己二酸的制备实验报告

己二酸的制备实验报告
己二酸的制备实验报告

己二酸的制备实验报告

实验八己二酸的制备

一、实验目的

1、学习环己醇氧化制备己二酸的原理和方法;

2、掌握浓缩、过滤及重结晶等操作技能

二、实验原理

三、实验药品及其物理常数

合物名称分子

比重

(d )

熔点

(℃)

沸点

(℃)

折光

(n)

溶解度

乙醚

己醇100.16

0.9624 25.2 161 1.461 3.520

可溶

锰酸钾158.04

2.703

240

分解

--

830

32.75

不溶

己146.14 单 1.360 151265 -100 易0.615

环己醇:2g 2.1ml (0.02mol);高锰酸钾6g (0.038mol);

0.3N氢氧化钠溶液50ml;亚硫酸氢钠;浓盐酸

四、主要仪器和材料

水浴锅三口烧瓶(100 mL、19#×3) 恒压滴液漏斗空心塞(14#) 球形冷凝管(19#) 螺帽接头(19#,2只) 温度计(100℃) 布氏漏斗吸滤瓶烧杯冰滤纸水泵等.

氧化剂可用浓硝酸、碱性高锰酸钾或酸性高锰酸钾。本实验采用碱性高锰酸钾作氧化剂

五、实验装置

六、操作步骤

(1)向250ml烧杯内加入50ml 0.3N氢氧化钠溶液,置于磁力搅拌上;

(2)边搅拌边将6g 高锰酸钾溶解到氢氧化钠溶液中;

(3)用滴管滴加2.1ml 环己醇到上述溶液中,维持反应物温度为43~47 ℃。

(4)当醇滴加完毕且反应混合物温度降低至43 ℃左右时,沸水浴将混合物加热,使二氧化锰凝聚。

(5)在一张平整的滤纸上点一小滴混合物以试验反应是否完成,如果观察到试液的紫色存在,那么可以用少量固

体亚硫酸氢钠来除掉过量的高锰酸钾。

(6)趁热抽滤,滤渣二氧化锰用少量热水洗涤3次(每次2 mL),每次尽量挤压掉滤渣中的水分;

(7)合并滤液和洗涤液,用4ml浓盐酸酸化至pH2.0;

(8)小心地加热蒸发使溶液的体积减少到10ml左右,冷却,分离析出的己二酸。

(9)抽滤、洗涤、烘干、称重、计算产率。

(10)测量产品的熔点和红外光谱,并与标准光谱比较。【操作要点及注意事项】

1.KMnO4要研细,以利于KMnO4充分反应。

2. 滴加:本实验为强烈放热反应,所以滴加环己醇的速度不宜过快(1-2滴/秒),否则,因反应强烈放热,使温度急剧升高而引起爆炸。

3.严格控制反应温度,稳定在43~47℃之间。

4.反应终点的判断:

(1)反应温度降至43℃以下。

(2)用玻璃棒蘸一滴混合物点在平铺的滤纸上,若无紫色存在表明已没有KMnO4。

5.用热水洗涤MnO2滤饼时,每次加水量约5~10 ml,不可太多。

6.用浓盐酸酸化时,要慢慢滴加,酸化至pH=1~3。

7.浓缩蒸发时,加热不要过猛,以防液体外溅。浓缩至10 ml左右后停止加热,让其自然冷却、结晶。

8. 环己醇常温下为粘稠液体,可加入适量水搅拌,便于用滴管滴加;

9. 此反应是放热反应,反应开始后会使混合物超过45℃,假如在室温下反应开始5min后,混合物温度还不能上升至45℃,则可小心温热至40℃,使反应开始;

10. 要不断振摇或搅拌,否则极易爆沸冲出容器;

11. 最好是将滤饼移于烧杯中,经搅拌后再抽滤;

12. 为了提高收得率,最好用冰水冷却溶液以降低己二酸在水中的溶解度。

七、实验结果

1、产品性状:;

2、理论产量:2.08g;

3、实际产量:;

4、产率: .

四、实验步骤

在装有回流冷凝管、温度计、和滴液漏斗的100 mL三颈烧瓶中,放置18 mL (0.18 mol) 50% HNO3,及少许偏钒酸铵(约0.03g),并在冷凝管上接一气体吸收装置,用稀NaOH吸收反应过程中产生的二氧化氮气体。

滴液漏斗中加入6 mL(约0.06 mol)环己醇。

三颈烧瓶用水浴预热到50 o C左右,移去水浴,先滴入5~6滴环己醇,至反应开始放出二氧化氮气体,然后慢慢加入其余部分的环己醇,调节滴加速度,使瓶内温度维持在50~60o C之间。温度过高时,用冷水浴冷却,温度过低时,则用热水浴加热,滴加完毕约需15min。

加完后继续搅拌,并用80~90 o C的热水浴加热10min,至几乎无棕红色气体放出为止。然后将此热溶液倒入100ml的烧杯中,冷却后析出己二酸,抽滤,用15ml冷水洗涤两次,干燥,粗产物约6克。

粗制的己二酸可以在水中重结晶。纯己二酸为白色棱状晶体,产量约5.1 g,mp为153 o C。

五、实验注意点

1.环己醇和硝酸切不可用同一量筒量取。

2.偏钒酸铵不可多加,否则产品发黄。

3.本实验为强烈放热反应,所以滴加环己醇的速度不宜过快,

以免反应过剧,引起爆炸。一般可在环己醇中加1ml水,一是减少环己醇因粘稠带来的损失,二是避免反应过剧。

4.实验产生的二氧化氮气体有毒,所以装置要求严密不漏气,

并要作好尾气吸收。

己二酸的制备

己二酸的制备 一、实验目的 1.掌握用环己醇氧化制备己二酸的基本原理和方法。 2.掌握电动搅拌器的安装及使用方法 3.巩固浓缩、过滤、重结晶等基本操作。 二、实验原理 制备羧酸最常用的方法是烯、醇、醛等的氧化法。常用的氧化剂有硝酸、重铬酸钾(钠)的硫酸溶液、高锰酸钾、过氧化氢及过氧乙酸等。本实验采用环己醇在高锰酸钾的酸性条件发生氧化反应,然后酸化得到已二酸。 三、实验仪器及药品 仪器:三口烧瓶(250ml)烧杯(1000ml)、温度计(0-150℃)、电动搅拌器、球形冷凝管、抽滤瓶、布氏漏斗、循环水多用真空泵、滴管、滤纸等。 药品:环己醇、高锰酸钾、NaOH;亚硫酸氢钠、浓盐酸、活性炭等。 四、实验步骤 1. 在250mL三口烧瓶上安装电动搅拌器。 在安装电动搅拌装置时应做到: ①.搅拌器的轴与搅拌棒在同一直线上。 ②.先用手试验搅拌棒转动是否灵活,再以低转速开动搅拌器,试验运转情况。 ③.搅拌棒下端位于液面以下,以离烧杯底部3~5mm为宜。 ④.温度计应与搅拌棒平行且伸入液面以下。 2. 往三口烧瓶中加入1.0gNaOH和50mL水。搅拌下加入6.0g高锰酸钾。搅拌加热至35℃使之溶解,然后停止加热; 3. 用滴管慢慢加入3mL的环己醇,控制滴加速度,维持温度在45℃左右。 4. 滴加完毕后若温度下降至43℃以下。,可在50℃的水浴中继续加热,直到高锰酸钾溶液颜色褪去。在沸水浴中将混合物加热5分钟,使氧化反应完全,可观察到有大量二氧化锰的沉淀凝结。 5. 用玻璃棒蘸一滴反应物到滤纸上做点滴实验。如有高锰酸盐存在,则在棕色二氧化锰点的周围出现紫色的环,可加入少量固体亚硫酸氢钠直到点滴试验呈阴性为止。 6. 趁热抽滤混合物,用少量热水洗涤滤渣3次。 7. 将洗涤液与滤液合并置于烧杯中,加少量活性炭脱色,趁热抽滤。

