杭州师范大学高分子化学考研试题(2014年~2017年)
杭州师范大学
2014年招收攻读硕士研究生入学考试题
考试科目代码：724
考试科目名称：高分子化学
说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。
一、名词解释（本题共5题，每题3分，共15分）
1. 凝胶点
2. 笼蔽效应
3. 反应程度
4. 动力学链长
5. 平均官能度
二、填空题（本题共20空，每空2分，共40分）
1. 常用的自由基聚合方法有、、和。
2. 尼龙610是和的缩聚产物。
3. 高分子学科的创始人是。
4. 阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以、和等三种形
态存在。
5. 聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量，而聚合物的热降解会
使分子量。
6. 1953年，德国K. Ziegler以为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链
的结晶度高的聚乙烯。
7. 自由基聚合的全过程一般有、、和等几个基元
反应。
8. 悬浮聚合中影响颗粒形态的两种重要因素是、。
9. 交替共聚的条件是。
三、选择题（本题共10题，每题2分，共20分）
1. 阴离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（）
A．慢引发，快增长，速终止
B．快引发，快增长，易转移，难终止
C．快引发，慢增长，无转移，无终止
D．慢引发，快增长，易转移，难终止
2. 下列高分子化合物中，“人造羊毛”是指（）
A．聚醋酸乙烯酯
B．聚甲基丙烯酸甲酯
C．尼龙-66
D．聚丙烯腈
3、下列说法对于尼龙-66正确的是（）
A．重复单元=结构单元
B．结构单元=单体单元
C．DP =
D． = 2n
4. 四氢呋喃可以进行下列哪种聚合（）
A．自由基聚合
B．阴离子聚合
C．阳离子聚合
D．配位聚合
5. 在自由基聚合反应中，链自由基对过氧化物的（）是其引发剂效率降低的主要原因A．屏蔽效应
B．自加速效应
C．趋共轭效应
D．诱导分解
6. MMA（Q = 0.74）与（）最容易发生共聚
A．St（1.00）
B．VC（0.044）
C．AN (0.6)
D．B (2.39)
7. 合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要是因为乳液聚合（）
A．不易发生凝胶效应
B．易获得高分子量聚合物, 同时聚合速率高
C．以水作介质价廉无污染
D．散热容易
8. 不属于影响缩聚反应聚合度的因素是（）
A．转化率
B．反应程度
C．平衡常数
D．基团数比
9. 自由基本体聚合反应时，会出现凝胶效应，而离子聚合反应则不会，原因在于（）
A．引发反应方式不同
B．聚合温度不同
C．链增长方式不同
D．终止反应方式不同
10. 聚合物聚合度不变的化学反应是（）
A．聚醋酸乙烯醇解
B．聚氨基甲酸酯预聚体扩链
C．环氧树脂固化
D．聚甲基丙烯酸甲酯解聚
四、简答题（本题共6题，每题5分，共30分）
1. 试问推导自由基共聚合微分方程时有哪些假定？
2. 何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根
据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？
3. 氯乙烯的聚合能通过阴离子聚合实现吗？阳离子聚合呢？自由基聚合呢？为什么？
合成聚氯乙烯时，一般控制转化率低于80%，为什么？
杭州师范大学
2015年招收攻读硕士研究生入学考试题
考试科目代码：724
考试科目名称：高分子化学
说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。
一、名词解释（每题4分，共20分）
1. 乳化剂
C
2. 向单体转移常数M
3. 杂链聚合物
4. 动力学链长
5. 活性聚合
二、填空题（每题2分，共40分）
1. 氯乙烯自由聚合时，聚合速率用调节，而聚合物的相对分子质量用
控制。
2. 聚合物的聚合度变大的化学反应有、和等。
3. 高分子化学是研究的一门科学；而高分子物理是研究
的一门科学。
4. 阴离子的聚合特征是、、、。
5. 常用的自由基聚合方法有、、和。
6. 衡量配位聚合引发剂的主要指标是和。
7. 为防止丁基锂发生缔合现象，采用的措施有、、。
三、简答题（每题 5分，共30分）
1. 试问推导自由基共聚合微分方程时有哪些假定？
2. 按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？
3. 简述获得诺贝尔奖的高分子科学家及其主要贡献？
4. 乳液聚合动力学的特点是什么?
