次磷酸钠
第一部分：化学品名称
化学品中文名称：次磷酸钠
化学品英文名称：Sodium hypophosphite
中文名称2：次亚磷酸钠；次磷酸二氢钠
英文名称2：Phosphinic acid, sodium salt；hypophosphorous acid monosodium salt；monosodium hypophosphite；natriumhypophosphit
技术说明书编码：
CAS No.：7681-53-0
分子式：NaH2PO2.2H2O
分子量：105.99
第二部分：成分/组成信息
有害物成分含量
次磷酸钠99.9%
第三部分：危险性概述
危险性类别：
侵入途径：
健康危害：
呼吸道：呼吸毒性不强烈，少量吸入无明显不良症状。
消化道：口服毒性较低，少量误食无明显不良症状。
皮肤接触：皮肤接触毒性较低，不会强烈地刺激皮肤，接触无明显不良症状。
眼睛：误入眼中，用手摩擦会引起短时间的刺激。无明显不良症状。
环境危害：对环境有危害，进入水域会对环境造成重大不利影响。
燃爆危险：遇强热时会爆炸。与氯酸钾或其他氧化剂相混合会爆炸
第四部分：急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐。就医。
第五部分：消防措施
危险特性：本身不能燃烧。遇高热分解释出高毒烟气。
有害燃烧产物：氧化磷、磷化氢。
灭火方法：消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。
第六部分：泄漏应急处理
应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与酸类分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
第八部分：接触控制/个体防护
职业接触限值
中国MAC(mg/m3)：未制定标准
前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准
TLVTN：未制定标准
TLVWN：未制定标准
监测方法：
工程控制：密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防毒物渗透工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
第九部分：理化特性
主要成分：
外观与性状：白色结晶粉末或颗粒，无味，微吸湿。
pH：
熔点(℃)：200 ℃
沸点(℃)：无资料
相对密度(水=1)：2.040
相对蒸气密度(空气=1)：无资料
饱和蒸气压(kPa)：无资料
燃烧热(kJ/mol)：无意义
临界温度(℃)：无意义
临界压力(MPa)：无意义
辛醇/水分配系数的对数值：无资料
闪点(℃)：无意义
引燃温度(℃)：无意义
爆炸上限%(V/V)：无意义
爆炸下限%(V/V)：无意义
溶解性：溶于水，不溶于醇。
主要用途：用于制革、处理锅炉水等。
其它理化性质：
第十部分：稳定性和反应活性
稳定性：在正常情况下稳定，温度超过200℃，快速分解。
禁配物：与强氧化剂混合会发生爆炸。在热碱液中分解生成硫化氢气体。
避免接触的条件：碱、强氧化剂、氯酸盐。
聚合危害：
分解产物：有毒，燃烧会产生磷化氢气体（有毒可燃气体）
第十一部分：毒理学资料
急性毒性：LD50≥2000 mg/kg(大鼠经口)
亚急性和慢性毒性：
刺激性：可能刺激鼻、眼及呼吸系统，对皮肤和眼睛不会引起强烈刺激。
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：
第十二部分：生态学资料
生态方面的影响目前没有具体的实验数据。由于产品有强烈的还原作用，如进入水域可能对环境造成极大的不利影响。
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：
其它有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。
第十三部分：废弃处置
废弃物性质：根据经验，废物及剩余材料应填埋和循环使用。集装箱处理，直到集装箱彻底清理干净，才能去掉有关标识，根据经验，集装箱和包装应由得到许可的承包商循环使用。废弃处置方法：
废弃注意事项：
第十四部分：运输信息
危险货物编号：无资料
UN编号：无资料
包装标志：
包装类别：
包装方法：无资料。
运输注意事项：起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。公路运输时要按规定路线行驶。
第十五部分：法规信息
法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
第十六部分：其他信息
次亚磷酸钠还原制备纳米银粉及其催化性能研究
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟 次亚磷酸钠还原制备纳米银粉及其催化性能研究 以AgNO3 为银源，次亚磷酸钠为还原剂，化学还原制备了纳米银粉。通过透射电子显微镜、X 射线荧光分析和X 射线衍射分别对其形貌、组成和结构进行了表征。根据纳米银粉在去离子水介质中Zeta-pH 关系，确定了溶液pH 值、分散剂种类。结合L9(33)的正交试验考察了还原剂与氧化剂的摩尔比、分散剂种类及反应温度对纳米银粉的分散性及粒度的影响。制备纳米银粉的优化条件：还原剂与氧化剂的摩尔比为5，pH 为6，温度为50e，分散剂为六偏磷酸钠。按该条件制备的纳米银粉，纯度高，其平均粒径为18nm，粒径分布窄，分散性能优异，且具有较高的催化活性。 纳米银粉与普通银粉相比，具有比表面积大、表面原子数多、表面能 高，且存在大量的表面缺陷和悬键，具有高度的不饱和性及很高的化学反应活性。因此在各个领域有着非常广泛的应用价值，可作为抗菌材料、电池材料、电接触材料、电子浆料、钎料、装饰材料、医用材料、以及催化材料等。目前制备纳米银粉主要有，电解法、喷雾热分解法、直流电弧热等离子法、机械化学合成法、微波法和化学还原法。由于化学还原法制备成本低，设备易操作，节能等优点成为目前制备纳米银粉的主要方法。目前，多数研究根据单因素实验选择最优条件，通常没有考察各因素之间的相互影响，不仅进行的实验量大，而且也浪费了资源。次亚磷酸钠作为还原剂价廉易得，还原性强，能够迅速、以较高的产率将溶液中的银还原出来，而且反应所得纳米银粉表面吸附的少量还原剂通过多次洗涤容易除去。制得的纳米银粉在不同介质和不同pH 环境下均具有不同的表界面电位，因此通过研究纳米银粉的表面电位能够帮助选择合适的pH 值和分散剂。本文提出以pH-Zeta 电位实验中以硝酸银为银源，用次