己二酸产品质量分析及改进对策探讨

己二酸产品质量分析及改进对策探讨 发表时间:2019-08-06T09:13:01.110Z 来源:《基层建设》2019年第15期作者:刘锦锋[导读] 摘要:己二酸作为一种关键性的有机二元酸,其主要用于尼龙66与聚氨酯生产领域当中。新疆天利高新石化股份有限公司 833699摘要:己二酸作为一种关键性的有机二元酸,其主要用于尼龙66与聚氨酯生产领域当中。就合成革用与鞋底用聚氨酯来说,这两个领域中对于己二酸的消耗含量相对较大。作为己二酸中对质量指标影响最大的两个成分因素,硝酸根与水分含量占据着重要地位,因此应该有效降低二者的含量,为市场的持续运行提供切实的保证。 关键词:己二酸;产品质量;分析;改进对策 1己二酸产品质量改进的必要性己二酸又称肥酸,是白色晶体,分子式是C6H1004,是工业上具有重要意义的二元羧酸。精己二酸产品质量需要改进的原因有。一是市场原因,目前国内市场己二酸产量大,但市场需求量有限,产品质量成为竞争要素;二是精己二酸质量标准更新,由原来的优等品、一等品、合格品三个等级变为优等品、一等品二个等级,同时调高了产品质量指标;三是下游产品需求,己二酸产品质量直接影响下游产品质量,使其色度、强度等都受到影响。 2己二酸产品质量及市场发展现状在我国当前的市场环境发展中,由于国内诸多行业对于己二酸产品的需求量不断增加,致使其市场竞争力不断提升,对于产品质量与产品价格的要求相对较高,但是行业不同对于己二酸产品质量的要求也各不相同。己二酸产品在市场供应期间常见的不足之处有:其一,采用己二酸材料制造的产品出现色差与黏度不强的问题;其二,己二酸与二元醇容易发生聚合反应,导致聚爆现象的发生,并且所排出的废水严重超标;其三,己二酸用于鞋底制作时,鞋底料出现强度弱、发泡现象。针对以上这几个问题,都是己二酸作为产品原材料生产中出现的问 题,究其原因在于己二酸存在过高含量的硝酸根与水分。 3己二酸产品质量关键控制环节中石油化工行业标准《精己二酸》(SH/T1499.1-2012)对己二酸产品质量指标有明确的规定,其中己二酸产品的熔点、水分、灰分、铁含量、硝酸盐含量是己二酸产品质量控制的难点。 3.1产品灰分控制 太化己二酸装置投料初期,产品灰分一直处于超标状态,通过一系列手段,最终将己二酸产品灰分控制在了优等品指标范围内。除了取样过程中带入的灰分外,原辅料以及公用工程也会影响己二酸产品灰分含量。所以在规范取样方式、取样过程的同时,可以在氧化工段、干燥工段、浓缩工段、二元酸回收工段的空气补入口增加过滤器,避免灰分进入系统;通过进一步优化辅料投加量,实现满足工艺要求的同时,降低消泡剂等的投加量;通过增加过滤器等手段控制原料质量。己二酸产品灰分前后对比结果,如表1所示。表1己二酸产品灰分前后对比 3.2产品水分、硝酸盐含量控制己二酸产品硝酸盐含量控制的关键环节是粗酸、精酸离心机的操作,包括离心机的转速、推料次数、洗水量等。2018年2月中旬,在影响己二酸产品水分含量、硝酸盐含量的其他因素基本稳定的情况下,对园区己二酸8台离心机推料次数进行了调整,由原来的56次/min调整为58次/min。3月中旬将精酸离心机洗水量上调为3.5m3/h。经过统计,可以看出己二酸产品水分、硝酸盐含量得到了进一步的降低。调整结果对比,如第137页表2所示。表2己二酸离心机推料次数调整前后对比 3.3.产品熔点、铁含量控制己二酸产品熔点控制关键在于控制二元酸含量,通过控制氧化反应温度、优化辅料投加量、规范结晶操作等手段,实现二元酸生成量和产品中二元酸的含量的控制,其控制指标,如第137页表3所示。表3氧化工段重点控制指标

己二酸制备

实验报告 尼龙66前体的制备 一、实验目的 1、学习由环己醇氧化制备环几酮和由环几酮氧化制备己二酸的基本原理。 2、掌握由环己醇氧化制备环己酮和由环己酮氧化制备己二酸的实验操作。 3、进一步了解盐析效应及萃取在分离有机化合物中的应用。 4、综合训练并掌握控温、减压抽滤、蒸馏、重结晶等操作技能。 二、实验原理 实验室制备脂肪和脂环醛、酮最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。铬酸是重铬酸盐与40-50%硫酸的混合液。制备相对分子量低的醛,可以将铬酸滴加到热的酸性醇溶液中,以防止反应混合物中有过量的氧化剂存在,同时将较低沸点的醛不断蒸出,可以达到中等产率。尽管如此,仍有部分醛被进一步氧化成羧酸,并生成少量的酯。用此法制备酮,酮对氧化剂比较稳定,不易进一步被氧化。铬酸氧化醇是放热反应,必须严格控制反应温度以免反应过于剧烈。 本实验反应方程式为: 羧酸常用烯烃、醇、醛、酮等经硝酸、重铬酸钾的硫酸溶液或高锰酸钾等氧化来制备。本实验以环己酮为原料,在碱性条件下以高锰酸钾为氧化剂来制备己二酸,反应方程式: C 6H 10 O+MnO 4 -+2OH-→HOOC(CH 2 ) 4 COOH+MnO 2 +H 2 O 三、实验试剂和仪器装置: 1、仪器: 圆底烧瓶(250ml,100ml),烧杯(250ml,100ml) ,量筒(100ml ,10ml),,直型冷凝管,尾接管,蒸馏头,温度计,电热套,抽滤瓶,布氏漏斗,真空泵,蒸发皿,表面皿,分液漏斗,玻璃棒,石棉网,铁架台,酒精灯。 2、主要试剂: 浓H 2SO 4 ,Na 2 Cr 2 O 7 ,H 2 C 2 O 4 ,NaCl,无水MgSO 4 ,KMnO 4 ,NaOH10%,Na 2 SO 3

