第9章配位化合物习题

第9章配位化合物

一判断题

1 价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。（）

2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。（）

3 价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。（）

4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。（）

5 在多数配位化合物中，界的中心原子与配体之间的结合力总是比界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。（）

6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。（）

7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。（）

8 价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（）

9 所有轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。（）

10 轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是轨型配合物。（）

11 轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。（）

12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。

13 [Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。（）

14 [Fe(CN)6]3-是轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（）

15 K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（）

16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。（）

17 在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。（）

18 已知E(Cu2+/Cu) = 0.337V，E([Cu(NH3)4]2+/Cu) = -0.048V，则E([Cu(CN)4]2-/Cu) < -0.048V。（）

19 已知E(Ag+/Ag) = 0.771V，E([Ag(NH3)2]+/Ag) = 0.373V，则E([Ag(CN)2]-/Ag) > 0.373V。（）

20 按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配合物，中心离子电荷数高时，才能形成轨型配合物。（）

21 以CN-为配体的配合物，往往较稳定。（）

22 Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。（）

23 Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（）

24 磁矩大的配合物，其稳定性强。（）

25 所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（）

26 所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（）

27 已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。（）

28 按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言，强场配体造成d轨道的分裂能大。（）。

29 按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。（）。

30 晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。（）

31 具有d0、d10结构的配离子都没颜色，因为不能产生d-d跃迁。（）

32 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子d 轨道分裂后组成d ε(t 2g )轨道的是d x y 22-和

d z 2。

（ ） 33 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子分裂后组成dr (e g )轨道的是d xy 、d yz 、d xz 。...（）

34 按照晶体场理论，中心离子的电荷数越高，半径越大，分裂能就越小。（ ） 35 高自旋配合物的稳定常数一定小于低自旋配合物的稳定常数。（ ）

36 晶体场理论认为，在八面体配合物中，中心离子五重简并的d 轨道受配体的排斥作用，将分裂成能量不同的两组，一组为能量较高的dr (e g )轨道，一组为能量较低的d ε(t 2g )轨道。 37 按照晶体场理论，在不同空间构型的配合物中，分裂能△值不同。（ ）

38 与价键理论相比，配合物的晶体场理论的成功之处，首先是解释了配合物的颜色。（） 39 晶体场理论在说明配合物结构时，考虑中心离子与配体之间的静电作用的同时，还考虑了中心离子与配体之间的共价键成分。（ ）

40 具有d 5电子构型的中心离子，在形成八面体配合物时，其晶体场稳定化能(CFSE )必定为零。（ ）

41 由于F -离子的半径小，电场强，所以由F -作配体形成的过渡金属离子八面体配合物都是低自旋配合物。（ ）

42 由于CN -离子半径大，电场弱，所以由CN -作配体形成的过渡金属八面体配合物都是高自旋配合物。（ ）

43 由磁矩测出在[Mn(H 2O)6]2+中，中心离子的d 轨道上有5个未成对电子，所以可知

[Mn(H 2O)6]2+的中心离子d 轨道分裂能小于电子成对能。（ ）

44 由磁矩测出在[Fe(CN)6]3-中，中心离子的d 轨道上有1个未成对电子，则这个未成对电子应排布在分裂后的dr (e g )轨道上。...（ ）

45 在强场配体形成的配合物中，分裂能大于电子成对能，形成低自旋配合物。（ ） 46 在高自旋配合物中，分裂能小于电子成对能，相应的配体称为弱场配体。（ ） 47 对于电对Ag +/Ag 来说，当Ag(Ⅰ)生成配离子时，Ag 的还原性将增强。（）

