高等有机化学各章习题及答案-(6)
重排反应
7.1 试写出下列反应的机理 （1）
O
H O
（2）
O
P h
O
O
O
P h
3
7.2 写出下列反应的主要产物 （1）
O
C 4H 9
CH 3CO 3H
(2)
C CH 3
NOH
P Cl 5
7.3写出下列反应的机理 （1）
O
O
COCH 3
H
+
HO
O C
O
CH 3
(2)
O
R
H
+
R
7.4
CNH 2
O
3
Br 2NaOCH HOCH 3
O
写出
的反应机理
7.5 写出下列反应的机理 (1)
H 3CCl 2C
C
CH 3
O
C
H 3C COO-
2
OH -
(2)
Cl
O
+
OH -
7.6 写出下列反应的机理 （1）
C
O CH 3
O
CO 2H
30%H 2O 2
(2)
CH 2HC 2CHC(CH 3)3
C
H 3CH 3
CH 3
H
+
OH
7.7 为下列反应提出合理机理
CH3
CH2
CH3
C
H3
CH3
CH3
H+
+
答案：7.1
O H
+
O
H+H H
+
O
H O
2+
-H+
（2）
O
P h O
3
O
P h
O+
F3B-
CH3
O
O
C+H
6
H5
-BF3
+BF
3
对于重排反应，关键是寻找何处产生正负电性反应中心（缺电子基和富电子基），然后由临近的基团向反应中心迁移而完成重排。
设想这个反应由环氧化物开环给出更稳定的碳正离子（苄基的）。接着，随着酰基的迁移重排得到产物，基团的迁移能力次序是芳基>酰基>烷基>H。
7.2
（1）
O
O
4
H9
（2）
NH
C
C
H3
O
7.3
O
O COCH3
H+
HO
O C
O
CH3
O
O COCH3
+
O
O COCH3
+
或
O COCH3
+
O
H
-H+
（2）
O R
H+
HO
R
+
O H
R
+
R
H
H
R
H +
-H+
7.4
NH 3
O Br
-H Br
C
N
Br H
O
OH--H 2O
C
N-
Br
O N
C
O
N
C
O +
HC H 3
O-
N
C
OCH 3
OH
重排-Br-HOCH 3
H
+
转移
互变
异构
7.5 （1）
H 3CCl 2C
C
CH 3
O
C
H 3C COO-
2
OH--H 2O
H 32-C l-H 3H 3
（2）
Cl
Cl
O
OH-Cl
O-OH
Cl
Cl
O
OH --C l
7.6 （1）
C
O CH 3
O
CO 2H
30%H 2O 2
C CH 3
O
H O
OH O
C
CH 3O
H O
O
OH
（2）
CH 2HC 2CHC(CH 3)3
C
H 3CH 3
CH 3
H
+
OH
CH 2HC 2CHC(CH 3)3
O +
H 2
CH 2CH 2CH C CH 3CH 3
CH 3
C
H 3CH 3
CH 3H 3CH 3
CH 3
H +
+
+
7.7
+
CH 3
CH 2
CH 3
CH 3
H
+
CH 3
CH 3
+
CH 3
C H 3CH 3
C H 3C
H 3CH 3
+
-H
+
-H
+
重排
甲基迁移
高等有机化学习题及期末考试题库(二)教学文案
高等有机化学习题及期末复习 一、回答下列问题：(22小题，1-14每题1分，15-22，每题2分，共30分） 1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是( ) A. 反应的立体化学不同 B. 反应的动力学不同 C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D. 反应的热力学不同 2. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是( ) A. RMgX B. NaHSO3饱和水溶液 C. PCl3 D. LiAlH4 3.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？ 4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法 A. NaOH(aq) B. Na2CO3(aq) C. FeCl3(aq) D. I2/OH-(aq) 5. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是 6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( ) 7.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是( ) 8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( ) 9. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( ) A. 活化氨基 B. 活化羧基 C. 保护氨基 D. 保护羧基
10. 比较下列化合物在H2SO4中的溶解度( ) 11. 下列关于α-螺旋的叙述，错误的是( ) A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定 B. 减少R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定 C. 疏水作用使α-螺旋稳定 D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 12. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小 A. II>I>III B. III>I>II C. I>II>III D. II>III>I 13．1HNMR 化学位移一般在0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置： A. -CHO B. -CH=CH C. -OCH3 D. 苯上H 14. 按沸点由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。 a. 3–己醇； b. 正己烷； c. 2–甲基–2–戊醇； d. 正辛醇； e. 正己醇。 15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序： 16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序： 17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是： 18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置： 19. 下列化合物那些有手性？
