潘祖仁《高分子化学》名校考研真题及详解(聚合物的化学反应)【圣才出品】
2015年云南昆明理工大学化学反应工程考研真题A卷
2015年云南昆明理工大学化学反应工程考研真题A卷 一、判断题（正确的请打√，错的打×，全打一种符号的不得分，每题1.5分，共15分） 1.1 化学反应中任意反应组分均可作关键组分。 1.2 工业上一氧化碳与水蒸气生成二氧化碳和氢气的反应为均相反应。 1.3 间歇过程与连续过程的反应速率表示方法相同。 1.4 变容反应过程中反应混合物的体积和摩尔数均随反应率而变。 1.5 停留时间的分布函数与无因次停留时间的分布函数相等。 1.6 反应器中存在沟流时，其停留时间分布密度函数曲线存在滞后。 1.7 间歇反应器的优化可以平均生产强度最大为目标函数。 1.8 对绝热操作的CSTR，传热温差为反应器进出物料的温差。 1.9 催化剂的催化作用是通过改变反应前后的性质以降低反应活化能来实现的。 1.10 改变温度对外扩散速率的影响并不大。 二、填空题（每空1分，共15分） 2.1 化学反应器按操作方式可分为（）、（）和（）。 2.2 写出化学反应速率的定义式（），其值应（）。 2.3 当进口体积流量与标准状态下的体积流量相同时，空间时间τ=（）/S V。 2.4 闭式系统是指在系统进口处（），在出口处（）的系统。 2.5 平推流的无因次平均停留时间=（）。 2.6 不可逆反应、可逆吸热反应、可逆放热反应等温操作时的最佳温度分别应选择（）、 （）和（）。 2.7 化学吸附按组分可分为（）和（）。 2.8 理想吸附和真实吸附的相同处是（）。 三、简答题（每题12分，共48分） 3.1图1和图2对应的是什么反应，两图有什么相同和不同处？ 图1 opt 3.2 什么是返混？为什么要消除返混？如何消除？ 3.3 写出间歇反应器理论体积和实际体积的计算式，并说明式中符号的意义。 3.4 写出球形催化剂颗粒上等温一级可逆反应A B各步骤对反应都有影响时的宏观反应速率方 程，及各控制步骤下的反应速率式。 四、推导题（4.1：10分，4.2：4分，4.3：10分，共24分） 4.1由下列机理式导出动力学方程式：
聚合物化学反应
聚合物化学反应 习题 1、聚合物化学反应浩繁，如何考虑合理分类，便于学习和研究？ 答：聚合物化学反应主要有以下三种基本类型。 ① 相对分子质量基本不变的反应，通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物，在缓和的条件下，使基团转化为另一种基团，或把另一种基团引到分子链上，这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。 ② 相对分子质量变大的反应，如交联、接枝、嵌段、扩链等。 ③ 相对分子质量变小的反应，如解聚、无规断链、侧基和低分子物的脱除等。 2、聚集态对聚合物化学反应影响的核心问题是什么？举一例来说明促使反应顺利进行的措施。 答：核心问题是化学试剂与不同聚集态聚合物的接触反应前的扩散速率不同。对于部分结晶聚合物，低分子反应物很难扩散入晶区，反应局限在无定形区内进行。无定形聚合物处于玻璃态时，链段被冻结，也不利于低分子的扩散，最好在玻璃化温度以上或处于溶胀状态进行反应。例如苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物是离子交换树脂的母体，须预先用适当溶剂溶胀，才易进行后续的磺化或氯甲基化反应。聚合物如能预先配置成均相溶液，而后进行化学反应，则可消除聚集态方面的影响，但须注意生成物的熔解状况。 3、几率效应和邻近集团效应对聚合物基团反应有什么影响？各举一例说明。 答：几率效应是指，高分子链上的相邻基团做无规成对反应时，中间往往留有孤立基团，最高转化率受到几率的限制，称为几率效应。例如聚氯乙烯与锌粉的反应，环化率只有86.5%。 高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改变未反应基团的活性，这种影响称为邻近基团效应。例如聚（甲基丙烯酸对-硝基苯基酯—co —丙烯酸）共聚物的水解反应。在中性介质中，高水解速率是由邻位羧基的参与引起的。羧基在形成负离子后，进攻邻近的酯基，形成酸酐，从而加速水解。 4、（略） CH 2CH 2CH Cl Cl CH CH 2Cl CH CH 2Cl CH CH 2 Cl CH Zn CH CH 2CH CH 2CH Cl CH 2CH CH CH 2CH 2CH 2 C CH 2 CH CH 3 CO O CO CO O CO CH 3 2 C CH 2 CH O CO O CO CH 3 CH 2 C CH 2 CH
考研有机化学方程式书写题题库
2 饱和脂肪烃 1．完成下列反应式： 答案： (1) (2) (3) (4) 3 不饱和脂肪烃 一．完成下列反应： (3) + Br H (4) + C l 2 hv C H 3 C H 2 C H 3 B r 2 (1) + hv C H 3 C C H 3 C H 3 C l 2 C H 3 hv (2) + CH 3CH 2CH 3+Br 2CH 3CHBrCH 3hv CH 3CCH 3CH 33 CH 3CCH 3 CH 2Cl CH 3 Cl 2+hv Br +HBr Cl Cl +Cl 2 CH 3Cl 3C CH CH 2 CH 3CH 2CH CH 2HOCl CH 3C CCH 3HC CCH 2CH CH 2 H 2 S O 4 C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 H 2 O
