物理化学考研动力学

1．乙胺分解反应为 C 2H 5NH 2(g)

C 2H 4(g)+ NH 3(g)，520℃时在等容容器中测得总压力p t 与时间

试确定反应级数，并求反应速率系(常)数。

3．某物质的一级分解反应中，反应速率系（常）数k 随温度的变化关系，可用下式表示： ln(k / s -1) = 27.60－43 600 / (T / K) + 2ln(T / K)

试求500 K 时的活化能E a 。

4．在恒定的50℃，等容容器中发生二级反应 A(g)

Y(g)+ 2Z(g)。测得总压力p 与时间t 的关

系如下：

求反应速率系(常)数。

5．25 ℃时乙酸甲酯在约为1mol kg ?-1的HCl 溶液中水解，每隔一段时间取出等体积的溶液用NaOH 溶液滴定，所用NaOH 溶液的体积如下：

已知反应

CH COOCH

3为一级反应，求反应

速率系(常)数。 6．反应A +2 B Y 的速率方程为：-d d A c t =k A c A 05.c B 15.

（1）c A ,0 = 0.1 mol ?dm -3，c B ,0 = 0.2 mol ?dm -3，300K 下反应20s 后c A = 0.01 mol ?dm -3，问再反应20 s 后c A =？

（2）反应物的初始浓度同上，等温400 K 下反应20 s 后c A =0.003918 mol ·dm -3，求反应的活化能。 7．二级反应 2A Y+Z 在300 K 某初始浓度时其半衰期为15 min 。试求：

（1）温度为300 K 时，反应进行了多长时间反应速率为初始反应速率的一半？

（2）温度为310 K ，初始浓度不变时，该反应的半衰期为5 min ，求反应的活化能。

8．反应2A(g)+B(g)?

→?Y(g)+Z(s)的速率方程为-d p B /d t = kp A p B 今将物质的量比为2∶1的A,B 混合气体通入400 K 的等温密闭容器中，系统初始压力为3 kPa ，经50 s 后容器内压力为2 kPa ，问经150s 后容器中p B 为若干？

9．已知反应：CHBrCOOH CHBrCOOH CHCOOH CBrCOOH HBr

-?→

?=+是一级反应。在50℃，滴定一定体积的反应混合物所消耗的碱液体积V与时间t的关系如下：

试求反应速率系(常)数，并求经过多少时间能使1

的二溴琥珀酸发生反应。

10．在等温等容下测得气相反应A + 3 B 2 Y 的速率方程为：-d

d A

p t = k A p A p

2。在720 K时，

当反应物初始压力p A,0 = 1 333 Pa，p B,0 = 3 999 Pa 时测出得用总压力表示的初始反应速率为

()

总

= 200 Pa·min-1。

（1）试求上述条件下反应的初始反应速率-

，k A及气体B反应掉一半所需的时间；

（2）已知该反应的活化能为83.14 kJ·mol-1

，试求反应在800 K，p A,0=p B,0=2666 Pa时的初始反应

速率-

。

12．等容气相反应：A + 2B Y 已知反应速率系(常)数k

与温度关系为：

ln(k B / dm3·mol-1·s-1) = －9622

T/K

+24.000

(1) 计算该反应的活化能E a ；

(2) 若反应开始时，c A,0 = 0.1 mol·dm-3, c B,0 = 0.2 mol·dm-3，欲使A在10 min 内转化率达90%，则反应温度T应控制在多少度?

13．气相反应A Y+Z为一级反应。400 K时将气体A引入一抽空的密闭容器中。开始反应15 min 后，测得系统总压力为34.7 kPa。反应终了时，测得系统总压力为65.6 kPa。又500 K时测得该反应的半衰期为0.44 min。试求：

（1）反应速率常数及半衰期；

（2）反应经历1h后的总压力；

（3）反应的活化能。

14．在326℃时1,3-丁二烯反应生成二聚物C

H12。将一定量的1,3-丁二烯置于容器中，测得不同

试求此二级反应的反应速率系(常)数。

15．反应 2A(g)+B(g) Y(g) 的动力学方程为 -d d B c t

= k B c A 15.c B 05.。今将A 与B 的摩尔比为2∶1的混合气体通入400 K 等容容器中，起始总压力为3.04 KPa ，50s 后，总压力变为2.03 kPa ，试求反应的反应速率系(常)数k B 及k A 。

16．反应CH 3CH 2NO 2+OH - H 2O+CH 3CH=NO 2-，对于硝基乙烷与OH -均为一级，在0℃时反应速率系(常)数为39.1dm 3·mol -1·min -1。若使初始浓度为0.005 mol -1·dm -3的硝基乙烷和0.003

mol ·dm -3的NaOH 在0℃时反应，则经过多少时间可使99%的碱消失。

17．400℃时反应 NO 2(g) NO(g)+

O 2(g) 可以进行完全，并且是一个二级反应（产物对反应速率无影响），以NO 2(g)的消耗表示的反应速率系(常)数k 与温度T 之间的关系为： lg(k dm mol s 31--1)= - 256004575.T K