高等有机化学习题教学内容
高等有机化学习题 第一章 化学键 一、用共振轮说明下列问题 1） 联本中的C 1-C 2键长为什么比乙烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位 和4-位？ 联苯的共振结构式可表是如下： （1） 由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故比乙烷的C 1-C 2键短。 （2） 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发生硝化反应。 2） 方酸为什么是强酸？（强于硫酸） 方酸的共振结构式可表是如下：对吗？ 由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。 二、试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个环， 哪个位置？ 6，6-二苯基富烯的共振式如下： 由6，6-二苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发生在五元环的2位上，而亲核取代 发生在苯环的2位上。 三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离子=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 11' O HO O O O OH O O O OH O O O HO O O O S O O HO O S O O OH O S O O O S O O OH
环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。 四、用HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况，并比较两者 稳定性。 五、简要说明 1）吡咯和吡啶分子的极性方向相反，为什么？ 吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键，也就是电子从氮原子流向五员环，而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭，并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此，两个分子的极性正好相反。 2）富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？ 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。 N N H 能级 烯丙基负离子 环丙基负离子 α+1.414β α+2β E=2(α+1.414β)+2α-2(α+2β)-2(α-β) = 2α+2.828β+2α-2α-4β-2α+2β =1.172β
大学无机化学第六章试题及答案
第六章化学键理论 本章总目标： 1：掌握离子键、共价键和金属键的基本特征以及它们的区别； 2：了解物质的性质与分子结构和键参数的关系； 3：重点掌握路易斯理论、价电子对互斥理论、杂化轨道理论以及分子轨道理论。 4：熟悉几种分子间作用力。 各小节目标： 第一节：离子键理论 1:掌握离子键的形成、性质和强度，学会从离子的电荷、电子构型和半径三个方面案例讨论离子的特征。 2:了解离子晶体的特征及几种简单离子晶体的晶体结构，初步学习从离子的电荷、电子构象和半径三个方面来分析离子晶体的空间构型。 第二节：共价键理论 1;掌握路易斯理论。 2：理解共价键的形成和本质。掌握价键理论的三个基本要点和共价键的类型。3：理解并掌握价层电子对互斥理论要点并学会用此理论来判断共价分子的结构，并会用杂化轨道理论和分子轨道理论来解释分子的构型。 第三节：金属键理论 了解金属键的能带理论和三种常见的金属晶格。 第四节：分子间作用力 1：了解分子极性的判断和分子间作用力（范德华力）以及氢键这种次级键的形成原因。 2;初步掌握离子极化作用及其强度影响因素以及此作用对化合物结构及性质的影响。 习题 一选择题 1.下列化合物含有极性共价键的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A.KClO 3 B.Na 2 O 2 C. Na 2 O D.KI 2.下列分子或离子中键能最大的是（）