答：反应产物为： 二、完成下列反应式 1． (1)(2)CH 2 2H 2SO 4C (CH 3)2 2． H 2O 2 CH 3 HBr 3．O 3 Zn/H 2O CH 3CH 2CH=CH 2 4． (1)(2)CH 2 2H 2SO 4 5．Br 2300 6．H 2O Cl 2＋＋ 7． CH 2CH 2CH 8． 9． C 2H 5C 2H 5 CH=CH 10． H 3O + C 6H 5CO 3H 11． + KMnO 4 C 2H 5 CH 3CH 2C CH 3 Cl CH 3CH 3CH 2C CH 3 OSO 3H CH 3 CH 3CH 2C 3 OH CH 3 I CH 3 Cl 3CCH 2CH 2Br CH 3CH 2CH CH 2Cl CH 3CH=CHCH 3 HC CCH 2CH CH 3O O O
2016年昆明理工大学831化学反应工程考研真题硕士研究生专业课考试试题
昆明理工大学2016年硕士研究生招生入学考试试题(A卷) 考试科目代码：831 考试科目名称：化学反应工程 考生答题须知 1．所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。 请考生务必在答题纸上写清题号。 2．评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。 3．答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答题不给分。 4．答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。 一、判断题（正确的请打√，错的打×，全打一种符号的不得分，每题1.5分，共15分） 1.1 化学反应工程主要研究单体反应器的优化问题。 1.2 绝热反应属于变温反应。 1.3 当温度一定时，主副反应级数相等的平行反应，浓度增加，反应的瞬时选择性增加。 1.4 化学反应速率是瞬时反应速率。 1.5 流体粒子在系统进口处有进有出，在出口处有出无进的系统称为闭式系统。 1.6 返混存在总是对化学反应带来不利的影响。 1.7 间歇反应器设计的关键在于计算所需的反应时间。 1.8 当循环管式反应器的循环比β→∞时，浓度c A1（进口浓度）=c A0（进料浓度）。 1.9 真实吸附的活化能与覆盖率呈线性减少的关系。 1.10 对反应级数n>0的反应，n越高，Da越高，外扩散效率因子越小，外扩散影响越大。 二、填空题（每空1分，共15分） 2.1 化学反应按选择性可分为（）和（）。N2+3H22NH3按相数及类别分为（）反应。 2.2 写出n级反应以反应率X A表示的速率方程式（）。 对可逆放热反应，温度一定，反应率增加，速率（）；反应率一定，温度增加，速率（）。 2.3 停留时间分布的实验测定方法有（）、（）和（）。 2.4 等温反应、绝热吸热反应、绝热放热反应的绝热温升分别为（）、（）、（）。 2.5 催化剂颗粒的密度有（）、（）和（）三种。 三、简答题（每题12分，共48分） 3.1 写出阿累尼乌斯公式，说明反应速率常数k的单位与哪些因素有关以及速率常数k的计算方法。 3.2 在实际反应器里存在哪些非理想流动现象？并说出它们的E(θ)曲线具有什么特征？ 3.3 绘制半间歇槽式反应器反应物和产物的浓度分布图，并分析图形形成的原因。 3.4 为什么要消除外扩散影响？如何通过实验判断外扩散已消除？ 第 1 页共3页
2018版高中化学选修五导学案：第五章 进入合成有机高分子化合物的时代 第一节合成高分子化合物的基本方法 W
第一节合成高分子化合物的基本方法 [目标定位]1.知道并会应用有关概念：单体、高聚物、聚合度、链节、加聚反应和缩聚反应等。2.熟知加聚反应和缩聚反应的原理，会写相应的化学方程式，学会高聚物与单体间的相互推断。 一加成聚合反应 1．写出乙烯分子间相互反应生成聚乙烯的化学方程式： n CH 2===CH 2――→催化剂 CH 2—CH 2。 (1)像这种由含有不饱和键的化合物分子以加成反应形式结合成高分子化合物的反应叫加成聚合反应，简称加聚反应。 (2)能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物称为单体；高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位称为链节；含有链节的数目称为聚合度，通常用n 表示。 (3)聚合物的平均相对分子质量等于链节的相对质量×n 。 2．写出丙烯发生加聚反应的化学方程式，并注明高聚物的单体、链节、聚合度： 。 3．写出下列物质发生加聚反应的化学方程式： (1)丙烯酸：。 (2)苯乙烯：。 (3)1,3-丁二烯：n CH 2===CH —CH===CH 2――→催化剂 CH 2—CH===CH —CH 2。
催化剂(4)乙烯、丙烯(1∶1)共聚：n CH2===CH2＋n CH2===CH—CH3――→ (或)。 (5)丙烯与1,3-丁二烯(1∶1)共聚： 催化剂 n CH2===CH—CH3＋n CH2===CH—CH===CH2――→ (或)。 4．写出下列加聚产物的单体 (1)：___________________________________________。 (2)：________________________________________________。 (3)：______________________________________________。 答案(1) (2)CH2===CH2和CHCH3CH2 (3) 1.加聚反应的特点 (1)单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物。例如，烯、二烯、炔、醛等含不饱和键 的有机物。 (2)发生加聚反应的过程中没有副产物(小分子化合物)产生，只生成高聚物。 (3)聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同，聚合物的相对分子质量为单体相对分子质 量的整数倍。 2．由单体推断加聚物(高分子化合物)的方法 将单体的不饱和键的碳链单独列一行，再把不饱和键按正确的方式打开，找到正确的链节，