48 对于电对Cu 2+/Cu 来说，当Cu(Ⅱ)生成配离子时，Cu(Ⅱ)的氧化性将增强。（）

49 在某些金属的难溶盐中，加入含有可与该金属离子配位的试剂时，有可能使金属难溶盐的溶解度增大。（）

50 所有物质都会因生成某一配合物而使溶解度增大。（）

51 所有配合物在水中都有较大的溶解度。（）

52 在含有少量AgCl 沉淀的溶液中，加入适量的氨水，可以使AgCl 溶解，如果再加入适量的HNO 3溶液，又可看到AgCl 沉淀生成。（）

53 AgI 在氨水中的溶解度大于在水中的溶解度。（）

54 在5.0mL0.10mol ·L -1AgNO 3溶液中，加入等体积等浓度的NaCl 溶液，生成AgCl 沉淀。只要加入1.0mL0.10mol ·L -1NH 3·H 2O 溶液，AgCl 就因生成[Ag(NH 3)2+]而全部溶解。 （） 55 在[Ni(NH 3)6]2+溶液中加入乙二胺(en)，将会有[Ni(en)3]2+生成。（）

56 在FeCl 3溶液中先加入少量KCNS(s)，再加入适量的NaF 溶液，最终溶液呈血红色。 ............................................................... （）

57 已知K ([HgCl 4]2-)=1.17?1015，K ([HgI 4]2-)=1.48?10-30。

则在标准状态下反应[HgCl 4]2-+4I -

[HgI 4]2-+4Cl -将向右进行。（） 58 已知K ([CuBr 2]-)=7.8?105，K ([CuI 2]-)=1.4?10-9。

则在标准状态下反应[CuBr 2]-+2I -[CuI 2]-+2Br -将从左向右进行。（） 59 已知[Ag(S 2O 3)2]3-和[AgCl 2]-的lg K 分别为13.46和5.04。

则在标准状态下反应[Ag(S 2O 3)2]3-+2Cl -[AgCl 2]-+2S 2O 32-将从右向左进行。（）

60 如果电对的氧化型、还原型能同时生成配体和配位数都一样的配合物，其E 一定变小。（）

61 如果电对的氧化型、还原型能同时生成配体和配位数相同的配合物，当氧化型配合物的稳定常数K较大时，则E变小。（）

62 E([PdCl4]2-/Pd)

63 [Ag(NH3)2]+的氧化能力强于[Ag(CN)2]-。（）

64 已知lg K([Co(NH3)6]2+)=5.11，lg K([Co(NH3)6]3+)=35.2，

则E(Co3+/Co3+)

65 K([Ag(CN)2]-)=1.26?1021，K([Ag(NH3)2]+)=1.12?107。则相同浓度的[Ag(NH3)2]+的氧化性比[Ag(CN)2]-的氧化性强。（）

66 已知Co3++e-Co2+E=1.84V

[Co(NH3)6]3++e-[Co(NH3)6]2+E=0.10V

则K([Co(NH3)6]3+)

67 HgS溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。（）

68 某金属离子的难溶电解质，因生成配离子而使沉淀溶解的过程可称为沉淀的配位溶解；一般配离子的K越大，沉淀的K较小时，越有利于配位溶解反应的发生。（）

69 在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。如果

K(MX

)和K([MY4]2-)越大，越有利于生成[MY4]2-。（）

2

70 许多配位体是弱酸根离子，相关配合物在溶液中的稳定性与溶液pH值有关。一般pH 值越小，配合物越不易解离。（）

71 HF、H2SiO3皆是弱酸，但是H2SiF6却是强酸。（）

72 Al3+与edta（乙二胺四乙酸的二钠盐）溶液反应生成配离子，可使溶液的pH值变小。 ................................................................... （）

73 配合物形成体的配位数是指直接和中心原子或(离子)相连的配体总数。（）

74 配合物形成体是指接受配体孤对电子的原子或离子，即中心原子或离子。（）

75 配合物中，提供孤对电子与形成体形成配位键的分子或离子称为配位体或配体。（）

76 配位酸、配位碱以及配位盐的外界离子所带的电荷总数与相应配离子的电荷总数值相等，符号相反。（）

77 只有多齿配体与金属离子才能形成螯合物。（）

78 配合物的配体中与形成体直接相连成键的原子称为配位原子。（）

79 氢氧化二氨合银(Ⅰ)的化学式是[Ag(NH3)2]OH。（）

80 配合物[CrCl2(H2O)4]Cl的命名应为一氯化四水·二氯合铬(Ⅲ)。（）

81 配合物Na3[Ag(S2O3)2]应命名为二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠。（）