A. O 2 B.O 2 - C. O 2 2+ D. O 2 2- 3. 下列化合物共价性最强的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A.LiI B.CsI C. BeI 2 D.MgI 2 4.极化能力最强的离子应具有的特性是（） A.离子电荷高，离子半径大 B.离子电荷高，离子半径小 C.离子电荷低，离子半径小 D.离子电荷低，离子半径大 5. 下列化合物中，键的极性最弱的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A.FeCl 3 B.AlCl 3 C. SiCl 4 D.PCl 5 6.对下列各组稳定性大小判断正确的是（） A.O 2+＞O 2 2- B. O 2 -＞O 2 C. NO+＞NO D. OF-＞OF 7. 下列化合物中，含有非极性共价键的离子化合物是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A.H 2O 2 B.NaCO 3 C. Na 2 O 2 D.KO 3 8.下列各对物质中，是等电子体的为（） A.O 22-和O 3 B. C和B+ C. He和Li D. N 2 和CO 9. 中心原子采取sp2杂化的分子是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A.NH 3 B.BCl 3 C. PCl 3 D.H 2 O 10.下列分子中含有两个不同键长的是（） A .CO 2 B.SO 3 C. SF 4 D.XeF 4 11. 下列分子或离子中，不含有孤电子对的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. H 2O B. H 3 O+ C. NH 3 D. NH 4 + 12.氨比甲烷易溶于水，其原因是（） A.相对分子质量的差别 B.密度的差别 C. 氢键 D.熔点的差别 13. 下列分子属于极性分子的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. CCl 4 B.CH 3 OCH 3 C. BCl 3 D. PCl 5 14.下列哪一种物质只需克服色散力就能使之沸腾( ) A.HCl B.CH 3Cl https://www.360docs.net/doc/5c7882459.html,l 4 D.NH 3 15. 下列分子中，中心原子采取等性杂化的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
《高等有机化学》试题(A卷)
化学专业函授本科 《高等有机化学》试卷 A 题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分 一． 回答下列问题（每题4分，15题，共60 分）： 1. 下列分子哪些能形成分子内氢键？哪些能形成分子内氢键？ A 、 NO 2COOH B 、 N H C 、F OH D 、 F OH 2. 举例说明由sp 2杂化方式组成的碳—碳三键。 3. 写出下列化合物的最稳定构象： a. OH CH(CH 3)2 H 3C H H H b. FCH 2 CH 2OH 4. 利用空间效应，比较下列物质消除反应的速率大小。 得分 阅卷人 系 专业 层次 姓名 学号 ┉┉┉┉┉┉┉┉┉密┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉封┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉线┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉
A、OH B、 OH C、 OH D、 OH 5. 比较下列各组化合物的酸性大小。（1） A、COOH NO2B、 COOH OCH3C、 COOH OCH3D、 COOH NO2 （2） A、OH NO2B、 OH OCH3C、 OH OCH3D、 OH NO2 （3）
A 、NH 2NO 2 B 、 NH 2 OCH 3 C 、NH 2 OCH 3D 、NH 2 NO 2 （4） A 、 CH 3 NO 2 B 、 CH 3 OCH 3 C 、CH 3 OCH 3 D 、CH 3 NO 2 6. 下列化合物酸性最弱的是？ OH NO 2 OH NO 2 OH NO 2 OH A B C D 7. 下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是？ A CH 3CH 2CH 2CH 2OH B CH 3CH(OH)CH 2CH 3 C (CH 3)2CHCH 2OH D (CH 3)3COH 8. 下列物种中的亲电试剂是： ；亲核试剂 是 。
中国近代史题库第六章
1[单选题] 1945年8月，毛泽东发表的号召对日本侵略者实行全国规模反攻的文章是 ?A．《为抗日救国告全国同胞书》 ?B．《关于目前形势与党的任务的决定》 ?C．《论持久战》 ?D．《对日寇的最后一战》 参考答案：D 2[单选题] 1945年4月，包括中国解放区代表董必武在内的中国代表团出席了 ?A．《联合国家宣言》签署会议 ?B．德黑兰会议 ?C．雅尔塔会议 ?D．联合国制宪会议 参考答案：D 3[单选题] 整风运动中最主要的任务是 ?A．反对主观主义 ?B．反对宗派主义 ?C．反对官僚主义 ?D．反对党八股 参考答案：A 4[单选题] 在延安整风运动中，毛泽东对“实事求是”这个成语做了新的解释.他认为，“是”主要是指 ?A．客观存在着的一切事务 ?B．客观事物的内部联系，即规律性 ?C．我们去研究 ?D．理论联系实际 参考答案：B 5[单选题] “墙上芦苇，头重脚轻根底浅；山间竹笋，嘴尖皮厚腹中空。”毛泽东在延安整风运动期间用这副对联形象地讽刺了 ?A．主观主义的学风 ?B．宗派主义的党风 ?C．党八股的文风 ?D．官僚主义的作风 参考答案：A
6[单选题] “我们共产党和共产党领导的八路军、新四军，是革命的队伍，我们这个队伍完全是为着解放人民的，是彻底为人民利益服务的。”这段话所反映的思想观点是 ?A．一切为了群众，一切依靠群众 ?B．从群众中来，到群众中去 ?C．一切从实际出发，理论联系实际 ?D．自力更生，艰苦奋斗 参考答案：A 7[单选题] 毛泽东思想得到多方面展开而达到成熟的标志是 ?A．农村包围城市道路理论的形成 ?B．实事求是思想路线的提出 ?C．新民主主义理论的系统阐明 ?D．毛泽东思想活的灵魂的概括 参考答案：C 8[单选题] 抗日战争时期，中国共产党的土地政策是 ?A．没收地主阶级土地 ? B.征收富农多余财产 ?C．消灭富农 ?D．减租减息 参考答案：D 9[单选题] 1940年，毛泽东发表的比较完整地阐明了新民主主义的基本理论.基本纲领.基本政策，为各抗日根据地的建设指明了方向的文章是 ?A．《论联合政府》 ?B．《新民主主义论》 ?C．《陕甘宁边区施政纲领》 ?D．《论人民民主专政》 参考答案：B 10[单选题] 抗日民族统一战线中的顽固势力是指 ?A．民族资产阶级 ?B．城市小资产阶级 ?C．大地主大资产阶级的抗日派 ?D．地方实力派 参考答案：C