知识讲解_高分子化合物 高分子化学反应_提高
高分子化合物高分子化学反应（提高） 编稿：房鑫审稿：张灿丽 【学习目标】 1、认识高分子的组成与结构特点，能依据简单高分子的结构分析其链节和单体； 2、掌握加聚反应和缩聚反应的特点，能用常见的单体写出聚合反应的方程式或聚合物的结构简式或从聚合物的结构式推导出合成它的单体； 【要点梳理】 要点一、高分子化合物概述 1．高分子化合物的概念。 高分子化合物是指由许多小分子化合物以共价键结合成的，相对分子质量很高（通常为104～106）的一类化合物，常简称为高分子，也称为聚合物或高聚物。 2．高分子化合物的分类。 3．高分子化合物的表示方法（以聚乙烯为例）。 （1）高聚物的结构简式：。 （2）链节：—CH2—CH2—（重复的结构单元）。 （3）聚合度（n）：表示每个高分子链节的重复次数n叫聚合度，值得注意的是高分子材料都是混合物，通常从实验中测得的高分子材料的相对分子质量只是一个平均值。 （4）单体：能合成高分子化合物的小分子化合物称为单体。 如CH2＝CH2是合成（聚乙烯）的单体。 4．有机高分子化合物的结构特点。 （1）有机高分子化合物具有线型结构和体型结构。 （2）线型结构呈长链状，可以带支链（也称支链型）。也可以不带支链，高分子链之间以分子间作用力紧密结合。 （3）体型结构的高分子链之间将形成化学键，产生交联，形成网状结构。 5．有机高分子化合物的基本性质。 由于有机高分子化合物的相对分子质量较大及其结构上的特点，因而具有与小分子化合物明显不同的一些性质。 （1）溶解性。 （2）热塑性和热固性。 （3）强度：高分子材料的强度一般比较大。 （4）电绝缘性：通常是很好的电绝缘材料。
《有机化学基础》课时作业1：3.3.1 高分子化合物
[基础过关] 一、高分子化合物的有关概念 1．下列说法中正确的是() A．油脂是高级脂肪酸甘油三酯，其相对分子质量较大，所以是有机高分子化合物 B．聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的，所以聚乙烯和乙烯的化学性质相同 C．聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的，但是聚乙烯的基本结构和乙烯的结构不同 D．一块无色透明的塑料的成分是聚乙烯，所以是纯净物，有固定的相对分子质量 答案 C 解析油脂的相对分子质量只有几百，而有机高分子化合物的相对分子质量一般高达104～106，所以，油脂不是有机高分子化合物。乙烯在发生加聚反应时，碳碳双键打开，所以聚乙烯中没有碳碳双键，而是单键，因此二者结构和化学性质都不相同。塑料的组成成分是聚乙烯，但是合成聚乙烯所用的乙烯分子的数目不同，链节数不同，所以塑料不是纯净物，而是混合物。 2．某高聚物的结构片断如下：，下列分析正确的是() A．它是缩聚反应的产物 B．其单体是CH2===CH2和HCOOCH3 C．其链节是CH3CH2COOCH3
D．其单体是CH2===CHCOOCH3 答案 D 解析首先要明确由于主链上没有特征基团，如“—COOCH2—”和“—CONH—”等，因此该高聚物应是加聚产物。再根据加聚反应的特点去分析，若主链内只有C—C单键，每两 个碳原子为一链节，取这个片段，将C—C单键变为，就找到合成这种高分子的 单体，若主链内有，则以为中心取四个碳原子为一个片断，变 为C—C单键，把原来与相邻的单键变为双键，即找到单体。主碳链只有C—C单 键，因此其单体是CH2===CHCOOCH3。链节是该高聚物最小的重复单位，应为。3．下列叙述中正确的是() A．单体的质量之和等于所生成的高分子化合物的质量 B．单体为一种物质时，则单体发生加聚反应 C．缩聚反应的单体至少有两种物质 D．淀粉和纤维素的聚合度不同，不互为同分异构体 答案 D 解析若为加聚反应，单体的质量之和等于所生成高分子化合物的质量；若为缩聚反应，高分子化合物的质量小于单体的质量之和，所以A项错误；单体为一种物质时，单体可能发 生加聚反应也可能发生缩聚反应，如乙烯通过加聚反应得到聚乙烯，乳酸() 通过缩聚反应得到聚乳酸和水，所以B项错误；缩聚反应的单体可以为一种或多种物质，只要单体能同时提供两种相互发生反应的官能团即可，如聚乳酸的单体就只有乳酸一种，所以C项错误；淀粉和纤维素虽然分子式都为(C6H10O5)n，但链节数n不同，则分子式实际是不同的，不符合同分异构体的定义，所以彼此不互为同分异构体，D项正确。 二、有机合成反应类型的判断
2018年云南昆明理工大学高等化学反应工程考研真题