己二酸的制备

己二酸的制备 1.在反应过程中,有环己烯存在时,温度计的读数会维持在72~80℃之间,而 不会随加热的程度而升高,为什么? 2.反应进行的过程中,必须确保回流冷凝管一直处于通水状态,为什么? 3.描述在反应过程中反应体系和催化剂的变化状况。催化剂能否再利用? 4.由过氧化氢氧化环己烯制备1,2-环氧环己烷是否可行,为什么? 5、加料时,量过环己醇的量筒能否直接用来量取50%硝酸? 答:量过环己醇的量筒不可直接用来量取50%的硝酸。因为50%硝酸与残留的环己醇会剧烈反应,同时放出大量的热,这样一来,量取50%硝酸的量不准,而且容易发生意外事故。 6、量过环己醇的量筒为何要加少量温水洗涤?且要将此洗液倒入加料用的滴液漏斗中? 答:实验所用的环己醇的凝固点是21—24℃,因此在室温时是粘稠状的液体,极易残留在量筒里,所以要用温水洗涤量筒,并将其倒入滴液漏斗中,以免造成损失。另外,环己醇中加少量的水还可以防止滴液漏斗加料时堵塞漏斗的小孔,便于环己醇放尽。7、用环己醇氧化制备己二酸时,为什么要在回流冷凝管的上端接气体吸收装置?吸收此尾 气是用水还是用碱液好? 答:由于环己醇被氧化成己二酸的同时会生成一氧化氮,一氧化氮遇到氧后就转变成有毒的二氧化氮。故应接上气体吸收装置,除去此尾气避免造成污染和中毒。由于酸性 在水中溶解度不大,因此用碱液吸收更好。 的NO 2 8、为什么有些实验在加入最后一个物料之前,都要先加热前面的物料(如己二酸制备实验中 就得先预热到50—60℃)? 答:不论是吸热反应还是放热反应都需要活化能。对活化能较高的一些反应(室温时仍达不到其活化能的),都需通过外部加热供给能量,使其达到所需要的活化能。 9、制备己二酸实验的操作关键是什么?说明其原因? 答:控制环己醇的滴加速度是制备己二酸实验的关键。因为此反应是一个强放热的反应,所以必须等先加入反应瓶中的少量环己醇作用完全后才能继续滴加。若滴加太快,反应过于剧烈,无法控制,会使反应液冲出烧瓶造成事故。滴加太慢,反应进行的缓慢,需要的时间太长。所以操作时应控制滴加环己醇的速度,维持反应液处于微沸状态。10、制备己二酸时,你如何控制反应温度? 答:在未加入最后一个物料环己醇之前,先预热反应瓶中的稀硝酸接近沸腾。在振摇下,慢慢滴加5—6滴环己醇,反应发生同时放出热量。这时应控制滴加环己醇的速度,维持反应液呈微沸状态,直至滴加完所有的环己醇。若反应液出现暴沸时,应及时用冷水浴冷却至微沸状态。注意不能冷却太久,否则,又得重新加热,才能继续发生反应。 11、用硝酸法制备己二酸时,为什么要用50%的硝酸而不用71%的浓硝酸? 答:若用71%的浓硝酸氧化环己醇,反应太剧烈,不易控制。同时浓硝酸与空气接触,产生大量有刺激性的酸雾,影响操作,故采用50%的硝酸为好。 12、反应完毕后,为什么要趁热倒出反应液、抽滤后得到的滤饼为何要用冰水洗涤? 答:反应刚结束的时候,反应液容易倒出,若任其冷却至室温的话,己二酸就结晶析出,不容易倒出造成产品的损失。 己二酸在冰水中的溶解度比室温时在水中的溶解度要小得多。为了洗涤己二酸晶体,又减少损失,所以实验中用冰水洗涤滤饼。

己二酸各生产厂家简介及其SWOT分析

己二酸各生产厂家简介 及其S W O T分析 Company Document number:WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998

己二酸各生产厂家简介及其SWOT分析目前,国内己二酸新建以及扩建项目越来越多,在目前国内经济低迷,人民币升值,出口行情不乐观的大背景下,国内己二酸已经出现供过于求的状态,新建装置出来之后,势必过剩会更加严重,虽目前华峰、海力等企业都在建或者准备建尼龙66切片项目,但是国内新建的尼龙66项目能大规模消耗己二酸需要等到英威达在上海的己二胺己二腈工厂的建成投产。所以在这段时间之前,厂家方面己二酸的销售压力十分巨大,那么,他们在市场竞争中,都有哪些竞争优势与劣势呢 一、辽阳石化 辽阳石化己二酸生产装置,70年代从法国引进,1981年建成,设计产能在万吨/年。2000年对老装置进行增产1万吨的己二酸技术改造,产能增至7万吨/年。2003年4月,投资亿元进行扩产技术改造,2004年11月投产,产能扩至14万吨/年。辽阳石化属于国内最早建成己二酸装置的企业之一,经历最近几年的经营,相信辽化石化在己二酸项目上已经赚足了腰包。 经过改造之后,辽阳石化的己二酸生产工艺为精苯经催化加氢生成环己烷,环己烷经氧化生成KA油(环己酮、环己醇的混合物),再经硝酸氧化生成己二酸。 2008年在北京举办奥运会的同时,中国石油宣布,该公司旗下辽阳石化公司氧化而氮CDM(清洁发展机制)项目应经通过国际审核,首批994803吨碳

指标获准交易。辽阳石化有两套己二酸生产装置,设计年产量为14万吨,每年预计排放氧化二氮万吨,其温室效应是二氧化碳的310倍。经过计算,通过实施CDM项目,实际每年可减排1200多万吨,占中国减排量的10%以上,可谓是为辽化石化的己二酸项目锦上添花。我们来看一下辽阳石化的己二酸项目的具体情况。 二、山东海力 山东海力化工有限公司目前是国内最大的己二酸生产厂家,也是未来最大的生产厂家。2008年1月,第一条年产7万吨的己二酸装置建成,同年6月,

己二酸的制备实验报告1

实验八己二酸的制备 一、实验目的 1、学习环己醇氧化制备己二酸的原理和方法; 2、掌握浓缩、过滤及重结晶等操作技能 二、实验原理 叔醇一般不易被氧化,仲醇氧化得到酮,酮遇到强氧化剂KMnO4、HNO3等时可以被氧化,碳链断裂生成多种碳原子数较少的羧酸混合物。环己酮是环状结构,控制好反应温度,氧化断裂后得到单一产物——己二酸。 三、实验药品及其物理常数 环己醇:2g 2.1ml (0.02mol);高锰酸钾6g (0.038mol);0.3N氢氧化钠溶液 50ml;亚硫酸氢钠;浓盐酸 四、主要仪器和材料 水浴锅三口烧瓶(100 mL、19#×3) 恒压滴液漏斗空心塞(14#) 球形冷凝管(19#) 螺帽接头(19#,2只) 温度计(100℃) 布氏漏斗吸滤瓶烧杯冰滤纸水泵等. 氧化剂可用浓硝酸、碱性高锰酸钾或酸性高锰酸钾。本实验采用碱性高锰酸钾作氧化剂 五、实验装置 六、操作步骤