高等有机化学各章习题及答案 (5)
有机反应机理的研究 3.1解释下列化合物的酸碱性大侠 （1） N N N(CH 3)2 PKa 10.58 7.79 5.06 A. B. C. （2）CO 2H OH A. 酸性 CO 2H B. ＞ 3.2 CH 2 C N 3 Ph △ H 2CPh N C O 在上式所示的Curtius 重排中。PhCH 2—基从C 上前与至N ，试设计一个实验考察P —是完全从C 上断裂形成了两个碎片，然后再结合起来，还是PhCH 2—总保持键合状态。 3.3 硝基甲烷在醋酸根离子存在时很容易与溴生成α—溴硝基甲烷，而用完全氘代的化合物CD3NO2反应时，反应速率比原来慢6.6倍，你认为该反应的速率决定步骤是哪一步？试写出反应机理。 3.4对反应：PhCH 2Cl+OH -→PhCH 2OH+Cl - 可提出下列两种机理，请至少设计两种不同的实验帮助确定实际上采用的是哪种机理。 C H PhCH 2OH Cl- + SN 2第一步： SN 1:第二步：PhCH 2慢 PhCH 2 + OH- PhCH 2OH 注意：由一个烃基或芳基取代CH 2中一个或两个H 是难以接受的，因为这样可能使机理完全改变。 3.5 X COCH 3 + Br 2 H + HBr X COCH 2Br + （1） σ=-0.45；（2）反应数与[Br 2]无关；（3）取代基X 的+I 效应加速反应 （4）反应不受光火有机过氧化物的影响。
试按以上给出的条件设计合理的反应历程。 3.6 α—醋酸—对硝基乙烯的水解是酸催化反应 OCOCH 3 NO 2 C CH 2 O NO 2 C CH 3 H 2O + CH 3CO 2H 在6%的硫酸中，动力学同位素效应k （H2O ）/k （D2O ）是0.75，多少69%的硫酸中，动力学同位素效应改变为3.25，试推测此反应的机理。 3.7 下列反应： H 3C SO 2OCH 3 LiX + CH 3X DMF 3C SO 3Li 相对反应速率分别为：Cl-（7.8）>Br-（3.2）>I-（1.0），若分别在上述反应中加入9%的水，在与LiCl 反应，反应速率比不加水时慢24倍，而与KI 反应，反应速率只慢2倍，试解释之。 3.8 2，2—二甲基—4—苯基—3—丁烯酸进行热脱羧反应，得到2—甲基—4—苯基—2—丁烯和二氧化碳。 CH CMe 2CO H HCPh H 2CPh CH CMe 2 + CO 2 a b c 在a 位上用D 取代H ，观察到同位素效应k H /k D =2.87，同样，在b 位上碳的同位素效应k 12/k 14=1.035（对碳而言，这是大值），这些现象如何说明脱羧反应是协同机理，试拟定一个可能的过渡态。 答案： 3.1（1）A 中氮上的孤电子对，使其具有碱性。 B 中氮上孤电子对，可与苯环共轭，碱性变小。 C 中氮上孤电子对，与苯环共轭的同时和氮相连的两个甲基使氮上孤电子对不裸露， 碱性比B 稍小。 （2） 因为A 中COOH 与OH 形成分子内氢键，酸性较大。即： O C O OH 3.2使用一个光活性的迁移基团，如在PhCH （CH 3）CON 3中，若消旋化意味着该基团完全 断裂离去。构型保持则意味着不是这样（后者是真实的结果）。 3.3重氢化合物反应更慢，因为C —D 键比C —H 键更强，这时决定速率的步骤应是硝基甲烷的电离，醋酸根负离子可以作为催化这步反应的碱，然后是硝基甲烷负离子与溴的快速反应。 CH 3NO 2+CH 3COO--CH 2NO 2+CH 3COOH -CH 2NO 2 + Br 2快 CH 2BrNO 2 + Br-
第六章试题答案
1. 物流管理信息系统分析阶段产生的系统分析说明书，既是后续各阶段开发工作的依据，也是衡量一个物流信息系统优劣的依据。P98 2. 物流信息系统的开发就是要实现目标系统的物理模型，即建立一个物理系统。物理模型是由系统的逻辑模型经过实例化得来的。物理模型用来描述系统“怎么做”的问题，逻辑模型则用来描述系统“做什么”的问题。P99 3. 物流管理信息系统详细调查的对象是现行系统(包括手工系统和已采用计算机的管理信息系统)，目的在于完整掌握现行系统的现状，发现问题和薄弱环节，收集资料，为下一步的系统化分析和提出新系统的逻辑设计做好准备。P101 4.在进行物流管理信息系统详细调查时，经常需要收集各业务部门业务中所使用的计划、原始凭证、单据和报表的格式。P102 5. 物流管理信息系统详细调查方法之一，访问访问是指系统分析人员通过提问的方式与用户交谈，是系统详细调查的主要方式。访问时可以在以下几个方面提出问题。(1)输出方面； (2)处理方面；(3)输入方面；(4)数据存储方面。P103 6. 物流管理信息系统详细调查经常需要召开调查会，它常由开发人员主持，请各业务部门介绍各部门主要的工作阶段、工作流程、管理模式等，开发人员也可以介绍计算机在辅助管理方面所能发挥的优点，通过讨论，使信息系统分析员的理解和用户的需求达成一致。P103 7. 物流管理信息系统详细调查采用的调查表设计有两种自由式问卷和选择式问卷。P103 8. 物流管理信息系统详细调查结果的表示工具有以下几种：(1)组织结构图；(2)业务流程图；(3)数据流程图；(4) U ／C 矩阵；(5)数据字典。P103 9.企业组织结构中不同部门及其权责的划分，反映了组织机构之间的分工协作关系，称为部门结构。P104 10. 企业组织结构中不同层次及其责权的划分，反映了组织机构之间的上下级或领导隶属关系，称为层次结构。P104 11. 物流企业内部的组织结构，从横向看可划分为若干不同部门，从担负商品流通职能的共性出发，物流企业内部的组织结构基本分为业务经营部门、职能管理部门和行政事务部门。P104 12. 对业务流程进行描述可以使用业务流程图(Transaction Flow Diagram ，TFD)这个图形工具，它用一些规定的符号和连线来表达某个具体业务处理过程。业务流程图是在业务功能的基础上将其细化，利用系统调查的资料，用完整的图形将业务处理过程中的所有处理步骤串联起来。P108 13. 使用5种基本符号，系统分析员按照业务的实际处理步骤和过程完成业务流程图的绘制， 200 年 月江苏省高等教育自学考试 27324 物流信息系统 第6章物流管理信息系统分析 一、填空题（每1分，共20分）