2018年云南昆明理工大学高等化学反应工程考研真题 一、判断题（10分，每题1分） （ ） 1.1 在恒容的间歇反应器中，A 的消失速率表示为–r A =dC A /dt 。 （ ） 1.2 对反应级数小于0的等温反应，达到相同的转化率时，PFR 的体积小于CSTR 的体积。 （ ） 1.3 反应2SO 2+ O 22SO 3的有限反应物是SO 2。 （ ） 1.4 若反应器距离一定，随膨胀率ε增加，转化率增加。 （ ） 1.5 在恒定体积的间歇反应器内进行一级反应，lnC A0/C A 与时间呈线性关系。 （ ） 1.6 对于连串反应A →B(目的产物)→C, 如果PFR 太长，则很难得到主产物B 。 （ ） 1.7 在带换热器的CSTR 中进行吸热反应，有T>T a2>T a1。 （ ） 1.8 如果停留时间τ增加，生热曲线向下移动。 （ ） 1.9 最大混合模型的离散度J 等于1。 （ ） 1.10 在空管中，Peclet 数的特征长度是管径。 二、填空题（15分，每空1分） 2.1 在系统体积V 内积累的任一化学组分j 的通用摩尔衡算方程为（ ）。 2.2 写出空间时间的定义式（ ）。 2.3 根据反应的分子性定义，反应92U 238→90Th 234+2He 4 为（ ）反应。 2.4 0级反应速率常数的单位为（ ）。 2.5 B 被缓慢地加入含有A 的反应器中，此类半间歇反应器的实例有（ ）、（ ）和（ ）。 2.6 复合反应的类型有（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。 2.7 进口温度增加，放热反应的绝热平衡转化率（ ）。 2.8 微观混合的两种极限是（ ）和（ ）。 2.9 在密闭体系边界条件下，无因次平均停留时间（ ）。 三、简答题（32分，每题8分） 3.1 写出CSTR 的设计方程，说明其推导过程作的假设。 3.2 说明微反应器的特点和应用。 3.3 对平行反应：A+B → D 111β αB A D C C k r = A+B → U 222βαB A U C C k r = 当α1＜α2 和 β1＞β2，说明S D/U 最大时，反应器和条件的选择。
第八章 聚合物化学反应
9 聚合物的化学反应 9.1 课程的知识要点 聚合物化学反应的类型、特点及应用，介绍通过聚合物化学反应生成的几类产品:纤维素类、PVA及缩醛化、离子交换树脂的生产及应用、交联反应、高分子试剂；降解反应：热、光、氧化、机械降解的特点。 9.2 本章习题 1、聚合物化学反应浩繁，如何考虑合理分类，便于学习和研究？ 2、聚集态对聚合物化学反应影响的核心问题是什么？举一例来说明促使反应顺利进行的措施。 3、几率效应和邻近集团效应对聚合物基团反应有什么影响？各举一例说明。 4、在聚合物基团反应中，各举一例来说明基团变换、引入基团、消去基团、环化反应。 5、从醋酸乙烯酯到维尼纶纤维，需要经过哪些反应？写出反应式、要点和关键。 6、由纤维素合成部分取代的醋酸纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素，写出反应式，简述合成原理要点。 7、简述粘胶纤维的合成原理。 8、试就高分子功能化和功能集团高分子化，各举一例来说明功能高分子的合成方法。 9、高分子试剂和高分子催化剂有何关系？各举一例。 10、按链转移原理合成抗冲聚苯乙烯，简述丁二烯橡胶品种和引发剂种类的选用原则，写出相应反应式。 11、比较嫁接和大单体共聚嫁接合成接枝共聚物的基本原理。 12、以丁二烯和苯乙烯为原料，比较溶液丁苯橡胶、SBS弹性体、液体橡胶的合成原理。
13、下列聚合物选用哪一类反应进行交联？ a.天然橡胶 b.聚甲基硅氧烷 c.聚乙烯涂层 d.乙丙二元胶和三元胶 14、如何提高橡胶的硫化效率，缩短硫化时间和减少硫化剂用量？ 15、研究热降解有哪些方法？简述其要点。 16、那些基团是热降解、氧化降解、光（氧化）降解的薄弱环节？ 17、热降解有几种类型？简述聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯热降解的机理特征。 18、抗氧剂有几种类型？它们的抗氧机理有何不同？ 19、紫外光屏蔽剂、紫外光吸收剂、紫外光淬灭剂对光稳定的作用机理有何不同？ 20、比较聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚氨酯装饰材料的耐燃性和着火危害性。评价耐热性的指标是什么？ 9.3 模拟考试题 1、聚集态对聚合物化学反应影响的核心问题是什么？举一例来说明促使反应顺利进行的措施。 2、几率效应和邻近集团效应对聚合物基团反应有什么影响？各举一例说明。 3、从醋酸乙烯酯到维尼纶纤维，需要经过哪些反应？写出反应式、要点和关键。 4、简述粘胶纤维的合成原理。 5、高分子试剂和高分子催化剂有何关系？各举一例。 6、下列聚合物选用哪一类反应进行交联？ a.天然橡胶 b.聚甲基硅氧烷 c.聚乙烯涂层 d.乙丙二元胶和三元胶
生命中的基础有机化学物质-合成高分子化合物作业
核心素养提升练三十四 生命中的基础有机化学物质合成高分子化合物 (25分钟50分) 一、选择题(本题包括2小题,每题8分,共16分) 1.(新题预测)下列关于有机化合物的说法正确的是() A.软脂酸甘油酯既能发生水解反应,又能催化加氢 B.糖类、油脂和蛋白质均可发生水解反应 C.若两种二肽互为同分异构体,则二者的水解产物不一致 ： D.甲醛、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体 【解析】选D。软脂酸甘油酯含有酯基能发生水解反应,不含有碳碳双键,不能与H2发生加成反应,A错误;单糖不能发生水解反应,B错误;水解产物可以是同一种物质,C错误;甲醛与苯酚可形成酚醛树脂,氯乙烯加聚生成聚氯乙烯,乙二醇与二元羧酸缩聚可形成高分子化合物,D正确。 【易错提醒】(1)糖类中的单糖不能发生水解反应。 (2)油脂没有固定的熔沸点,在常温下呈液态的为油(植物油如花生油,熔沸点较低),呈固态的为脂肪(动物油如牛油,熔沸点较高)。 (3)两分子的氨基酸可以自身形成二肽,也可以相互形成二肽。 2.(2019·大同模拟)下列说法不正确的是() A.可发生消去反应引入碳碳双键 B.可发生催化氧化引入羧基 &