+8.8 （1）若在400℃时将压力为26 664 Pa 的NO 2(g)通入反应器中，使之发生反应，试计算反应器中压力达到31 997 Pa 时所需的时间；

（2）求此反应的活化能E a 及指前因子(参量)k 0。

19．已知气相反应 2A+B

Y+Z 的速率方程为 -d d B p t = kp A 2p B 。820℃时在等容容器中测得下列数据：

表中T 12

指非过量组分反应掉一半所需时间。（1）填写空格中的数据（即计算实验2的半衰期T 12及实验4的半衰期T 12

）；（2）计算820℃的k 。

物理化学动力学试题2

物理化学动力学试卷2 一、选择题( 共16题26分) 1. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能EⅠ= EⅡ，若速率常数kⅠ= 10kⅡ，则两反应之活化熵相差：( ) (A) 0.6 J·K-1·mol-1 (B) 10 J·K-1·mol-1 (C) 19 J·K-1·mol-1 (D) 190 J·K-1·mol-1 2. 实验活化能E a，临界能E c，势垒E b，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是：( ) (A) E0很小(B) E b很小 (C) 温度很低(D) 基态振动频率大 3. 根据微观可逆性原理，反应物分子能量消耗的选择性和产物能量分配的特殊性有对应关系，因此对正向反应产物主要是平动激发，则对逆向反应更有利于促进反应进行的能量形式应为：（） (A)振动能(B)转动能 (C)平动能(D)能量形式不限，只要足够高 4. 双分子反应的速率常数k以cm3·s-1为量纲换算为以mol-1·dm3·s-1为量纲时，应乘以因子（） (A) L(B) 103L (C) 106L2(D) 10-3L 5. 2 分(6037)6037 分子的数密度若以cm-3计，浓度以mol·dm-3计，则k N与k c之关系应为：( ) (A) k c＝103Lk N(B) k c=10-3Lk N (C) k c=106L2k N(D) k c=10-6L2k N 6. 2 分(6531)6531 酶催化作用有很多特征，但其主要的缺点是：（） (A) 对温度反应迟钝(B) 选择性不高 (C) 催化活性低(D) 极易受酶杂质影响 7. 2 分(6479)6479 光化学反应Ａ2＋hν→２Ａ的反应历程为：Ａ2＋hν→Ａ2*Ａ2*k1 ２ＡＡ 2 *＋Ａ 2 k2 ２Ａ2 可得：r＝k1I a／(k1＋k2[Ａ2])则该反应之量子产率Φ为( ) (A) 1 (B) 2 (C) k1／(k1＋k2[Ａ2]) (D) k2／(k1＋k2[Ａ2])·２ 8. 2 分(6409)6409 下面四种说法中不正确的是：( ) (A)在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态 (B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A →C + 3D 这样的基元反应 (C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低 (D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热

物理化学第七章动力学

第十一章化学动力学 §11.1化学反应的反应速率及速率方程 1.反应速率的定义非依时计量学反应: 若某反应不存在中间物，或虽有中间物，但其浓度甚微可忽略不计，则此类反应将在整个反应过程中符合一定的计量式。那么，这类反应就称为非依时计量学反应某反应的化学计量式：B B 0B ν=∑ 对非依时计量学反应，反应进度ξ定义为：B B d d /n ξν= 转化速率为：B B d /d (1/)(d /d )t n t ξξν==& 反应速率为：B B /(1/)(d /d )r V V n t ξ ν==& 即用单位时间单位体积内化学反应的反应进度来定义反应速率。对非依时计量学反应，此定义与用来表示速率的物质B 的选择无关，与化学计量式的写法有关。对于恒容反应，反应速率可表示为：B B (1/)(d /d )r c t ν= 对任何反应： E F G H e f g h +=+ G E F H d d d d 1111d d d d c c c c r e t f t g t h t =- =-== 2.基元反应定义：如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子，这种反应称为基元反应。基元反应为组成一切化学反应的基本单元。例如： 2222C +M =2C +M C +H =HC +H H +C =HC +C 2C +M =C +M g g 化学反应方程，除非特别注明，一般都属于化学计量方程，而不代表基元反应。