第六章题库2答案
第六章中华民族的抗日战争 一、单项选择题 1．【答案】D【解析】1937年7月7日，发生卢沟桥事变，日本全面侵华战争由此开始。D选项正确。 2．【答案】A【解析】1931年9月18日深夜，日本关东军制造了九一八事变，日本变中国为其独占殖民地的阶段由此开始。A选项正确。 3．【答案】B【解析】遵义会议开始确立了以毛泽东为代表的新的中央的领导；洛川会议制定了抗日救国十大纲领；中共七大确立了毛泽东思想为党的指导思想。瓦窑堡会议，提出了在抗日的条件下与民族资产阶级重建统一战线的新政策。B选项正确。 4．【答案】C【解析】1936年5月，宋庆龄等爱国民主人士发起成立全国各界救国联合会；中国国民党临时行动委员会是第三党的名称，中国民权保障同盟成立于1932年，中国民族武装自卫委员会成立于1934年。C选项正确。 5．【答案】A【解析】1936年5月，中共中央发布《停战议和一致抗日》通电，放弃了“反蒋抗日”的口号，第一次公开把蒋介石作为联合的对象。A选项正确。 6．【答案】D【解析】一二·九运动，促进了中华民族的觉醒，标志着中国人民抗日救亡运动新高潮的到来。D选项正确。 7．【答案】C【解析】《论反对日本帝国主义的策略》是1935年12月瓦窑堡会议上毛泽东作的报告；《关于目前形势与党的任务的决议》、《抗日救国十大纲领》是洛川会议制定的。C选项正确。 8．【答案】B【解析】西安事变的和平解决成为时局转换的枢纽，标志十年内战的局面由此结束，国内和平基本实现。B选项正确。 9．【答案】C【解析】国民党的内外政策在中国国民党第五次全国代表大会发生了某些变化；国民党五届三中全会在会议文件上第一次写上了“抗日”的字样，标志着国民党内外政策转向和平、抗日；国民党五届五中全会确定了“防共、限共、溶共、反共”的方针；国民党六全大会召开于1945年6月，抗战即将结束。C选项正确。 10.【答案】D【解析】国民党没有实行过积极防御；持久战是毛泽东提出的，是敌后抗日根据地的基本方针；国民党在战略防御阶段没采用运动战，而是进行单纯的阵地防御战。D选项正确。 11.【答案】C【解析】淞沪战役、忻口战役、武汉战役等战役都失败了；李宗仁指挥的台儿庄战役取得了大捷。C选项正确。 12.【答案】D【解析】中国人民在九一八事变后开始了局部抗战，揭开了世界反法西斯战争的序幕；卢沟桥事变是中国全国性抗战的开始。D选项正确。 13.【答案】B【解析】1939年1月，国民党五届五中全会决定成立“防共委员会”，确定了“防共、限共、溶共、反共”的方针，标志着国民党由片面抗战逐步转变为消极抗战。B选项正确。 14.【答案】D【解析】遵义会议开始确立了以毛泽东为代表的新的中央的领导；中共瓦窑堡会议提出了在抗日的条件下与民族资产阶级重建统一战线的新政策；洛川会议通过了《关于目前形势与党的任务的决定》、《抗日救国十大纲领》。D选项正确。 15.【答案】B【解析】抓住“第一次”这个关键词，平型关大捷是全国性抗战开始后中国军队的第一次重大胜利；台儿庄战役的时间晚；淞沪会战以国民党战败结束；长沙会战总共三次，有胜有败。B选项正确。 16.【答案】B【解析】遵义会议开始确立了以毛泽东为代表的新的中央的领导；瓦窑堡会议提出了在抗日的条件下与民族资产阶级重建统一战线的新政策；洛川会议提出了关于抗日的基本主张；中共六届六中全会毛泽东明确地提出了“马克思主义的中国化”这个命题。
高等有机化学试卷答案
高等有机化学试卷答案 及评分标准 一、1题4分，2题5分，共9分 1、苯胺中N 上的孤对电子与苯环共轭，N 结合质子的能力下降，故碱性比脂肪族胺弱。 酰胺中N 上的孤对电子与碳氧双键形成p-π共轭，N 上的电子云密度下降， N 结合质子的能力下降，故 碱性比胺类弱。 2、 二、每题4分，说明占2分，共36分 1、A>B>C>D 苯胺中N 上的孤对电子与苯环共轭，碱性比脂肪族胺弱，A 碱性最大强。 苯环上连有供电子基，N 上的电子云密度增大， N 结合质子的能力增大，碱性增强，B>C 苯环上连有吸电子基，N 上的电子云密度下降， N 结合质子的能力下降，碱性减弱，C>D 2、A> C> E> D> B 该反应为亲电取代反应。苯环上连有供电子基，苯环上的电子云密度增大，反应活性增大；苯环上连有吸电子基，苯环上的电子云密度降低，反应活性减小。 3、D>E>B>A>C 该反应为亲电加成反应。双键碳上连有供电子基，双键上的电子云密度增大，反应活性增大；双键碳上连有吸电子基，双键上的电子云密度减小，反应活性减小。 4、A>B>D>E>C 该反应为亲核加成反应。羰基碳上连有供电子基，碳上的正电荷云密度降低，反应活性减小；羰基碳上连有吸电子基，碳上的正电荷云密度增大，反应活性增大。 或+I 效应使活性降低, 使活性降低 甲基的超共轭效应使羰基碳正电荷密度有所降低，反应活性降低，,苯环空间位阻很大，反应活性降低， -OR 具有p-π共轭效应+C,使羰基碳正电荷密度大大降低，反应活性大大降低 5、D>C>B>A 该反应为亲核加成消除反应。苯环上连有供电子基，羰基碳上的正电荷云密度降低，反应活性减小；苯环上连有吸电子基，羰基碳上的正电荷云密度增大，反应活性增大。 6、D>C>A>B E1反应为碳正离子历程，碳正离子越稳定，反应越易进行。苯环上连有供电子基，碳正离子上的正电荷云密度降低，反应活性增大；苯环上连有吸电子基，碳正离子上的正电荷云密度增大，反应活性减小。 7、E> B >A> D >C 由于p-π共轭效应，烯丙基碳正离子稳定性>3级碳正离子> 2级碳正离子> 1级碳正离子，但是C 为桥头碳正离子，有于环的束缚很不稳定。EB 尽管都是烯丙基碳正离子，E 是5个p 轨道共轭，更稳定。 8、C>D>B>A O O HO HO H +O O O -O -O O O -O -O -O O -O O O -O O -O O O -O -O O -O -