可发生取代反应引入羟基 D.与CH 2CH2可发生加成反应引入环 【解析】选B。A项符合消去反应的条件,A正确;中上无氢原子,不能发生催化氧化生成羧酸,B错误;CH3CH2Br可发生水解反应引入羟基,C正确;D 项能发生加成反应引入环,D正确。 【加固训练】 1.无毒的聚酯纤维的结构式为,下列说法中不正确的是() A.羊毛与聚酯纤维的化学成分不相同 B.羊毛和聚酯纤维在一定条件下均能水解 C.该聚酯纤维的单体为对苯二甲酸和乙二醇 ） D.由单体合成聚酯纤维的反应属于加聚反应 【解析】选D。羊毛是天然高分子化合物,属于蛋白质,能发生水解,A、B正确;聚酯纤维是由对苯二甲酸和乙二醇经缩聚反应而成,C正确,D错误。 2.(2019·达州测试)有机玻璃是一种高分子化合物,在工业上和生活中有着广泛用途,工业上合成有机玻璃流程为 下列说法不正确的是() A.反应①的原子利用率达100% B.反应②是加聚反应
2019年云南昆明理工大学化学反应工程考研真题A卷
2019年云南昆明理工大学化学反应工程考研真题A 卷 一、判断题（正确的请打√，错的打×，全打一种符号的不得分，每题1.5分，共15分） 1.1 化学反应可按反应的特性和反应过程的条件进行分类。 1.2 化学反应工程主要研究整个生产过程的优化。 1.3 在转化率一定时，可逆吸热反应随温度的升高，反应速率增加。 1.4 符号r AS 是指反应区为面积的反应速率。 1.5 闭式系统是指在进口处和出口处有进有出的系统。 1.6 早混合和晚混合是指混合时的浓度水平不同。 1.7 绝热反应器的温差是指反应温度与冷却介质的温度之差。 1.8 循环管式反应器实现全混流的最小循环比受反应速率的影响较大。 1.9 固体表面上的吸附现象可分为理想吸附和真实吸附两种。 1.10 在影响床层压降的诸因素中，尤以流速的影响最为敏感。 二、填空题（每空1分，共15分） 2.1 变温化学反应可分为（ ）和（ ）两种。稳态下热量衡算式中（ ）项不考虑。 2.2 影响反应速率常数k 单位的因素有（ ）、（ ）和（ ）。 2.3 停留时间分布函数F(τ)的基本性质是（ ）、（ ）和（ ）。 2.4 间歇反应器两种最优反应时间是（ ）和 （ ）。 （ ）级反应的反应时间t 与c A0无关。 2.5 单个颗粒的相当直径有（ ）、（ ）和（ ）。 三、简答题（每题12分，共48分） 3.1 反应L(主产物） A 1k ?→?、M A 2k ?→?和反应M L(主产物）A 21k k ?→??→?分别为什么反应？它们具有什么样的浓度特征？应如何选择反应器，说明选择的理由。 3.2 图1是什么反应器，其流型符合哪种理想流动模型？说明该理想流动模型的特点和停 留时间分布的数字特征。当无因次停留时间θ=0.5时，停留时间分布函数F(θ)=? 停留时间分布密度函数E(θ)=? 3.3 绘出自催化反应的反应速率的倒数随转化率变化的关系图，说明在不同转化率时反应 器的选择情况。 3.4 在进行气固相催化反应的化学动力学测定前一般要先消除内扩散的影响，试说明： (1) 消除内扩散影响的重要性；(2) 如何消除内扩散的影响。 四、推导题（4.1：10分，4.2：5分，4.3：9分，共24分） 4.1 由下列机理式导出动力学方程式： (Ⅰ) E+σE σ，(Ⅱ) F+2σ2F 0.5σ，(Ⅲ) E σ + 2F 0.5σG σ+H σ+σ， (Ⅳ) G σG+σ，(Ⅴ) H σH+σ 4.2 由动力学方程式导出机理式：) 1()1(2 21F F G G E E H G G S F E F E S p K p K p K p p K k p p K K k r +++-= 图1(Re ＞105)
第七章聚合物化学反应
第七章聚合物化学反应 一、名称解释 1. 聚合物化学反应：研究聚合物分子链上或分子链间官能团相互转化的化学反应过程。聚合物的化学反应根据聚合物的聚合度和基团的变化（侧基和端基）可分为相似转变、聚合物变大的反应及聚合物变小的反应。 2. 功能高分子：是指具有传递、转换或储存物质、能量可信息的高分子，其结构特征是聚合物上带有特殊功能基团，其中聚合物部份起着载体的作用，不参与化学反应。按功能的不同，可分为化学功能高分子、物理功能高分子和生物功能高分子。 3. 高分子试剂：也叫反应性高分子，即高分子试剂上的基团起着化学试剂的作用，它是各类高分子的化学试剂的总称。 4. 高分子催化剂：将能起催化剂作用的基团接到高分子母体上，高分子本身不发生变化，但能起催化低分子反应。这种催化剂称作高分子催化剂， 5. 低分子基质：低分子反应物中的特定基团与保护试剂作用后受到保护不再参与主反应，这种受到保护的低分子反应物称作低分子基质。 6. 高分子基质：将要准备反应的低分子化合物以共价键形式结合到聚合物载体上，得到高分子基质。 7. 接枝：通过化学反应，在某些聚合物主链上接上结构、组成不同的支链，这一过程称为接枝，形成的产物称为接枝共聚物。 8. 嵌段：形成嵌段共聚物的过程。 9. 扩链：分子量不高的聚合物，通过适当的方法，使多个大分子连接在一起，分子量因而增大的过程称为扩链。 10. 交联：聚合物在光、热、辐射、或交联剂作用下，分子链间形成共价键，产生凝胶或不溶物，这一过程称为交联。交联有化学交联和物理交联。交联的最终目的是提高聚合物的性能。如橡胶的硫化等。 11. 交联剂：使聚合物交联的试剂。 12. 降解：降解是聚合度分子量变小的化学反应的总称。它是高分子链在机械力、热、超声波、光、氧、水、化学药品、微生物等作用下，发生解聚、无规断链及低分子物脱除等反应。 13. 老化：聚合物及其制品在加工、贮存及使用过程中，物理化学性质及力学性能逐步变坏，这种现象称老化。橡胶的发粘、变硬、或龟裂，塑料制品的变脆、破裂等都是典型的聚合物老化现象。导致老化的物理因素是热、光、电、机械应力等。化学因素是氧、酸、碱、水以及生物霉菌的侵袭，实际上，老化是上述各因素的综合作用的结果。 14. 聚合物的无规降解：聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于3%),这种热降解称为无规降解