反应机理：反应机理又称为反应历程。在总反应中，连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理，在有些情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。3. 基元反应的速率方程--质量作用定律、反应分子数（1）反应分子数：基元反应方程式中各反应物分子个数之和，称为反应分子数。（2）质量作用定律：对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。例如：单分子反应：A ??→产物，A A d /d c t kc -= 双分子反应：A B +?? →产物，A A B d /d c t kc c -= A A +??→产物，2A d /d A c t kc -= （3）说明：速率方程中的比例常数k ，叫做反应速率常数。温度一定，反应速率常数为一定值，与浓度无关；它是反应本身的属性。同一温度下，比较几个反应的k ， k 越大，则反应越快。基元反应按反应分子数可划分为：单分子反应、双分子反应和三分子反应。对于非基元反应，只有分解为若干个基元反应时，才能对每个基元反应逐个运用质量作用定律。 4. 化学反应速率方程的一般形式、反应级数对于化学计量反应 A B Y Z a b y z ++?????→???++由实验数据得出的经验速率方程，一般形式为： A A A B d d c r kc c t αβ =- =??? 反应级数：速率方程中各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数。说明：（1）式中各浓度的方次α和β等，分别称为反应A 和B 等的反应分级数，量纲为一。所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，通常用n （n αβ=++???）表示。n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。（2）反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单

物理化学考研题

北京化工大学2011年研究生入学考试：物理化学试题内容：一、填空题（每空2分、共24分） 1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自Ｐ1降低到Ｐ2，此过程的△Ａ________0，△Ｕ______0 。（填>，=或<） 2、298K时，HCl(g)的标准摩尔生成焓△fＨm=-92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为-75.13kJ/mol。若以b=ｂ(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fＨm（HCl,aq）=____ ___。 3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图，（１）A区的平衡相态为______, B区的平衡相态为________。（２）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39） 4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数ｑe=______。当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比Ｎ2／Ｎ1=___________。（玻尔兹曼常数k=１.３８×１０-23Ｊ／Ｋ）。 5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________。 6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=ｋ1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[Ａ]0=2[Ｂ]0，则速率方程式可写为：ｒ＝ｋ2[Ａ][Ａ][Ａ]，ｋ1与ｋ2的关系为ｋ1＝_ _______ｋ2。 7、在电池_____________________________中进行的反应是Ｎｉ(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮｉＯ(s)＋Ｈ2(g) 二、选择填空题：（每题2分，共12分） 1、若理想气体反应Ｏ＝∑νBＢ在Ｔ1～Ｔ2的温度区间内，各物质均无相变，且△Ｃｐ<0（△Ｃｐ＝∑νBＣｐ,B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△ｒＨｍ随温度升高而（

物理化学动力学试题3

物理化学动力学试卷3 一、选择题( 共16题26分) 1. 2 分(6453)6453 除多光子吸收外，一般引起化学反应的光谱，其波长范围应是： (A) 可见光(400 - 800 nm) 及紫外光(150 - 400 nm) (B) X射线(5 - 10-4 nm) (C) 远红外射线 (D) 微波及无线电波 2. 2 分(6181)6181 单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时，据A(TST)=(k B T／h)[q≠／(q A q B)] 计算A时，q≠为 (A) f t3f r2f v3(B) f t3f r2f v4 (C) f t3f r3f v3(D) f t3f r3f v2 3. 2 分(6104)6104 在过渡态理论的速率方程中，因数RT /Lh或k B T/h对所有反应都是一样的。其值约为∶ (A) 103 s-1 (B) 1013 s (C) 1013 s-1 (D) 103 s 4. 2 分(6109)6109 设气体A和B都是单原子分子，它们发生化合A + B = C，已知一维平动配分函数 f t = 108，一维转动配分函数f r= 10。按过渡态理论，在温度T时，反应的频率因子为： (A) 10-22k B T/h (B) 10-21k B T/h (C) 10-23k B T/h (D) 1023k B T/h 5. 下列双分子反应中： (1) Br + Br →Br2 (2) CH3CH2OH + CH3COOH →CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2→CH3Br + HBr 碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶ (A) P(1) > P(2) > P(3) (B) P(1) > P(3) > P(2) (C) P(1) < P(2) < P(3) (D) P(1) < P(3) < P(2) 6. D+B→产物，从各物理量均以基本单位计算所得之k N ，换算为以mol·dm-3为量纲的k c，它们的关系为： (A) k c =Lk N(B) k c=106L2 (C) k c=103Lk N(D) k c=10-3Lk N 7. 理想气体反应A + BC[ABC]≠→产物，若设E a为阿累尼乌斯活化能，?≠H m$表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则 $+ RT (A) E a= ?≠H m

