第七章 配位化合物
第七章 配位化合物
一、单项选择题
1. 下列物质中不能作为配体的是 ( B )
A. NH 3
B. NH 4+
C. OH -
D. NO 2-
2. 下列离子或化合物中，具有顺磁性的是 ( B )
A. Ni(CN)-
24
B. CoCl -
24
C. Co(NH 3)+
36
D. Fe(CO)5
3．在配合物[Co(NH 3)4(H 2O)]2(SO 4)3中，中心离子的配位数为 （ B ）
A. 4
B. 5
C. 9
D. 12
4. 配离子[Co(NH 3)6]2+的空间构型为 （ A ） A. 八面体 B. 四方锥形 C. 四面体 D. 三角双锥
5. EDTA 是四元弱酸，当其水溶液pH ≥ 12时，EDTA 的主要存在形式为 （ C ） A. H 4Y ； B. H 3Y -； C. Y 4-； D. HY 3-
6.下列关于价键理论对配合物的说法正确的是 （ C ） A. 任何中心离子与任何配体都可形成外轨型化合物； B. 任何中心离子与任何配体都可形成内轨型化合物；
C. 中心离子用于形成配位键的原子轨道是经过杂化的等价轨道；
D. 以sp 3d 2和d 2sp 3杂化轨道成键的配合物具有不同的空间构型。
7.下列物质中能被氨水溶解的是 （ B ） A. Al(OH)3 B. AgCl C. Fe(OH)3 D. AgI 8. 下面哪一个不属于EDTA 与金属离子形成螯合物的特点 （ B ） A. 具有环状结构 B . 稳定性差 C. 配位比一般为1:1 D. 易溶于水 9. 下列说法欠妥的是： （ C ） A. 配合物的形成体（中心原子）大多是中性原子或带正电荷的离子。 B. 螯合物以六员环、五员环较稳定。 C. 配位数就是配位体的个数。
D. 二乙二胺合铜（Ⅱ）离子比四氨合铜（Ⅱ）离子稳定。
10. AgCl 在11mol L -?氨水中比在纯水中的溶解度大，其原因是 （ B ） A. 盐效应 B. 配位效应 C. 酸效应 D. 同离子效应
11. 离子以dsp 2杂化轨道成键而形成的配合物，其空间构型是 （ A ） A. 平面正方形 B. 四面体形 C. 直线形 D. 八面体形
12. 22Cu(en)+的稳定性比234Cu(NH )+
大得多，主要原因是前者 （ B ）
A. 配体比后者大；
B. 具有螯合效应；
C. 配位数比后者小；
D. en 的分子量比NH 3大。
13. Al 3+与EDTA 形成 （ A ） A. 鳌合物 B. 聚合物 C. 非计量化合物 D. 夹心化合物 14.下列说法中错误的是 （ D ） A. 配体的配位原子必须具有孤电子对。
B. 配离子的配位键愈稳定，其稳定常数愈大。
C. 配合物的颜色最好用晶体场或配位场理论解释。
D. 配合物的颜色最好用价键理论来解释。
15. 下列几种物质中最稳定的是 （ A ） A. [Co(en)3]Cl 3 B. [Co(NH 3)6] (NO 3)3 C. [Co(NH 3)6]Cl 2 D. Co(NO 3)3
16. 下列配离子在强酸中能稳定存在的是 （ D ） A. [Fe(C 2O 4)]3- B. [AlF 6]3- C. [Mn(NH 3)6]2+ D. [AgCl 2]- 17.下列叙述中正确的是 ( D ) A. 配合物中的配位键必定是由金属离子接受电子对形成的 B. 配合物都有内界和外界
C. 配位键的强度低于离子键或共价键
D. 配合物中，中心原子（离子）与配位原子间以配位键结合
18. 下列水溶液中的反应，其标准平衡常数可作为[FeF 6]3-的稳定常数的是( A ) A. [Fe(H 2O)6]3+ + 6F - = [FeF 6]3- + 6H 2O B. [FeF 6]3- = Fe 3+ + 6F -
C. [FeF 6]3- + 6H 2O = [Fe(H 2O)6]3+ + 6F -
D. [FeF 6]3- + H 2O = [FeF 5(H 2O)]2- + F -
19. 下列物质中的中心离子磁矩最小的是 （ B ） A. [Fe(CN)6]3- B . [Co(CN)6]3- C. [Cu(NH 3)4]2+ D. [FeF 6]3- 20. 配合物K 2[Zn(OH)4]的名称是： ( C ) A. 氢氧化锌钾 B. 四氢氧化锌(II)钾 C. 四羟基合锌(II)酸钾 D. 四羟基合锌(II)钾
21. 下列配离子都具有相同的强场配体CN -，其中属于外轨型配合物的是（ A ） A . [Zn(CN)4]2- B. [Fe(CN)6]3- C. [Ni(CN)4]2- D. [Co(CN)6]3- 22. 下列说法中错误的是 （ D ） A. 一般说来内轨型配合物较外轨型配合物稳定 B. 在[Cu(en)2]2+中，Cu 2+的配位数是4 C. CN -和CO 作为配体时力图形成内轨型配合物 D. 金属原子不能作配合物的形成体 23. NH 4[Cr(NCS)4(NH 3)2]的正确名称是 （ B ） A. 四（硫氰酸根）·二氨合铬（Ⅲ）酸铵 B. 四（异硫氰酸根）·二氨合铬（Ⅲ）酸铵 C. 四（异硫氰酸根）·二氨合铬酸铵 D. 四（硫氰酸）·二氨合铬（Ⅲ）酸铵
24. 内轨型配离子[Fe(CN)6]3-的磁距等于2.0 B.M.，判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为 （ D ） A. 四面体形和sp 3 B. 正方形和dsp 2 C. 八面体形和sp 3d 2 D. 八面体形和d 2sp 3
25. 下列配离子中最稳定的离子是： （ D ） A. [AgCl 2]- B. [Ag(NH 3)2]+ C. [Ag(S 2O 3)2]3- D. [Ag(CN)2]- 26. 以下表达式中，正确的是： （ C ）
A. ()()()
/MY (MY)M Y =f
c K c c Θ B. [][][]
/f MY M Y =K Θ C. [][][]f MY (MY)M Y =K D. [][][]
f M Y (MY)MY =K
27. 利用生成配合物而使难溶电解质溶解时，最有利于沉淀的溶解的条件是 ( B )
A. lg K MY 愈大，K sp 愈小
B. lg K MY 愈大，K sp 愈大
C. lg K MY 愈小，K sp 愈大
D. lg K MY >>K sp
28. 在[Co(en)2Cl 2]+离子中，钴的氧化数和配位数分别为： （ C ） A. 0和4 B. +2和4 C. +3和6 D. +2和6
29. 某金属离子生成的两种配合物的磁矩分别为μ＝4.90 BM 和μ＝0.00 BM ，则该金属可能
是： （ B ） A. Cr 3+ B . Fe 2+ C. Mn 2+ D. Zn 2+ 30. 配合物K 3[Fe(CN)5CO]的中心离子杂化类型是： （ C ） A. sp 3d 2 B. dsp 3 C. d 2sp 3 D. sp 3d 31. EDTA 与金属离子形成的配合物的配位比一般为 （ A ） A. 1﹕1 B. 1﹕2 C. 2﹕1 D. 1﹕3
32. 在0.20 1mol L -? [Ag(NH 3)2]Cl 溶液中，加入等体积的水稀释(忽略离子强度影响)，则下
列各物质的浓度为原来浓度的2
1
的是 （ D ）
A. c ([Ag(NH 3)2]Cl)
B. 解离达平衡时c (Ag +)
C. 解离达平衡时c (NH 3·H 2O)
D. c (Cl -)
33. 向 [Cu(NH 3)4]2+水溶液中通入氨气，则 （ D ） A. K 稳([Cu(NH 3)4]2+)增大 B. [Cu 2+]增大 C. K 稳([Cu(NH 3)4]2+)减小 D. [Cu 2+]减小
34. 对于配合物中心体的配位数，说法不正确的是 （ A ） A. 直接与中心体键合的配位体的数目 B. 直接与中心体键合的配位原子的数目 C. 中心体接受配位体的孤对电子的对数 D. 中心体与配位体所形成的配价键数
35. [Ca(EDTA)]2-配离子中，Ca 2+的配位数是 （ D ） A. 1 B. 2 C. 4 D. 6
36. 在[Co(en)(C 2O 4)2]配离子中，中心离子的配位数为 （ D ） A. 3 B. 4 C. 5 D. 6
37. 在[Ru(NH 3)4Br 2]+
中，Ru 的氧化数和配位数分别是 （ C ） A. +2和4 B. +2和6 C. +3和6 D. +3和4
38. Fe 的原子序数为26，化合物K 3[FeF 6]的磁矩为5.9 B.M.，而 K 3[Fe(CN)6]的磁矩为2.4 B.M.，这种差别的原因是 （ C ） A. 铁在这两种配合物中有不同的氧化数 B. CN -比F -引起的晶体场分裂能更小 C. F 比C 或N 具有更大的电负性 D. K 3[FeF 6]不是配位化合物
39. 对配位反应的条件稳定常数K 'MY 而言，下列说法正确的是: （ C ） A. K 'MY 是常数，不受任何条件限制； B. K 'MY 的大小完全是由K MY 决定的；
C. K 'MY 的大小表示有副反应发生时主反应进行的程度；
D. K 'MY 的大小只受溶液酸度的影响
40. 影响EDTA 滴定反应平衡常数的因素有: （ A ） A. 温度； B. 催化剂； C. 反应物浓度； D. 反应速率
41. 已知lg K AlY =16.1，pH=10时lg αY(H)=0.5，AlY 的条件稳定常数lg K AlY '是: （ B ） A. 16.6; B. 15.6; C. 15.1; D. 8.5
42．Fe 3+具有d 5电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能△和电子成对能P 所要满足的条件是 （ C ） A ． △和P 越大越好 B. △> P C ． △< P D. △= P
43. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是 （ C ） A. d 2 B. d 3 C. d 4 D. d 8
44. 下列说法中正确的是( D)
A. 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强
B. 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强
C. CH 3-C-OH 配体是双齿配体
D. 在[Cu(en)2]2+中，Cu 2+的配位数是4 45. 解释在FeCl 3溶液中滴加KCNS 试剂，溶液变红的原因是（ B ） A. FeCl 3溶液被稀释放 B. 生成了[Fe(CNS)6]3- C. 没有反应 D. 生成了Fe(CNS)3沉淀
46. 以CN-和CO 作配体时较之以F-和H 2O 作配体时形成的配合物多为内轨型，其原因是（ A ）
A. 在CN-和CO 中的C 较之F 和O 更易提供电子对
B. C 比O 和F 的原子半径大，极化率大，易变形，所提供的电子对易进入中心体的内层空轨道
C. C 的原子量较之F 和O 小
D. CN-和CO 的式量较之F 和O 的原子量大
47. 已知AgI 的Ksp=K1，[Ag(CN)2]-的K 稳=K 2，则下列反应的平衡常数K 为（ A ）
AgI(s)+2CN [Ag(CN)2]-+I -
A. K1.K2
B. K2/K1
C. K1/K2
D. K1+K2 48. 下面叙述正确的是 （ D ） A ． Fe (H 2O)4(C 2O 4)+的配位数为5
B ． 产生d-d 跃迁光谱时，Co(CN)63-与Co(NH )363+
相比较，前者将吸收波长较长的光
C ． s 轨道和p 轨道在八面体场中发生分裂
D ． 在四面体和八面体场中，d 2型离子配合物不存在高低自旋之分 49. 比较下列各对配合物的稳定性，错误的是 （ B ）
A ． [Fe (CN)6]3- > [Fe (C 2O 4)3]3-
B. HgCl 42->
HgI 42-
C ． [Al F 6]3- > [Al Br 6]3- D. [Al (OH)4]- > [Zn (OH)4]2-
50. 影响中心离子（或原子）配位数的主要因素有 （ D ） A. 中心离子（或原子）能提供的价层空轨道数
B ．空间效应，即中心离子（或原子）的半径与配位体半径之比越大，配位数越大
C ．配位数随中心离子（或原子）电荷数增加而增大
D ．以上三条都是
51. 乙二胺能与金属离子形成下列中的哪种物质？（ C ） A ．复合物 B. 沉淀物 C. 螯合物 D. 聚合物B
52. [Co(SCN)4]2-离子中钴的价态和配位数分别是 （ ） A 、-2，4 B 、+2，4 C 、+3，2 D 、+2，12 53. 当0.01 mol CrCl 3·6H 2O 在水溶液中用过量硝酸银处理时，有0.02 mol 氯化银沉淀出来，此样品中配离子的最可能表示式是 （ B ） A 、 [Cr(H 2O)6]2+ B 、 [CrCl(H 2O)5]2+ C 、 [CrCl(H 2O)3]2+ D 、 [CrCl 2(H 2O)4]+
二、填空题
1. [Fe(CN)6]4-Fe 2+以 d 2sp 3 杂化轨道与CN -成键，故[Fe(CN)6]4-称为 低 自旋配合物；[FeCl 6]3-中Fe 3+以 sp 3d 2 杂化轨道与Cl -成键，配离子的稳定性是[Fe(CN)6]4- 大于 [FeCl 6]3-.