化学镀的特点、原理及应用
化学镀的特点、原理及应用 一、特点 化学镀就是在不通电的情况下，利用氧化还原反应在具有催化表面的镀件上，获得金属合金的方法。它是新近发展起来的一门新技术。美、英、日、德等国，其工业产值正以每年15%的速度递增。它广泛地应用于机械、电子、塑料、模具、冶金、石油化工、陶瓷、水力、航空航天等工业部门，是一项很有发展前途的高新技术之一。其特点如下： 1、表面硬度高，耐磨性能好： 其表面硬度可在Hv0.1 =550-1100kg/mm2（相当于HRc =55-72）的范围内任意控制选择。处理后的机械部件，耐磨性能好，使用寿命长，一般可提高3-4倍，有的可达8倍以上。 2、硬化层的厚度极其均匀，处理部件不受形状限制，不变形。 特别适用于形状复杂、深盲孔及精度要求高的细小及大型部件的表面强化处理。 3、具有优良的抗腐蚀性能： 它在许多酸、碱、盐、氨和海水中具有很好的耐蚀性，其耐蚀性比不锈钢要优越得多，如表（1）所示。 表（1）Ni-12P合金镀层在下列介质中的腐蚀速率
腐蚀介质温度℃腐蚀速率（mm/年） 不锈钢1Cr18Ni9Ti Ni-12P合金 锈钢 42%NaOH 沸腾<0.048 >1.5 45%NaOH 20℃没有0.5 37%HCl 30℃0.14 1.5-1.8 10%H2 SO430℃0.031 >1.5 10% H2 SO470℃0.048 >1.5 水（海水）3.5%盐95℃没有0.5-1.4 40%HF 30℃0.0141 >1.5 4、处理后的部件，表面光洁度高，表面光亮，不需重新机械加工和抛光，即可直接装机使用。 5、镀层与基体的结合力高，不易剥落，其结合力比电镀硬铬和离子镀 要高。 6、可处理的基体材料广泛： 可处理材料有各种模具合金钢、不锈钢、铜、铝、锌、钛、塑料、尼龙、玻璃、橡胶、粉末、木头等。 二、化学镀镍的分类
三聚磷酸钠生产工艺.doc
三聚磷酸钠生产工艺 一、三聚磷酸钠的性质 1.1 产品名称 三聚磷酸钠俗称“磷酸五钠”或“五钠”,化学式Na5P3O10,分子量368。 1.2 产品性质 1.2.1 物理性质 1、外观：白色粉末状结晶，流动性较好。 2、Ⅰ型的密度为2.62g/cm3，Ⅱ型的密度为2.57g/cm3。 3、熔点：620℃ 1.2.2 化学性质 1、水合性能 三聚磷酸钠因生成温度不同而有高温型（Ⅰ型）和低温型（Ⅱ型）之分，其区别在于两者的键长和键角不同，Ⅰ型和Ⅱ型产品水合后均生成六水合物Na5P3O10·6H2O，在相同条件下，Ⅰ型水合作用较快产生的热量高，溶于水时易产生结块现象，这是由于Ⅰ型结构中存在四配位体的钠离子，四配位体对水有强亲和力，反之Ⅱ型在水中则以很慢的速度生成六水物。 三聚磷酸钠在室温下相当稳定，在潮湿的空气中会缓慢的发生水解反应，最终生成正磷酸钠，反应如下：Na5P3O10+2H2O→2Na2HPO4+NaH2PO4 2、对金属离子的螯合能力 三聚磷酸钠与溶于水中的Ca2+、Mg2+、Fe3+等金属离子有络合作用，生成可溶性络合物，如：
Na5P3O10+Ca2+→Na3(CaP3O10)+2Na+ 三聚磷酸钠的络合能力一般以钙值表示，即100g磷酸盐所能络合钙离子的克数，理论值为13.4。 3、缓冲作用 三聚磷酸钠水溶液呈弱碱性(1%水溶液的PH值约为9.7)，它在PH 为4.3～14范围水）中，形成悬浊液（类似乳化液）的作用，即分散作用。 三聚磷酸钠也能使液态、固态微粒更好的溶于液体（如水）介质中，使溶液外观完全透明，好像真溶液一样，这就是增溶作用。 由于三聚磷酸钠具有以上独特的性能，使之成为洗衣粉中的一种重要的理想原料。 1.3 产品用途 1.3.1 三聚磷酸钠主要作为合成洗涤剂的助剂 同时还用于纤维工业精炼、漂白、染色的助剂、水质稳定剂、锅炉除垢剂、洗涤剂及食品工业的添加剂。 1.3.2 三聚磷酸钠在合成洗涤剂中的作用 合成洗涤剂的主要成份是表面活性剂，表成活性剂具有润湿作用、渗透作用、乳化作用、分散作用和发泡作用等等，去污作用正是上述一些作用的综合综果。 表面活性剂单独使用虽有去污作用，但是并不是在所有的情况下都能得到满意的效果，例如：在硬水中效果差，手感不佳，价昂，在高PH时洗涤效果虽好，但是高PH值又会对被洗物和洗衣机发生侵蚀作用等等，因此，为使合成洗涤剂即具有良好的洗涤效果，又具有
次磷酸钠生产中常用物质与反应
次磷酸钠生产中的常见物质与反应汇总 一次磷酸钠生产中常见物质 反应：反应物：P4（黄磷分子量：124）NaOH（液碱分子量：40）CaO(石灰分子量：56) H2O（水分子量：18） 产物：NaH2PO2（次磷酸钠分子量：88）Na2HPO3（亚磷酸钠分子量：126）Ca(H2PO2)2（次磷酸钙分子量：170）CaHPO3（亚 磷酸钙分子量：120） 制酸：反应物：NaH2PO2（次磷酸钠分子量：88）H2SO4（浓硫酸分子量：98）产物：Na2SO4（硫酸钠分子量：142）H3PO2（次磷酸分子量：66） 碳化：反应物：CO2（二氧化碳分子量:44）NaOH（液碱分子量:40）产物：CaCO3（碳酸钙分子量：100） 酸调：反应物：H3PO2 (次磷酸分子量：66) 脱硫：反应物：Ba(H2PO2)2 （次磷酸钡分子量：267）BaCO3（碳酸钡分子量：197） 产物：BaSO4（硫酸钡分子量：233） 二次磷酸钠化学反应过程方程式 1.反应： 配石灰：CaO+H2O=Ca(OH)2 反应釜内反应： P4+3NaOH+3H2O=3NaH2PO2+PH3↑ 2P4+3Ca(OH)2+6H2O=3Ca(H2PO2) 2+2PH3↑ P4+4NaOH+2H2O=2Na2HPO3+2PH3↑ P4+2Ca(OH)2+6H2O=2CaHPO3+2PH3↑ 同时，少量的次磷酸根（H2PO2-）与氢氧根（OH-）生成亚磷酸根（HPO32-）H2PO2-+OH-=HPO32-+H2↑ 其离子反应:
P4+3OH-+3H2O= H2PO2-+ PH3↑ P4+4OH-+2H2O=2HPO32-+2PH3↑ H2PO2-+OH-=HPO32-+H2↑ Ca2++ HPO32-= CaHPO3↓ 2.制酸 H2SO4+Na2PO2=Na2SO4+H3PO2 3.碳化 Ca2++CO2+2OH-=CaCO3↓+H2O CaCO3+CO2+H2O=Ca2++2HCO3- HCO3-+OH-=CO32-+H2O Ca2++ CO32-= CaCO3↓ 4.酸调 OH-+H3PO2= H2PO2-+H2O 5.脱硫 SO42-+BaCO3=BaSO4+CO32- 以及少量BaCO3溶于水产生钡离子（Ba2+） BaCO3=Ba2++CO32- 三阻燃剂生产中的常见物质 THPS：反应物：HCHO（甲醛分子量：30）H2SO4（硫酸分子量:98）PH3（磷化氢分子量：34） 产物：[(CH2OH)4P]2SO4（四羟甲基硫酸磷分子量：406） THPC：反应物：HCHO（甲醛分子量：30）HCl（盐酸分子量:36.5 PH3（磷化氢分子量：34） 产物：(CH2OH)4PCl（四羟甲基氯化磷分子量：190.5） THPS-U：反应物：[(CH2OH)4P]2SO4（四羟甲基硫酸磷分子量：406） (NH2)2CO（尿素分子量：60） 产物：[(CH2OH)4P]2SO4·(CH4N2O)2（四羟甲基硫酸磷-尿素初缩体分子
亚磷酸钠的合成机理研究
亚磷酸钠的合成机理研究 亚磷酸钠和次磷酸钠都是磷酸盐的新产品,在化工和材料领域中应用较广泛,主要用作各种还原剂。因亚磷酸钠的还原性比次磷酸钠弱且较稳定,在一定程度上可取代次磷酸钠作为还原剂,具有更好的稳定性和安全性。目前国内外对于亚磷酸钠的生产研究较少,主要采用复分解反应从次磷酸钠的工业废渣中回收,但得到产品的产率低、品质差、操作复杂且不环保。 为了得到高品质的亚磷酸钠,本文以氢氧化钠和碳酸钠为原料,分别与亚磷酸进行中和反应制备亚磷酸钠,对其生产工艺、结晶热力学和结晶动力学进行研究,以获得亚磷酸氢二钠的优化生产工艺及结晶动力学方程,为工业化生产提供理论指导。采用电位滴定法发现亚磷酸与氢氧化钠或碳酸钠的中和过程中存在两个跃迁点,且在pH 68时反应产物主要是亚磷酸氢二钠形式存在。通过单因素试验探讨了亚磷酸与氢氧化钠或碳酸钠中和反应温度、反应时间、亚磷酸浓度和摩尔比等因素对反应产物的影响,获得其优化工艺条件为:（1）用氢氧化钠中和亚磷酸生产亚磷酸氢二钠,需控制反应物的摩尔比 （H3PO3:NaOH）为1:2,亚磷酸浓度在8.54 mol/L以下,而反应温度和反应时间对反应产物基本没有影响;（2）用碳酸钠与亚磷酸反应,需控制反应物的摩尔比 （H3PO3:Na2CO3）为1:1,反应温度、反应时间和亚磷酸浓度对反应产物的影响可以忽略;对优化工艺条件下制备的产品进行XRD表征,确定所得产物为亚磷酸氢二钠。 采用静态法对亚磷酸氢二钠的结晶热力学进行研究,测定了25℃-80℃下其在水溶液中的溶解度及超溶解度,结果表明亚磷酸氢二钠在25℃-80℃下的溶解
次磷酸钠
第一部分：化学品名称 化学品中文名称：次磷酸钠 化学品英文名称：Sodium hypophosphite 中文名称2：次亚磷酸钠；次磷酸二氢钠 英文名称2：Phosphinic acid, sodium salt；hypophosphorous acid monosodium salt；monosodium hypophosphite；natriumhypophosphit 技术说明书编码： CAS No.：7681-53-0 分子式：NaH2PO2.2H2O 分子量：105.99 第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量 次磷酸钠99.9% 第三部分：危险性概述 危险性类别： 侵入途径： 健康危害： 呼吸道：呼吸毒性不强烈，少量吸入无明显不良症状。 消化道：口服毒性较低，少量误食无明显不良症状。 皮肤接触：皮肤接触毒性较低，不会强烈地刺激皮肤，接触无明显不良症状。 眼睛：误入眼中，用手摩擦会引起短时间的刺激。无明显不良症状。 环境危害：对环境有危害，进入水域会对环境造成重大不利影响。 燃爆危险：遇强热时会爆炸。与氯酸钾或其他氧化剂相混合会爆炸 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施 危险特性：本身不能燃烧。遇高热分解释出高毒烟气。 有害燃烧产物：氧化磷、磷化氢。 灭火方法：消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
三聚磷酸钠生产工艺
三聚磷酸钠生产工艺三聚磷酸钠生产工 艺 一、三聚磷酸钠的性质 1.1产品名称 三聚磷酸钠俗称“磷酸五钠”或“五钠”，化学式NaP3O。,分子量 36 & 1?2产品性质 1.2.1物理性质 1、外观：白色粉末状结晶，流动性较好。 2、1型的密度为2.62g/cm3,H型的密度为2.57g/cm3。 3、熔点：620 C 1.2.2化学性质 1、水合性能 三聚磷酸钠因生成温度不同而有高温型（I型）和低温型（H型）之分，其区别在于两者的键长和键角不同，I型和H型产品水合后均生成六水合物NaP30o ? 6HQ在相同条件下，I型水合作用较快产生的热量高，溶于水时易产生结块现象，这是由于I型结构中存在四配位体的钠离子，四配位体对水有强亲和力，反之H型在水中则以很慢的速度生成六水物。