(1)向250ml烧杯内加入50ml 0.3N氢氧化钠溶液,置于磁力搅拌上; (2)边搅拌边将6g 高锰酸钾溶解到氢氧化钠溶液中; (3)用滴管滴加2.1ml 环己醇到上述溶液中,维持反应物温度为43~47 ℃。 (4)当醇滴加完毕且反应混合物温度降低至43 ℃左右时,沸水浴将混合物加热,使二氧化锰凝聚。 (5)在一张平整的滤纸上点一小滴混合物以试验反应是否完成,如果观察到试液的紫色存在,那么可以用少量固体亚硫酸氢钠来除掉过量的高锰酸钾。 (6)趁热抽滤,滤渣二氧化锰用少量热水洗涤3次(每次2 mL),每次尽量挤压掉滤渣中的水分; (7)合并滤液和洗涤液,用4ml浓盐酸酸化至pH2.0; (8)小心地加热蒸发使溶液的体积减少到10ml左右,冷却,分离析出的己二酸。 (9)抽滤、洗涤、烘干、称重、计算产率。 (10)测量产品的熔点和红外光谱,并与标准光谱比较。 【操作要点及注意事项】 1.KMnO4要研细,以利于KMnO4充分反应。 2.本实验为强烈放热反应,所以滴加环己醇的速度不宜过快(1-2滴/秒),否则,因反应强烈放热,使温度急剧升高而引起爆炸。 3.严格控制反应温度,稳定在43~47℃之间。 4.反应终点的判断: (1)反应温度降至43℃以下。 (2)用玻璃棒蘸一滴混合物点在平铺的滤纸上,若无紫色存在表明已没有KMnO4。 5.用热水洗涤MnO2滤饼时,每次加水量约5~10 ml,不可太多。 6.用浓盐酸酸化时,要慢慢滴加,酸化至pH=1~3。 7.浓缩蒸发时,加热不要过猛,以防液体外溅。浓缩至10 ml左右后停止加热,让其自然冷却、结晶。 8. 环己醇常温下为粘稠液体,可加入适量水搅拌,便于用滴管滴加; 9. 此反应是放热反应,反应开始后会使混合物超过45℃,假如在室温下反应开始5min后,混合物温度还不能上升至45℃,则可小心温热至40℃,使反应开始; 10. 为了提高收得率,最好用冰水冷却溶液以降低己二酸在水中的溶解度。 七、实验结果 1、产品性状:; 2、理论产量:2.08g;

已二酸的制备的实验报告

已二酸的制备的实验报告 一、实验目的 1、学习环己醇氧化制备己二酸的原理和方法; 2、掌握浓缩、过滤及重结晶等操作技能 二、实验原理 三、实验药品及其物理常数 环己醇:2g2.1ml(0.02mol);高锰酸钾6g(0.038mol); 0.3N氢氧化钠溶液50ml;亚硫酸氢钠;浓盐酸 四、主要仪器和材料 水浴锅三口烧瓶(100 mL、19#×3)恒压滴液漏斗空心塞(14#)球形冷凝管(19#)螺帽接头(19#,2只)温度计(100℃)布氏漏斗吸滤瓶烧杯冰滤纸水泵等. 氧化剂可用浓硝酸、碱性高锰酸钾或酸性高锰酸钾。本实验采用碱性高锰酸钾作氧化剂 五、操作步骤 (1)向250ml烧杯内加入50ml 0.3N氢氧化钠溶液,置于磁力搅拌上;(2)边搅拌边将6g高锰酸钾溶解到氢氧化钠溶液中; (3)用滴管滴加2.1ml环己醇到上述溶液中,维持反应物温度为43~47℃。(4)当醇滴加完毕且反应混合物温度降低至43℃左右时,沸水浴将混合物加热,使二氧化锰凝聚。 (5)在一张平整的滤纸上点一小滴混合物以试验反应是否完成,如果观察到试液的紫色存在,那么可以用少量固体亚硫酸氢钠来除掉过量的高锰酸钾。 (6)趁热抽滤,滤渣二氧化锰用少量热水洗涤3次(每次2 mL),每次尽量挤压掉滤渣中的水分;

(7)合并滤液和洗涤液,用4ml浓盐酸酸化至pH2.0;(8)小心地加热蒸发使溶液的体积减少到10ml左右,冷却,分离析出的己二酸。(9)抽滤、洗涤、烘干、称重、计算产率。 (10)测量产品的熔点和红外光谱,并与标准光谱比较。 六、操作要点及注意事项 1.KMnO4要研细,以利于KMnO4充分反应。 2.滴加:本实验为强烈放热反应,所以滴加环己醇的速度不宜过快(1-2滴/秒),否则,因反应强烈放热,使温度急剧升高而引起爆炸。 3.严格控制反应温度,稳定在43~47℃之间。 4.反应终点的判断: (1)反应温度降至43℃以下。 (2)用玻璃棒蘸一滴混合物点在平铺的滤纸上,若无紫色存在表明已没有KMnO4。5.用热水洗涤MnO2滤饼时,每次加水量约5~10 ml,不可太多。6.用浓盐酸酸化时,要慢慢滴加,酸化至pH=1~3。 7.浓缩蒸发时,加热不要过猛,以防液体外溅。浓缩至10ml左右后停止加热,让其自然冷却、结晶。 8.环己醇常温下为粘稠液体,可加入适量水搅拌,便于用滴管滴加; 9.此反应是放热反应,反应开始后会使混合物超过45℃,假如在室温下反应开始5min后,混合物温度还不能上升至45℃,则可小心温热至40℃,使反应开始;10.要不断振摇或搅拌,否则极易爆沸冲出容器;11.最好是将滤饼移于烧杯中,经搅拌后再抽滤; 12.为了提高收得率,最好用冰水冷却溶液以降低己二酸在水中的溶解度。 七、实验结果 1、产品性状:; 2、理论产量:2.08g;