82 一个配位体中含有两个或两个以上可提供孤对电子的原子，这种配位体即为多齿或多基配体。（）

83 CO分子中有多对孤对电子，CO作配体形成的配合物为螯合物。（）

84 [Ca(edta)]2-是配位数为4的螯合物。（）

85 [Fe(C2O4)3]3-的配位原子为C，配位数为3，是一螯合物。（）

86 常见配合物的形成体多为过渡金属的离子或原子，而配位原子则可以是任何元素的原子。（）

87 配合物H2[PtCl6]应命名为六氯合铂(Ⅳ)酸。（）

88 五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾的化学式为K3[PtCl5(NH3)]。（）

89 配合物[PtCl2(NH3)2]应命名为二氯二氨合铂(Ⅳ)。（）

90 配合物[Fe(CO)5]应命名为五(一氧化碳)合铁。（）

91 具有一定稳定性的配离子在水溶液中的行为类似于弱电解质。（）

92 [Cu(NH3)4]2+在水中的解离如同弱电解质。（）

93 含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成界和外界。（）

94 配离子在水溶液中解离反应的标准平衡常数称为不稳定常数，可用K表示。（）

95 在水溶液中配合物生成反应的标准平衡常数称为稳定常数，可用K表示。（）

对同一配离子而言，相同温度时应有K=1/K。（）

96 将0.20mol·L-1的[Ag(NH3)2]Cl溶液用水稀释至原来体积的两倍，则平衡时溶液中

c(NH

3

)减小为原来的二分之一。（）

97 配离子的不稳定常数越大，表明该配离子在水溶液中解离的倾向越小。（）

98 某配离子在18℃时的稳定常数为K(1)，50℃时的不稳定常数为K(2)。二者之间的关系为K(1)=1/K(2)。（）

99 在0.10mol·L-1[Cu(NH3)4]SO4溶液中，各种物质的浓度大小关系是

c(SO

42-)>c([Cu(NH

3

)4]2+)>c(NH3)>c(Cu2+)。（）

100 在1.0L0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液中，通入2.0molNH3(g)达到平衡时各物质浓度大小的关系是c(NH3)>c(Cl-)≈c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)。（）

101 某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数

K=K·K·K·K。（）

102 某配离子的逐级不稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子总的稳定常数K=1/(K·K·K·K)。（）

103 在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体，假定Cu2+全部生成

[Cu(NH3)4]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。（）

104 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4?105和2?1010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是

c(A3+)>c(B2+)。（）

105 已知[HgCl4]2-的K=1.0?10-16，当溶液中c(Cl-)=0.10mol·L-1时，c(Hg2+)/c([HgCl4]2-)的比值为1.0?10-12。（）

