·L-1的HCl，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含Fe3+10μg。

在6个50mL比色管中，用吸量管分别加入,,,,,μg·mL-1铁标准溶液，分别加入1mL盐酸羟胺，2mLPhen，5mLHAc-NaAc溶液，每加一种试剂后摇匀。然后，用水稀释至刻度，摇匀后放置10min。用1cm比色皿，以试剂为空白（即铁标准溶液），在所选择的波长下，