考研有机化学重点
sp 2 考研有机化学重点 第一章 绪 论 1．共价键理论 现代共价键理论基本要点 ①当两个原子互相接近到一定距离时, 自旋方向相反的单电子相互配对, 使电子云密集于两核之间, 降低了两核间正电荷的排斥力, 增加了两核对电子云密集区域的吸引力，因此, 使体系能量降低, 形成稳定的共价键。 ② 每个原子所形成共价键的数目取决于该原子中的单电子数目, 即一个原子含有几个单电子, 就能与几个自旋方向相反的单电子形成共价键, 这就是共价键的饱和性。 ③ 当形成共价键时, 原子轨道重叠程度越大, 核间电子云越密集, 形成的共价键就越稳定。因此, 共价键总是尽可能地沿着原子轨道最大重叠方向形成, 这就是共价键的方向性。 2．杂化轨道理论 杂化轨道理论 (orbital hybridization theory)：原子在形成分子时，由于原子间的相互影响，同一个原子内的不同类型、能量相近的原子轨道可以重新组合成能量、形状和空间方向与原来轨道完全不同的新的原子轨道。这种重新组合过程称为杂化，所形成的新的原子轨道称为杂化轨道（hybridization orbitals ）。 3．sp 3, sp 2 , sp 杂化对应碳原子空间构型 4．共价键的属性 第二章 烷 烃 1．系统命名法 ①对于支链烷烃，把它看作是直链烷烃的烷基取代衍生物。 sp sp 3 键长 ：成键原子的核间距离 键角：两共价键之间的夹角 键能：离解能或平均离解能 键的极性: 成键原子间的电荷分布 决定分子 空间构型 → 化学键强度 → 影响理化性质
支链烷烃的命名法的步骤：选取主链（母体）。选一个含碳原子数最多的碳链作为主链。（写出相当于这个主链的直链烷烃的名称）含多取代基时，编号采用“最低次序”原则。所谓“最低序列”指的是碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上的不同编号序列，则顺次比较各系列的不同位次，最先遇到的位次最小者为“最低系列”。 ②主链碳原子的位次编号：确定主链位次的原则是要使取代基的位次最小。从距离支链最近的一端开始编号。位次和取代基名称之间要用“一”连起来，写出母体的名称。 ③i）如果有几个不同的取代基时，把小的取代基名称写在前面，大的写在后面； ii)如果含有几个相同的取代基时，把它们合并起来，取代基的数目用二、三、四等表示，写在取代基的前面，其位次必须逐个注明，位次的数字之间要用“，”隔开。 (1) (2)
聚合物的化学反应
第八章聚合物的化学反应 一、课程主要内容 本章研究聚合物化学反应的意义和聚合物的化学反应。聚合物的化学反应包括：聚合度相似的化学反应；聚合度变大的化学反应和聚合度变小的化学反应。 通过学习第八章，掌握聚合物可能发生的聚合反应，以便对聚合物进行改性；了解聚合物老化的原因和防止聚合物老化的方法。 二、试题与答案 本章有基本概念题、填空题、选择填空题和简答题。 ㈠基本概念题 ⒈聚合物的化学反应：天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物，若其侧基或端基为反应性基团，则在适当的条件下可发生化学反应，从而形成新的聚合物(为二级聚合物)，由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应，谓之。 ⒉聚合度相似的化学反应：如果聚合物的化学反应是发生在侧基官能团上，很显然这种化学反应不涉及聚合物的聚合度，反应前后聚合度不变（或相似），将这种聚合物的化学反应称为聚合度相似的化学反应。 ⒊聚合度变大的化学反应：如果聚合物的化学反应是交联、嵌段或接枝等，使聚合物的聚合度变大，将这种聚合物的化学反应称为聚合度变大的化学反应。 ⒋聚合度变小的化学反应：如果聚合物的化学反应是降解（热降解、化学降解等）很显然这种化学反应使聚合物的聚合度变小，将这种聚合物的化学反应称为聚合度变小的化学反应。 ⒌聚合物的老化：聚合物在使用或贮存过程中，由于环境的影响，性能变坏、强度和弹性降低、颜色变暗、发脆或发粘等现象叫聚合物的老化。 ⒍聚合物的无规降解：聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低(一般小于3%)，这种热降解称为无规降解。 ⒎聚合物的解聚：聚合物在热的作用下发生热降解，但降解反应是从链的末端开始，降解结果变为单体，单体收率可达90%~100%，这种热降解叫解聚。 ⒏聚合物的侧链断裂：聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色，起初变黄，然后变棕，最后变为暗棕或黑色，同时有氯化氢放出。这一过程是链锁反应，连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联，这种热降解称为侧链断裂。 ⒐离子交换树脂：离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物，利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 ⒑强酸性阳离子交换树脂：磺酸型离子交换树脂其酸性相当H2SO4，为强酸，并且能与水中或溶液中的阳离子(Na+1,Mg+2,Ca+2发生离子交换反应。称磺酸型离子交换树脂为强酸型阳离子交换树脂。 ⒒强碱性阴离子交换树脂：季胺碱型离子交换树脂，其碱性相当NaOH为强碱，并且能与水