三聚磷酸钠在室温下相当稳定，在潮湿的空气中会缓慢的发生水解反应，最终生成正磷酸钠，反应如下：NaP3Q o+2H2Q - 2NQHPQ+NahPQ 2、对金属离子的螯合能力 三聚磷酸钠与溶于水中的Ca+、M&、Fe3+等金属离子有络合作用，生成可溶性络合物，如: NaRO o+C厂Na（CaP30o）+2Na+ 三聚磷酸钠的络合能力一般以钙值表示，即100g磷酸盐所能络合 钙离子的克数，理论值为13.4。 3、缓冲作用 三聚磷酸钠水溶液呈弱碱性（1%水溶液的PH直约为9.7），它在PH 为4.3?14范围水）中，形成悬浊液（类似乳化液）的作用，即分散作用。 三聚磷酸钠也能使液态、固态微粒更好的溶于液体（如水）介质 中，使溶液外观完全透明，好像真溶液一样，这就是增溶作用。 由于三聚磷酸钠具有以上独特的性能，使之成为洗衣粉中的一种 重要的理想原料。 1.3产品用途 1.3.1三聚磷酸钠主要作为合成洗涤剂的助剂 同时还用于纤维工业精炼、漂白、染色的助剂、水质稳定剂、锅 炉除垢剂、洗涤剂及食品工业的添加剂。 1.3.2三聚磷酸钠在合成洗涤剂中的作用 合成洗涤剂的主要成份是表面活性剂，表成活性剂具有润湿作用、渗透作用、乳化作用、分散作用和发泡作用等等，去污作用正是上述一些作用的
次亚磷酸钠容量法重铬酸钾滴定砷
次亚磷酸钠容量法测定砷量 2010-03-20 11:17 次亚磷酸钠容量法测定砷量 1、方法提要： 在盐酸（1＋1）介质中，Cu2+作催化剂，用次亚磷酸钠还原砷为单体，过滤分离后，沉淀用定量重铬酸钾标准溶液溶解，于硫酸－磷酸混合液中，用二苯胺磺酸钠作指示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定过量的重铬酸钾。 2、试剂： 硝酸 硫酸（1＋1） 盐酸 次亚磷酸钠 硫酸铜 硫酸－磷酸混合酸：量取150mL硫酸在搅拌下慢慢倾入盛有500mL水的烧杯中，冷却加入150mL磷酸，加水到1000mL，混匀。 盐酸（1＋3）：每100mL含约0.5g次亚磷酸钠。 5%氯化铵溶液 1%二苯胺磺酸钠指示剂 0.02mol/L硫酸亚铁铵标准溶液 0.007mol/L重铬酸钾标准溶液 3、分析步骤： 称取0.5000g试样于200mL烧杯中，加15mL硝酸低温处加热溶解，待剧烈反应停止继续加热蒸发到2－4mL，取下冷却，加10mL硫酸（1＋1）用少量水洗表皿及杯壁，加热蒸发到冒三氧化二硫浓烟，溶液是粘稠状，取下冷却，加40mL水加热至约70℃，使可溶性盐类溶解，取下，加40mL盐酸，加0.1g硫酸铜，分小份加入次亚磷酸钠至黄色完全褪去，再过量1－2g，加热微沸5min，保温30min，使沉淀凝聚，用脱脂棉过滤，用盐酸（1＋3）洗液洗涤沉淀3－5次，洗烧杯1－2次，再用5%氯化铵洗液洗沉淀5－6次，洗烧杯3－4次，将脱脂棉及沉淀移入原烧杯中，加入适当过量和重铬酸钾标准溶液，（视砷的含量而定），加入
20mL硫酸－磷酸混合液，混匀，待砷完全溶解后加3－4滴1%二苯胺磺酸钠指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到紫色变绿色为终点。 比值：移取30.00mL重铬酸钾标准溶液于200mL烧杯中，加50mL水，20mL硫酸－磷酸混合液，混匀，加3－4滴1%二苯胺磺酸钠指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液的比值（K）按下式计算： K＝V3／V4 式中：V3——移取重铬酸钾标准溶液体积； V4——消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积。 4、分析结果计算： （V1－V2K）T As％＝————————×100 M 式中：V1——加入重铬酸钾标准溶液体积，mL。 V2——滴定过剩的重铬酸钾消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL。 K——比值 T——重铬酸钾标准溶液对砷的滴定度，g/mL。 M——试样量，g。 5、允许差： 砷量允许差％ 0.10－0.50 0.04 ＞0.50－1.00 0.06 ＞1.00－2.00 0.10 附注： 1、含硅高的试样在溶解时加入适当氟化物。
次磷酸钠
次磷酸钠 一、产品性状： 1、化学式：NaH2PO2.H2O 2、分子量：105.99； 3、CAS编号：10039-56-2； 4、外观：白色结晶体或无色粉末； 5、溶解性：潮解性强，易溶于水、甘油、酒精，不溶于乙醚。 三、应用： 主要用作化学镀的还原剂，特殊行业的添加剂。在金属材料及塑料、陶瓷、玻璃等非金属材料的内外表面形成电镀优良的致密、均匀的镍磷合金镀层，强化表面硬度和耐磨性及防腐性。广泛应用于电子、航空、化工、机械、石油等行业。同时在化学工业和医药工业中用作还原剂、活化剂、分子量调节剂和热稳定剂，在食品工业中用作还原剂、活化剂、分子量调节剂和热稳定剂，在食品工业中用作抗氧化剂、防腐剂。 四、包装注意事项 净重25kg，牛皮纸袋衬聚氯乙烯袋。 高纯次磷酸 一、产品性状: 1、化学式: H3PO2 2、分子量: 66 3、外观: 无色透明液体 4、溶解性: 任意比例与水互溶 5、遇强热或与氧化剂接触,能分解生成磷化氢、磷酸、亚磷酸和氢气. 6、比例: (20°C) 50%溶液1.247 二、产品质量标准（企业标准）:
三 .应用 本产品作为还原剂,广泛应用于医药、涂料、化学镀等领域;还可用于制备Na、K、Ca、Mn、Fe等各类次 磷酸盐。 四 .包装及储存： 塑料桶包装,规格净重25公斤或200公斤。应放置通风干燥处,避免接触高温、氧化剂，其腐蚀性强，轻装轻卸，严禁外溅。 次磷酸钠 次磷酸钠 中文名称】次磷酸钠 【英文名称】sodium hypophosphite 【结构或分子式】 NaH2PO2·H2O 【分子量】105.99 【密度】1.388 【性状】 无色单斜晶系结晶或有珍珠光泽的晶体或白色结晶粉末。无臭，味咸。 【溶解情况】 易溶于水、乙醇、甘油；微溶于氨、氨水；不溶于乙醚。水溶液呈中性，在100℃时的水中溶解度为667g/100g水。易潮解。 【稳定性】在干燥状态下保存时较为稳定，加热超过200℃时则迅速分解，放出可自燃的有毒的磷化氢。遇强热时会爆炸，与氯酸钾或其他氧化剂相混合会爆炸。次磷酸钠是强还原剂，可将金、银、汞、镍、铬、钴等的盐还原成金属状态。在常压下，加热蒸发次磷酸钠溶液会发生爆炸，故蒸发应在减压下进行。 【用途】 1.化学镀剂：经过化学镀的金属表层具有耐腐耐磨，均匀密致，牢固的磷合镍金镀层，可以替不锈钢材料，广泛应用与电子，机械，石油，代工，航空，航海，食品，医药等行业； 2.使塑料，陶瓷，玻璃，石英等非金属材料表面金属化； 3.水处理，制备各种工业防腐剂及油田阻垢剂； 4.食品，工业锅炉水添加剂； 5.可用作化学反应的催化剂，稳定剂； 6.可用作抗氧剂；防脱色剂；分散剂；纺织物整理及医药等行业。 【制备或来源】