2. 配合物Fe(CN)63-中心离子的杂化轨道类型是d2sp3，空间构型：正八面体
。
3. 配位化合物K［Co(NO3)4(NH3)2］的名称是四硝酸·二氨基合钴（Ⅲ）酸钾，配体是NO3-、NH3，配位原子是N ，配位数是 6
。
4. 配位化合物[Co(NO2)(NH3)5]2+[Pt(CN)6]2-的名称是六氰合铂(Ⅳ)酸硝基?五氨合钴(Ⅲ)，配阳离子中的配位原子是Co3+，中心离子配位数为 6
。
5. 二羟基·四水合铝(Ⅲ)离子的化学式为[Al(OH)2(H2O)4]+。
6. 写出配合物五氯一水合铁（III）酸铵的化学式(NH4)2[FeCl5(H2O)] 。给配合物[Zn(NH3)4](OH)2命名氢氧化四氨合锌（II）。
7. 向CuSO4溶液中逐滴加入氨水，可以生成Cu2(OH)2SO4沉淀；继续滴加氨水，则生成[Cu(NH3)4]SO4
。
8. 配合物[Co(NH3)6]Cl3的系统命名法名称为三氯化六氨合钴(Ⅲ) ，硫酸四氨合铜（Ⅱ）的分子式为[Cu(NH3)4]SO4
。
9.
10. 配合物[Co(en)(NH3)2Cl2]Cl的命名为氯化二氯·二氨·一(乙二胺)合钴（III）；配位数 6 。
11.配离子[Co(NH3)6]3+中，中心离子为，中心离子的电子排布是
3d6，它采用的杂化方式是d2sp3杂
化，配离子的空间构型是正八面体，这个配离子可以命名为六氨合钴(III) 配离子。
12. [Cu(NH3)4]2+的稳定常数小于[Cu(en)2]2+的稳定常数，是因为后者有螯合效应。
13. 配位化合物[Co(NH3)5(H2O)]Cl3的名称是三氯化五氨·一水合钴(III) ，其配离子是
[Co(NH
3)
5
(H
2
O)]3+，中心离子是Co3+，配位数是
6 。
14. 配合物[Cr(OH)(H2O)3(en)](NO3)2的命名为硝酸一羟基·三水·一（乙二胺）合铬（III），配位原子为氧和氮，配位数为 6 。15. 已知[Ni(CN)4]2-为平面正方形，其杂化方式为dsp2
。
16. 配合物[Co(NH 3)3(H 2O)Cl 2]Cl 的命名为 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) ，中心离子的配位数为___6____ ，中心离子的轨道杂化类型是 d 2sp 3 ，配离子的空间构型为 八面体 。
17. 硫酸四氨合铜（Ⅱ）的分子式为 [Cu(NH 3)4]SO 4 。
18． 螯合物的稳定性通常要比配合物的稳定性 大 ，其原因是螯合物中有 环状 结构存在，从而使配合物的稳定性 增加 ，这种效应称之为 螯合效应 。 19.
20. 在配合物[Cr(H 2O)(en)(C 2O 4)(OH)]中，中心原子的氧化态是+3；_____，配位数是_6___，配位原子是___N_和__O__，按系统命名法应称为_(羟基)·(草酸根)·水·(乙二胺)合铬(Ⅲ) __________________。
21. [Co(en)3]Cl 3的名称为三氯化三乙二胺合钴(Ⅲ) _________________________________ ，中心离子及其价数为 __Co 3+_____，配位体的结构简式是 ______H 2N-CH 2-CH 2-NH 2_______________________，配位数是 _6_______。
22. 若pH 增大，则)(lg H Y α变____小___________，'lg MY K 变_______大______，配位反应越完全。
23. 由于氰化物极毒，生产中含氰废液可采用FeSO 4溶液处理，使生成毒性很小较为稳定的配位化合物，其反应方程式为 6NaCN + 3FeSO 4 Fe 2[Fe(CN)6] + 3Na 2SO 4 。
24. 已知K 稳([Au(CN)2] -) = 1.0 ? 1018，Au + + e - = Au 的
?= 1.68 V ，
则 Au(SCN)2-+ e - = Au + 2SCN -
的 ?为____0.62V ________________________。
Au ++ e - =
Au
?= ?(Au +/Au) - 0.059 lg
]
Au [1+ ?([Au(SCN)2]-/Au) = ?(Au +25. 配合物[Co(NH 3)4(H 2O)2]/Au) - 0.059 lg K 稳 = 1.68 - 0.059
lg 1 ? 1018 = 0.62 (V)
2(SO 4)3的内界是 [Co(NH 3)4(H 2O)2]3+
，配位体是 NH 3，H 2O ， N,O 是配位原子，配位数是 6 ，配离子的电荷是 +3； ，该配合物的名称是 硫酸四氨﹒二水合钴(III) 。
[Co(NH 3)4(H 2O)2]3+；NH 3，H 2O ；N ，O ；6；+3； 硫酸四氨﹒二水合钴(III)
三、简答题
1. 写出下列配合物的名称。 []-
34)(CN Cu ； []6SiF Na ； ()[]()243OH NH Zn
答：四氰合铜(I)离子；六氟合硅(Ⅳ)酸钠；氢氧化四氨合锌(II)
2. 指出下列过程中哪些是配合物形成过程？
(1)+-
+→+H HSO O H SO 423
(2)()[]Hg CH B Hg B CH 3122123+→+++ []12B 代表钴卟啉，维生素12B
(3) []
-++→+32SnCl K SnCl KCl
(4) )](][[)()(6253s SbF AsF l SbF g AsF →+
(5) 乙醇溶于吡啶得到不导电的溶液 答：配合物形成过程：(3)、(4)
3. 有两个组成相同的配合物，化学式均为534))((NH SO CoBr ，但颜色不同，红色者加入
3AgNO 后生成AgBr 沉淀，但加入2BaCl 后并不生成沉淀；另一个为紫色者，加入2
BaCl 后生成沉淀，但加入3AgNO 后并不生成沉淀。 试写出它们的结构式和命名，并简述理由。 答：(1) 红色配合物：
生成AgBr ↓，说明-Br 为外界，加入+2Ba 不沉淀，说明-
24SO 为内界。 所以结构式为：Br NH SO Co ]))(([534 命名：溴化-硫酸根·五氨合钴(Ⅲ)
(2) 紫色配合物
生成↓4BaSO ，说明-24SO 为外界，加Ag +不沉淀，说明Br -为内界。
所以结构式为： 453])([SO NH CoBr
命名：硫酸-溴·五氨合钴(Ⅲ) 5. 写出三氯·二羟基·氨合铬(III)配离子的化学式，根据价键理论模型给出配离子的轨道电子排布图。
答：()-
2323][NH OH CrCl
Cr 3+
3d
4s
4p
d 2sp 3
6. 已知下述配合物磁矩：
(1)+
263])([NH Ni ：μ = 3.2 B.M.； (2) +243])([NH Cu ：μ = 1.73 B.M.
命名、并根据价键理论说明中心离子轨道杂化类型、配离子价层电子排布、配离子空间构型
及属何种类型(内轨或外轨型)配合物。 答：(1)六氨合镍(Ⅱ)配离子
3d 4s 4p 4d
杂化轨道 (2)四氨合铜(Ⅱ)配离子， 配离子价层电子排布为：
3d 4s 4p
7. 试说明-][4AlF 、-2][PdCl 及-25][MnCl 等配离子在成键过程中可能采取的杂化方式。 答：(1) -][4AlF 中+3Al 为0006233322d p s p s 电子构型，故中心体以3
sp 杂化成键。
(2)-
24][PdCl 中+
2Pd 为0086255444p s d p s 的电子构型，又d 4轨道的空间范围比d 3大，
能容纳一对电子而斥力较小，P < △，故中心体是以2
dsp 成键，形成平面正方形。
(3)-25][MnCl 中+
3Mn 为462333d p s 电子构型，故中心体可能以2
dsp （三角双锥）成键。
8. 写出下列配合物的名称并给出结构：
(1) -24])([CN Zn ； (2) -24])([CN Ni ； (3)-24][CoCl ； (4) +263])([NH Ni ；
答：(1) 四氰合锌(II)酸根离子，四面体。
(2) 四氰合镍(II)酸根离子，平面正方形。 (3) 四氯合钴(II)酸根离子，四面体。 (4) 六氨合镍(II)阳离子，八面体。 9. 给以下各配离子命名：
(1) +
243)(NH Zn ； (2) 333)(Cl NH Co ； (3) -36FeF ；
(4) -2)(CN Ag ； (5) -325)(NO CN Fe 。
答：(1) 四氨合锌(Ⅱ)离子； (2) 三氯·三氨合钴(Ⅲ)； (3) 六氟合铁(Ⅲ)酸离子； (4) 二氰合银(Ⅰ)酸离子； (5) 五氰·一硝基合铁(Ⅲ)酸离子。
10. -24NiCl 和-
24)(CN Ni 的空间构型分别为四面体形和平面正方形，试根据价键理论分别写出它们的电子排布式，判断其磁性，指出Ni 原子的杂化轨道类型。
答：-
24NiCl
3d 4s 4
p 3
sp 杂化，顺磁性
-24
)(CN Ni
3d
4s
4p
2dsp 杂化，反磁性
11. 画出下列金属离子的高自旋和低自旋八面体配合物的d 电子排布图： (1)+
2Co ； (2)+
2Mn ； (3) +
2Ni
答：(1) +
2Co ，d 7 高 低 ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓
(2) +
2Mn ，d 5 高 低 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑
(3) +
2Ni ，d 8 ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓
12. 在-78℃时向2NiBr 的2CS 溶液中加入2)(Ph PEt (Et-乙基，Ph-苯基)，生成一种分子式为22)(PEtPh 的红色配合物，在室温下静置时，该配合物转变成一种具有相同分子式的绿色配合物，红色配合物是反磁性的，绿色配合物却具有3.2 B.M.的磁矩。 (1) 这两个配合物哪个是平面正方形? 哪个是四面体形? 说明理由； (2) 根据选定的结构，合理地说明这两个配合物的颜色。 答：(1) 红色配合物是平面正方形 22y x d - ↑↓ xy d
其Ni 2+的轨道图为 ↑↓ 2z d ↑↓ ↑↓ xz d yz d
因无未成对电子，所以为反磁性。 绿色配合物为四面体形。
其轨道图为 ↑↓ ↑ ↑ xy d yz d xz d ↑↓ ↑↓ 22y x d -2z d
有两个未成对电子，μs = [2(2+2)]1/2 = 2.8 B.M.，与实验值接近。
（2） 因为平面正方形的分裂能Δ比四面体形的大，所以红色配合物吸收波长较短
的可见光，其互补色为红色；绿色配合物吸收波长较长的可见光，其互补色为绿色。
13
14. 固体23的化学式有：
①362])([Cl O H Cr ②O H Cl Cl O H Cr 2252])([? ③O H Cl Cl O H Cr 22422])([?
15. 一些具有抗癌活性的铂类配合物，如cis-PtCl 4(NH 3)2、cis-PtCl 2(NH 3)2和cis-PtCl 2(en)，
都是反磁性物质。请根据价键理论指出这些配合物的杂化轨道类型，并说明它们是内轨型还是外轨型配合物。
答：
配合物M的d电子数配位数杂化轨道类型内/外轨型
cis-PtCl4(NH3)2 6 6 d2sp3内
cis-PtCl2(NH3)28 4 dsp2内
cis-PtCl2(en) 8 4 dsp2内
16. 为何CdS能溶于KI溶液中?