有机化学考研习题附带答案
综合练习题（一） 一选择题 （一）A型题 1 下列体系中既有p-π共轭又有π-π共轭的是（） 2 氨基（-NH2）既具有邻、对位定位效应，又可使苯环致活的主要原因是（） A +I效应 B -I效应 C 供电子p-π共轭（+C效应） D π-π共轭效应 E 吸电子p-π共轭（-C效应） 3 化合物 发生硝化反应易难顺序为（） A ④①②⑤③ B ③⑤②①④ C ⑤③②④① D ①④②③⑤ E ④①⑤③② 4 下列化合物中最易与 H2SO4反应的是（） 5 稳定性大小顺序为（） A ①②③④ B ①③②④ C ③①④② D ②①③④ E ③④①②
6 下列卤烃在室温下与AgNO3醇溶液作用产生白色沉淀的是（） A 溴化苄 B 异丙基氯 C 3-氯环己烯 D 烯丙基碘 E 丙烯基氯 7 ①吡咯②吡啶③苯胺④苄胺⑤对甲苯胺的碱性由强到弱顺序为（） A ④②③⑤① B ②④③①⑤ C ④②⑤③① D ⑤③②④① E ②⑤③④① 8 下列化合物即可与NaHSO3作用，又可发生碘仿反应的是（） A (CH3)2CHCHO B CH3COCH3 C (CH3)2CHOH D E 9 化合物与NaOH醇溶液共热的主要产物是（） 10 下列各组反应中两个反应均属同一反应机制的是（） 11化合物 的酸性强到弱顺序为（）
A ②④⑤③① B ④②⑤①③ C ④②⑤③① D ⑤③②④① E ②⑤④①③ 12 下列化合物即能产生顺反异构，又能产生对映异构的是（） A 2，3-二甲基-2-戊烯 B 4-氯-2-戊烯 C 3，4-二甲基-2-戊烯 D 2-甲基-4-氯-2-戊烯 E 4-甲基-2-氯-2-戊烯 13 两分子丙醛在稀碱作用下的最终产物是（） 14 下列物质最易发生酰化反应的是（） A RCOOR B RCOR C RCOX D (RCO)2O E RCONH2 15 在酸性或碱性条件下均易水解的是（） A 油脂 B 缩醛 C 糖苷 D 蔗糖 E 淀粉 16 溶于纯水后，溶液PH=的氨基酸，估计其等电点（） A 等于 B 小于 C 大于 D 等于7 E 无法估计 17 化合物分子中含有的杂环结构是（） A 吡啶 B 嘧啶 C 咪唑 D 嘌呤 E 喹啉 18 下列物质能发生缩二脲反应的是（） 19 下列化合物烯醇化趋势最大的是（）
第六章聚合物的化学反应
第六章聚合物的化学反应 【课时安排】 6.1 概述 6.2 反应特征及影响因素1学时 6.3 聚合物的相似转变1学时 6.4 功能高分子10分钟 6.5 聚合度变大的反应50分钟 6.6 聚合度变小的反应40分钟 6.7 老化与防老化20分钟 总计4学时 【掌握内容】 1聚合物的化学反应特征及影响因素 2 重要的聚合物的相似转变反应：纤维素、聚醋酸乙烯、离子交换树脂 3 重要的聚合度变大的反应：橡胶硫化，过氧化物交联，HIPS,ABS,SBS 4重要的降解反应：PMMA,PE,PP,PVC 【熟悉内容】 1. 功能高分子 2. 老化与防老化 【了解内容】 1. 其它的聚合物的反应 【教学难点】 1. 聚合物的化学反应特征及影响因素 【教学目标】 1掌握几率效应、邻近基团效应、相似转变、聚合度变大的反应、聚合度变小的反应、解聚、老化等基本概念 2掌握聚合物的化学反应特征及影响因素 3 掌握重要的降解反应类型 4能正确书写重要的聚合物化学反应式：纤维素、聚醋酸乙烯、离子交换树脂、过氧化物交联，HIPS,ABS,SBS 6.1 概述 6.2 反应特征及影响因素 【教学内容】 6.1 概述 一.聚合物反应的分类 二.聚合物反应的意义 6.2 反应特征及影响因素 6.2.1 聚合物的反应特征 6.2.2 影响聚合物反应的因素 一. 物理因素 二. 化学因素 【教学重点】影响聚合物反应的因素；聚合物反应分类 【教学难点】影响聚合物反应的因素 【教学目标】
1 掌握聚合物反应分类 2 掌握影响聚合物反应的因素 3 掌握几率效应、邻近基团效应、相似转变、聚合度变大、聚合度变小的反应等概念 【教学手段】课堂讲授 【教学过程】 6.1 概述 一.分类（根据聚合度变化） 1.相似转变: Mn不变，反应仅限于侧基和端基→制备新聚合物 2.聚合度变大反应: Mn变大，→交联，接枝，嵌段，扩链 3.聚合度变小反应: Mn变小→降解，解聚 二.意义 1.制备新聚合物 (1)利用相似转变 2）利用聚合度变大反应 2.对聚合物使用过程中老化行为的保护与利用 (1)防老化:延长使用寿命 (2)利用老化:三废处理,可自然降解聚合物(环保餐盒,可降解塑料) 3.理论研究:测定聚合物结构,高分子效应,机理研究 6.2 反应特征及影响因素 6.2.1 聚合物的反应特征 1 反应速率低 2 反应不完全 3 反应复杂，多种结果 ~~~CH2-CH~~~~→ CN ~~~CH2-CH~~CH2-CH~~CH2-CH-CH2-CH ~~~CH2-CH ~~~ CN CONH CO- NH-CO COOH （异链聚合物：在链上含有多种不重复的结构单元的聚合物） 基团转化率（PBd加氢?加氢度，PV A缩醛化?缩醛度） 6.2.2 影响聚合物反应的因素 一. 物理因素 1.扩散速度的影响 (1).结晶度 结晶区: 分子链排列规整,作用力大,小分子无法扩散 无定形区:T>Tg: 链段活动性加强,利于扩散?