次磷酸钠
食用次磷酸钠的基本信息 中文名：食用次磷酸钠 英文名：sodium hypophosphite for foodI 别名： CAS号： 分子结构： 分子式：NaH2PO2·H9O 食用次磷酸钠的详情描述 性质： 无色单斜晶系结晶或有珍珠光泽的晶体或白色结晶性粉末。无臭，味咸。遇强热时会爆炸，与氯酸钾或其他氧化剂相混合会爆炸。水溶液呈中性，在100℃时的水中溶解度为667g／100g 水。在常压下，加热蒸发次磷酸钠溶液会发生爆炸，故蒸发应在减压下进行。次磷酸钠是强还原剂，可将金、银、汞、镍、铬、钴等的盐还原成金属状态。 。易溶于水、乙醇、甘油；微溶于氨、氨水；不溶于乙醚。在干燥状态下保存时较为稳定，加热超过200℃时则迅速分解，放出可自燃的有毒的磷化氢。易潮解。相对密度1.388。 标准： 。 制法：1．一步法：将黄磷在惰性气体中与石灰乳和碳酸钠溶液加入高速乳化反应器，在搅拌的同时加入分散助剂，使磷的比表面积大大增加，因而反应速度加快，使反应器的混合物加热至温度在45～90℃进行反应，放出磷化氢和氢气，反应结束后，过滤，滤液为次磷酸钠溶液。通入二氧化碳气以除去溶解在其中的氢氧化钙，过滤，除去碳酸钙。在次磷酸钙溶液中加入碳酸钠溶液进行复分解反应生成次磷酸钠。把滤液进行真空蒸发浓缩，经冷却结晶，离心分离出母液，制得食用次磷酸钠成品。母液可回收利用。过滤除去碳酸钙，把滤液进行真空蒸发浓缩至约20°Be时，再过滤除去碳酸钙，把滤液进行第二次浓缩，至液面呈现结晶膜为止，经冷却结晶，离心分离除去母液，制得次磷酸钠成品。其反应式如下： 2P4十3Ca（OH）2＋6H20→ 3Ca（H2PO2）2＋3PH3 CO2＋Ca（OH）2→ CaCO3＋H2O Ca（H2PO2）2＋Na2CO3→ 2NaH2PO2＋CaCO3 。向滤液加入除砷剂和除重金属剂进行溶液净化，过滤，除去砷和重金属等杂质。过滤除去未反应物，然后通入二氧化碳，进一步除去少量的氢氧化钙。其反应式如下： 2P＋3Ca（OH）2＋6H20→ 3Ca（H2 PO2）2＋3PH3 Ca（H2PO2）2÷Na2O3→ 2NaH2PO4＋CaCO3 复分解法：将黄磷和消石灰及水在反应器中，于98℃温度下进行反应生成次磷酸钙，反应过
(定价策略)次磷酸钠,次亚磷酸钠价格分析
四羟甲基硫酸磷,THPS---新型环境友好杀菌剂 增新化学刘勇编译 关键字：四羟甲基硫酸磷,THPS,四羟甲基硫酸磷价格,THPS价格,杀菌剂,阻燃剂,环境友好杀菌剂,四羟甲基硫酸磷厂家,THPS厂家,四羟甲基硫酸磷市场,THPS市场,四羟甲基硫酸磷生产,THPS生产,四羟甲基硫酸磷报价,THPS报价摘要：四羟甲基硫酸磷,THPS是一种非常新的杀菌剂，正广泛应用于冷却系统、油田水处理和造纸业。四羟甲基硫酸磷,THPS见效快，对环境友好。本文简要叙述了四羟甲基硫酸磷,THPS的化学性质、杀菌效果及其对环境的影响，列举了应用四羟甲基硫酸磷,THPS控制冷却系统中微生物的5个实例。在所有应用实例中，四羟甲基硫酸磷,THPS的杀菌效果均好于其它非氧化型杀菌剂，用四羟甲基硫酸磷,THPS对环境的危险性小得多。 简介 四羟甲基硫酸磷,THPS是一种非常新的杀菌剂，于二十世纪八十年代发现。该化学品最早是作为处理工作服等棉纤维制品的阻燃剂的前体大规模生产的。将其应用于水处理后还申请了几项专利，八十年代该产品作为有效的杀生剂在英国应用于冷却系统。后来将四羟甲基硫酸磷,THPS应用于油田水系统，它对硫酸盐还原菌的异常有效性使之成为有硫化氢生成或抑制硫酸盐还原菌引起的腐蚀时所选用的杀生剂。1995年四羟甲基硫酸磷,THPS作为杀生剂取得EPA注册，这是其发展的一个里程碑，它打开了四羟甲基硫酸
与传统杀菌剂相比在毒性、环境和安全方面的数据，依靠这些数据四羟甲基硫酸磷,THPS获得了1997年度美国总统绿色化学挑战奖，说明了该产品的良好 特性。四羟甲基硫酸磷,THPS已广泛地应用于美国的油田，最近又发现四羟甲基硫酸磷,THPS 还能溶解讨厌的硫化亚铁垢，这进一步增强了其作为水处理杀生剂的有效性。四羟甲基硫酸磷,THPS在冷却水处理领域的应用也在增长，前景光明。我们还期待着它在FDA注册成功，允许其应用于造纸。本文综述了四羟甲基硫酸磷,THPS 的化学性质及其杀生效果，偏重于冷却水处理。列举了一些四羟甲基硫酸磷,THPS在美国冷却水处理领域成功应用的实例。四羟甲基硫酸磷,THPS的化学性质四羟甲基硫酸磷,THPS是一种特殊的季磷盐。与传统的四元杀生剂不同。四羟甲基硫酸磷,THPS只有短侧链(只一个碳原子长)。这意味着它不会引起任何泡沫且不存在于界面或基质，如纸上。在许多情况下这是一个显著的优点除了缺少与磷原子相连的长链四羟甲基硫酸磷,THPS与传统季铵盐杀生剂具有相相似之处。这意味着四羟甲基硫酸磷,THPS保留了这类杀生剂广谱、高效和快速杀菌的优点，却无成泡和与阴离子型药剂反应的缺点。四羟甲基硫酸磷,THPS的另一个优点在于其磷原子具有3个氧化态，而大家知道，磷还能具有5个氧化态。四羟甲基硫酸磷,THPS具有快速杀生能力，它在环境中不属长效杀生剂，这是其最重要的优点。在典型的冷却系统中，冲击投加四羟甲基硫酸磷,THPS 能快速杀菌，之后被氧化成无杀生活性且水生毒性非常低的三羟甲基氧化膦(THPO)。长期来讲,THPO将生物降解成正磷酸盐。使用四羟甲基硫酸磷,THPS能快速控制细菌的数量。THPO 不是杀菌剂。对浓度达10％ (100，O00ppm)的THPO进行杀菌测试，未测到杀菌效果。如上近述，四羟甲基硫酸磷,THPS杀生迅速，分解成的THPO水生毒性低且无杀生活性。对鱼类毒性也非常低。在大多数情况下，实际处理浓度将低于虹鳟鱼的96h LC 。使四羟甲基硫酸磷,THPS 成为处理位于或接近生态敏感区系统的最佳选择。排放后，稀四羟甲基硫酸磷,THPS将快速分解成THPO，对环境的安全范围更加宽广。以前曾报导过，英国在大量冷却水处理研究中使用四羟甲基硫酸磷,THPS基杀生剂，已证实各种工业冷却水系统中的微生物繁殖均得到了有效地控制。以前曾用另一种非氧化型杀杀生剂处理该系统，结果并不成功，塔中的填料和循环管道均被细菌粘泥严重堵塞。系统水中的细菌数达到10。cfu／mL，粘泥形成菌占多数。邻近的白兰地设备中有机物质的连续流入使这种高污染状态更加恶化。白兰地设备的排气孔与塔的进气扇相邻，营养源不断地流入冷却系统助长了细菌的繁殖。 四羟甲基硫酸磷,THPS处理方案 应用于本方案的四羟甲基硫酸磷,THPS基产品含35％活性组份(ai)和有助于生物渗透的2％的阴离子型表面活性剂。最初，向塔的贮槽中冲击加入210ppm四羟甲基硫酸磷,THPS(ai)。当塔处于排污期(一天二次)时向补充水中连续加料，使循环水中四羟甲基硫酸磷,THPS(ai)为12ppm。通过目测观察塔和测定微生物数目来 监测处理效果。