答：CdS能与I-生成十分稳定的[CdI4]2-配离子，使CdS溶解。
17. 在[Zn (NH3)4]SO4溶液中，存在下列平衡：[Zn (NH3)4]2+ + 4NH3分别向溶液中加入少量下列物质，请判断上述平衡移动的方向。
（1）稀H2SO4溶液；（2）NH3·H2O；（3）Na2S溶液；（4）KCN溶液；（5）CuSO4溶液答：（1）右；（2）左；（3）右；（4）右；（5）右
18. 构型为d1到d10的过渡金属离子，在八面体配合物中，哪些有高、低自旋之分?哪些没有? 答：d4～d7构型的过渡金属离子在八面体配合物中有高、低自旋之分；d1～d3、d8～d10构型的没有高、低自旋之分。
19. 写出下列配合物的化学式：
答：（1）三氯﹒一氨合铂(II)酸钾K[PtCl3(NH3)]
（2）高氯酸六氨合钴(II) [Co(NH3)6](ClO4)2
（3）二氯化六氨合镍(II) [Ni(NH3)6]Cl2
（4）四异硫氰酸根﹒二氨合铬(III)酸铵NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
（5）一羟基﹒一草酸根﹒一水﹒一乙二胺合铬(III) [Cr(OH)(C2O4)(H2O)(en)]
（6）五氰﹒一羰基合铁(II)酸钠Na2[Fe(CN)5(CO)]
20. 已知[Fe(CN)6]4- 和[Fe(H2O)6]2+ 两个配离子的分裂能和成对能：
[Fe(CN)6]4-[Fe(H2O)6]2+
分裂能/cm-133000 10400
成对能/cm-117600 17000
(1) 用价键理论及晶体场理论解释[Fe(H2O)6]2+ 是高自旋的，[Fe(CN)6]4- 是低自旋的；
(2) 算出[Fe(CN)6]4-和[Fe(H2O)6]2+ 两种配离子的晶体场稳定化能。
答：(1)价键理论认为，在[Fe(H2O)6]2+中Fe2+ 采用sp3d2外轨型杂化，Fe2+ d电子排布为
，故为高自旋，[Fe(CN)6]4-中，Fe2+采用d2sp3内轨型杂化，Fe2+的d
电子排布为故为低自旋。
晶体场理论认为，在八面体中，[Fe(H2O)6]2+水配位时，分裂能小于成对能，3d电子尽可能占有轨道，故为高自旋。[Fe(CN)6]4-中CN 配位时分裂能大于成对能，3d电子尽可能占有能量低的t2g轨道，故为低自旋。
(2) [Fe(H2O)6]2+
CFSE = -4 ?52△0 + 2 ? 53
△0 = -1.6△0+ 1.2△0 = -0.4△0 = -0.4 ? 10400 = -4160(cm -1) [Fe(CN)6]4-
CFSE = -6 ?5
2
△0 = -6 ? 0.4 ? 33000 = -79200 (cm -1)
四、判断题
1. [Cu(NH 3)4]2+的稳定常数比[Cu(en)2]2+的稳定常数小，因为[Cu(en)2]2+是螯合物。 （ ）
2. 配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 （ ）
3. 当pH>12时，EDTA 的Y 4－
的分布系数等于1，酸效应系数等于零。 （ ） 4. 在配位滴定中，无论金属离子的氧化态如何，EDTA 与它们的配位都是以1:1的形式。
（ ）
5. 在配位滴定中，配合物的酸效应系数越小，配合物越稳定。 （ ）
6. 螯合物比一般配合物更稳定，是因为形成的配位键更多。 （ ）
7. 在配合物中，配位数一定等于配体的个数。 （ ）
8. 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 （ ）
9. 用EDTA 滴定金属离子时，酸效应系数越大，配合物的实际稳定性就越大，配位也就越 完全。 （ ） 10. 在EDTA 配合滴定中酸效应系数愈小，配合物的稳定性愈大。 （ ） 11. 配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 （ ）
12. 在中心离子和配体及配位数相同的情况下，内轨型配合物比外轨型配合物的稳定性大。
（ ）
13. 通常情况下外轨型配合物的配位原子比内轨型配合物的配位原子的电负性大。 （ ） 14. 配合物由内界和外界组成。 （ ） 15. 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。 （ ） 16. 在螯合物中没有离子键。 （ ） 17. K 4[Fe(CN)6]的命名为六氰合铁(Ⅱ)酸钾。 ( ) 18. 各种副反应均使配位化合物的稳定性降低。 （ ） 19. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结 合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。 （ ） 20. 电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。 （ ） 21. 外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 （ ） 22. 配合物中心离子的配位数就是该配合物的配位体的个数。 （ ） 23. 氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu(NH 3)4]2+，使铜溶解。
（ ）
1. √
2. ×
3. ×
4.√
5. √
6. ×
7. ×
8. ×
9. × 10. × 11. × 12.√ 13.√ 14. × 15. √ 16. × 17.√ 18. × 19.√ 20. × 21.√ 22. × 23. √
五、计算题
A 类
1. (1) 计算 CuCl(s) + Cl -(aq)
2()CuCl aq -
反应的平衡常数K ；
(2) 试问用0.10 dm 3，1.0 mol ·dm -3 HCl 溶液最多可以溶解CuCl 固体多少摩尔?
(已知：K sp (CuCl, s) = 1.2 ? 10-6，K 稳(CuCl -2) = 3.2 ? 105
)
2. 称取硫酸镁样品0.2500 g ，以适当方式溶解后，以0.02115 mol ?L -1 EDTA 标准溶液滴定，用去24.90 mL ，计算样品中MgSO 4的质量分数。（已知MgSO 4·7H 2O 摩尔质量246.5 g·mol -1，MgSO 4摩尔质量120.5 g·mol -1）
3. 已知 Au 3+ + 3e -
Au
?= 1.498 V
[AuCl 4]- + 3e -
Au + 4Cl -
?= 1.000 V
计算[AuCl 4]-的稳定常数。
4. 通过计算说明，在标准状况下，金难溶于水，但用氰化钠溶液却可以浸取金矿砂中的
金。已知：E θ(Au +/Au) = 1.69 V ，E θ(O 2/OH -) = 0.401 V ，θ
稳K [Au(CN) 2-] = 2 ? 1038
5. 用 [Cu(NH 3)4]2+ / Cu 和Cu 2+ / Cu 两电对组成原电池，该电池的标准电动势 E = 0.367 V ，试求298.15 K 时[Cu(NH 3)4]2+的稳定常数。
6. 已知θ
sp K (AgCl) =1.8×10-10， [Ag(NH 3)2]+ 的lgβ1=3.24，lgβ2=7.05，在250C 时，用1.0 L
氨水中溶解0.10mol 固体AgCl ， 问氨水的浓度最小应为多少？
7. 在100.0 mL 0.15 mol·L -1 K[Ag(CN)2]溶液中加入 50.0 mL 0.10 mol·L -1 KI 溶液，是否有AgI 沉淀产生？若在上述混合物中再加入50.0 mL 0.20 mol·L -1 KCN 溶液，是否有AgI 沉淀
产生？(已知：θf K [Ag(CN)2]-=1.3×1021, θsp K (AgI)=1.12×10-12)
8. 已知Zn 2+ + 2e - == Zn 的E θ = -0.763 V ，[Zn(CN)4]2-的β4 = 5.75×1016，求算[Zn(CN)4]2- + 2e - == Zn + 4CN -的E θ。
9. 试设计一原电池，测定Hg(CN)42－
的稳定常数
已知 Cu 2+ + 2e = Cu E θ=0.34V ; Hg 2+ + 2e = Hg E θ=0.85V
Hg(CN)42－ + 2e = Hg + 4CN －
E θ= －0.37V 。
B 类
10. 向含 Zn 2+ 0.010 mol·L -1的溶液中通H 2S 至饱和，当pH ≥ 1时即可析出ZnS 沉淀，但若往含有1.0 mol·L -1 CN -离子的0.010 mol·L -1 Zn 2+ 溶液中通H 2S 至饱和，则需在pH ≥ 9时，
才能析出ZnS 沉淀，计算Zn(CN)-24的稳定常数(计算时忽略CN - 的水解，并不需要试题中未给的其它数据)。
11. 向10.0 mL 的 0.100 mol·L -3的AgNO 3溶液加入10.0 mL 氨水，使其生成Ag(NH 3)+2并达到平衡，然后加入0.200 g 固体KCl (忽略其引起体积的变化)，问在溶液中的NH 3的总浓度至少要大于什么浓度才能防止AgCl 析出?
(Ag(NH 3)+2的θ
f K = 1.6 ? 107
；
AgCl 的θsp K = 1.56 ? 10-10；相对原子质量：K 39.0，Cl 35.5 )
12. 氯化银在浓度为0.001 mol·L -1和1.00 mol·L -1的过量氨水中溶解度各为多少？已知：AgCl
的θsp K = 1.6 ?10-10，[Ag(NH 3)2]+ 的θf K =2.0 ?107
13. 已知0.010 mol·L -1 Zn(NO 3)2溶液通入H 2S 至饱和，当溶液的pH = 1.0时刚开始产生 ZnS
沉淀。若在此浓度Zn(NO 3)2溶液中加入1.0 mol·L -1
CN - 后通入H 2S 至饱和，在多大pH 时
会有ZnS 沉淀产生? （已知：θ
f K (Zn(CN)-24) = 1.0 ? 1016）
14. 已知： A 、 某配合物的组成(质量分数)是：Cr 20.0%；NH 3 39.2%；Cl 40.8%。它的化学式量是260.6 (原子量： Cr 52.0；Cl 35.5；N 14.0；H 1.00)； B 、 25.0 mL 0.052 mol·L -1该溶液和32.5 mL 0.121mol·L -1 AgNO 3恰好完全沉淀； C 、 往盛有该溶液的试管中加NaOH ，并加热，在试管口的湿pH 试纸不变蓝。 根据上述情况，
(1) 判断该配合物的结构式； (2) 写出此配合物的名称； (3) 指出配离子杂化轨道类型； (4) 推算自旋磁矩。
15. 在Zn 2+ 溶液中加碱会产生Zn(OH)2沉淀，若加入过量的碱则Zn(OH)2沉淀又会溶解生成Zn(OH)-24。为使溶液中[Zn 2+]≤1.0 ? 10-5
mol·
L -1，溶液的pH 值应控制在什么范围内?（已知 Zn(OH)2的θsp K = 4.5 ? 10-17，Zn(OH)-24的θ
f K = 2.8 ? 1015）
16. 已知AgCl(s)的溶度积常数θsp K = 1.60 ?10-10，但Ag +和Cl -在溶液中可以生成配合物-2AgCl ，其稳定常数 β1 = 3.00 ?103，β2 = 1.70 ?105。
求：(1) AgCl(s)在纯水中的溶解度；(2) 在c (Cl -) = 1.00 mol·L -1溶液中的溶解度。
17. 水中铁盐会导致红棕色Fe(OH)3在瓷水槽里沉积，通常是用草酸H 2C 2O 4溶液去洗涤，以除去这种沉积物。
试通过计算证明所列两个方程式中哪一个更能表达Fe(OH)3的溶解机理。
(1) 酸碱反应的机理
2Fe(OH)3 (s ) + 3H 2C 2O 4(aq 3+ (aq ) + 6H 2O + 3C 2O 42- (aq )
(2) 配离子生成的机理
Fe(OH)3 (s ) + 3H 2C 2O 4(aq 2O 4)33-(aq ) + 3H 2O + 3H + (aq ) (Fe(C
2O 4K 稳 =1 ? 1020，Fe(OH)3 K sp = 1.0 ? 10-36， H 2C 2O 4： K 1 = 6 ? 10-2， K 2 = 6 ? 10-5)
四、判断题
1. √
2. ×
3. ×
4.√
5. √
6. ×
7. ×
8. ×
9. × 10. × 11. × 12.√13.√14. × 15. √16. × 17.√18. × 19.√20. × 21.√22. × 23. √
五、计算题
A 类
1. (1) 计算 CuCl(s) + Cl -(aq)
2()CuCl aq - 反应的平衡常数K ；
(2) 试问用0.10 dm 3，1.0 mol ·dm -3 HCl 溶液最多可以溶解CuCl 固体多少摩尔?