由环己醇制备己二酸二酯

有机化学实验八由环己醇制备己二酸二酯 实验项目性质:综合性实验 实验所涉及课程:无机化学、分析化学、无机及分析化学 实验计划学时:4学时 一、实验目的 1、综合训练有机化合物的制备、分离和提纯的操作技能。 2、通过本实验过程,使学生进一步了解消去反应、氧化反应和酯化反应的原理和特点。 3、通过实验,使学生了解科学研究的初步知识,训练学生按科技论文进行写实验报告,为毕业设计和就业奠定一定的科研基础。 二、预习与参考 1、实验前查阅资料,了解消去反应、氧化反应和酯化反应的特点; 2、充分预习实验内容,安排好实验次序,设计好实验原始数据的记录表; 3、实验结束后按要求完成实验报告。 4、参考资料: [1] 高占先主编,《有机化学实验》,高等教育出版社,2004年6月第四版。 [2] 李兆陇阴金香等编写,《有机化学实验》,清华大学出版社,2000年。 [3] 谷亨杰编写,《有机化学实验》,高等教育出版社,2002年。 [4] 文瑞明等,硫酸氢钠催化合成己二酸二乙酯,应用化工,2001,30(4),21-22 三、设计指标 1、确定实验方法、实验过程,设计实验数据采集表格; 2、设计产率的计算公式,以质量分数表示。 四、实验要求 在掌握制备原理的基础上,做好以下工作: 1、配平有关的反应方程式; 2、按使用20g 环己醇为起始物进行设计; 3、查阅有关反应物和产物及使用的其他物质的物理常数; 4、分析资料,提出设计方案; 5、列出使用的仪器设备,并画出仪器装置图; 6、提出各步反应的后处理方案; 7、提出产物的分析测试方法和打算使用的仪器。 实验部分: 1、指导教师审查学生的设计方案; 2、学生独立完成实验操作,如果失败,必须进行重做; 3、鼓励学生按自己的合成思路,对不同的实验条件进行反复探索,总结经验。

己二酸市场前景与发展建议

2010年第10期 精细化工原料及中间体 中间体 己二酸是一种重要的有机化工原料,己二酸主要用途可按尼龙、非尼龙产品分类。目前世界上己二酸用于制造尼龙66约占总产能的73%,在非尼龙产品上的用途约占总产能的27%。己二酸在尼龙产品方面的用途主要是通过和己二胺的缩合反应生产尼龙66盐,尼龙66盐进一步缩聚反应可以生产尼龙66纤维和尼龙66树脂。非尼龙应用主要是通过同多元醇的缩合反应生成聚酯多元醇,进而生产各种聚氨酯类产品,如聚氨酯鞋底树脂、聚氨酯合成革用树脂、聚氨酯胶黏剂、热塑性聚氨酯(TPU)、聚氨酯橡胶和聚氨酯泡沫塑料等[1]。除此之外,己二酸还可用于医药、农药、染料、香料、黏合剂、增塑剂、润滑剂、有机合成、食品酸化剂、不饱和聚酯树脂等领域。国内由于尼龙塑料行业近年来发展较为缓慢,己二酸最大的消费来自聚氨酯行业,约占总消费量的56%,尼龙66盐约占28%,其他领域占16%。 1市场前景 近年来,全球很多地区与国家己二酸的消费量都是呈现出增长态势,亚洲是己二酸需求增长最快的地区,因此己二酸的投资项目也主要集中在亚洲,但韩国、中国台湾和日本需求增量很少,而亚洲的增长动力主要来自中国大陆需求增长强劲。预计到2015年,世界己二酸的总生产能力将超过380万吨,亚太地区将成为己二酸最主要的生产地区[2]。 长期以来由于进口产品挤压再加上近年来国内新增产能供应加快,己二酸行业盈利前景并不乐观,但目前己二酸行业受益于国家反倾销政策实施。2009年6月26日商务部发布初裁公告,认定原产于美国、欧盟和韩国的进口己二酸存在倾销,国内产业遭受了实质损害,并且倾销与实质损害之间存在因果关系。2009年11月商务部最终裁定对占进口量80%以上的美国、欧盟和韩国3地的己二酸征收5%~35.4%不等的反倾销税,期限5年。在面对高额反倾销税率的情况下,进口己二酸在中国市场逐步失去了“话语权”,每月进口量逐步呈递减态势,国内己二酸自给率由之前的50%上升至80%以上。反倾销减轻了低价进口产品对国内市场的冲击,也为国内己二酸生产企业腾出了更多的市场空间和创造了良好的市场竞争环境[3]。2010年我国市场的己二酸产品供应将会以国内产品为主,产品的自给率可以达到90%以上。总体来看,2010~2011年己二酸价格可能仍将高位运行。近年来国内己二酸产能、产量、消费量等情况见表1。 己二酸的下游主要是尼龙66和聚氨酯,近年来对国产己二酸的依赖度明显上升。1999年以前我国己二酸以生产尼龙66盐为主,其次是聚酯多元醇和增塑剂(己二酸二辛酯)。随着聚氨酯工业用鞋底料和PU浆科市场的迅速发展,从2001年起我国己二 己二酸市场前景与发展建议 汪家铭 (川化集团有限责任公司四川成都610301) 摘要:本文分析了己二酸的市场前景,并对今后国内己二酸产业的发展提出了一些建议。 关键词:己二酸性能产需市场发展建议 表1国内近年己二酸产能、产量、消费量及进口量(万吨) 年份 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010(预计)2012(预计)2015(预计) 自给率/% 58.3 55.1 47.2 42.5 54.0 53.1 42.6 63.3 82.3 91.7 95.6 进口量 7.01 9.46 13.3 17.37 14.22 18.2 27.8 16.2 8.0 5.0 2.8 表观消费量 16.6 20.9 25.0 29.9 31.5 38.4 48.1 44.2 49.8 60 68 80 总产量 9.7 11.5 11.8 12.7 17.0 20.4 20.5 28 41 55 65 80 总产能 12.6 14.3 16.4 18.1 21.0 25 28 50 60 70 90 100 38 --

己二酸的制备

实验九:己二酸的制备 [实验目的] 学习用环己醇制备己二酸的原理和方法;掌握浓缩、过滤、重结晶等操作技能。 [实验原理] 己二酸是合成尼龙-66的主要原料之一,它可以用硝酸或高锰酸钾氧化环己醇制得。 OH HNO 3HOOCCH 2CH 2CH 2CH 2COOH [药品仪器] 药品:50%HNO 3,NH 4VO 3,环己醇,NaOH 吸收液。 仪器:球形冷凝管、温度计、分液漏斗、100ml 三颈烧瓶、布氏漏斗、抽滤瓶等。 [实验步骤] 在装有回流冷凝管、温度计、和分液漏斗的100ml 三颈烧瓶中,放置18ml(0.18mol) 50%HNO 3,及少许偏钒酸铵(约0.03g ),并在冷凝管上接一气体吸收装置,用稀NaOH 吸收反应过程中产生的二氧化氮气体。三颈烧瓶用水浴预热到50o C 左右,移去水浴,先滴入5~6滴环己醇,同时加以摇动,至反应开始放出二氧化氮气体,然后慢慢加入其余部分的环己醇,总量为6ml (约0.06mol ),调节滴加速度,使瓶内温度维持在50~60o C 之间(滴加时应不时摇动)。温度过高时,用冷水浴冷却,温度过低时,则用热水浴加热,滴加完毕约需15min 。加完后继续摇荡,并用80~90o C 的热水浴加热10min ,至几乎无棕红色气体放出为止。然后将此热溶液倒入100ml 的烧杯中,冷却后析出己二酸,抽滤,用15ml 冷水洗涤两次,干燥,粗产物约6克。 粗制的己二酸可以在水中重结晶。纯己二酸为白色棱状晶体,产量约5.1g ,mp 为153o C 。 [实验注意事项] 1. 环己醇和硝酸切不可用同一量筒量取。 2. 偏钒酸铵不可多加,否则产品发黄。