106 对于电对Ag+/Ag来说，当Ag(Ⅰ)生成配离子时，Ag的还原性将增强。（）

二选择题

7 下列物质中不能作为配合物的配体的是（）。

(A)NH3；(B)NH4+；(C)CH3NH2；(D)C2H4(NH2)2。

8 配合物的磁矩主要取决于形成体的（）。

(A)原子序数；(B)电荷数；(C)成单电子数；(D)成对电子数。

9 下列关于用价键理论说明配合物结构的叙述中，错误的是（）。

(A)并非所有形成体都能形成轨型配合物；

(B)以CN-为配体的配合物都是轨型配合物；

(C)中心离子（或原子）用于形成配位键的轨道是杂化轨道；

(D)配位原子必须具有孤对电子。

10 价键理论认为，决定配合物空间构型主要是（）。

(A)配体对中心离子的影响与作用；

(B)中心离子对配体的影响与作用；

(C)中心离子（或原子）的原子轨道杂化；

(D)配体中配位原子对中心原子的作用。

11 配位化合物形成时中心离子（或原子）轨道杂化成键，与简单二元化合物形成时中心原子轨道杂化成键的主要不同之处是：配位化合物形成时中心原子的轨道杂化（）。

(A)一定要有d轨道参与杂化；

(B)一定要激发成对电子成单后杂化；

(C)一定要有空轨道参与杂化；

(D)一定要未成对电子偶合后让出空轨道杂化。

12 价键理论可以解释配合物的（）。

(A)磁性和颜色；(B)空间构型和颜色；

(C)颜色和氧化还原性；(D)磁性和空间构型。

13 下列叙述中错误的是（）。

(A)一般地说，轨型配合物较外轨型配合物稳定；

(B)ⅡB族元素所形成的四配位配合物，几乎都是四面体构型；

(C)CN-和CO作配体时，趋于形成轨型配合物；

(D)金属原子不能作为配合物的形成体。

14 在[AlF6]3-中，Al3+杂化轨道类型是（）。

(A)sp3；(B)dsp2；(C)sp3d2；(D)d2sp3。

15 下列配合物中，属于轨型配合物的是（）。

(A)[V(H2O)6]3+，μ=2.8B.M.；(B)[Mn(CN)6]4-，μ=1.8B.M.；

(C)[Zn(OH)4]2-，μ=0B.M.；(D)[Co(NH3)6]2+，μ=4.2B.M.。

16 已知下列配合物磁矩的测定值，按价键理论判断属于外轨型配合物的是（）。

(A)[Fe(H2O)6]2+，5.3B.M.；(B)[Co(NH3)6]3+，0B.M.；

(C)[Fe(CN)6]3-，1.7B.M.；(D)[Mn(CN)6]4-，1.8B.M.。

17 下列叙述中错误的是（）。

(A)Ni2+形成六配位配合物时，只能采用sp3d2杂化轨道成键；

(B)Ni2+形成四配位配合物时，可以采用dsp2或sp3杂化轨道成键；

(C)中心离子采用sp3d2或d2sp3杂化轨道成键时，所形成的配合物都是八面体构型；

(D)金属离子形成配合物后，其磁矩都要发生改变。

18 下列配离子中，不是八面体构型的是（）。

(A)[Fe(CN)6]3-；(B)[CrCl2(NH3)4]+；

(C)[CoCl2(en)2]+；(D)[Zn(CN)4]2-。

19 [Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化方式是（）。

(A)平面正方形，dsp2杂化；(B)变形四面体，sp3d杂化；

(C)正四面体，sp3杂化；(D)平面正方形，sp3d2杂化。

20 形下列各种离子中，在通常情况下形成配离子时不采用sp杂化轨道成键的是（）。

(A)Cu2+；(B)Cu+；(C)Ag+；(D)Au+。

21 在〖Al(OH)4]-中Al3+的杂化轨道类型是（）。

(A)sp2；(B)sp3；(C)dsp2；(D)sp3d2。

22 [Co(NH3)6]3+（磁矩为0)的电子分布式为（）。

(A)↑↓↑↑[↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓]

3d4s4p；（d2sp3）

(B)↑↓↑↓↑↓____[↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓]______

3d4s4p4d；（sp3d2）

(C)↑↓↑↑↑↑[↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓]______

3d4s4p4d；（sp3d2）

(D)↑↓↑↓↑↓[↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓]

3d4s4p；（d2sp3）

23 下列配合物中，属于弱电解质的是（）。

(A)[Ag(NH3)2]Cl；(B)K3[FeF6]；(C)[Co(en)3]Cl3；(D)[PtCl2(NH3)2]。

24 已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩大于5.75B.M；其空间构型及中心离子的杂化轨道类型是（）。