(已知：K sp (CuCl, s) = 1.2 ? 10-6，K 稳(CuCl -2) = 3.2 ? 105
)
解： (1) CuCl(s) + Cl -(aq)
2()CuCl aq -
K = K 稳(CuCl -2)·K sp (CuCl) = 3.2 ? 105 ? 1.2 ? 10-6 = 3.8 ? 10-1
(2) CuCl(s) + Cl -(aq)
2()CuCl aq -
初始浓度/mol ·dm -3 1.0 0 平衡浓度/mol ·dm -3 1.0-x x
K =x x -=-
-0.1]
[Cl ][CuCl 2= 3.8 ? 10-1 x = 0.28 mol ·dm -3
在0.10 dm 3的 1.0 mol ·dm -3HCl 溶液中最多可溶解 CuCl 固体量为 0.28 ? 0.10 = 2.8 ? 10-2 (mol)
2. 称取硫酸镁样品0.2500 g ，以适当方式溶解后，以0.02115 mol ?L -1 EDTA 标准溶液滴定，用去24.90 mL ，计算样品中MgSO 4的质量分数。（已知MgSO 4·7H 2O 摩尔质量246.5 g·mol -1，MgSO 4摩尔质量120.5 g·mol -1） 解: MgSO 4·7H 2O ~ Mg 2+ ~ EDTA
O H O H O H M n m 2424247MgSO 7MgSO 7MgSO ????=
= O H EDTA EDTA M V c 247MgSO ??=0.02115×24.90×10-3×246.5＝0.1298g
)(06345.01298.05
.2465
.12024244477MgSO g m M M m O H MgSO O
H MgSO MgSO =?=
?=
?? 2538
02500
006345
044...m m w MgSO MgSO ＝＝
样
=
3. 已知 Au 3+ + 3e -
Au ?= 1.498 V [AuCl 4]- + 3e -Au + 4Cl - ?= 1.000 V
计算[AuCl 4]-的稳定常数。
解： ?([AuCl -4]/Au) =
?(Au 3+/Au) -
30591.0lg ]
Au [13+ =
?(Au 3+/Au) -30591.0lg K 稳 lg K 稳 = 25.3 K 稳 = 2 ? 1025
4. 通过计算说明，在标准状况下，金难溶于水，但用氰化钠溶液却可以浸取金矿砂中的
金。已知：E θ(Au +/Au) = 1.69 V ，E θ(O 2/OH -) = 0.401 V ，θ
稳K [Au(CN) 2-] = 2 ? 1038
解：
Au(CN)2- + e - = Au + 2CN -，标准状态时，[Au(CN)2-] = [CN -] = 1.0 mol/dm 3则有
]
Au [1]][CN [Au ][Au(CN)])CN (Au [2--2-2
稳++==θ
K E θ[Au(CN)2-/Au] = E θ[Au +/Au] + 0.059 lg[Au +] = 1.69+0.059 lg
θ
稳
1
k
= -0.57 (V)
5. 用 [Cu(NH 3)4]2+ / Cu 和Cu 2+ / Cu 两电对组成原电池，该电池的标准电动势 E = 0.367 V ，
试求298.15 K 时[Cu(NH 3)4]2+的稳定常数。
解：由于 ?(Cu(NH )342+/ Cu) < ?(Cu 2+ / Cu), 所以
正极反应 Cu 2+ + 2e -
= Cu
负极反应 2+
34Cu(NH ) + 2e -
= Cu + 4NH 3
电池反应 Cu 2+ + 4NH 3 =
2+
34Cu(NH )
lg
K =0592
.0367
.0205920?=
. zE = 12.4 所以
稳K = 2.5 ? 1012
6. 已知θsp K (AgCl) =1.8×10-10， [Ag(NH 3)2]+ 的lgβ1=3.24，lgβ2=
7.05，在250C 时，用1.0 L
氨水中溶解0.10mol 固体AgCl ， 问氨水的浓度最小应为多少？ 解： AgCl(s) + 2NH 3 == [Ag(NH 3)2]+ +Cl -
平衡浓度 x 0.1 0.1 mol·L -1
3
10
722
32310016.2108.11012.1]
[]][)([---
+?=???=?==θθθβsp K NH Cl NH Ag K
322
10016.21.0-?=x
x = 2.227 mol·L -1 所以总[NH 3] = 2.227 + 0.2 = 2.427 mol·L -1
7. 在100.0 mL 0.15 mol·L -1 K[Ag(CN)2]溶液中加入 50.0 mL 0.10 mol·L -1 KI 溶液，是否有AgI 沉淀产生？若在上述混合物中再加入50.0 mL 0.20 mol·L -1 KCN 溶液，是否有AgI 沉淀
产生？(已知：θf K [Ag(CN)2]-=1.3×1021, θsp K (AgI)=1.12×10-12)
解： 设混合后溶液中银离子的浓度为x mol·L -1, 则
[Ag(CN)2]- = Ag + + 2CN - 100/150×0.15-x x 2x
212
103.1)
2(1.0?==-θ
f K x x x 0.1-x ≈ 0.1， 解得： x = 2.67×10－
8 mol·L -1
Q i =c (Ag +)·c (I -) =2.67×10-8 × 50/150 × 0.1＝8.9×10-10 > θsp K (AgI)=1.12×10-12
121081012.1)(109.81.0150
501067.2)()(----+?=>?=??
?=?=AgI K I c Ag c Q sp i θ
∴ 有沉淀生成 当加入50.0mL 0.2mol·L -1 KCN 溶液后，设此时Ag +的浓度为y , 则
22
103.122.020010015.0200100
?==??
? ??+?-?θf K y y y
0.075-y ≈0.075； 0.05+2y ≈ 0.05，解得：y = 1.15×10-21 mol·L -1
Q i = c (Ag +)·c (I -)=1.15×10-21×50/200×0.1＝2.88×10-23＜θ
sp K (AgI)=1.12×10-12
∴ 没有沉淀生成 8. 已知Zn 2+ + 2e - == Zn 的E θ = -0.763 V ，[Zn(CN)4]2-的β4 = 5.75×1016，求算[Zn(CN)4]2- + 2e - == Zn + 4CN -的E θ。
解：E θ{[Zn(CN)4]2-/Zn} = E θ(Zn 2+/Zn) – ]
Zn [1
lg
2059.02+ = E θ(Zn 2+
/Zn) – []
[
]
-
-
24
4
4Zn(CN)CN lg 2059.0β
= -0.763 –1
1075.5lg
2059.016
? = -1.257 V 9. 试设计一原电池，测定Hg(CN)42－
的稳定常数
已知 Cu 2+ + 2e = Cu E θ=0.34V ; Hg 2+ + 2e = Hg E θ=0.85V
Hg(CN)42－ + 2e = Hg + 4CN －
E θ= －0.37V 。 解：设计如下的原电池：
（-）Pt |Hg |Hg(CN)42－
(1.0 mol·L -1),KCN(1.0 mol·L -1)|| Hg 2+(1.0 mol·L -1)|Hg|Pt|(+)
负极：Hg + 4CN － - 2e = Hg(CN)42－
正极：Hg 2+ + 2e = Hg
电池反应：Hg 2+ + 4CN － =Hg(CN)42－
)()(-+-=θθθE E E = 0.85 - ( - 0.37 ) = 1.22 V
0592
.022.120592.0lg lg ?===θθ
θ
nE K K f =41.22 41
1065.1?=θf K
B 类
10. 向含 Zn 2+ 0.010 mol·L -1的溶液中通H 2S 至饱和，当pH ≥ 1时即可析出ZnS 沉淀，但若往含有1.0 mol·L -1 CN -离子的0.010 mol·L -1 Zn 2+ 溶液中通H 2S 至饱和，则需在pH ≥ 9时，
才能析出ZnS 沉淀，计算Zn(CN)-
24的稳定常数(计算时忽略CN - 的水解，并不需要试题中未给的其它数据)。 解：根据 H 22H + + S 2-
c (S 2-) =
2
221)H ()S H (+?c c K K θ
θ θsp
K = c (Zn 2+)c (S 2-) = c (Zn 2+)2
221)
H ()S H (+?c c K K θ
θ 根据这个关系式，c (Zn 2+
)与c (H +)2成反比，由此可求出当有1.0 mol·L -1 CN - 存在时，溶液中的 [Zn 2+] = 1.0 ? 10-18 mol·L -1
Zn 2+ + 4CN - = Zn(CN)-
24 平衡浓度/ mol·L -1 1.0 ? 10-18 1.0-0.040+4.0 ? 10-18 0.010-1.0 ? 10-18
θ
f K = 4
18422496.0100.1010.0)(CN )c(Zn )c(Zn(CN)??=?--+-
c = 1.2 ? 1016。 11. 向10.0 mL 的 0.100 mol·L -3的AgNO 3溶液加入10.0 mL 氨水，使其生成Ag(NH 3)+2并达到平衡，然后加入0.200 g 固体KCl (忽略其引起体积的变化)，问在溶液中的NH 3的总浓度至少要大于什么浓度才能防止AgCl 析出?
(Ag(NH 3)+2的θf K = 1.6 ? 107
；
AgCl 的θ
sp K = 1.56 ? 10-10；相对原子质量：K 39.0，Cl 35.5 ) 解：溶液中Cl - 的浓度c (Cl -) =
.205.742000
.0?? 1000 = 0.134 mol·L -1
为防止AgCl↓，溶液中允许Ag + 的最大浓度：
[Ag +
] =134.01056.110-?= 1.16 ? 10-9 (mol·L -1)
因为θf K (Ag(NH 3)+2)较大，可认为溶液中的Ag(NH 3)+
2的浓度为：
c (Ag(NH 3)+2
) =0
.200
.10100.0?= 0.0500 (mol·L -1) 由配合平衡 Ag + + 2NH 3 32()Ag NH +
平衡浓度/ mol·L -1 1.16 ? 10-9 x 0.0500-1.16 ? 10-9 2
99
)1016.1(1016.10500.0(x
--??-= 1.6 ? 107 x 2 = 2.69， x = 1.6 故溶液中NH 3的平衡浓度必须大于 1.6 mol·L -1，溶液中NH 3的总浓度必须大于1.7mol·L -1 。
12. 氯化银在浓度为0.001 mol·L -1和1.00 mol·L -1的过量氨水中溶解度各为多少？已知：AgCl
的θ
sp K = 1.6 ?10-10，[Ag(NH 3)2]+ 的θf K =2.0 ?107
解：AgCl + 2NH 3 = 32Ag(NH )+
+ Cl -
θθθ
f sp K K K ==-
+2
323]
[NH ]][Cl )[Ag(NH c (Cl -)c (32
Ag(NH )+)= θf K θ
sp K c 2(NH 3) 因为平衡时c (32Ag(NH )+) = c (Cl -)，当c (NH 3) = 0.010 mol·
L -1 c (Cl -) =271032010.0100.210
6.1)(NH c ????=-θθf sp K K = 5.7?10-4 (mol·L -1)
当c (NH 3) = 1.00 mol·L -1时
c (Cl -) =161020101001072...????-= 5.7?10-2 (mol·L -1)
13. 已知0.010 mol·L -1 Zn(NO 3)2溶液通入H 2S 至饱和，当溶液的pH = 1.0时刚开始产生 ZnS
沉淀。若在此浓度Zn(NO 3)2溶液中加入1.0 mol·L -1
CN - 后通入H 2S 至饱和，在多大pH 时
会有ZnS 沉淀产生? （已知：θ
f K (Zn(CN)-24) = 1.0 ? 1016） 解： [Zn(CN)4]2- = Zn 2+ + 4CN -
平衡浓度/mol·L -1 0.010 -x x 0.96
c (Zn 2+
) =)
CN (])Zn(CN [424-
-c K c f θ= 1.2 ? 10-18 根据 θ
sp K = c (Zn 2+) c (S 2-) = c (Zn 2+
)?)
H ()
S H (2221+
c c K K θ
θ 0.010 ?222110.0)S H (c K K θθ= 1.2 ? 10-18
?)
H ()S H (2221+
c c K K θ
θ 则在1.0 mol·L -1 CN -存在时，欲产生ZnS 的[H +]为
[H +]2 = 1.2 ? 10-18 ， [H +] ≈ 1.1 ? 10-9mol·L -1， pH = 8.96 14. 已知： A 、 某配合物的组成(质量分数)是：Cr 20.0%；NH 3 39.2%；Cl 40.8%。它的化学式量是260.6 (原子量： Cr 52.0；Cl 35.5；N 14.0；H 1.00)； B 、 25.0 mL 0.052 mol·L -1该溶液和32.5 mL 0.121mol·L -1 AgNO 3恰好完全沉淀； C 、 往盛有该溶液的试管中加NaOH ，并加热，在试管口的湿pH 试纸不变蓝。 根据上述情况，
(1) 判断该配合物的结构式； (2) 写出此配合物的名称； (3) 指出配离子杂化轨道类型； (4) 推算自旋磁矩。
解：由A 、 n (Cr) =
.526
.260%20?= 1
n (NH 3) =0.170
.260%8.40?=6
n (Cl) =5
.356
.260%8.40?=3
由B 、 3
.193
.3052.00.25121.05.32=
??= 3 可见有3Cl -在外界 由C 、 知NH 3全在内界 (1) [Cr(NH 3)6]Cl 3
(2) 三氯化六氨合铬(Ⅲ) (3) d 2sp 3杂化
(4) μ =)23(3)2(+=+n n = 3.9 (B.M.)