次磷酸钠
黄梅县联兴化工有限责任公司 次磷酸钠生产岗位操作手册2009—07—15发布2009—07—20实施
次磷酸钠 次磷酸钠生产工艺方案 1 概述 次磷酸钠属于次磷酸盐MH2PO2，由P．L．Dulong在1816年用水分解成碱土金属磷化物而首次制得。此后他和H．Rose以及其他一些学者研究过次磷酸和一系列次磷酸盐，然而在相当长的时间内，由于次磷酸及其盐合成困难，用途有限，所以未大规模生产。美国从本世纪四十年代开始，研究将次磷酸盐用于化学镀镍和镀钴中。五十年代后半期以来，美国、西欧、前苏联相继广泛采用化学镀镍法，因此，次磷酸盐需要量大大增加，同时其工业制法也有了较大发展。 次磷酸钠主要用于化学镀层。利用本产品的强还原性使工件表面发生自然催化还原反应，于工件表面镀覆镍一磷非晶态合金。有此镀层后，工件表面硬件可达HV850以上，耐磨性大大提高，又因镀层为非晶态，无孔隙，故化学耐蚀性极佳，且镀层表面有光泽，故可镀在装饰品上。它适于形状复杂的金属镀制，尤其适宜于非金属件镀制，而且使用方便。 五十年代以来，许多国家将它用于化学镀镍而引人注目。随着非金属材料器材的发展及普及，次磷酸钠的需要量增加。已发现它在电磁波干扰材料方面有屏蔽作用；在脂肪酸稳定漂白、硫酸盐纸浆的收率增加，质量提高，酸性废水脱砷中均有大的作用；次磷酸钠还可以用于医药，用作一些有机物的稳定剂，用作植物的全株或局部杀菌剂。 次磷酸钠为珍珠光泽的晶体或无色粒状粉末，系单斜棱晶（针状晶体）无色、无臭、味咸，潮解性强，从水溶液制得次磷酸钠结晶为一水合物——NaH2PO2·H2O，它易溶于水、甘油、酒精，不溶于乙醚，水溶液呈中性。在25℃时，它在水中、乙二醇中、丙二醇中的溶解度分别为100g/100g水、33.01g/100g乙二醇、9.7g/100g丙二醇，在100℃时在水中溶解度为667g/100g水。在干燥状态下保存时较为稳定，遇强热会爆炸，与氯酸钾或其他氯化剂相混合也会爆炸。加热超过200℃时，它迅速分解，放出可以自然的磷化氢。其分解反应式如下： 5NaH2PO2△Na4P2O7＋NaPO3＋2PH3↑＋2H2↑ 次磷酸钠水溶液，在某些粉末金属（如Pt、Pd、Co、Ni、Cu、Ag等）存在下，可分解而放出氢气。 NaH2PO2＋H20＝NaH2PO3＋H2↑ 在常压下，加热蒸发次磷酸钠溶液（在水浴或沙浴上）会发生爆炸，故蒸发应在减压下进行。 次磷酸盐是强还原剂，特别是碱性溶液中，次磷酸盐与过量的碱液共热时，生成亚磷酸盐并放出氢气。
化学镀基础知识
化学镀基础知识 化学镀是在无电流通过(无外界动力)时借助还原剂在同一溶液中发生氧化还原作用，从而使金属离子还原沉积在自催化表面表面上的一种镀覆方法。化学镀与电镀的区别在于不需要外加直流电源，无外电流通过，故又称为无电解镀(Electroless Plating)或“自催化镀”(Autocatalytic Plating)。所以化学镀可以叙述为一种用以沉积金属的、可控制的、自催化的化学还原过程，其反应通式为： 上述简单反应式指出，还原剂Rn+经氧化反应失去电子，提供给金属离子还原所需的电子，还原作用仅发生在一个催化表面上。因为化学镀的阴极反应常包括脱氢步骤，所需反应活化能高，但在具有催化活性的表面上，脱氢步骤所需活化能显著降低。化学镀的溶液组成及其相应的工作条件也必须是使反应只限制在具有催化作用的零件表面上进行，而在溶液本体内，反应却不应自发地产生，以免溶液自然分解。对于某一特定的化学镀过程来说，例如化学镀铜和化学镀镍时，如果沉积金属(铜或镍)本身就是反应的催化剂，那么，这个化学镀的过程是自动催化的，基本上是与时间成线性关系，相当于在恒电流密度下电镀，可以获得很厚的沉积层。如果在催化表面上沉积的金属本身不能作为反应的催化剂，那么一旦催化表面被该金属完全覆盖后，沉积反应便终止了，因而只能取得有限的厚度。例如化学镀银时的情形，这样的过程是属于非自动催化的。 化学镀不能与电化学的置换沉积相混淆。后者伴随着基体金属的溶解；同时，也不能与均相的化学还原过程(如浸银)相混淆，此时沉积过程会毫无区别地发生在与溶液接触的所有物体上。随着工业的发展和科技进步，化学镀已成为一种具有很大发展前途的工艺技术，同其他镀覆方法比较，化学镀具有如下特点： (1)可以在由金属、半导体和非导体等各种材料制成的零件上镀覆金属； (2)无论零件的几何形状如何复杂，凡能接触到溶液的地方都能获得厚度均匀的镀层，化学镀溶液的分散能力优异，不受零件外形复杂程度的限制，无明显的边缘效应，因此特别适合于复杂零件、管件内壁、盲孔件的镀覆；
次磷酸钠项目相关情况
次磷酸钠项目相关情况 一、规模 2000吨/年，其中200吨为工业级，1800吨为专用级 二、工艺原理 采用一步法生产次磷酸钠，是把黄磷和烧碱直接反应，生成次磷酸钠和磷化氢。 P 4+3NaOH+3H 2 O→3NaH 2 PO 2 +PH 3 ↑ 反应生成的磷化氢经燃烧（氧化）成五氧化二磷，再被水吸收后成为副产品磷酸。 2PH 3+4O 2 →P 2 O 5 +3H 2 O→2H 3 PO 4 实际上，黄磷与烧碱反应相当复杂，除了生成NaH 2PO 2 以外，还有许多副反 应，而且各个学者的看法也不一致。其中，主要的副反应为生成亚磷酸（盐）和磷酸（盐）的反应。 P 4+4OH-+2H 2 O→2HPO2- 3 +2PH 3 H 2PO- 2 +2OH-→PO3- 4 +2H 2 副反应增多，就会造成产品纯度降低，原料消耗增加。因此，次磷酸钠生产 的关键，就是在反应工序中设法减少副反应 三、工艺过程简述 ①原料的准备 黄磷、烧碱和石灰三种原料的准备为间歇式分批进行。