考研物理化学公式全集

功：δW ＝δW e ＋δW f （1）膨胀功 δW e ＝p 外dV 膨胀功为正，压缩功为负。（2）非膨胀功δW f ＝xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW （机械功）＝fdL ，δW （电功）＝EdQ ，δW （表面功）＝rdA 。热 Q ：体系吸热为正，放热为负。热力学第一定律： △U ＝Q —W 焓 H ＝U ＋pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。热容 C ＝δQ/dT （1）等压热容：C p ＝δQ p /dT ＝（?H/?T ）p （2）等容热容：C v ＝δQ v /dT ＝（?U/?T ）v 常温下单原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＝3R/2 常温下双原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＋C v ，m r ＝5R/2 等压热容与等容热容之差：（1）任意体系 C p —C v ＝[p ＋（?U/?V ）T ]（?V/?T ）p （2）理想气体 C p —C v ＝nR 理想气体绝热可逆过程方程： pV γ＝常数 TV γ-1＝常数 p 1-γT γ＝常数 γ＝C p / C v 理想气体绝热功：W ＝C v （T 1—T 2）＝1 1 －γ（p 1V 1—p 2V 2）理想气体多方可逆过程：W ＝1 nR －δ（T 1—T 2）热机效率：η＝ 2 1 2T T T －冷冻系数：β＝－Q 1/W 可逆制冷机冷冻系数：β＝ 1 21 T T T －焦汤系数： μ J －T ＝H p T ???? ????＝－()p T C p H ?? 实际气体的ΔH 和ΔU ： ΔU ＝dT T U V ??? ????＋dV V U T ??? ???? ΔH ＝dT T H P ??? ????＋dp p H T ? ??? ???? 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Q p ＝Q V ＋ΔnRT 当反应进度 ξ＝1mol 时， Δr H m ＝Δr U m ＋∑B B γRT 化学反应热效应与温度的关系：()()()dT B C T H T H 2 1 T T m p B 1m r 2m r ?∑??，＋＝γ

物理化学动力学

第十一、十二章动力学概念理解 1. 反应233O 2O →，速率方程2232d[O ] [O ][O ]d k t - =或2332d[O ][O ][O ]d k t '-=，k 与k '的关系应为： A. 2k =k ' B. k = k ' C. 3k =2k ' D. 2k =3k ' 2. 简单反应A B D a b d +=,已知a b c <<，则速率常数A k 、B k 、D k 的关系为： A. A B D k k k a b d << B. A B D k k k << C. A B D k k k >> D. A B D k k k a b d >> 3. 关于反应速率r ，表达不准确的是： A. 与体系的大小无关而与浓度的大小有关 B. 与各物质的浓度标度选择有关 C. 可为正值也可为负值 D. 与反应方程式写法无关 4. 基元反应A 2D 3G +→,在298K 以及23dm 的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的变化率为0.3-1mol s ?，则此时的G 的生速率（单位：-3-1mol dm s ??）为： A. 0.15 B. 0.9 C. 0.45 D.0.2 5. 基元反应A B G a b g +=的速率表达式中，不准确的是： A. A d[A][A][B]d a b k t - = B. B d[B] [A][B]d a b k t -= C. G d[G][G]d g k t = D. G d[G][A][B]d a b k t = 6. 某一反应在有限的时间内可反应完全，所需时间为0/c k ，该反应级数为： A. 零级 B. 一级 C. 二级 D.三级 7. 某一基元反应，2A(g)B(g)E(g)+→，将2mol 的A 与1mol B 放入1L 的容器中混合并反应，那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是： A. 1:2 B. 1:4 C. 1:6 D. 1:8 8. 关于反应级数，说法准确的是： A. 只有基元反应的级数是正整数 B. 反应级数不会小于零 C. 催化剂不会改变反应级数 D. 反应级数都可以通过实验确定 9. 某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5%的时间1t 与反应完成50%的时间2t 之间的关系为： A. 12t t = B. 124t t = C. 127t t = D. 125t t = 10. 某反应只有一种反应物，其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的时间的两倍，反应转化率达到64%的时间是转化率达到x %的时间的两倍，则x 为： A. 32 B. 36 C. 40 D. 60

《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库

《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库第一部分考研真题精选一、选择题 1原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（）[北京科技大学2011研] A．Δr H m B．零 C．TΔr S m D．Δr G m 【答案】C查看答案【解析】等温可逆过程，Q r＝TΔr S m。 2采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是（）。[首都师范大学2010研] A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极 B．电动势精确已知，与测量温度无关 C．电池可逆，电势具有热力学意义 D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定【答案】D查看答案【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。 3为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（）[中国科学技术大学2010研]

A．河水 B．超纯水 C．海水 D．去离子水【答案】C查看答案【解析】钢筋混泥土的主要成分是铁，海水中含有多种矿物质，会与铁形成原电池，而腐蚀钢筋。 4一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（）[中国科学技术大学2010研] A．镀锡铁 B．铁片 C．铜片 D．锌片【答案】D查看答案【解析】为了达到防腐蚀的目的，焊接的金属应该与铁构成原电池，且选择的金属片的活性要高于铁，所以为锌片。 5反应A＋B→P符合Arrhenius公式，当使用催化剂时，其活化能降低了80kJ·mol －1，在室温（298K）下进行反应时，催化剂使其反应速率常数约提高了（）倍。[中国科学技术大学2010研] A．2×105 B．1014 C．5000