15. 在Zn 2+ 溶液中加碱会产生Zn(OH)2沉淀，若加入过量的碱则Zn(OH)2沉淀又会溶解生
成Zn(OH)-24。为使溶液中[Zn 2+]≤1.0 ? 10-5
mol·
L -1，溶液的pH 值应控制在什么范围内?（已知 Zn(OH)2的θsp K = 4.5 ? 10-17，Zn(OH)-24的θ
f K = 2.8 ? 1015）
解： -172-522sp 105.4)(OH c 101.0 )(OH )c c(Zn ?=??==--+θK
c (OH -) = 2.1 ? 10-6 mol·L -1
19-6
--14
108.410
2.1101 )(-+
??=??=L mol H c
即 pH = 8.32
)()()(2)()(242aq OH Zn aq OH s OH Zn -
-=+
)
(OH c )c(Zn(OH)224--
= 4.5 ? 10-17 ? 2.8 ? 1015 =1.3 ? 10-1
)
OH (100.125-
-?c = 1.3 ? 10-1
c (OH -) = 8.8 ? 10-3 mol·L -1，pOH = 2.06 即 pH = 11.94
pH 应控制在 8.32 < pH < 11.94
16. 已知AgCl(s)的溶度积常数θ
sp K = 1.60 ?10-10，但Ag +和Cl -在溶液中可以生成配合物-2AgCl ，其稳定常数 β1 = 3.00 ?103，β2 = 1.70 ?105。
求：(1) AgCl(s)在纯水中的溶解度；(2) 在c (Cl -) = 1.00 mol·L -1溶液中的溶解度。 解：若不考虑配合平衡
(1) AgCl 在纯水中的溶解度s (mol·L -1)
s = c (Ag +) = (θ
sp K )1/2 = 1.26?10-5 (mol·L -1)
(2) 考虑沉淀溶解平衡与配合平衡，在c (Cl -) = 1.00 mol·L -1时
s = c (Ag +) + c (AgCl) + c (AgCl 2-
)=)
(-Cl c K sp θ
+ β1 c (Ag +) c (Cl -) + β2 c (Ag +) c 2(Cl -)
= 1.60?10-10 + 3.00?103?1.00?1.60?10-10 + 1.70?105?1.60?10-10?1.002 =2.77 ? 10-5 (mol·L -1)
17. 水中铁盐会导致红棕色Fe(OH)3在瓷水槽里沉积，通常是用草酸H 2C 2O 4溶液去洗涤，
以除去这种沉积物。
试通过计算证明所列两个方程式中哪一个更能表达Fe(OH)3的溶解机理。 (3) 酸碱反应的机理
2Fe(OH)3 (s ) + 3H 2C 2O 4(aq 3+ (aq ) + 6H 2O + 3C 2O 42- (aq )
(4) 配离子生成的机理
Fe(OH)3 (s ) + 3H 2C 2O 4(aq 2O 4)33-(aq ) + 3H 2O + 3H + (aq )
(Fe(C 2O 4)-
33 K 稳 =1 ? 1020，Fe(OH)3 K sp = 1.0 ? 10-36， H 2C 2O 4： K 1 = 6 ? 10-2， K 2 = 6 ? 10-5) 解：(1) 酸碱反应机理： K =
3
42224223]
O C [H ]O [C ][Fe -+=
6
634223
2426623]
[OH ][H ]O C [H ]
O [C ][H ][OH ][Fe -+-+-+=
6
w
3
2123sp )())(Fe(OH K K K K
=6
14352236)101()106106()100.1(----??????= 5 ? 10-5 <1
(2) 配离子生成机理：
K =3
4223
-3342]O C [H ]][H )O [Fe(C +=3334
22324236332423-3342][OH ][H ]O C [H ]O ][C [Fe ][H ][OH ]O ][C ][Fe )O [Fe(C -+-++--+
第十一章 配位化合物
第十一章配位化合物 一、选择题 1. 配位数为6的配离子的空间构型是： A、三角锥形 B、四面体形 C、平面四边形 D、八面体形 2. Fe(Ⅲ)形成的配位数为6 的内轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是： A、d2sp3 B、sp3d2 C、p2d4 D、sd5 3. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3＋的配位数为： A、3 B、4 C、5 D、6 4. [Cr(en)3]2+离子中铬的配位数及配合物中配体的个数是： A、3，3 B、3，6 C、6，6 D、6，3 5. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋或低自旋的电子构型是： A、d2 B、d3 C、d6 D、d9 6. 形成高自旋配合物的原因是： A、分裂能△< 电子成对能P B、分裂能△= 电子成对能P C、分裂能△> 电子成对能P D、不能只根据分裂能△和电子成对能P确定 7. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3+的配位数为： A、3 B、4 C、5 D、6 8. 对于配离子[Co(NH3)5H2O]3+，下列命名正确的是： A、一水五氨合钴(Ⅲ)离子 B、五氨一水合钴(Ⅲ)离子 C、氨一水合钴(Ⅲ)离子 D、五氨一水合钴离子 9. Ni(Ⅱ)形成的配位数为4具有四面体形的配合物中，Ni2+离子接受孤对电子的空轨道是： A、sp3 B、sp3d2 C、spd2 D、dsp2 10. 对于配离子[CoCl(NH3)3(en)]2+，下列命名正确的是： A、三氨一氯乙二胺合钴(Ⅲ)离子 B、一氯三氨乙二胺合钴(Ⅲ)离子 C、一氯乙二胺三氨合钴(Ⅲ)离子 D、乙二胺一氯三氨合钴(Ⅲ)离子 11. Co(Ⅱ)形成的配位数为6 的外轨配合物中，Co2+离子接受孤对电子的空轨道是： A、d2sp3 B、p2d4 C、s p2d3 D、sp3d2
第十一章 配位化合物
第十一章配位化合物 一、判断题： 1. 已知K2 [ Ni (CN)4 ]与Ni (CO)4 均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。 2.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。 3.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。 4.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。 5.Zn2+只能形成外轨型配合物。 6.Fe2+既能形成内轨型配合物又能形成外轨型配合物。 二、选择题： 1.下列配合物中，属于内轨型配合物的是......................................（）。 (A) [ V(H2O)6 ]3+，μ = 2.8 B. M.；(B) [ Mn (CN) ]4-，μ = 1.8 B. M.；。 6 (C) [Zn (OH)4]2-，μ = 0 B. M.；(D) [ Co(NH3)6 ]2+，μ = 4.2 B. M.。 2.配合物(NH4 )3[ SbCl6 ]的中心离子氧化值和配离子电荷分别是（）。 (A) + 2 和? 3； (B) + 3 和? 3； (C) ? 3 和 + 3； (D) ? 2 和 + 3。 3. 第一过渡系列二价金属离子的水合热对原子序数作图时有两个峰，这是由于( ) (A) 前半系列是6配位，后半系列是4配位 (B) d电子有成对能 (C) 气态离子半径大小也有类似变化规律 (D) 由于晶体场稳定化能存在，使水合热呈现这样的规律 4 Fe(Ⅲ)形成的配位数为 6 的外轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是 ( ) (A) d2sp3 (B) sp3d2 (C) p3d3 (D) sd5 5. [NiCl4]2－是顺磁性分子，则它的几何形状为 ( ) (A) 平面正方形 (B) 四面体形 (C) 正八面体形 (D) 四方锥形 6.下列配离子的形成体采用sp杂化轨道与配体成键且μ = 0 B.M.的是.........（）。 (A) [Cu (en)2]2+； (B)[CuCl2]-； (C)[AuCl4]-； (D) [BeCl4]2-。 7. [Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是 ( ) (A) +2，3 (B) +3，6 (C) +2，6 (D) +3，3 8. [Co(SCN)4]2－离子中钴的价态和配位数分别是( ) (A) -2，4 (B) +2，4 (C) +3，2 (D) +2，12 9. 0.01mol氯化铬( CrCl3·6H2O )在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02molAgCl沉淀，此氯 化铬最可能为 ( ) (A) [Cr(H2O)6]Cl3 (B) [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O (C) [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O (D) [Cr(H2O)3Cl3]·3H2O 10. 在[Co(en)(C2O4)2]配离子中，中心离子的配位数为 ( ) (A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6 11. 在 K[Co(NH3)2Cl4] 中，Co 的氧化数和配位数分别是( ) (A) +2 和4 (B) +4 和6 (C) +3 和6 (D) +3 和 4 12. 在 [Ru(NH3)4Br2]＋中，Ru 的氧化数和配位数分别是( ) (A) +2 和4 (B) +2 和6 (C) +3 和6 (D) +3 和 4
课题：配位化合物的基本概念
课题：配位化合物的基本概念 课型：课时：上课时间： 学习目标： 1、了解配合物的形成原理 2、知道配位键、配合物、配离子等基本概念 3、掌握配合物的组成和命名 重、难点： 1、配合物的组成 2、配合物的命名 学习过程： 课前检测： （一）完成下面方程式： 1、硫酸铜与氨水反应 2、硫酸铜与氯化钡反应 3、硝酸银与氨水反应 （二）溶度积规则Qi与Ksp的关系 学习新课 一、配合物的定义 [实验探究] 1、取一支试管加入5mL 0.1mol/L CuSO4溶液，然后逐滴加入2mol/L NH3·H2O 溶液至过量，观察并记录现象 。 2、将上述溶液分成两份，一份滴加数滴0.1mol/L BaCl2溶液，另一份滴加数滴1mol/L NaOH溶液，观察并记录现象 。 3、分析实验现象，你能得出什么结论： 。 （沉淀－溶解平衡考虑） [自学反馈]预习P130配合物的定义，理解下列几个基本概念 1、配位键 2、配离子 3、配合物 二、配合物的组成 [自学反馈]预习P131配合物的组成，掌握配合物的组成 以[Cu(NH3)4]SO4为例，分析其组成 [Cu(NH3)4]SO4
1、中心原子：通常是， 例如：。 2、配位体：提供的分子和离子叫配位体 例如：。 配位原子：配位体中原子叫配位原子 例如：。 3、配位数：作为直接与结合的的数目，即形成配位键的数目称为配位数。 4、配离子的电荷数：配离子的电荷数等于和电荷数的代数和。 5、内界和外界：配合物分为内界和外界，其中称为内界，与内界发生电性匹配的称为外界。 三、配合物的命名 [自学反馈]预习P132配合物的命名，熟悉配合物的命名规则 1、配离子的命名： 2、配位酸： 3、配位碱： 4、配位盐： 自学检测：命名下列配合物 （1）K2[PtCl6] （2）K4[Fe(CN)6] （3）[Co(NH3)6]Cl3； （4）[CrCl2(H2O)4]Cl （5）[Co(NO3)3(NH3)3] （6）[Fe(CO)5]
【答案】无机及分析化学 王国仁版(上海海洋大学教材)第10章 配位化合物习题答案
第10章 配位化合物习题答案 5． 解：2334 2 ZnCl +4NH [Zn(NH )]Cl 由于3NH 过量，则2+Zn 几乎全部生成了234[Zn(NH )]+。 设配位平衡时2+r [Zn ]=x, 则 2+2334Zn + 4NH [Zn(NH )]+ 平衡时： x 0.50-4(0.05- x )≈0.30 0.05- x ≈0.05 2+ 34r f 2+4r 3r [Zn(NH )]= [Zn ][NH ]K ?θ 940.053.010(0.30)x ?= 92.110x -=? 故溶液中：234[Zn(NH )]+=0.05mol·L -1 2+-9-1[Zn ]=2.110mol L ?? -13[NH ]=0.30mol L ? 7. 解：设刚有白色沉淀产生时，+r [Ag ]x =(此时为Ag +离子的最低浓度) +-sp r r [Ag ][Cl ]K =θ 101.7710(0.050)x -?=? 所得 9 3.510 x -=?， +-9-[A g ]=3.510m o l L ?? 设当+-9-1[Ag ]=3.510mol L ??时，氨水的浓度3r [NH ]y =，则 ++ 332Ag + 2NH [Ag(NH )] 平衡时 3.5×10-9 y 0.050-3.5×10-9≈0.050 32r f +2 r 3r [Ag(NH )][Ag ][NH ]K + =?θ 7 920.0501.110 3.510y -?=?? 所得 y =1.1 即： -13[NH ] 1.1mol L =? 由于在混合液中加入了HNO 3，此时+432NH -NH H O ?组成缓冲溶液，则由缓