液态黄磷用泵送到计量槽计量备用；烧碱经称量后加入乳化槽，在蒸汽加热和搅拌的情况下用定量水配制成溶液，再用泵送到混合碱液槽备用；石灰经称量后加入消化器，在蒸汽加热和搅拌的情况下用定量水消化，消化后溶液经过滤再送入乳化槽，令生成的Ca（OH） 2 细化，并用泵送到混合碱液槽备用。 ②反应工序 反应过程也是间歇式分批进行。先在反应釜内加入定量水并加热。同时，把 N 2 气通入釜内，以臵换釜内空气。先投加黄磷，并搅拌分散之，然后匀速加入 NaOH 和Ca（OH） 2 混合碱液。当反应完毕，反应液卸入沉清槽进行沉降分离，上部的次磷酸钠清液溢流至反应液贮槽。沉降下来的亚磷酸钙渣经螺旋输送机卸出，在池内用水洗涤。洗涤水返回母液槽循环利用，洗净后的亚磷酸钙则作为副产品出售。 反应生成的PH 3 气体导入燃烧水化塔燃烧以制取副产品磷酸。 ③产品的提纯和结晶 反应工序所获的次磷酸钠反应液按其杂质情况加入沉淀剂，令杂质沉淀并经过滤分离之。滤液经调整PH值再次过滤得精制液，进入强制循环真空蒸发器用蒸汽加热浓缩。浓缩液流入D.T.B结晶器冷却形成均匀的次磷酸钠晶核，再转入间歇式结晶器令晶体长大，然后采用离心机脱除母液并循环利用，所获次磷酸钠晶体用气流干燥器干燥后即为成品。 四、主要设备
三聚磷酸钠生产工艺(DOC 36页)
三聚磷酸钠生产工艺(DOC 36页)
三聚磷酸钠生产工艺 一、三聚磷酸钠的性质 1.1 产品名称 三聚磷酸钠俗称“磷酸五钠”或“五钠”,化学式Na5P3O10,分子量368。 1.2 产品性质 1.2.1 物理性质 1、外观：白色粉末状结晶，流动性较好。 2、Ⅰ型的密度为2.62g/cm3，Ⅱ型的密度为2.57g/cm3。 3、熔点：620℃ 1.2.2 化学性质 1、水合性能 三聚磷酸钠因生成温度不同而有高温型（Ⅰ型）和低温型（Ⅱ型）之分，其区别在于两者的键长和键角不同，Ⅰ型和Ⅱ型产品水合后均生成六水合物Na5P3O10·6H2O，在相同条件下，Ⅰ型水合作用较快产生的热量高，溶于水时易产生结块现象，这是由于Ⅰ型结构中存在四配位体的钠离子，四配位体对水有强亲和力，反之Ⅱ型在水中则以很慢的速度生成六水物。 三聚磷酸钠在室温下相当稳定，在潮湿的空气中会缓慢的发生水解反应，最终生成正磷酸钠，反应如下：Na5P3O10+2H2O→2Na2HPO4+NaH2PO4 2、对金属离子的螯合能力 三聚磷酸钠与溶于水中的Ca2+、Mg2+、Fe3+等金属离子有络合作用，生成可溶性络合物，如：
Na5P3O10+Ca2+→Na3(CaP3O10)+2Na+ 三聚磷酸钠的络合能力一般以钙值表示，即100g磷酸盐所能络合钙离子的克数，理论值为13.4。 3、缓冲作用 三聚磷酸钠水溶液呈弱碱性(1%水溶液的PH值约为9.7)，它在PH 为4.3～14范围水）中，形成悬浊液（类似乳化液）的作用，即分散作用。 三聚磷酸钠也能使液态、固态微粒更好的溶于液体（如水）介质中，使溶液外观完全透明，好像真溶液一样，这就是增溶作用。 由于三聚磷酸钠具有以上独特的性能，使之成为洗衣粉中的一种重要的理想原料。 1.3 产品用途 1.3.1 三聚磷酸钠主要作为合成洗涤剂的助剂 同时还用于纤维工业精炼、漂白、染色的助剂、水质稳定剂、锅炉除垢剂、洗涤剂及食品工业的添加剂。 1.3.2 三聚磷酸钠在合成洗涤剂中的作用 合成洗涤剂的主要成份是表面活性剂，表成活性剂具有润湿作用、渗透作用、乳化作用、分散作用和发泡作用等等，去污作用正是上述一些作用的综合综果。 表面活性剂单独使用虽有去污作用，但是并不是在所有的情况下都能得到满意的效果，例如：在硬水中效果差，手感不佳，价昂，在高PH时洗涤效果虽好，但是高PH值又会对被洗物和洗衣机发生侵蚀作用等等，因此，为使合成洗涤剂即具有良好的洗涤效果，又具有
次亚磷酸钠的测定方法
次磷酸钠的测定 （1）方法：硫代硫酸钠滴定法。 （2）原理：在酸性溶液中，加入过量碘溶液，次磷酸钠能被碘氧化，多余的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定。 （3）试剂：0.1mol/L 碘标准溶液、0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液、盐酸（1+1）、淀粉指示剂。 （4）测量步骤：取水样2mL 于250mL 碘瓶中，加盐酸25mL ，准确加入0.1mol/L 碘标准溶液25mL ，以盐酸3~5mL 洗瓶颈及瓶塞，然后盖好瓶塞，放在暗处30min ，打开瓶塞，用少量水洗瓶颈瓶塞，以0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉指示剂3mL ，继续滴定，至蓝色消失即为终点。 （5）计算： )/(22106)2(2211222L g V c V c C O H PO NaH ××?= ? 式中： 1c ——碘标准溶液的浓度； 1V ——耗用碘标准溶液体积； 2c ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度； 2V ——耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积； 106——次磷酸钠摩尔质量。 亚磷酸钠的测定 （1）方法：硫代硫酸钠滴定法[44]。 （2）原理：在碳酸氢钠溶液中，亚磷酸钠能很快被碘氧化，次磷酸钠不反应，因此使用过量的碘与亚磷酸钠反应，剩余的碘用淀粉作为指示剂，用硫代硫酸钠滴定。 （3）试剂：50g/L 碳酸氢钠溶液、淀粉指示剂、乙酸、0.1mol/L 碘标准溶液、0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液。 （4）测量步骤：吸取水样5mL 于250mL 碘瓶中，加入NaHCO 3溶液25mL ，准确加入0.1mol/L 碘标准溶液25mL ，迅速盖上瓶塞，摇匀，在暗处放置1h ，打开塞子，用乙酸调至微酸性，过量1~2mL ，摇匀，使CO 2逸出，以0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉指示剂3mL ，继续滴定，至蓝色消失为终点。 （5）计算： )/(25126)2(221132L g V c V c HPO Na ××?=ρ 1c ——碘标准溶液的浓度； 1V ——耗用碘标准溶液体积； 2c ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度； 2V ——耗用硫代硫酸钠标液的体积； 126——亚磷酸钠摩尔质量。