考研《物理化学》考研重点考点归纳

考研《物理化学》考研重点考点归纳第1章气体的pVT关系 1.1考点归纳一、理想气体理想气体是指在任何温度、压力下符合理想气体模型，或服从理想气体状态方程的气体。 1．理想气体模型的微观特征（1）分子间无作用力；（2）分子本身不占有体积。 2．理想气体状态方程或式中，p、V、T、n的单位分别为Pa，m3，K和mol；称为气体的摩尔体积，单位为m3·mol－1；R称为摩尔气体常数，适用于所有气体，其值为 8.314472J·mol－1·K－1。该方程适用于理想气体，近似地适用于低压的真实气体。二、实际气体 1．实际气体的行为

在压力较高或温度较低时，实际气体与理想气体的偏差较大。用压缩因子（Z）衡量偏差的大小。理想气体的，Z＝1。对实际气体，若Z＞1，则，表示同温、同压下，实际气体的体积大于按理想气体方程计算的结果。即实际气体的可压缩性比理想气体小。当Z＜1时，情况则相反。 2.Boyle温度若在温度T时，有，则称此温度T为Boyle温度TB。 3.van der waals方程式式中，的单位为Pa·m6·mol－2；b的单位为m3·mol－1。和b都是只与气体的种类有关，而与温度无关的常数，称为范德华常数。 4．维利方程

式中，A、B、C、D称为第一、第二、第三Virial（维利）系数。三、理想气体混合物 1．混合物的组成表示（1）物质B的摩尔分数x或y定义为：式中，表示混合气体总的物质的量。一般用yB表示气体混合物的摩尔分数，用xB表示液体混合物的摩尔分数。（2）物质B的体积分数定义为：式中，表示在一定T、p下纯气体B的摩尔体积；为在一定T、p下混合之前各纯组分体积的总和。（3）物质B的质量分数定义为：

清华大学2014考研物理化学化试题

1．有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将： (A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定 2．在标准压力P θ和383．15 K 时，水变为同温下的蒸气。则该相变过程中，下列哪个关系式不能成立? (A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△S iso

中科院考研真题2009物理化学甲

中国科学院研究生院 2009 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学（甲）考生须知： 1. 本试卷满分为150 分，全部考试时间总计180 分钟。 2.所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3.可以使用不带储存功能的计算器。下列一些基本常数供解题时参考：普朗克常数 h=6.626×10 -34 J·S ;玻兹曼常数 k B=1.381 ×10 -23J·K -1 摩尔气体常数 R=8.314J·mol -1·K -1 ;法拉第常数 F=96500C ·mol -1 一、是非题（每小题 1 分，共 15 分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示） 1.某气体状态方程为 p=f(V)T,f(V)只是体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V 的增加而增加。 2.在恒温恒压不做非体积功的情况下，△ H>0, △ S>0 的过程不一定能自发进行。 3.已知 X 和 Y 可构成固溶体。在X 中随着加入 Y 可使系统的熔点升高，则Y 在固溶体中的含量比 Y 在液相中的含量低。 4.稀溶液的依数性是指在指定溶液的种类和数量后，其性质仅取决于所含溶质分子的数目，而与溶质的本性无关。 5.在非理想液态混合物中，正规混合物的非理想性是完全由混合热效应引起的。 6.多孔硅胶具有强烈的吸水性能，这表明自由水分子的化学势较吸附于硅胶表面的水分子的化学势为低。 7. 在一定温度下，分子的平动，振动及转动的能级间隔大小顺序为：振动能>转动能 > 平动能。 8.原电池的电动势等于构成电池的各相同的各个界面上所产生的电势差的代数和。 9.工业上用电解食盐水制造 NaOH 的反应为： 2NaCl+2H 2O 电解 2NaOH+H 2(g)+Cl 2(g), 阴极反应为：2NaCl+2e - 2Na+ + Cl 2(g)。 10. 碰撞理论中的阈能Ec 是与阿伦尼乌斯活化能Ea 在数值上必须相等，碰撞才是有效的。 11.假设晶体上被吸附的气体分子间无相互作用，则可把该气体系统视为定阈的独立子系统。 12. 在统计热力学中，零点能（基态分子的能量）的选择可影响Gibbs 函数 G 的值。 13.绝大多数液态物质的表面张力都是随着温度的升高而逐渐地趋于极大值。科目名称：物理化学（甲）第1页共6页