第11章 配位化合物(10)
第11章配位化合物 一．是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“√ ”，错的填“×”）。 1．1 复盐和配合物就象离子键和共价键一样，没有严格的界限。（） 1．2 Ni(NH3)2Cl2无异构现象，[Co(en)3]Cl3有异构体。 （）1．3 配离子 AlF63-的稳定性大于 AlCl63-。（）1．4 已知[CaY]2-的Kθ为6.3×1018，要比[Cu(en)2]2+的Kθ= 4.0×1019小，所以后者更难离解。（）1．5 MX2Y2Z2类型的化合物有 6 种立体异构体。（）1．6 内轨配合物一定比外轨配合物稳定。（）1．7 当CO作为配体与过渡金属配位时，证明存在“反馈π键”的证据之一是CO 的键长介于单键和双键 之间。（）1．8 Fe3+和 X-配合物的稳定性随 X-离子半径的增加而降低。（）1．9 HgX4-的稳定性按 F-??→I-的顺序降低。（）1．10 CuX2-的稳定性按的 Cl-??→Br-??→I-??→CN-顺序增加。（）
二．选择题(选择正确答案的题号填入) 2. 1 根据晶体场理论，在一个八面体强场中，中心离子 d 电子数为（）时，晶体场稳定化能最大。 a. 9 b. 6 c. 5 d. 3 2. 2 下列各配离子中，既不显蓝色有不显紫色的是（） a. Cu(H2O)24+ b. Cu(NH3)24+ c. CuCl24+ d. Cu(OH)24+ 2. 3 下列化合物中，没有反馈π键的是（） a. [Pt(C2H4)Cl3]- b. [Co(CN)6]4- c. Fe(CO)5 d. [FeF6]3-
2. 4 在下列锰的化合物中，锰的氧化数最低的化合物是 （） a. HMn(CO)5 b. Mn(NO)3(CO) c. Mn2(CO)10 d. CH3Mn(CO)5 2. 5 下列离子中配位能力最差的是（） a. ClO4- b. SO24- c. PO34- d. NO3- 2. 6 M位中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是（） a. Ma2bd（平面四方） b. Ma3b c. Ma2bd（四面体） d. Ma2b（平面三角形） 2. 7 Ag(EDTA)3-中银的配位数是（） a. 1
第十一章配位化合物
第十一章 配位化合物 首 页 习题解析 本章练习 本章练习答案 章后习题答案 习题解析 [TOP] 例7-1 固体CrCl 3·6H 2O 的化学式可能为〔Cr(H 2O)4Cl 2〕Cl·2H 2O 或〔Cr(H 2O)5Cl 〕Cl·H 2O 或〔Cr(H 2O)6〕Cl 3，今将溶解有0.200gCrCl 3·6H 2O 的溶液流过一酸性阳离子交换柱，在柱上进行离子交换反应： X n+(aq) + n (RSO 3H) (RSO 3)n X + n H +(aq) 配合物正离子 阳离子交换树脂 交换后的交换树脂 交换下来的H ＋ 交换下来的H +用0.100mol·L － 1NaOH 标准溶液滴定，计耗去22.50mL ，通过计算推断上述配合物的正确化学式〔已知Mr(CrCl 3·6H 2O)=266.5〕。 析 根据题中条件可知离子的物质的量与配合物的电荷数有确定的关系，因此只要确定离子的物质的量即可求出配离子的电荷，进而求出配合物的化学式。 解 0.200gCrCl 3?6H 2O 的物质的量为 1mol 1000mmol mol 266.5g 0.200g 1 ??-=0.75mmol 滴定测得 n (H +)=22.50mL×0.100mol·L -1=2.25mmol 由交换反应式知：1mol X n+可交换出n mol H +。因0.75 mmol CrCl 3?6H 2O 交换出2.25 mmol 的H +，由此可得 1 ：n = 0.75 ：2.25 n = 3 即X n+为X 3+，所以配正离子只能是[Cr(H 2O)6]3+，配合物为[Cr(H 2O)6]Cl 3。 例7-2（1）根据价键理论，画出[Cd(NH 3)4]2+(μ=0μB )和[Co(NH 3)6]2+(μ=3.87μB )的中心原子与配体成键时的电子排布，并判断空间构型。（2）已知[Co(NH 3)6]3+的分裂能Δo 为273.9kJ·mol -1，Co 3+的电子成对能P 为251.2kJ·mol -1；[Fe(H 2O)6]2+分裂能Δo 为124.4kJ·mol -， Fe 2+的电子成对能P 为179.40kJ·mol -1。根据晶 体场理论，判断中心原子的d 电子组态和配离子自旋状态。并计算晶体场稳定化能。 析（1）利用磁矩确定未成对电子数，然后确定内轨或外轨及杂化类型。(2)比较分裂能与电子成对能，确定高自、自旋化合物，计算晶体场稳定化能。 解（1）[Cd(NH 3)4]2+中Cd 2+的电子组态为4d 10，μ=0μB ，无未成对电子，采取sp 3杂化轨道成键，配体NH 3中N 的孤电子对填入sp 3杂化轨道，配离子空间构型为正四面体。
配位化合物
配位化合物 知识点一：基本概念 一、定义和组成 1．配位键 由一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共价键。 2．配位键的表示方法 如：A →B ：A 表示提供孤电子对的原子，B 表示接受共用电子对的原子。 3．配位化合物 (1)定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。 (2)组成 如[Cu(NH 3)4]SO 4 (3)形成条件 ??? 配位体有孤电子对? ?? ?? 中性分子：如H 2 O 、NH 3 和CO 等。 离子：如F － 、Cl － 、CN － 等。中心原子有空轨道：如Fe 3＋、Cu 2＋、Zn 2＋ 、Ag ＋等。 【练习1】下列分子或离子中都存在着配位键的是( ) A ．NH 3、H 2O B ．NH ＋ 4、H 3O ＋ C ．N 2、HClO D ．[Cu(NH 3)4]2＋ 、PCl 3 【练习2】既有离子键又有共价键和配位键的化合物是( ) A ．NH 4NO 3 B ．NaOH C ．H 2SO 4 D ．H 2O 【练习3】下列物质：①H 3O ＋ ②[B(OH)4]－ ③CH 3COO － ④NH 3 ⑤CH 4中存在配 位键的是( )
A ．①② B ．①③ C ．④⑤ D ．②④ 【练习4】下列不属于配合物的是( ) A ．[Cu(H 2O)4]SO 4·H 2O B ．[Ag(NH 3)2]OH C ．KAl(SO 4)2·12H 2O D ．Na 3[AlF 6] 【练习5】下列化合物中哪些是配合物( ) ①CuSO 4·5H 2O ②K 2PtCl 6 ③KCl ·CuCl 2 ④Cu(NH 2CH 2COO)2 ⑤KCl ·MgCl 2·6H 2O ⑥Cu(CH 3COO)2 A ．①③④⑥ B ．②③⑤ C ．①② D ．①③⑤ 二、配合物的分类和命名 1、 分类： ⑴简单配合物：由形成体和单齿配体直接配位形成的配合物称简单配合物（也称单核配合物）。如()[] 443SO NH Cu 、()[] O H SO O H Cu 2442?等。 其特点是： ① 在中心离子周围按一定空间构型整齐地排列着一定数目的配体。 ② 在水溶液中往往逐级离解，形成一系列中间配离子，并存在着一定的平衡关系。 ③ 大量的水合物，是以H 2O 为配体的简单配合物。 ⑵螯合物：由中心离子和多齿配体结合而成的配合物称为螯合物，俗称内络盐。此类配体也称螯合剂，它与中心离子结合时犹如螃蟹的双螯钳住中心离子似的。 其特点如下： ① 螯合物中有环状结构。 ② 若中心离子相同，且配位原子也相同时，螯合物一般比简单配合物稳定。 ③ 在水溶液中很少发生逐级离解现象。 ④ 一般具有特征颜色。 ⑤ 往往不溶于水，但却溶于有机溶剂中。 在分析化学上，螯合剂被广泛地用作滴定剂、显色剂、沉淀剂、掩蔽剂和萃取剂等进行分离和分析测定。 ⑶特殊配合物：除简单配合物和螯合物外，还有许多其它类型的配合物。 如：多核配合物、多酸配合物、羰基配合物、夹心配合物等。 2、 配合物的化学式 3、 配合物的命名： 配体数→配体名称→合→中心原子（氧化数） 如：[Co(NH 3)6] 3+ 六氨合钴（Ⅲ）离子
第十一章配位化合物
第十一章 配位化合物 一． 是非题： 1. 因[Ni(NH3)6]2+ 的K s=5.5×108, [Ag(NH3)2]+ 的K s=1.1×107, 前者大于后者，故溶液中 [Ni(NH3)6]2+比[Ag(NH3)2]+稳定（） 2. H[Ag(CN)2]- 为酸，它的酸性比HCN强（） 3. 因CN-为强场配体，故[30Zn(CN)4]2-为内轨型化合物（） 二． 选择题： 1. 在[Co(en)(C2O4)2]-中，Co3+的配位数是（） A.3 B.4 C.5 D.6 E.8 2. 下列配离子中属于高自旋（单电子数多）的是（） A. [24Cr(NH3)6]3+ B. [26FeF6]3- C. [26Fe(CN)6]3- D. [30Zn(NH3)4]2+ E. [47Ag(NH3)2]+ 3. 下列分子或离子能做螯合剂的是（） A.H2N-NH2 B.CH3COO- C.HO-OH D.H2N-CH2-NH2 E.H2NCH2CH2NH2 4. 已知[25Mn(SCN)6]4-的μ=6.1×AJ?T-1，该配离子属于（） A.外轨 B.外轨 C.内轨 D.内轨 E.无法判断 5. 已知H2O和Cl-作配体时，Ni2+的八面体配合物水溶液难导电，则该配合物的化学式为 （） A. [NiCl2(H2O)4] B. [Ni (H2O)6] Cl2 C. [NiCl(H2O)5]Cl D. K[NiCl3(H2O)3] E. H4[NiCl6] 三． 填充题： 1. 配合物[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]的名称为，配位数为。 2. 配合物“硝酸氯?硝基?二（乙二胺）合钴（III）”的化学，它的 外层是。 3. 价键理论认为，中心原子与配体间的结合力是。 四． 问答题：
第八章 配位化合物
第八章配位化合物 思考题解析 以下配合物中心离子的配位数为6假定它们的浓度均为0.001mol.L-1,指出溶液导电能力的顺序,并把配离子写在方括号内. (1)Pt(NH3)6Cl4(2)Cr(NH3)4Cl3(3)Co(NH3)6Cl3(4)K2[PtCl6] 解:溶液导电能力顺序为Pt(NH3)6Cl4＞Co(NH3)6Cl3＞K2[PtCl6]＞Cr(NH3)4Cl3 2. PtCl4和氨水反应, 生成化合物的化学式为)Pt(NH3)4Cl4。将1mol此化合物用AgNO3处理,得到 2molAgCl,试推断配合物内界和外界的组分, 并写出其结构式。 解：内界为[PtCl2 (NH3)4]2+、外界为2 Cl-，结构式为：[Pt Cl2 (NH3)4] Cl2。 3下列说法哪些说法不正确？说明理由。 配合物由内界和外界两部分组成。（2）只有金属离子才能作为配合物的形成体。（3）配位体的数目就是形成体的配位数。（4）配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。（5）配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。 解：（1）不正确。有些化合物不存在外界，如[PtCl2 (NH3)2]、[CoCl3 (NH3)3]等。 不正确。少数高氧化数的非金属元素离子也可作为形成体，如[BF4]-、[SiF6]2-中的B3+、Si4+等；另外，有些中性原子也可作形成体，如[Ni(CO)4]中的Ni原子。 不正确。在多齿配体的螯合物中，配位体数目就不等于配位数，如[Cu(en)2]2+中。 不正确。配离子电荷应是形成体和配位体电荷的代数和。如[Fe(CN)6]3-。 正确。 4．实验测得下列配合物磁矩数据（B.M.）如下： [CoF6]3- 4.5 [Ni(NH3)4]2+ 3.0 [Ni(CN)4]2-0 [Fe(CN)6]4-0 [Cr(NH3)6]3+ 3.9 {Mn(CN)6}4- 1.8 试判断它们的几何构型，并指出哪个属于内轨型，哪个属于外轨型配合物。 解：