5. 何谓重复单元，结构单元，单体单元？写出PET的重复单元和结构单元。
6. 阴离子聚合无终止的原因？
四、反应方程式 (25分)
写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属类型（自由基型、阳离子型、阴离子型、共聚等反应中任何一种即可，对于需要多步反应的，可分步注明反应类型），并简要描述该高聚物最突出的性能特点。
1．丁腈橡胶；
2. 聚环氧乙烷；
3．SBS三嵌段共聚物；
4. 环氧树脂(双酚A型)；
5. 维尼纶；
五、计算题（35分）
1.某一耐热性芳族聚酰胺其数均相对分子质量为24116。聚合物经水解后，得39.31%（质量百分数）对苯二胺，59.81%（质量百分数）对苯二甲酸，0.88%苯甲酸（质量百分数）。对苯二胺分子量为108，对苯二甲酸分子量为166，苯甲酸分子量为122。
试写出聚合物结构式和其水解反应式？计算聚合物的数均相对分子质量
？（共11=n M 分）
2.甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度为5 mol/L ，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为1 mol/L ，r 1=0.40,
r 2=0.69。（1）计算共聚物起始组成（以摩尔分数计）；（2）求共聚物组成与单体组成相
同时两单体摩尔比。（共7分）
⒊ 将2mol 醋酸乙烯酯及0.01mol 过氧化十二酰溶于苯中，得2L 溶液，60℃进行聚合，6h
聚合完毕，得到平均相对分子质量为110,000的聚合物。(共17分)
问：⑴ 若引发剂浓度改为0.004mol/L,得到的聚合物的数均相对分子质量
？ =n M ⑵ 若反应混合物以苯稀释至5L,得到的聚合物的数均相对分子质量？
=n M ⑶ 加入链转移剂异丙苯0.05g （），CS =360,得到的聚合物的数均相对分子质
126=′M 量
？
=n M
杭州师范大学
2016年招收攻读硕士研究生入学考试题
考试科目代码：730
考试科目名称：高分子化学
说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。
一、名词解释（共20分，每题4分）
1．结构单元
2．竞聚率
3．配位聚合
4．引发剂效率
5．向溶剂转移常数C s
二、填空题（共40分，每空格2分）
1．阴离子聚合的机理特征是、、和。2．导电聚合物的发明者为、和。
3．影响环张力的三大因素是、和。
4．聚甲醛的单体是。
5．Ziegler发明的引发剂是。
6．理想共聚产生的条件。
7．乳液聚合过程中第二阶段结束和第三阶段开始的宏观标志是。
8．可以同时提高聚合速率和聚合度的自由基聚合方法。
9．聚合反应按单体-聚合物结构变化分类，可分为、和。
10. 在聚合过程中，加入正丁二硫醇的目的是，原理是发生反应。
三、简答题（共30分，每小题5分）
1. 若以引发剂引发自由基聚合，试问推导自由基微分方程时有哪些假定？并写出其自由基微分方程。
2. 尼龙610的学名是什么，其单体是什么？写出该聚合物、单体单元、结构单元和重复单元
杭州师范大学
2017年招收攻读硕士研究生入学考试题
考试科目代码：821
考试科目名称：高分子化学
说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。
一、名词解释（共20分，每题4分）
1. 逐步聚合
2. 半衰期
3. 缩聚反应
4. 反应程度
5. 乳化剂的临界胶束浓度ＣＭＣ
二、填空题（共40分，每空格2分）
1．自由基的活性主要取决于三个因素：、和。2．乳化剂主要分为、和三种。
3．缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为缩聚反应和缩聚反应。
4．从聚合的聚合反应的机理来看，聚乙烯的合成属于，按照聚合物的主链结构，聚乙烯属于。
5．连锁聚合一般由、、和等几个基元反应组成。6．聚合物的相对分子质量用和两个物理量表征。
7．根据竞聚率不同，共聚类型有、、和等四类。
三、简答题（共42分，每小题6分）
1. 简述自加速现象，并解释其产生的原因。
2. 在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯酯，当醋酸乙烯酯均聚时，如
果加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯酯难以共聚，试解释发生这一现象的原因。
3. 推导自由基聚合速率方程时,作了哪些基本假定,并简要说明其内容，并根据假设推导自由
基聚合动力学方程。
4. 苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于80-85℃使苯乙烯预聚至转化率33%-35
％。然后流入聚合塔，塔内温度从100℃递升至200℃。最后将熔体挤出造粒。试解释采取
上述步骤的原因。
5. 获得高分子量缩聚物的基本条件有哪些？
6. ａ-甲基苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般的单体低。其中，ａ-甲基苯乙烯的聚
合热更低，如何解释？
7. 下列烯类单体适于哪种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并简要说明原
因。(1)CH2=CH-Cl；(2) CH2=CHCN； (3)CH2=C(CH3)2 ; (4)CH2=CH-C6H5；(5)CF2=CF2；
(6) CH2=CHCH3。
四、问答题（共12分）
以偶氮二异丁腈为引发剂，写出醋酸乙烯酯单体自由基聚合中的链引发、链增长和链终止
（歧化终止）的反应方程式。
五、（共36分，每小题12分）
1. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：
a. 平均官能度
b. 按Carothers法求凝胶点
c. 按Flory统计法求凝胶点
2. 甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度=5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度=1mol/L，竞聚率：r1=0.40，
r2=0.69；1）计算聚合共聚物起始组成（以摩尔分数计），2）求共聚物组成与单体组成相同
时两单体摩尔配比。
3. 在一溶液聚合体系中，某单体浓度c(M)=0.2mol/L,某过氧化物引发剂浓度c(I)=
4.0×10-3
mol/L,60℃进行自由基聚合。已知kp=1.45×102 L·(mol·s)-1, k t=7.0 ×107L·(mol·s)-1，f=1,引发剂半衰期t1/2=44h。
（1）求初期聚合速率Rp？
（2）初期动力学链长ν？
（3）当转化率达50%时所需的时间？