北京化工大学2000考研物理化学试题

北京化工大学2000考研物理化学试题 (填空16分，选择题9分，计算5题75分共100分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p ，作图用铅笔。一、填空题(16分) 1. 1mol 双原子理想气体由始态370K 、100kPa 分别经(1)等压过程，经(2)等容过程加热到 473K ，则(1)，(2)两个过程下列物理量的关系是Q 1_____Q 2，W 1_____W 2，△H 1_____△H 2，△S 1_____△S 2。(填大于、小于或等于) 2. 200℃时，Ag 2O 的分解反应为：Ag 2O(s)→2Ag(s)+ 2 1 O 2(g) 己知200℃时固体Ag 2O 的分解压为137.8kPa 。今让1mol Ag 2O(s)在200℃分解达平衡，则该过程△G=_______，K =_________，反应过程系统与环境交换的功W=______(忽略固体体积，并设气体为理想气体。 3. 根据电池反应设计原电池。己知电池反应： AgCl(s)+I － (-I a )=AgI(s)+Cl － (-Cl a ) 所设计的原电池为__________________________________________。 4. 有理想气体反应： A(g)+2B(g)→C(g) 在等温和总压不变的条件下进行，若原料气中A 与B 的物质的量之比为1:2，达平衡时系统的组分数C=_______，自由度数f=_______。当温度一定时，增大压力则K _______(填增大、减小或不变)，平衡将________移动(填向左、向右或不)。 5. 在一个锥形容器中，放入一滴液体，如下图所示。试画出接触角θ。因θ____900 (填大于、小于或等于)，则该液体对容器______润湿(填能或不能)。 6. 有(N 、E 、V)确定的理想气体，设分子的运动形式只有三个可及的能级，它们的能量和简并度分别为： k 1 ε=0K ，g 1=1 k 2 ε=100K ，g 1=3 k 3 ε=300K ，g 1=5 (式中k 为玻尔兹曼常数) 当温度为200K 时，分子的配分函数值为_______。在某温度下，若kT i e ε- →1时，三个能级上最可几分子数之比为_____________。(注：为i ε) 7. 请设计实验测定反应 C 6H 6(l)+ 2 15 O 2→6CO 2(g)+3H 2O(g) 的摩尔反应焓△r H m 。实验方法及理论依据是：___________________________________。 (不考虑用光谱或波谱方法，不要求写出实验步骤和实验装置)。

物理化学课后答案第十一章化学动力学

第十一章化学动力学 1.反应为一级气相反应，320 oC时。问在320 oC加热90 min的分解分数为若干？解：根据一级反应速率方程的积分式答：的分解分数为11.2% 2.某一级反应的半衰期为10 min。求1h后剩余A的分数。解：同上题，答：还剩余A 1.56%。 3．某一级反应，反应进行10 min后，反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间？解：根据一级反应速率方程的积分式答：反应掉50%需时19.4 min。

4． 25 oC时，酸催化蔗糖转化反应的动力学数据如下（蔗糖的初始浓度c0为1.0023 mol·dm-3,时刻t的浓度为c）使用作图法证明此反应为一级反应。求算速率常数及半衰期；问蔗糖转化95%需时若干？解：数据标为利用Powell-plot method判断该反应为一级反应，

拟合公式蔗糖转化95%需时 5. N -氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺为一级反应。反应进程由加KI溶液，并用标准硫代硫酸钠溶液滴定游离碘来测定。KI只与A反应。数据如下：计算速率常数，以表示之。。解：反应方程如下

根据反应式，N -氯代乙酰苯胺的物质的量应为所消耗硫代硫酸钠的物质的量的二分之一，作图。

6．对于一级反应，使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对于二级反应又应为多少？解：转化率定义为，对于一级反应，对于二级反应， 7．偶氮甲烷分解反应为一级反应。287 oC时，一密闭容器中初始压力为21.332 kPa，1000 s后总压为22.732 kPa，求。解：设在t时刻的分压为p， 1000 s后，对密闭容器中的气相反应，可以用分压表示组成：

考研物理化学模拟试题

物理化学模拟试题（ 1）（试卷共 4 页，答题时间 120 分钟）题号一二三四五总分统分人复核人得分得分阅卷人一、选择题（每小题 20 分，共 2 分。请将答案填在下面的表格内）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 1、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，主要原因是（） A. 盐碱地的土壤有毒 B. 使农作物肥料不足 C. 很少下雨的原因 D. 渗透压的存在使农作物水分倒流 2、已知 Cu 的相对原子质量为 64，用 0.5 法拉第电量可从 4 溶液中沉淀 CuSO 出 Cu （）。 A. 16g B. 32g C. 64g D. 128g 3、在 298K 、无限稀释的水溶液中，摩尔电导率最大的是（） A. 1 La 3+ B. 1 M g 2+ C. NH 4 + D. H + 3 2 4、273 K ，10 标准大气压下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为 μ(l) 和 μ(s)，两者达到平衡时，其关系为（） A μ(l) > μ(s) B μ(l) = μ(s) C μ(l) < μ(s) D 不能确定 5、在温度、压力恒定条件下，设 A(l) 和 B(l) 混合形成理想溶液，则有：（） A. mix V m 0, mix H m 0, mix S m 0, mix G m 0 B. mix V m 0, mix H m 0, mix S m 0, mix G m V H S G