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《配位化合物》作业参考解析 1. 下列说法正确的是 A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合 B. 中心原子与配体之间形成配位键 C. 配合物的中心原子都是阳离子 D. 螯合物中不含有离子键 【B 】A 、D ：一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合，因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的；C ：中心原子可以是阳离子，也可以是中性原子，例如[Ni(CO)4]；B ：中心原子与配体化合时，中心原子提供杂化过的空轨道，配体提供孤对电子，而形成配位键。 2. 下列配合物命名不正确的是 A. [Co(H 2O)(NH 3)3Cl 2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) B. [Cr(NH 3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) C. K[Co(NO 2)3Cl 3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾 D. H 2[PtCl 6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 【C 】根据配体命名顺序，先无机后有机，先阴离子后中性分子，同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。对于C 中的配合物而言，NO 2- 以N 原子为配位原子时，命名为硝基，带一个负电荷，氯离子也是阴离子，同类配体，根据配位原子在字母表中的
先后顺序，Cl-离子在前，NO 2 -离子在后，因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。 3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构，其中CO 3 2-最有可能作为双齿配体的是 A. [Co(NH 3) 4 (CO 3 )]+ B. [Co(NH 3 ) 5 (CO 3 )]+ C. [Pt(en)(NH 3)(CO 3 )] D. [Pt(en) 2 (NH 3 )(CO 3 )]2+ 【A】根据题意，配离子具有正方形结构时，配位数为4，形成四个配位键；具有八面体 结构时，配位数为6，形成6个配位键。B：[Co(NH 3) 5 (CO 3 )]+ 配离子中，已有5个氨作为 配体，氨是单齿配体，形成5个配位键，因此该配离子中，CO 3 2-离子只能是单齿配体，这 样就形成了6个配位键；C：[Pt(en)(NH 3)(CO 3 )] 配合物中，乙二胺(en)为双齿配体，形 成2个配位键，氨为单齿配体，形成1个配位键，因此CO 3 2-离子只能是单齿配体，这样就 形成了4个配位键；D：[Pt(en) 2(NH 3 )(CO 3 )]2+ 配离子中，乙二胺(en)为双齿配体，2个en 形成4个配位键，氨为单齿配体，形成1个配位键，因此CO 3 2-离子只能是单齿配体，这样 就形成了6个配位键；A：[Co(NH 3) 4 (CO 3 )]+ 配离子中有4个氨为配体，形成4个配位键， 因此CO 32-离子必须是双齿配体，这样就形成了4个配位键，如果CO 3 2-离子是单齿配体，那 么配离子的配位数为5，这与题意不符。 4. 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2杂化的是 A. BF 3 B. [Zn(NH 3 ) 4 ]2+ (μ = 0 ) C. [Ni(CN) 4 ]2-(μ = 0 ) D. 【C】A：BF 3分子为正三角形，中心原子B发生sp2杂化；[Zn(NH 3 ) 4 ]2+ (μ = 0 )的配位数 为4，中心原子提供4个杂化空轨道，由于Zn2+离子的价层电子排布为3d10，d轨道已经全
配位化合物知识点讲解(教师版)
1、配位化合物 （1）概念：金属离子或原子与某些分子或离子以配位键结合而形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。 作为电子对接受体的金属离子或原子称为中心离子（原子），又称配合物的形成体，作为电子对给予体的分子或离子称为配体。 [Cu(H2O)4]2+的空间结构为平面正方形。 （2）配合物的结构 [Cu(NH3)4]SO4为例说明。 注意：离子型配合物是由内界和外界组成，内界由中心离子和配体组成。 （3）配合物的命名: 例如：[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜 练习：对下列配合物进行命名 [Cu(NH3)4]Cl2K3[Fe(SCN)6] Na3[AlF6] 3、几种常见的配合物 实验：硫酸四氨合铜的制备。 现象：向CuSO4溶液中加入氨水，生成蓝色沉淀，继续加入氨水，沉淀溶解，得到深蓝色溶液。再加入乙醇，析出深蓝色的晶体。 有关反应的离子方程式为：Cu2+＋2NH3·H2O＝Cu(OH)2↓＋2OH- Cu(OH)2＋4NH3＝[Cu(NH3)4]2+＋2OH- 蓝色沉淀深蓝色溶液 在[Cu(NH3)4]2+里，中心离子是Cu2+，配体是NH3，NH3分子的氮原子给出孤电子对，以配位键形成了[Cu(NH3)4]2+： [Cu(NH3)4]2+的空间结构为平面正方形。 实验：硫氰化铁的制备。向氯化铁溶液中滴加硫氰化钾溶液。 现象：形成血红色溶液。有关反应的化学方程式为：FeCl3＋3KSCN＝Fe(SCN)3＋3KCl
Fe(SCN)3呈血红色，它是一种配合物。上述实验可用于鉴定溶液中存在Fe3+。 呈血红色的是一系列配合物：Fe(SCN)2+、Fe(SCN)2+、Fe(SCN)3、Fe(SCN)4-、Fe(SCN)52-、Fe(SCN)63-，配位数从1～6。 注意：配位键的强度有大有小，因而有的配合物很稳定，有的不很稳定。许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而，过渡金属配合物远比主族金属配合物多。 ［随堂练习］ 1．铵根离子中存在的化学键类型按离子键、共价键和配位键分类，应含有（） A．离子键和共价键B．离子键和配位键 C．配位键和共价键D．离子键答案：C 2．下列属于配合物的是（） A．NH4Cl B．Na2CO3·10H2O C．CuSO4·5H2O D．Co(NH3)6Cl3 答案：CD 3．下列分子或离子中，能提供孤对电子与某些金属离子形成配位键的是（） ①H2O ②NH3③F-④CN-⑤CO A．①②B．①②③ C．①②④D．①②③④⑤答案：D 4．配合物在许多方面有着广泛的应用。下列叙述不正确的是（） A．以Mg2+为中心的大环配合物叶绿素能催化光合作用 B．Fe2+的卟啉配合物是输送O2的血红素 C．[Ag(NH3)2]+是化学镀银的有效成分 D．向溶液中逐滴加入氨水，可除去硫酸锌溶液中的Cu2+ 答案：D 5．下列微粒：①H3O+②NH4+③CH3COO-④NH3⑤CH4中含有配位键的是（） A．①②B．①③ C．④⑤D．②④答案：A 6．下列不属于配位化合物的是（） A．六氟和铝酸钠B．氢氧化二氨合银（银氨溶液）C．六氰合铁酸钾D．十二水硫酸铝钾答案：D 7．指出配合物K2[Cu(CN)4]的配离子、中心离子、配位体、配位数及配位原子。 8．亚硝酸根NO2-作为配体，有两种方式。其一是氮原子提供孤对电子与中心原子配位；另一是氧原子提供孤对电子与中心原子配位。前者称为硝基，后者称为亚硝酸根。 [Co(NH3)5NO2]Cl2就有两种存在形式，试画出这两种形式的配离子的结构式。
第十一章 配位化合物习题解答
第十一章 配位化合物习题解答 1．指出下列配合物（或配离子）的中心原子、配体、配位原子及中心原子的配位数。 (1) H 2[PtCl 6] (2) NH 4[Cr(NCS)4(NH 3)2] (3) [Co(NH 3)6](ClO 4)2 (4) Na 2[Fe(CN)5(CO)] (5) [Cr(OH)(C 2O 4) (H 2O)(en)] 7．计算下列反应的平衡常数，并判断下列反应进行的方向。已知：lg K s θ([Hg(NH 3)4]2+ ) = 19.28；lg K s θ(HgY 2-) = 21.8；lg K s θ([Cu(NH 3)4]2+) = 13.32；lg K s θ([Zn(NH 3)4]2+) = 9.46 ；lg K s θ([Fe(C 2O 4)3]3-) = 20.2；lg K s θ([Fe(CN)6]3-) = 42 (1)[Hg(NH 3)4]2+ + Y 4- HgY 2- + 4NH 3 (2)[Cu(NH 3)4]2+ + Zn [Zn(NH 3)4]2+ + Cu 2+ (3)[Fe(C 2O 4)3]3- + 6CN - [Fe(CN)6]3- + 3C 2O 42- 解：反应均为配离子相互转化，配离子之间的转化方向是由稳定常数小的转化为稳定常数大的，通过两个配离子的稳定常数的组合形成新的平衡常数的大小来判断。 （1）] Hg ][Y ][)NH (Hg []Hg []NH ][HgY [] ][Y )[Hg(NH ] NH ][[HgY 2424 32432- 424 343- 2+ - ++ - + = = K 2 19 2124 3s 210 3.310 90.110 3.6} ])Hg(NH {[} [HgY]{?=??= = + - θθ K K s 该反应进行的方向是 [Hg(NH 3)4]2+ +Y 4- =[HgY]2- +4NH 3 ，即：反应正向进行。
配位化合物
第9章配位化合物 1．下列说法是否正确？对错误的说法给予纠正。 （1）配合物溶于水时往往容易离解成内界和外界，而内界的中心原子与配体之间却难离解。这说明中心原子和配体之间的结合力大于内界和外界之间的结合力。 （2）不仅金属元素的原子可作为中心原子，非金属元素的原子也可作中心原子；不仅正氧化态原子可作中心原子，中性原子和负氧化态原子也可作中心原子。 （3）配合物中配体的数目称为配位数。 （4）配位化合物的中心原子的氧化态不可能等于零，更不可能为负值。 （5）羰基化合物中的配体CO是用氧原子与中心原子结合的，因为氧的电负性比碳大。（6）Dq是相对的能量单位。每Dq代表的能量数值，即使对同一构型配合物（如八面体）也随中心原子和配体的不同而不同。 （7）分裂能的大小与配体和中心原子的性质有关。 （8）凡Δ＞P，总是形成低自旋配合物；凡Δ＜P，总是形成高自旋配合物。 （9）内轨型配合物就是低自旋配合物，外轨型配合物就是高自旋配合物。 （10）配合物的价键理论和晶体场论都可解释配合物的稳定性、磁性和颜色。 （11）多齿配体与中心原子形成的配合物都是螯合物。 （12）配位数相同的配合物，K稳越大，则配合物越稳定。 2－的稳定性按F－→I－的顺序降低。 （13）HgX 4 （14）CuX2－的稳定性按Cl－→Br－→I－→CN－顺序增加。 答： （1）错。内界和外界之间是离子键，极性强，在极性溶剂中易离解；中心原子和配体之间是配位键，极性较弱，难离解。离解难易主要与键型有关（严格说，与离解前后总能量变化有关），而不能说明结合力的大小。 （2）对。 （3）错。配合物中配位体的数目不一定等于配位数；如：en，一个配体，配位数为2。（4）错。中心原子的氧化态可为零如Ni(CO)4；有的还可以是负如V(CO)6-。 （5）错。羰基配合物中配位原子为C，在CO中C因氧原子的电子进入其空轨道反而呈，C原子更易提供电子对。 （6）对。
第十一章 配位化合物习题解答
第十一章配位化合物习题解答 第十一章配位化合物习题解答 1．指出下列配合物的中心原子、配体、配位原子及中心原子的配位数。 配合物或配离子H2[PtCl6] [Co(ONO)(NH3)5]SO4 NH4[Co(NO2)4(NH3)2] [Ni(CO)4] Na3[Ag(S2O3)2] [PtCl5(NH3)]- [Al (OH)4]- 中心原子 Pt4＋ Co3+ Co3+ Ni Ag+ Pt4＋ Al3+ 配体 Cl- ONO-、NH3 NO2、 NH3 CO S2O32- Cl- 、NH3 OH- 配位原子 Cl O、N N、N C S Cl、N O 配位数 6 6 6 4 2 6 4 2．命名下列配离子和配合物，并指出配离子的电荷数和中心原子氧化值。配合物或配离子[Co(NO2)3(NH3)3] [Co(en)3]2(SO4)3 Na2[SiF6] [Pt Cl (NO2) (NH3)4] [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl [PtCl4]2- [Pt Cl2 (en)] K3[Fe(CN)6] 名称三硝基·三氨合钴硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ) 六氟合硅(Ⅳ)酸钠氯·硝基·二氨合铂氯化二氯·三氨·水合钴(Ⅲ) 四氯合铂(Ⅱ)配离子二氯·(乙二胺)合铂六氰合铁(Ⅲ)酸钾配离子的电荷数 0 +3 -2 0 +1 -2 0 -3 中心原子的氧化值ⅢⅢⅣⅡⅢⅡⅡⅢ 3．写出下列配合物的化学式： (1) H2[PtCl6] (2) NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] (3) [Co(NH3)6](ClO4)2 (4) Na2[Fe(CN)5(CO)](5) [Cr(OH)(C2O4)