己二酸各生产厂家简介及其SWOT分析

己二酸各生产厂家简介及其SWOT分析 目前,国内己二酸新建以及扩建项目越来越多,在目前国内经济低迷,人民币升值,出口行情不乐观的大背景下,国内己二酸已经出现供过于求的状态,新建装置出来之后,势必过剩会更加严重,虽目前华峰、海力等企业都在建或者准备建尼龙66切片项目,但是国内新建的尼龙66项目能大规模消耗己二酸需要等到英威达在上海的己二胺己二腈工厂的建成投产。所以在这段时间之前,厂家方面己二酸的销售压力十分巨大,那么,他们在市场竞争中,都有哪些竞争优势与劣势呢? 一、辽阳石化 辽阳石化己二酸生产装置,70年代从法国引进,1981年建成,设计产能在5.8万吨/年。2000 年对老装置进行增产1万吨的己二酸技术改造,产能增至7万吨/年。2003年4月,投资4.77 亿元进行扩产技术改造,2004年11月投产,产能扩至14万吨/年。辽阳石化属于国内最早建成己二酸装置的企业之一,经历最近几年的经营,相信辽化石化在己二酸项目上已经赚足了腰包。经过改造之后,辽阳石化的己二酸生产工艺为精苯经催化加氢生成环己烷,环己烷经氧化生成KA油(环己酮、环己醇的混合物),再经硝酸氧化生成己二酸。 2008年在北京举办奥运会的同时,中国石油宣布,该公司旗下辽阳石化公司氧化而氮CDM(清洁发展机制)项目应经通过国际审核,首批994803吨碳指标获准交易。辽阳石化有两套己二酸生产装置,设计年产量为14万吨,每年预计排放氧化二氮4.2万吨,其温室效应是二氧化碳的310倍。经过计算,通过实施CDM项目,实际每年可减排1200多万吨,占中国减排量的10%以上,可谓是为辽化石化的己二酸项目锦上添花。我们来看一下辽阳石化的己二酸项目的具体情况。

己二酸乙二醇缩合聚合实验报告

【实验数据处理及分析】 称取药品的质量: 己二酸:48.703g ; 乙二醇:18.62mL ; 对甲苯磺酸0.063g 。 以酸值计算结果: 1、计算酸值: )(/)1000056.0()/(g c V g mgKOH 样品质量样品酸值???= 2、反应程度:0 0a a a P t -= 3、平均聚合度:P X n -= 11 以第二组实验数据为例: 390 .1)2805.01/(1)1/(12805.046.541/)59.38946.541(/)(59 .389722.0/560971.073.5146 .541662.0/560971.092.65000=-=-==-=-==??==??=P X a a a P a a n t t 根据上述计算方法得出下表: 取样次数 反应时间/min 样品重量/g 消耗的KOH 溶液的体积/mL 酸值/(mgKOH/g 样品) 反应程度 平均聚合度 1 0 0.662 65.92 541.46 0.0000 0.000 2 8 0.722 51.73 389.59 0.2805 1.390 3 14 0.900 45.52 275.02 0.4921 1.969 4 29 0.438 11.81 146.62 0.7292 3.693 5 43 0.587 14.95 138.49 0.7442 3.910 6 53 0.617 14.85 130.87 0.7583 4.137 7 68 0.594 12.79 117.08 0.7838 4.625 8 83 0.832 16.22 106.01 0.8042 5.108 9 108 0.511 7.70 81.94 0.8487 6.608 在实验过程中测量第三组实验数据时由于操作不当导致所加KOH 溶液过量,因此所得的酸值比实际的高,由此计算所得的反应程度P 和平均聚合度Xn 都偏高,在作图过程中此点舍去不予以考虑。

己二酸的制备实验报告

己二酸的合成实验目的是通过已二酸的制备,了解传统合成方法的劣势和绿色合成方法的优势,熟悉催化剂无需回收条件下的循环使用。接下来为您介绍一下己二酸的绿色合成法实验过程。 实验可以分为五个部分组成,接下来我们为您逐一分析一下; 一、实验原理 己二酸(adipic acid)俗称肥酸,分子式为CH0O4。对于己二酸的生产工艺目前全世界用的最广泛的是采用以环已乙醇或环己酮为原料的硝酸氧化工艺路线。传统的生产工艺使用强氧化性的硝酸,严重腐蚀设备,而且生产过程中产生的N2O气体被认为是引起全球变暖和臭氧减少的原因之一,给环境造成极大的污染。 科学家提出用水作溶剂,H2O2 作氧化剂, 钨酸钠(Na2WO4)作催化剂,在硫酸氢钾(KHSO4) 的参与下,甲基三辛氯化铵( aliquat336)作相转移催化剂的绿色制备路线。这个路线不用强酸,不产生N2O有害气体,用水作溶剂不产生废液,并且催化剂不用回收可以直接循环使用。此后,又有研究人员发现,无

需相转移催化剂,采用水作溶剂,H2O2 作催化剂,利用钨酸钠_-草酸原位合成的配位催化剂亦可合成已二酸。 二、仪器和试剂 1、仪器磁力加热搅拌器,冷凝管,圆底烧瓶,烧杯,干燥管,表面皿,碱式滴定管,熔点测定仪,三颈烧瓶,真空泵,分析天枰。 2、试剂钨酸钠(AR),环已醇(AR),环已烯(AR),浓硝酸(AR),硫酸氢钾(AR),甲基三辛基氯化铵(AR),过氧化氢(AR),草酸(AR)。 三、己二酸含量的测定 用酸碱滴定法测定己二酸的含量。分别准确称取两次实验产品0.1g(准确至0.0001g)于250ml锥形瓶中,加入50mL热的蒸馏水,搅拌溶解样品。加入1滴酚酞指示剂,用0.1mol/L-1的氢氧化钠标准溶液滴定至微红色,30s内不退色即为终点。各滴定2份。计算样品中己二酸的百分含量。 四、结果与讨论 制备方法原料质量传统方法制备产品的产率要比绿色方法高,但污染较大;而在纯度上,绿色制备方法略占优势,可谓各有优劣。 五、实验思考 本实验在绿色制备中,由于加入原料过早,导致反应提前进行,最终导致产率较低,且熔程较长。