D. mix V m 0, mix H 0, mix S m 0, mix G m 0 6、在 302K 时， A →B 过程△ H=－ 102kJ ，△ S=－330 J ·K － 1 ，可判断该过程： A. 自发 B.非自发 C.平衡 D. 无法判断 7、对反应 CH (g) + 2O (g) = CO (g) + 2H 2O (g)，若压力增大 1 倍，则将发生： 4 2 2 A. 平衡向右移动 B.平衡向左移动 C.不改变平衡 D.反应进行到底 8、如果其它条件系统，沉淀在电池阴极的物质的量正比于： A. 阴极表面积 B. 通过电池的电荷量 C. 溶液中电解质浓度 D. 电极间距离 9、下列函数中为强度性质的是： ( ) A S B ( G/ p)T C( U/ V)T D C V 10、理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( ) A 可以从同一始态出发达到同一终态 B 从同一始态出发，不可能达到同一终态 C 不能断定 A 、B 中哪一种正确 D 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定得分阅卷人二、填空题（每小题 2 分，共 20 分） 1、对于一个 U 、V 、N 一定的系统，任何一种分布都必须满足的两个条件是 2、 ℃时某和 + 迁移数为 0.490，则 Cl - 迁移数为 ____。 KCl 溶液中，如果 25 K 3、在所有的偏摩尔量中，以偏摩尔吉布斯自由能 G i 最为重要。它有个专门名称叫 ______。 4 在水的相图中，三相点的在自由度 f =______。、 5、由 N 个分子组成的理想气体系统，具有微态数最多的分布在统计热力学中叫分布。 6、混合理想气体中组分 B 的化学势 B 与温度 T 及组分 B 的分压 P B 的关系是 u u B = ，其标准态选为。 7、 3 膨胀到 10 dm 3 时，吸热 9414.5 J ，某理想气体，等温 (25℃)可逆地从 1.5 dm 则此气体的物质的量为摩尔。 8、在石灰窑中，分解反应 CaCO 3(s)=CaO(s)+CO 2(g)已达平衡，则该系统的组分数 C= ，自由度 f= 。

天津大学839物理化学考研真题资料含答案解析

天津大学839物理化学考研真题资料含答案解析天津大学839物理化学考研复习都是有依据可循的,考研学子关注事项流程为：考研报录比-大纲-参考书-资料-真题-复习经验-辅导-复试-导师，缺一不可。在所有的专业课资料当中，真题的重要性无疑是第一位。分析历年真题，我们可以找到报考学校的命题规律、题型考点、分值分布、难易程度、重点章节、重要知识点等，从而使我们的复习备考更具有针对性和侧重点，提高复习备考效率。真题的主要意义在于，它可以让你更直观地接触到考研，让你亲身体验考研的过程，让你在做题过程中慢慢对考研试题形成大致的轮廓，这样一来，你对考研的"畏惧感"便会小很多。下面是给大家找出来的天津大学839物理化学考研真题解析含答案部分。天津大学物理化学2015年考研试题参考答案综合分析：15年没有继续14年的出题风格，再次回归正统。题目大都比较偏基础，难度也不是很大，题量也刚好，今年也没有区分专硕和学硕了，估计是去年改革的不是很好。今年的话就是专硕分数高于学硕了，一部分原因应该是15年开始实行推免生政策导致考试录取的名额下降，很多考生保守些就报专硕。16年的话估计应该和15年差不多吧，所以考生不要有太多压力，还是把基本概念和基本题型弄熟，难题可以在这基础上提高，书后习题应该做到两到三遍最好。一般考来考去都和之前的差不多，真题原题也可能出现的。总之，踏实复习吧。一、填空 1.【解析】考察对应状态原理部分，这部分压缩因子和对应状态原理的概念经常考。【答案】当不同气体有两个对比参数相等时，第三个对比参数也将（大致）相等…… 以上真题答案解析都是来自:“天津大学839物理化学全套考研复习资料”资料。这份免费的讲解视频是：天津大学839物理化学考研真题解析，这套资料中不仅包含历年真题的答案解析，纵向讲解近数年的真题，同时真题试题的讲解过程中要糅合进相应的知识点，通过分析真题带领考生掌握历年命题规律，预测下一年的考试重点。还包含专业动向介绍、本科授课课件讲义和期末模拟试卷、非常详细的为大家讲解每个章节的重点，政治、英语、数学的辅导材料都是赠送的。大家可以参考一下。研究天津大学839物理化学考研真题，重点是要训练自己解答分析题的能力，做完以后，考生一定要将自己的答案和参考答案进行比较，得出之间的差别，然后对参考答案的答题角度进行分析，最终总结出自己的解答方法，自己慢慢体会，如果你能把一道题举一反三，那你的复习效果就能达到事半功倍。