无机化学：第八章配位化合物讲解
第八章配位化合物 一、配合物的基本概念 1、配位化合物的定义及其组成 ?定义：把由一定数目的阴离子或中性分子与阳离子或原子以配位键形成的复杂分子或离子称配合单元。含有配合单元(配位键) 简单化合物反应生成的复杂化合物。 配合单元相对稳定，存在于晶体及溶液中，在溶液中不能完全离解为简单组成的部分。 ?配位键——由配体单方面提供电子对给中心原子（离子）而形成的共价键。 ? 组成中心离子的元素种类: ◆能充当中心离子的元素几乎遍及元素周期表的各个区域，但常见的是金属离子，尤其 是一些过渡金属离子，如[Co(NH3)6]3+、[Fe(CN)6]4—、[HgI4]2—。 ◆高氧化态非金属元素原子：如B、Si、P等形成[ BF4]—、[SiF6]2—、PF6—。 ◆金属元素电中性原子：如[ Ni(CO)4]、[ Fe(CO)5]、[Cr(CO)6] ?配合物的组成：配合物由内界和外界组成。内界为配合物的特征部分（即配位个体），是一个在溶液中相当稳定的整体，在配合物的化学式中以方括号表明。方括号以外的离子构成配合物的外界。内外界之间以离子键结合，故在水溶液中易解离出外界离子，而内界即配合单元很难发生离解。 如[Cu (NH3)4] SO4 ↓↓↓ 中心原子，配位体，外界 ?在配合物中同中心原子/离子配位的分子如NH3、H2O或阴离子如Cl—、CN—、SCN—称 配体属于Lewis碱，都含有孤对电子，是电子对的给予体。中 ?配位体中与中心离子（或原子）直接成键的离子称为配位原子。配位体所提供的孤对电子即是配位原子所具有的孤对电子。常见的配位原子有：F、Cl、Br、
?配位体分类——单齿配体和多齿配体 单齿配体：一个配位体只提供1个孤对电子与1个中心离子结合形成1个配位键。如NH3、—OH（羟基）、H2O：、:X—等。 多齿配体：一个配位体中含有2个或更多个配位原子，与一个中心离子形成2个或2 个以上的配位键。例如：乙二胺(en)NH2–CH2–CH2–NH2、草酸根C2O42—是 双齿配体。乙二胺四乙酸根EDTA(Y4—) 是六齿配体，其结构式如下： 螯合物：多齿配体与中心离子形成的具有闭合环状结构的配合物。螯合物具有很高的稳定性，此外，螯合物还具有特征颜色、难溶于水而易溶于有机溶剂等特点，因而被广泛用于沉淀分离、溶剂萃取、比色测定、容量分析等分离、分析工作。 ?配位数——配合物分子中直接与同一中心离子(原子)成键的配位原子数目称为中心离子(原子)的配位数（用表示）。可为1~14，常见6。本质上，配位数就是中心原子与配体形成配位键的数目。 =i? ∑ 配位数配位体的数目齿数 如[Ag(NH3)2]+ C.N.=2；[Cu(NH3)4]2+ C.N.=4；[Pt(en)2]2+ C.N.=4 单齿配体形成的配合物：中心离子的配位数＝配体的数目 多齿配体形成的配合物：中心离子的配位数≠配体的数目, 配位原子数＝配位数 配位数金属离子实例 2 Ag+、Cu+、Au+[Ag(NH3)2]+、[Cu(CN)2]— 4 Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、 Al3+、Sn2+、Pb2+、Co2+、 Ni2+、Pt4+、Fe3+、Fe2+ [HgI4]2—、[Zn (CN)4] 2—、 [Pt(NH3)2Cl2] 6 Cr3+、Al3+、Pt4+、Fe3+、Fe2+、 Co2+、Ni2+、Pt4+ [PtCl] 2—、[Co(NH3) 3(H2O)]、 [Fe(CN)6] 3—、[Ni(NH3) 6] 2+、 [CrCl2(NH3) 4] + ☆☆配位数（C.N）的影响因素： ①电荷数→∞，C.N→∞。如： Ag(NH3)2+ C.N=2 PtCl42- C.N= 4 Cu(NH3)42+ C.N=4 PtCl62- C.N= 6 ②半径r→∞，C.N→∞。如： 中心离子 C.Nmax [BF4]—第二周期 4 [AlF6]3—第三、四周期 6 [La(H2O)]83+第五、六周期10 ③外层电子构型: d 0 C.N= 6 [AlF6]3- d 1 C.N= 6 [Ti(H2O)6]3+
(完整版)配位化合物与配位滴定法
第八章配位化合物与配位滴定法 【知识导航】 本章知识在《中国药典》（2010年版）中主要应用于含金属离子药物的含量测定，以配位反应为基础的滴定分析法。目前多用氨羧配位剂为滴定液，其中以乙二胺四醋酸(EDTA)应用最广。《中国药典》中使用直接滴定法对葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钙口服液、葡萄糖酸钙含片、葡萄糖酸钙注射剂、葡萄糖酸钙颗粒、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锌口服液、葡萄糖酸锌片、葡萄糖酸锌颗粒进行含量测定；使用间接滴定法对氢氧化铝、氢氧化铝片、氢氧化铝凝胶进行含量测定。在历年执业药师考试中也有相关考题出现。学好本章内容有利于掌握配位滴定法的原理、配位滴定法在药物分析中的应用以及备战执业药师考试。 【重难点】 1．配位化合物（coordination compound）简称配合物，以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为中心（中心离子），与一定数量的可以给出电子对的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型形成的化合物。配位键的形成：中心离子（原子）提供空轨道，配位体上的配位原子提供孤对电子。例如：[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(NCS)6]等。这些化合物与简单的化合物区别在于分子中含有配位单元，而简单化合物中没有这些配位单元。 以[Cu（NH3）4]SO4为例： [Cu （NH3）4 ] SO4 ↓ ↓↓ 内界配体外界 配位体中提供孤电子对的，与中心离子以配位键结合的原子称为配位原子。一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原子。常见配位原子有C、N、O、P及卤素原子。 由于不同的配位体含有的配位原子不一定相同，根据一个配位体所提供的配位原子的数 ．．．．．．目．，可将配位体分为单齿配位体（unidentate ligand）和多齿配位体（multidentate ligand）。只含有一个配位原子配位体称单齿配位体如H2O、NH3、卤素等。有两个或两个以上的配位原子配位体称多齿配位体，如乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2（简写为en），草酸根C2O42-（简写为ox）、乙二胺四醋酸根（简称EDTA）等。由中心离子与多齿配位体键合而成，并具有环状结构的配合物称为螯合物（chelate compound）。螯合物的稳定性与环的数目、大小有很大的关系。五元环和六元环的张力相对小，比三元环和四元环的螯合物要稳定。因为环的数目越多，则需要的配位原子就越多，中心离子所受的作用力就越大，越不容易脱开，因而更稳定。 配合物的命名遵循一般无机化合物的命名原则。阴离子在前，阳离子在后，两者之间加“化”或者是“酸”。
配位化合物
第八章配位化合物 思考题 1. 以下配合物中心离子的配位数为6，假定它们的浓度均为0.001mol·L-1，指出溶液导电能力的顺序，并把配离子写在方括号内。 (1) Pt(NH3)6C14 (2) Cr(NH3)4Cl3 (3) Co(NH3)6Cl3 (4) K2PtCl6 解：溶液导电能力从大到小的顺序为 [Pt(NH3)6]C14>[Co(NH3)]6Cl3>K2[PtCl6]> [Cr(NH3)4Cl2]Cl 2. PtCl4和氨水反应，生成化合物的化学式为Pt(NH3)4Cl4。将1mol此化合物用AgN03处理，得到2molAgCl。试推断配合物内界和外界的组分，并写出其结构式。 解：内界为：[PtCl2(NH3)4]2+、外界为：2Cl- 、 [PtCl2(NH3)4]Cl2 3.下列说法哪些不正确? 说明理由。 (1) 配合物由内界和外界两部分组成。不正确，有的配合物不存在外界。 (2) 只有金属离子才能作为配合物的形成体。不正确，有少数非金属的高氧化态离子也可以作形成体、中性的原子也可以成为形成体。 (3) 配位体的数目就是形成体的配位数。不正确，在多齿配位体中配位体的数目不等于配位数。 (4) 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 不正确，配离子电荷是形成体和配体电荷的代数和。 (5) 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。正确 4．实验测得下列配合物的磁矩数据(B.M.)如下: 试判断它们的几何构型，并指出哪个属于内轨型、哪个属于外轨型配合物。
5.下列配离子中哪个磁矩最大? [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- [Co(CN)6]3- [Ni(CN)4]2- [Mn(CN)6]3- 可见[Mn(CN)6]4的磁矩最大 6.下列配离子(或中性配合物)中，哪个为平面正方形构型? 哪个为正八面体构型? 哪个为正四面体构型?
第十一章配位化合物
第十一章 十一章
首 页 基本要求
配位化合物
重点难点 讲授学时 内容提要
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基本要求
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1.1 掌握配合物的命名原则，学会由名称写出化学式。 1.2 掌握配位平衡的基本计算。 1.3 熟悉配合物的价键理论，能够用以解释或推测一些配合物的磁矩和相对稳定性。 1.4 熟悉酸碱反应、沉淀反应和氧化还原反应对配位平衡的影响。 1.5 了解晶体场理论。 1.6 了1.6 了解生物体内的配合物。 1.7 掌握配合物的离解平衡 1.8 了解螯合物的结构特点 螯合剂 氨羧螯合剂 EDTA 及其二钠盐 金属氨羧配合物的稳定性 1.9 配合物与医学的关系，对生命现象的重要作用 2 重点难点 [TOP]
2.1 重点 2.1.1 配合物的命名原则。 2.1.2 配位平衡的基本计算。 2.1.3 配合物的价键理论。 2.2 难点 晶体场理论。
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讲授学时 建议 4 学时
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内容提要
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第一节
第二节
第三节
第四节
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4.1 第一节 配位化合物的基本概念 4.1.1 配位化合物的定义 配合物是以具有接受电子对的离子或原子（统称中心原子）为中心，与一组可以给出电子对的离子 或分子（统称配体） ，以一定的空间排列方式在中心原子周围所组成的质点（配离子或配分子）为特征 的化合物。玻尔假定：电子沿着固定轨道绕核旋转；当电子在这些轨道上跃迁时就吸收或辐射一定能量 的光子。轨道能量为 4.1.2 配合物的组成 大多数配合物由配离子与带有相反电荷的离子组成。 配离子由中心原子与配体组成。配体中提供孤电子对的原子称配位原子。常见的配位原子是电负性 较大的非金属的原子 N、O、C、S、F、Cl、Br、I 等。只含有一个配位原子的配体称为单齿配体。含有 两个或两个以上配位原子的配体称多齿配体。 4.1.3 配合物的命名 配位化合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同。 1．配合物的命名是阴离子在前、阳离子在后，像一般无机化合物中的二元化合物、酸、碱、盐一 样命名为“某化某”、“某酸”、“氢氧化某”和“某酸某”。 2．配离子及配位分子的命名是将配体名称列在中心原子之前，配体的数目用二、三、四等数字表 示，复杂的配体名称写在圆括号中，以免混淆，不同配体之间以中圆点“·”分开，在最后一种配体名称之 后缀以“合”字，中心原子后以加括号的罗马数字表示其氧化值。即 配体数 — 配体名称 —“合”— 中心原子名称（氧化值） 3．配体命名按如下顺序确定： （1）配离子及配位分子中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体在前，有机配体在后。 （2）在无机配体或有机配体中，先列出阴离子，后列出中性分子。 （3）在同类配体中（同为阴离子或同为中性分子） ，按配位原子的元素符号的英文字母顺序列出配 体。 （4）配体的化学式相同，但配位原子不同时，则按配位原子的元素符号的英文字母顺序排列 （5）在配位原子相同、所含原子的数目也相同的几个配体同时存在时，则按配体中与配位原子相 连的原子的元素符号英文字母顺序进行。 4.2 第二节 配合物的化学键理论 4.2.1 配合物的价键理论 价键理论的基本要点：
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