(A)八面体形，sp3d2；(B)八面体形，d2sp3；

(C)三角形，sp2；(D)三角锥形，sp3。

25 下列配离子的中心离子采用sp杂化呈直线形的是（）。

(A)[Cu(en)2]2+；(B)[Ag(CN)2]-;(C)[Zn(NH3)4]2+；(D)[Hg(CN)4]2-。

26 下列配离子的形成体采用sp杂化轨道与配体成键且μ=0B.M.的是（）。

(A)[Cu(en)2]2+；(B)[CuCl2]-；(C)[AuCl4]-；(D)[BeCl4]2-。

27 已知[Co(NH3)6]3+的磁矩μ=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是（）。

(A)sp3d2杂化，正八面体；(B)d2sp3杂化，正八面体；

(C)sp3d2，三方棱柱；(D)d2sp2，四方锥。

29 下列配离子中具有平面正方形空间构型的是（）。

(A)[Ni(NH3)4]2+，μ=3.2B.M.；(B)[CuCl4]2-，μ=2.0B.M.；

(C)[Zn(NH3)4]2+，μ=0B.M.；(D)[Ni(CN)4]2-，μ=0B.M.。

30 实验测得配离子[MX4]2-的磁矩小于简单离子M2+的磁矩，则下列关于[MX4]2-的中心离子轨道杂化类型和配离子空间构型的叙述中正确的是（）。

(A)sp3，正四面体形；(B)dsp2，正四面体形；

(C)sp3，平面正方形；(D)dsp2，平面正方形。

31 下列各组配离子中，都是外轨型配合物的是（）。

(A)[Fe(H2O)6]2+、[Fe(CN)6]4-；(B)[FeF6]3-、[Fe(CN)6]3-；

(C)[FeF6]3-、[CoF6]3-；(D)[Co(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+。

32 下列两组离子，每组有两种配离子：

(a)组：[Zn(NH3)4]2+与[Zn(CN)4]2-；

(b)组：[Fe(C2O4)3]3-与[Al(C2O4)3]3-；

33 它们的稳定性应该是（）。

(A)(a)组前小后大，(b)组前大后小；

(B)(a)组前大后小，(b)组前小后大；

(C)(a)、(b)两组都是前小后大；

(D)(a)、(b)两组都是前大后小。

34 某金属离子所形成的八面体配合物，磁矩为μ=4.9B.M.或0B.M.，则该金属最可能是下列中的（）。

(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Fe2+；(D)Co2+。

35 测得某金属离子所形成的配合物磁矩，有5.9B.M.，也有1.7B.M.。则该金属离子最可能是下列中的（）。

(A)Cr3+；(B)Fe3+；(C)Fe2+；(D)Co2+。

36 知[CoF6]3-与Co3+有相同的磁矩，则配离子的中心离子杂化轨道类型及空间构型为（）。

(A)d2sp3，正八面体；(B)sp3d2，正八面体；

(C)sp3d2，正四面体；(D)d2sp3，正四面体。

37 已知[Ni(CN)4]2-的μ=0B.M.，则此配离子的空间构型和中心离子的杂化轨道为（）。

(A)正四面体形，sp3；(B)正四面体形，dsp2；

(C)平面正方形，sp3；(D)平面正方形，dsp2。

38 下列离子中，在形成四配位的配离子时，必定具有四面体空间构型的是（）。

(A)Ni2+；(B)Zn2+；(C)Co2+；(D)Co3+。

39 配离子[HgCl4]2-的空间构型和中心离子的杂化轨道类型是（）。

(A)平面正方形，dsp2；(B)正四面体，sp3；

(C)正四面体，dsp2；(D)平面正方形，sp3。

40 已知[Ni(NH3)4]2+的磁矩为2.8B.M.，则中心离子的杂化轨道类型和配合物空间构型为（）。

(A)d sp2，平面正方形；(B)dsp2，正四面体形；

(C)sp3，正四面体形；(D)sp3，平面正方形。

41 某配离子[M(CN)4]2-的中心离子M2+以(n-1)d、ns、np轨道杂化而形成配位键，则这种配离子的磁矩和配位键的极性将（）。

(A)增大，较弱；(B)减小，较弱；

(C)增大，较强；(D)减小，较强。

42 [Fe(CN)6]4-是轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。

(A)4，sp3d2；(B)4，d2sp3；(C)0，sp3d2；(D)0，d2sp3。