南昌大学考研物理化学历年真题汇总情况

大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题报考专业：____ 工业催化，应用化学___考试科目：_______物理化学______ ( A ) 一选择题：（每题3分，共30分） 1 某反应的速率常数k = 7.7×10-4 s-1，又初始浓度为0.1 mol·dm-3，则该反应的半衰期为：( ) (A) 86 580 s (B) 900 s (C) 1 800 s (D) 13 000 s 2 (1) 在晴朗的白昼, 天空呈蔚蓝色的原因是：( ) (2) 日出和日落时, 太阳呈鲜红色的原因是：( ) (A) 蓝光波长短, 透射作用显著(B) 蓝光波长短, 散射作用显著 (C) 红光波长长, 透射作用显著(D) 红光波长长, 散射作用显著 3 一体系如图，隔板两边均充满空气(视为理想气体)，只是两边压力不等，已知 p右 0 (C) Q > 0 W < 0 ΔU > 0 (D) ΔU = 0 , Q＝W≠0 4 已知Tl++e -=Tl(s)，φ1 (Tl+|Tl)= - 0.34 V

Tl3++3e -=Tl(s)，φ2θ (Tl3+|Tl)= 0.72 V，则Tl3++2e -=Tl+的φ3θ值为：（） (A) 1.06 V (B) 0.38 V (C) 1.25 V (D) 0.83 V 5 反应(1) CaCO3(s)??→CaO (s) + CO2(g)；Δr H m=179.5 kJ·mol-1 反应(2) C2H2(g) + H2O (l)??→CH3CHO (g)；Δr H m=-107.2 kJ·mol-1 反应(3) C2H4(g) + H2O (l)??→C2H5OH (l)；Δr H m=-44.08 kJ·mol-1 反应(4) CS2(l) + 3O2(g)??→CO2(g) + 2SO2(g)；Δr H m=-897.6 kJ·mol-1 其中热效应│Q p│>│Q V│的反应是：( ) (A) (1),(4) (B) (1),(2) (C) (1),(3) (D) (4),(3) k1k2 6 两个一级平行反应A B，A C，下列哪个结论是不正确的：( ) = (A) k总= k1+ k2(B) k1/k2= [B]/[C] (C) E总= E1+ E2(D) t1 2 0.693/(k1+ k2) 7 电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是：（）（A）Pt,H2(pθ)|KOH(aq)||H+(aq)|H2(pθ),Pt （B）Pt,H2(pθ)|KOH(aq)||参比电极（C）Pt,H2(pθ)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l) （D）Pt,H2(pθ)|HCl(aq)|Cl2(pθ),Pt

2021物理化学考研傅献彩版名校考研真题库

2021物理化学考研傅献彩版名校考研真题库第一部分考研真题精选一、选择题 1原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（）[北京科技大学2011研] A．Δr H m B．零 C．TΔr S m D．Δr G m 【答案】C查看答案【解析】等温可逆过程，Q r＝TΔr S m。 2采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是（）。[首都师范大学2010研] A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极 B．电动势精确已知，与测量温度无关 C．电池可逆，电势具有热力学意义 D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定【答案】D查看答案【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。 3为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（）[中国科学技术大学2010研]

南京大学《物理化学》练习第十一章化学动力学基础_二_

第十一章化学动力学基础(二) 返回上一页 1. 将1.0 g氧气和0.1 g氢气于300 K时在1 dm3的容器内混合,试计算每秒钟内单位体积内分子的碰撞数为若干? 设O2和H2为硬球分子,其直径分别为0.339和0.247 nm. 2. 某双原子分子分解反应的阈能为8 3.68 kJ/mol,试分别计算300 K及500 K时,具有足够能量可能分解的分子占分子总数的分数为多少? 3. 某气相双分子反应, 2A(g) ---> B(g)+C(g),能发生反应的临界能为100 kJ/mol.已知A的相对分子量为60,分子直径为0.35 nm,试计算在300 K 时,该分解作用的速率常数k 值. 4. 松节油萜(液体)的消旋作用上一级反应,在457.6 K和510.1 K时的速率常数分别为2.2×和3.07×min-1,试求反应的实验活化能E a,在平均温度时的活化焓和活化熵.

5. 在298 K时某化学反应,如加了催化剂后使其活化熵和活化焓比不加催化剂是时分别下降了10 J/(mol·K)和10 kJ/mol,试求不加催化剂与加了催化剂的两个速率常数的比值. 6. 在298 K时有两个级数相同的基元反应A和B,其活化焓相同,但速率常数k A=10k B,求两个反应的活化熵相差多少? 7. 某顺式偶氮烷烃在乙醇溶液中不稳定,通过计量其分解放出的N2气来计算其分解的速率常数k值,一系列不同温度下测定的k值如下所示: T/ k 248 252 256 260 264 k×/s-1 1.22 2.31 4.39 8.50 14.3 试计算该反应在298K时的实验活化能,活化焓,活化熵和活化吉布斯自由能. 8. 对下述几个反应,若增加溶液中的离子强度,则其反应速率常数是增大,减小还是不变? (1) NH4+ +CNO- --->CO(NH2)2 (2) 酯的皂化作用.