己二酸简介

己二酸简介 1.己二酸化学性质 别名: 肥酸 英文名: adipic acid ; hexanedioic acid 缩写: AA 结构式: HOOC(CH2)4COOH 分子式: C7H10O4 性质: 白色结晶体,有骨头烧焦的气味。熔点153℃。沸点332.7℃(101kPa分解)。相对密度(D425)1.360。闪点(开杯)209.85℃。燃点(开杯)231.85℃。熔融黏度4.54mPa ?s(160℃)。微溶于水,易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。水份含量应低于0.40%,硝酸含量低于50.0×10-6。 2.己二酸制造工艺 制法: 苯法精苯经催化加氢生成环己烷,环己烷经氧化生成KA油(环己酮、环己醇的混合物,再经硝酸氧化生成己二酸。该工艺的原料除精苯外还涉及氢气、硝酸(液氨)等,工艺流程长,一次性资金投入大,副产物较多,存在工业三废污染,特别是NO2气体,其温室效应是CO2的300多倍,产品收率不高,但该工艺成熟,是目前工业上广泛采用的方法。目前全球采用苯法的己二酸合计产能为238万t/a,占总产能的88.2%。 近年,在原始苯法的基础上,科研人员开发出一种新的己二酸生产方法:采用特殊催化剂使苯部分加氢生成环己烯,环己烯水合生成环己醇,再经硝酸氧化生成己二酸。该方法在生产环己醇过程中氢气消耗较少,副产物为环己烷,生成环己醇的过程几乎没有三废污染,

产品质量好,收率较高,生产成本相对较低。目前日本旭化成和我国神马集团均采用此法生产己二酸,总规模约为17万t/a,占全球总产能的6.3%。 苯酚法苯酚加氢生成环己醇,而后用硝酸氧化制得己二酸。该法设备投入和生产复杂程度与苯法相差不大,适合在苯酚原料相对丰富的地区。仅在美国Hopewell、巴西Paulinia、比利时Zandvoorde、德国Zeitz、意大利Novara有5家工厂采用此法,总规模约为15万t/a,占全球总产能的5.5%。 已二酸绿色合成则用环已烯与过氧化氢在钨酸钠作催化剂作用下直接发生氧化反应制得。 丁二烯两步羰化法是以丁二烯和一氧化碳为原料,先使丁二烯转化为3-戊烯酸甲酯,再经羰化制己二酸二甲酯,最后经水解可以制得。 利用生物质葡萄糖生产已二酸是一种绿色生产工艺, 一个更安全清洁的已二酸生产途径,这一新工艺是最理想的。 3.用途 用途:首要用途是作尼龙66(已二酸和已二胺的缩聚产物)和工程塑料的原料, 聚酰胺66纤维是由含有6个碳原子的已二酸缩聚而成。其次是用于生产各种酯类产品,用作增塑剂和高级润滑剂。此外,己二酸还用作聚酯多元醇的原料,各种食品和饮料的酸化剂,其作用有时胜过柠檬酸和酒石酸。己二酸也是医药、酵母提纯、杀虫剂、黏合剂、合成革、合成染料和香料的原料。 4.国内国际市场情况 生产能力:据伦敦TecnonOrbiChem公司预测,2003年全球己二酸需求量为227万吨,按用途分尼龙-6,6纤维占44%;尼龙-6,6树脂25%;多元醇占18%;增塑剂4.5%;其它为8.5%。而实际生产能力可达280万吨/年,其中杜邦公司39%;Rhodia17%;Solutia14%;巴斯夫9%;AsahiKasei6%;RadiciChimica5%,其它10%。按国家/地区分布情况为:美国100.2万吨/年;加拿大17.0万吨/年;巴西8.0万吨/年;法国32.0万吨/年;德国40.8万吨/年;意大利7.0万吨/年;乌克兰5.6万吨/年;英国22.0万吨/年(规划扩能至27.0万吨/年);中国12.7万吨/年(规划扩建和新建产能至33.0万吨/年);日本12.2万吨/年;韩国13.5万吨/年;新

己二酸的制备

己二酸的制备 [目标] 学习用硝酸氧化环己醇制备已二酸的原理和方法,掌握尾气吸收、过滤、等操作技术。 [重点] 已二酸的原理和方法,尾气吸收操作技术。 [难点] 控制好氧化反应速度,防止有毒的二氧化氮气体外逸。 【实验目的】 通过本次实验,要求大家掌握己二酸的制备原理和方法,掌握尾气吸收、过滤等操 作技术。 【实验原理】 OH O 3 HOC(CH 2)4COH O O 3++ 7H 2O 32 2 硝酸和高锰酸钾都是强氧化剂,由于其氧化的选择性较差,故硝酸主要用于羧酸的制备,高锰酸钾氧化的应用范围较硝酸广些,它们都可以将环己醇直接氧化为己二酸。 本实验以50%硝酸为氧化剂,并以(偏)钒酸铵为催化剂,氧化环己醇至环己酮,后者再通过烯醇式被氧化开环而生成己二酸。在反应过程中产生的一氧化氮极易被空气中的氧气氧化成二氧化氮气体,用碱液吸收。 【实验装置图】 图1 己二酸制备装置图 【实验步骤】反应瓶中加入6 mL 50%的硝酸[1]和少许钒酸铵[2],水浴加热至50 C 后移去水浴[3], 缓慢滴加5~6滴环己醇[4],摇动至反应开始,即有红棕色二氧化氮气体放出,维持反应

温度50~60 ?C ,将剩余的环己醇滴加完毕,总量为2 mL [5]。加完后继续振荡,并用80~90 ?C 水浴加热10 min 。无红棕色气体逸出,反应即结束。将反应液倒入50 mL 烧杯中[6],冷却,结晶,抽滤,3 mL 水洗,2 mL 石油醚分两次洗[7],干燥,称重。 纯己二酸为白色晶体,mp.153 ?C 。 【实验流程图】 50-60 o C , 产生 2 mL 石油醚洗涤 【注释】 [1] 浓硝酸和环己醇切不可用同一个量筒取用,以防两者相遇剧烈反应发生爆炸。建议两位学生合 用两个量筒。 [2] 钒酸铵不可多加,否则产品发黄。不加钒酸铵也可以。 [3] 实验中要同时监测水浴温度和反应液的温度。 [4] 为防止反应过快,环己醇要慢加,并注意控温,防止太多有毒的二氧化氮气体产生,来不及被 碱液吸收而外逸到空气中。另外,环己醇的熔点为25.15 ?C ,通常为粘稠的液体。为了减少转移的损失,可用少量水冲洗量筒,并入滴液漏斗中,这样既降低了环己醇的凝固点,也可避免漏斗堵塞。 [5] 此反应为强放热反应,切不可大量加入,以免反应过于剧烈,引起爆炸。 [6] 反应结束后,装置中还有残留的二氧化氮气体,拆卸装置请至通风橱内。 [7] 利于样品快干。 [作业] P.120 第1,2题