第六章 题库及答案
《结构化学》第六章题库 6001 试述正八面体场中，中心离子d 轨道的分裂方式。 6002 试用分子轨道理论阐明X-，NH3和CN-的配体场强弱的次序。 6003 按配位场理论，在O h场中没有高低自旋络合物之分的组态是：---------------- ( ) (A) d3 (B) d4(C) d5(D) d6(E) d7 6004 凡是中心离子电子组态为d6的八面体络合物，其LFSE 都是相等的，这一说法是否正确？ 6005 络合物的中心离子的d 轨道在正方形场中，将分裂成几个能级：---------------- ( ) (A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5 6006 Fe(CN)63-的LFSE=________________。 6007 凡是在弱场配位体作用下，中心离子d 电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体作用下，中心离子d 电子一定取低自旋态。这一结论是否正确？ 6008 t，故LFSE为_____________。 Fe(CN)64-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为6 g2 6009 尖晶石的一般表示式为AB2O4，其中氧离子为密堆积，当金属离子A占据正四面体T d空隙时，称为正常尖晶石，而当A占据O h空隙时，称为反尖晶石，试从晶体场稳定化能计算说明NiAl2O4晶体是什么型尖晶石结构( Ni2+为d8结构)。
6010 在Fe(CN)64-中的Fe2+离子半径比Fe(H2O)62+中的Fe2+离子半径大还是小？为什么？ 6011 作图证明CO 是个强配位体。 6012 CoF63-的成对能为21？000 cm-1，分裂能为13？000 cm-1，试写出： (1) d 电子排布(2) LFSE 值(3) 电子自旋角动量(4) 磁矩 6013 已知ML6络合物中(M3+为d6)，f=1，g= 20？000 cm-1，P= 25？000 cm-1，它的LFSE绝对值等于多少？------------------------------------ ( ) (A) 0 (B) 25？000 cm-1(C) 54？000 cm-1(D) 8000 cm-1 6014 四角方锥可认为是正八面体从z方向拉长，且下端没有配体L的情况。试从正八面体场的d 轨道能级图出发，作出四角方锥体场中的能级分裂图，并简述理由。 6015 某AB6n-型络合物属于O h群，若中心原子A 的d电子数为6，试计算配位场稳定化能，并简单说明你的计算方案的理由。 6016 下列络合物哪些是高自旋的？------------------------------------ ( ) (A) [Co(NH3)6]3+(B) [Co(NH3)6]2+(C) [Co(CN)6]4- (D) [Co(H2O)6]3+ 6017 凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确？ 6018 Fe的原子序数为26，化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3[Fe(CN)6]的磁矩为 1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：------------------------------------ ( ) (A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数
高等有机化学试习题及答案
欢迎共阅江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案 一单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分） 1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是(A) 2.下列自由基稳定性顺序应是(D) ①(CH3)3C·②CH3CHC2H5③Ph3C·④CH3CH2· A.①>③>②>④ B.①>③>④>② C.③>①>④>② D.③>①>②>④ 3.下列化合物中酸性最强的是(B) A.CH3CH2COOH B.Cl2CHCOOH C.ClCH2COOH D.ClCH2CH2COOH 4.下列化合物最易发生S N1反应的是(A) A.(CH3)3CCl B.CH3Cl C.CH3CH2CH2Cl D.(CH3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是 (C) 6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是(B) 7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为(B) A、①>③>②>④ B、④>③>①>② C、④>②>①>③ D、②>①>③>④ 8.3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生(C)反应 A、E1 B、S N1 C、S N2 D、E2 9.下列化合物中为内消旋体的是(D) 10.下列几种构象最稳定的是(B) 二写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分）1. 答案： 2 .COOC2H5 +NBS (PhCOO)2 CCL4,回流 答案： 3. 答案： 4. 答案： 三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分） 答案： R型，有旋光性.SN2历程.