可在Tg以上或溶胀时反应 T Advanced Reaction Engineering ——Water Gas Shift Reaction in a Membrane Bed Reaction Dr. Idem Dr. Liang Dr. Pan Group 5 Name: Su Liusong Number: S1411W0694 Group Members: Cui ding, Li Na 2014.11.10 1. Introduction The water-gas shift(WGS)reaction is important in the chemical and petrochemical industry for the production of hydrogen using synthesis gas as a feedstock. As the reaction equation can be wrote that: 222catalysts CO H O CO H ++ ; 041/mol H kJ ?=- There are many kinds of catalysts to catalyze the above-mentioned reaction. Reaction kinetics is one of the most important parameters for water-gas shift reaction over many kinds of catalysts such as Fe-base and Rh-base catalysts because it indicates that how fast CO reacts with water, and it is one of the key parameters for simulating and design the reactor. The kinetics of the water-gas shift over three newly developed chromium-free catalysts Fe 2O 3/ZrO 2, Rh/ZrO 2 and Rh/Fe 2O 3/ZrO 2 were investigated in a membrane packed bed plug flow reactor in the temperature range of 623-773K at a total pressure of 21 bar. Different kinetic models based on redox and associative WGS mechanisms depending on the type of catalyst were evaluated to represent the kinetic data. In order to explore the advantage of using this highly active catalyst in a process, development of a kinetic model is essential in the industry. 1.高分子也叫高分子化合物，是指分子量很高并由共价键连接的一类化合物。 2.在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。 3.合成高分子的低分子原料称为单体。 4.与单体的分子相比，原子种类和各种原子的个数完全相同的结构单元又可称 为单体单元。 5.多分散性：高分子（除少数天然高分子如蛋白质、DNA等外）不是由单一分 子量的化合物所组成即使是一种“纯粹”的高分子，也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成。这种高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就称为分子量的多分散性。 6.塑料是在玻璃态下使用的高分子材料。在一定温度、压力下可塑制成型，在 常温下能保持其形状不变。 7.塑料是以树脂为主要成分，加入各种添加剂。树脂是塑料的主要成分，对塑 料性能起决定性作用。 8.按树脂受热时行为可分为热塑性塑料和热固性塑料。按使用范围可分为通用 塑料、工程塑料和特种塑料。 9.热固性塑料是在树脂中加入固化剂压制成型而形成的体形聚合物。 10.高分子的化学反应分为三大类 ①“ n不变”：聚合物侧基和(或)端基的化学反应，分子主链不发生变化 ②n变大：交联、扩链、接枝、嵌段 ③n减小：降解（光降解、热降解）,解聚。 11.高分子的侧基或端基发生改变,反应前后聚合度不变，该种聚合物的化学反应 称为聚合度相似转变（官能团转变）。 12.纤维素的改性：纤维素由葡萄糖单元组成,每一个结构单元上有三个羟基,它 们是反应性基团,在适当的条件下可以发生反应。 ⑴纤维素硝化 纤维素经浓硝酸和浓硫酸处理制成硝化纤维素,其含氮量为12.5%~13.6%称为高氮硝化纤维,含氮量为13%可用作无烟火药,含氮量为10%~12.5%的称为低氮硝化纤维; 含氮量为11%用来制作赛璐珞塑料,含氮量为12%用作涂料和照相底片。所有的硝化纤维素都易燃,除用作火药外,已被醋酸纤维素所代替。 ⑵醋酸纤维素的制备 纤维素与醋酸和醋酸酐混合液作用在浓硫酸存在下可以制备醋酸纤维素。 一醋酸纤维素强度大、透明，可用做录音带、电影胶卷、眼镜架、电器零部件等。 二醋酸纤维素和三醋酸纤维素：人造丝 13.聚乙烯醇的合成： ⑴以醋酸乙烯为单体经自由基溶液聚合制备PVACAdvanced Reaction Engineering(研究生高等化学反应工程作业)
高分子化学复习解析