己二酸各生产厂家简介及其SWOT分析

己二酸各生产厂家简介及 其S W O T分析 Prepared on 24 November 2020

己二酸各生产厂家简介及其SWOT分析目前,国内己二酸新建以及扩建项目越来越多,在目前国内经济低迷,人民币升值,出口行情不乐观的大背景下,国内己二酸已经出现供过于求的状态,新建装置出来之后,势必过剩会更加严重,虽目前华峰、海力等企业都在建或者准备建尼龙66切片项目,但是国内新建的尼龙66项目能大规模消耗己二酸需要等到英威达在上海的己二胺己二腈工厂的建成投产。所以在这段时间之前,厂家方面己二酸的销售压力十分巨大,那么,他们在市场竞争中,都有哪些竞争优势与劣势呢 一、辽阳石化 辽阳石化己二酸生产装置,70年代从法国引进,1981年建成,设计产能在万吨/年。2000年对老装置进行增产1万吨的己二酸技术改造,产能增至7万吨/年。2003年4月,投资亿元进行扩产技术改造,2004年11月投产,产能扩至14万吨/年。辽阳石化属于国内最早建成己二酸装置的企业之一,经历最近几年的经营,相信辽化石化在己二酸项目上已经赚足了腰包。 经过改造之后,辽阳石化的己二酸生产工艺为精苯经催化加氢生成环己烷,环己烷经氧化生成KA油(环己酮、环己醇的混合物),再经硝酸氧化生成己二酸。 2008年在北京举办奥运会的同时,中国石油宣布,该公司旗下辽阳石化公司氧化而氮CDM(清洁发展机制)项目应经通过国际审核,首批994803吨碳

指标获准交易。辽阳石化有两套己二酸生产装置,设计年产量为14万吨,每年预计排放氧化二氮万吨,其温室效应是二氧化碳的310倍。经过计算,通过实施CDM项目,实际每年可减排1200多万吨,占中国减排量的10%以上,可谓是为辽化石化的己二酸项目锦上添花。我们来看一下辽阳石化的己二酸项目的具体情况。 二、山东海力 山东海力化工有限公司目前是国内最大的己二酸生产厂家,也是未来最大的生产厂家。2008年1月,第一条年产7万吨的己二酸装置建成,同年6月,

己二酸的制备(详细参考)

苏州大学材料与化学化工学部课程教案 [实验名称] 己二酸的制备 [教学目标] 知识与技能: 学习用硝酸氧化环己醇制备已二酸的原理和方法,掌握尾气吸收、 过滤、等操作技术。 [教学重点] 已二酸的原理和方法,尾气吸收操作技术。 [教学难点] 控制好氧化反应速度,防止有毒的二氧化氮气体外逸。 [教学过程] 【实验目的】 通过本次实验,要求大家掌握己二酸的制备原理和方法,掌握尾气吸收、 过滤等操作技术。 【实验原理】 OH O 3 2)4O O 3++ 7H 2O 32 2 硝酸和高锰酸钾都是强氧化剂,由于其氧化的选择性较差,故硝酸主要用于羧酸的制备,高锰酸钾氧化的应用范围较硝酸广些,它们都可以将环己醇直接氧化为己二酸。 本实验以50%硝酸为氧化剂,并以(偏)钒酸铵为催化剂,氧化环己醇至环己酮,后者再通过烯醇式被氧化开环而生成己二酸。在反应过程中产生的一氧化氮极易被空气中的氧气氧化成二氧化氮气体,用碱液吸收。 【实验装置图】 图1 己二酸制备装置图

【实验步骤】反应瓶中加入6 mL 50%的硝酸[1]和少许钒酸铵[2],水浴加热至50 ?C 后移去 水浴[3],缓慢滴加5~6滴环己醇[4],摇动至反应开始,即有红棕色二氧化氮气体放出,维持反应温度50~60 ?C ,将剩余的环己醇滴加完毕,总量为2 mL [5]。加完后继续振荡,并用80~90 ?C 水浴加热10 min 。无红棕色气体逸出,反应即结束。将反应液倒入50 mL 烧杯中[6],冷却,结晶,抽滤,3 mL 水洗,2 mL 石油醚分两次洗[7],干燥,称重。 纯己二酸为白色晶体,mp.153 ?C 。 【实验流程图】 50-60 o C , 产生 2 mL 石油醚洗涤 【注释】 [1] 浓硝酸和环己醇切不可用同一个量筒取用,以防两者相遇剧烈反应发生爆炸。建议两位 学生合用两个量筒。 [2] 钒酸铵不可多加,否则产品发黄。不加钒酸铵也可以。 [3] 实验中要同时监测水浴温度和反应液的温度。 [4] 为防止反应过快,环己醇要慢加,并注意控温,防止太多有毒的二氧化氮气体产生,来 不及被碱液吸收而外逸到空气中。另外,环己醇的熔点为25.15 ?C ,通常为粘稠的液体。为了减少转移的损失,可用少量水冲洗量筒,并入滴液漏斗中,这样既降低了环己醇的凝固点,也可避免漏斗堵塞。 [5] 此反应为强放热反应,切不可大量加入,以免反应过于剧烈,引起爆炸。 [6] 反应结束后,装置中还有残留的二氧化氮气体,拆卸装置请至通风橱内。 [7] 利于样品快干。 [作业] P.120 第1,2题

己二酸产品可行性分析汇报

己二酸项目可行性分析报告 一、己二酸的特性及用途: 己二酸又名肥酸,是一种有机化工产品,是一种具有刺激性气味、微毒的白色结晶体。它是一种重要的有机化工原料,主要用于生产锦纶66和尼龙66工程塑料、聚氨酯泡沫塑料和增塑剂,还可用于生产高级润滑油、食品添加剂、医药中间体、香料香精控制剂、新型单晶材料、塑料发泡剂、涂料、杀虫剂、黏合剂以及染料等,用途十分广泛。 二、己二酸的市场分析: 1)全球市场分析: 自1937年美国杜邦公司开始工业化生产己二酸以来,世界己二酸的生产发展很快。截止到2008年底,世界己二酸的总生产能力已经达到约350.0万吨/年。随着亚洲多套己二酸新建或扩建装置的建成投产,预计到2012年,世界己二酸的总生产能力将超过380.0万吨/年,其中亚太地区将成为己二酸最主要的生产地区。目前,世界上己二酸主要用于生产尼龙66纤维和工程树脂、聚酯多元醇、增塑剂及己二酸酯等其它领域。2008年全世界市场对己二酸的总需求量约为290.0万吨。预计今后几年,全球己二酸市场需求有望以年均约2.5%的速度增长,其中工程树脂级尼龙66的需求将以年均约4.0%的速度快速增长,这主要是因为它正在加快代替汽车工业中金属部分,其它非尼龙领域对己二酸需求增长最快的是生产聚氨酯的聚酯多元醇领域,其需求增长速度有望达到年均约6.0%,近年来,全球很多地区与国家己二酸的消费量都是呈现出增长态势,亚洲是己二酸需求增长最快的地区,因此己二酸的投资项目也主要集中在亚洲。 2)国内市场分析: 我国己二酸的生产起步较晚,但发展很快。近几年,由于己二酸市场价格暴涨,行业盈利十分丰厚,吸引了众多企业投资新建己二酸生产装置,使我国己二酸的生产能力大增。截止到2009年6月,我国己二酸的生产能力已达60.5万吨/年,主要生产厂家有:博汇化工7万吨、中石油辽阳石化14万吨、新疆独山子7万吨、荷泽宏业年产14万吨、平顶山神马集团6万吨;有建设计划的还有博汇化工7万吨、中石油辽阳石化14万吨、平顶山神马集团7万吨、上海宝钢21万吨、四川化工21万吨。

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