无旋光性,SN1历程. 四.写出下列反应机理。（本大题共3题，每小题10分，共30分） 1. 答案： 2. 答案： 3. 答案： 五简要回答下列问题。（本大题共4题，每小题4分，共16分） 1.．为什么叔卤烷易发生SN1反应，不容易发生SN2反应？ 答：单分子亲核取代（SN1）反应分两步进行，第一步决定反应速度，中间体为碳正离子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生SN1反应。双分子亲核取代（SN2）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔?卤烷空间位阻大，因而叔卤烷不易发生SN2反应。 2.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？ 答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性Csp>Csp2。?σ键长sp-sp
【最新试题库含答案】第六章流体力学课后答案
第六章流体力学课后答案 篇一：李玉柱流体力学课后题答案第六章 第六章孔口、管嘴出流与有压管流 6-1 在水箱侧壁上有一直径d?50mm的小孔口，如图所示。在水头H 的作用下，收缩断面流速为VC?6.86m/s，经过孔口的水头损失hw?0.165m，如果流量系数??0.61，试求流速系数?和水股直径dc。 Vc2解：根据伯努利方程：H??hw?2.51m 2g 流速系数??Vc?? 0.967 VQ???AVcc，dc?39.71mm 6-2 图示一船闸闸室，闸室横断面面积A?800m2，有一高h?2m、宽b?4m的矩形放水孔。该孔用一个速度v?0.05m/s匀速上升的闸门开启。假设初始水头H1?5m，孔口流量系数??0.65，孔口出流时下游水位保持不变。试求 （1）闸门开启完毕时闸室中水位降低值y；（2）闸室水位与下游平齐所需要的总时间T。 解：（1）闸门完全开启所用的时间：t?h?40s v 此段时间内孔口的面积可用孔的平均面积来表示：A?4m2 因为T??40s 所以：H2?3.796m，y?H1?H2?1.204m （2）闸门完全打开后，防水孔的面积：A??bh?8m2 液面降到与下游液面平齐所需要的时间 因为T???135.41s 所以T?t?T??175.41s 6-3 贮液箱中水深保持为h?1.8m，液面上的压强p0?70kPa（相对压强），箱底开一孔，孔直径d?50mm。流量系数??0.61，求此底孔排出的液流流量。 p0V2
解：根据伯努利方程： ?h??g2g 4 6-4 用隔板将矩形水池中的水体分成左右两部分，如图所示，右半部分水Q??d2V??15.9L/s 面保持恒定，隔板上有直径d1?0.1m的圆形孔口，位于右半部液面下H1?4.8m处。在左半部分的侧面与前一孔口相同的高度处开有直径d2?0.125m的圆形孔口，当水池两半部分的水面稳定后，试求左半部水面高度计孔口出流流量。 解：当水池两半部分的水面稳定时：Q1? Q2 Q1??A Q2??A??0.62 ?h?1.395m, Q?0.0398m3/s 6-5 图示水平圆柱状内插式管嘴，入口锐缘状，直径d?40mm，管嘴中心线离液面的距离h?1.5m，设管嘴较短，水流在管嘴内作自由出流如图示，各容器壁面上的压强可按静压规律分布。（1）若按理想流体不计损失，求收缩系数?的理论值；（2）对于实际流体，容器固壁面各处的流速都接近零，各固壁面对孔口出流几乎无任何影响，收缩断面各点的流速相等。若局部损失系数??0.04，试求收缩系数?和流量Q。 解：(1) ??0.50 (2) ??0.52，Q?3.47s 6-6 若题6-5中的管嘴内的水流收缩、扩散后呈满管出流，管嘴的出流流量 可增加多少？ 解：管嘴的出流流量可增加43%。 6-7 图示管嘴开口向上，由保持恒定水头的大水箱供水，液流通过此管嘴向
高等有机化学 考试试题答案
高等有机化学考试试题答案
2005级硕士研究生 高等有机化学期末考试答案 1．试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个位置？（4分） 2．计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。烯丙基的分子轨道的能量分别为：Ψ1=α+1.414β, Ψ2=α, Ψ3=α-1.414β; 环丙烯的分子轨道的能量分别为：Ψ1=α+2β, Ψ2=α-β。(5分) 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E烯丙基正离子=2E1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1 =2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子 =(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。3．富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？（4分） 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。 另外，七员环的环上电子流向环外双键，使得环外双键的末端碳原子带有部分负电荷，而七员环给出电子后趋于6π体系。因此，极性方向相反。