次磷酸钠生产工艺
① 次磷酸钠生产工艺 将黄磷与石灰乳和碳酸钠溶液加人高速乳化反应器，在搅拌的同时加入分散助剂，使磷的比表面积大大增加，因而反应速度加快，使反应器的混合物加热至温度在45～90℃进行反应，放出磷化氢，反应结束后，过滤，滤液为次磷酸钠溶液。通入二氧化碳气以除去溶解在其中的氢氧化钙，过滤，除去碳酸钙，母液第一次蒸发，加入H 3PO 2调整，使过量的碳酸钠转化成次磷酸钠，母液再次蒸发后结晶成成品，结晶中的母液进过阳离子交换树脂成H 3PO 2，进入下一次反应套用，两次蒸发的母液冷却后套用。工艺流程见图3.1，反应方程式如下： 主反应： ↑++→+2222233222CO O H PO NaH PO H CO Na 副反应： ↑+→++33222)(PH CaHPO P O H OH Ca Na R 2322-+???→?-+PO H H R PO NaH 离子交换 ＨＮａＮａＨ离子交换-+???→?-+R 224242SO R SO
图3.1 次磷酸钠生产工艺流程及污染源分布图 ② TPHS(四羟甲基硫酸磷)生产工艺 从次磷酸钠生产过程中所产生的废气中，收集并贮存磷化氢；将甲醛，硫酸按摩尔比配成水溶液；将该水溶液用耐腐蚀泵打入吸收塔，自塔顶向下喷淋，用送气泵将气罐中的磷化氢气体送入吸收塔内，在40-50℃的温度条件下，进行反应合成得TPHS 粗品，TPHS 粗品真空蒸馏浓缩去掉里面多余的水分，然后过滤制成成品。工艺流程见图3.2，反应方程式如下： ()[]424242382SO P OH CH SO H HCHO PH ?→?++
图3.2 TPHS 生产工艺流程及污染源分布图 ③ TPHC (四羟甲基氯化磷)生产工艺 用生产次磷酸钠过程中的磷化氢制备四羟甲基四羟甲基氯化磷方法，其工艺步骤为，从次磷酸钠生产过程中所产生的废气中，收集并贮存磷化氢；将甲醛，盐酸按摩尔比配成水溶液；将该水溶液用耐腐蚀泵打入吸收塔，自塔顶向下喷淋，用送气泵将气罐中的磷化氢气体送入吸收塔内，在40-50℃的温度条件下，进行反应合成，工艺流程见图3.2，反应方程式如下： ()PCl OH CH HCl HCHO PH 4234?→?++ 图3.3 TPHC 生产工艺流程及污染源分布图 3.2 主要原辅材料和主要设备 主要原辅材料消耗见表3.1。主要设备见表3.2，物料平衡见图3.4、图3.5、图 3.6。
次亚磷酸钠容量法测定砷含量
砷的测定 次亚磷酸钠容量法——0.05%以上As的测定 1、方法提要 在6mol/LHCl中，以硫酸铜为催化剂，用次亚磷酸钠将砷还原成单体状态析出，过滤，用碘标准溶液将砷溶解后，在碱性溶液中，用亚砷酸钠标准溶液滴定过量的碘。 2、试剂 盐酸硝酸硫酸淀粉溶液：0.5%次亚磷酸钠 碳酸氢钠溶液3%：于100ml碳酸氢钠3%溶液中，加入淀粉溶液5ml，滴加c(Ⅰ)=0.01mol/L碘标准溶液至微蓝色。 亚砷酸钠标准溶液c(1/4As2O3)=0.01mol/L或c(1/4As2O3)=0.05mol/L：分别称取0.4946g或2.4728g预先在硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二砷（G.R），溶于20ml氢氧化钠20%溶液中，加入2滴酚酞指示剂，用硫酸（1+3）中和至红色消失，加入5g碳酸氢钠，冷却后移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 碘标准溶液c(Ⅰ)=0.01mol/L或c(1/4As2O3)=0.05mol/L：称取1.27g或6.35g碘置于预先盛有浓的碘化钾溶液（40g碘化钾溶于20~25ml水）有磨口塞的小号锥形瓶内，不断摇荡使碘完全溶解。移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，使用前标定。 标定：将3g的碳酸氢钠和0.5g碘化钾溶于100ml水中，加入5ml淀粉溶液，用碘标准溶液滴定至呈显浅蓝色为止。然后准确加入亚砷酸钠标准溶液25ml，再用碘标准溶液滴定至微蓝色为终点。 按下式计算碘标准溶液浓度c(Ⅰ)=c(1/4As2O3)×V2/V1
式中：c(1/4As2O3)——亚砷酸钠标准准溶液浓度，mol/L； V2 亚砷酸钠标准溶液吸取体积，ml ———— V1——消耗碘标准溶液体积，ml。 3、分析步骤 称取0.3000g试样于250ml三角烧杯中，加入10ml硝酸加热分解，必要时加入少许溴水或氯酸钾；使析出的硫氧化然后加硫酸5~7ml，加热至冒浓白烟，取下稍冷，用水吹洗杯壁，再加热至冒浓白烟约5min，取下冷却。加30ml水，加热煮沸使可溶性盐类溶解，取下冷却至70℃左右，加30ml 盐酸，加入约0.1g硫酸铜，在不断搅拌下分次加入亚磷酸钠至铁的黄色消失，再过量1~2g，煮沸使沉淀凝聚放置过夜（或微热静置2h）。趁热用慢速滤纸过滤，用1%的次亚磷酸钠的（1+3）盐酸溶液洗涤烧杯及沉淀3~5次，然后再用5%氯化铵溶液先5~7次。沉淀连滤纸投入原烧杯中，烧杯放在原漏斗下面，根据砷沉淀的多少从漏斗上加入0.01mol/L或0.05mol/L的碘标准溶液至砷溶解完全并洗涤漏斗壁上残留砷的沉淀，再过量10ml左右，加入80ml 被碘溶液滴定至微蓝色的3%碳酸氢钠溶液，在剧烈振荡下，用亚砷酸钠标准溶液滴定至蓝色消失再过量2~3ml，再用碘标准溶液滴定至浅蓝色，此浅蓝色应与被滴定过的碳酸氢钠的溶液的浅蓝色相同为止。 As=［c(Ⅰ)×V1——c(1/4As2O3)×V2］×14.98/m o×1000×100 式中:c(Ⅰ)——碘标准溶液浓度，mol/L c(1/4As2O3)——亚砷酸钠标准溶液浓度，mol/L V1——消耗溶解单体砷及滴定过量亚砷酸钠的碘标准溶液总体积， ml； V2——消耗亚砷酸钠标准溶液体积，ml；