格氏试剂及重要的格氏反应

格氏试剂（Grignard Reagent）是指分子式为RMgX的有机镁卤化物，是一类常用的金属有机试剂。主要用于大多数羰基化合物中引入烷基，转变成相应的醇。利用格氏试剂合成烃、醇、醛、酮、羧酸等一系列有机化合物的这些反应称格氏反应。

制备

卤烃在无水乙醚或四氢呋喃中与镁作用生成有机金属镁化合物。

# 格氏试剂非常活泼，可以和空气中的氧、水、二氧化碳发生反应。在制备时，需保持干燥及隔绝空气。

# 活性顺序：

当卤素相同时，烯丙基卤代烃>叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>卤代芳烃；

当烷基相同时，R-I > R-Br > R-Cl

# 由于碘代烷很贵，而氯代烷的反应性很差，所以，实验室中采用溴代烷来合成格氏试剂居多。

反应机理

在反应液中格氏试剂不只是以RMgX的形式单独存在，而是R：Mg，MgX ，(RMgX)n等多种物质的混合物，各物质在溶液中存在动态平衡。

格氏试剂和羰基化合物的反应，可能是通过两种机理实现：极性反应机理和自由基单电子转移机理。

低电子亲核力的底物和格氏试剂反应是通常是经过环状过渡态进行协同反应。空间位阻较大的底物和大位阻格氏试剂（CMg键较弱）更倾向于进行自由基机理，格氏试剂向底物进行电子转移引发反应。

主要反应

常用格氏试剂（部分）