4．下列基团按诱导效应方向（-I 和+I ）分成两组。（4分） 答： 5．烷基苯的紫外吸收光谱数据如下： 试解释之。（3分） 答：使得波长红移的原因是σ-π超共轭效应，σ-π超共轭效应又与a-碳上的C-H 键的数目有关。因此，甲基对波长的影响最大，而叔丁基的影响最小。 6．将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。(3分) 负离子溶剂化剂：水 聚乙二醇 乙酸 乙醇 正离子溶剂化剂：N,N-二甲基乙酰胺 二甲亚砜 18-冠-6 7．以下反应用甲醇座溶剂时为S N 2反应：（3分） CH 3O- + CH 3-I CH 3-O-CH 3 + I - 当加入1，4二氧六环时，该反应加速，为什么？ 答：二氧六环是正离子溶剂化剂，当反应体系中加入二氧六环时，把正离子甲 醇钠中的钠离子溶剂化，使得甲氧基负离子裸露出来，增强了其亲和性，故加速反应。 8．比较下列各对异构体的稳定性。（6分，每题2分） 1．反-2-丁烯 〉 顺-2-丁烯 2. 顺-1，3-二甲基环己烷 〉反-1，3-二甲基环己烷 3．邻位交叉1，2-丙二醇 〉对位交叉1，2-丙二醇 9．写出下列化合物的立体结构表示式。（4分，每题2分） 分子式 C 6H 5-R R=H CH 3 C 2H 5 CH(CH 3)2 C(CH 3)3 光谱数据/nm 262.5 266.3 265.9 265.3 265.0(E,E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇1)2) (7R,8S)-7,8-环氧-2-甲基18-烷-I 效应：-S(CH 3)2 -N=O -O(CH 3)3 -HgCl 2 +I 效应：-SeCH 3 -B(C 2H5)2 OCH 3O H 3C CH 2OH O R H
(2020年7月整理)高等有机化学模拟考试题二.doc
《高等有机化学》模拟考试题（二） 一．填空 1、几种重要的有机反应活性中间体有------、 ----------、---------、--------、--------和---------。 2、萘磺化时，得到α-萘磺酸是-------控制产物，得到β-萘磺酸是------控制产物。 3、写出下列化合物最稳定的构象式： （1） HOCH 2CH 2F 用Newman 投影式表示为：------------； （2）反式十氢化萘 用构象式表示为：--------； （3）（S)-2-丁醇 用Fischer 投影式表示为：-----------； 4、α-蒎烯1H 3C CH 32 中1和2两个甲基上的亲核化学位移δ值较小者为 --------；这是由于----------所致。 5、 下列烷氧基负离子：（a ） C 6H 5O -,（b ）CH 3CH 2CH 2CH 2O -,(c ）（CH 3)3CO -,其中碱性最强的是---------，亲核性最强的是---------。 6、有机光化学反应中，分子的激发态常有-------和----------两种。但大多数光化学反应是按-----------进行的。在二苯甲酮与异丙醇的光化学反应中，当加入萘时，该反应中止，反应中的二苯甲酮是---------剂，而萘是二苯甲酮激发态的一种-------剂。 二．写出写列反应的主要产物 C C Ph H 3C CH 3 Ph H + 1 N(CH 2 )OH CH 3 2. C N CH 3OH H 2SO 4 3. OH H 3CO 2SO C O H 3C 4. 3 5. COCHN 2 1)Ag 2O 2) H 2O 6. CH 3 H 3C OCH 2CH=CHCH 3 7. C C 3 OTs H 3C CH 3CH 2ONa 328.
第六章 习题及答案
第六章习题及答案 1、热致液晶与溶致液晶的特点是什么？ 答：热致液晶必须存储和工作在一定的温度范围之内。一旦超出这一温度范围都会使该液晶材料失去液晶态并具有各向异性；溶致液晶是一种双组份液晶，是将一种溶质溶于一种溶剂而形成的液晶态物质。溶致液晶至少由两部分物质组成。 2、热致液晶的“相”是如何划分的？热致液晶有几个主要的“相”？ 答：根据液晶分子的排列组合状态划分为不同的相；可分为向列相液晶（nematic），又称丝状液晶；近晶相液晶（smectic），又称层状液晶；胆甾相液晶（cholestevic），也称螺旋状液晶。 3、液晶材料主要有那些各向异性？ 答：介电异向性光和学折射率各向异性。 4、液晶显示器件的基本构造是怎样的？ 答：偏光片，玻璃基板，封接边。 5、液晶显示器件的电极结构是怎样分类的？ 答：静态驱动段形电极排布，电极排布与普通7段段式数码管基本一致。其段电极的每个笔段都有一个引出线，而对应的背电极则只有一个引线。动态驱动段形电极排布，这种电极排布的规则是：前后对应电极必须按不同的组合连接，以使在任何前后一对对应电极通电时，只有一个像素电极被选通。普通点矩阵的电极实际上就是X方向和Y方向的两组平行直线电极分布于前后玻璃基板上。不过，一种只显示字符的液晶显示器件，其电极为每隔若干条电极有一间隔。有源矩阵电极与普通液晶显示器件电极不同，以TFT－LCD为例，其矩阵电极和有源器件均在同一侧玻璃基板上，另一片玻璃基板上只是一个公共电极， 6、TN型液晶显示器件的电光特性是如何描述的？ 答：（1）阈值电压不明显（2）电光响应速度慢（3）光透过和光关闭都不彻底（4）电光响应与工作电压有关 7、TN型液晶显示器件的电气特性是如何描述的？ 答：TN型液晶显示器件是一种电场效应器件。其内阻很大，电阻率达1010Ω/cm2以上，而电容仅为几个pF/cm2，因此只要施加很小的电压即可在液晶
《高等有机化学》模拟考试题 (四)
《高等有机化学》模拟考试题 (四) 一.选择题 1.下列碳正离子最稳定的是( 2 H 3 CO 2 O 22 H 3 2 A. B. C. D. 2. 下列化合物具有" 芳香性"的是( ) O A . B . C. D . 3.(Z)-2丁烯与稀冷KMnO4反应所得产物是( ) A.赤式-2,3-丁二醇 B. 苏式-2,3-丁二醇 C.(2R,3R)-2,3-丁二醇 D.(2S,3S)-2,3-丁二醇 4. 下列化合物中具有手性的是 ( ) A . B . C. D . CH 2OH H OH CH 2OH H OH CH 3 O CH 3 OH 5.化合物C 6H 5CHICH 2CH 3在丙酮-水溶液中放置时,会转变为相应的醇,则醇的构型为 ( ) A.内消旋体 B.构型翻转 C.外消旋体 D.构象保持不变 6.下列化合物中偶极距最大的是 ( ) A . B . C. D . N 7.下列RO -中碱性最强的是( ) A.CH 3CH 2O - B.(CH 3)2 CHO - C.CH 3CH 2CH 2O - D. (CH 3)3CO - 二.完成反应式. CH CH 3CH 2C B 2H 6 ( ( ) 1. ( ) ( ) 2. N H O C H H 2C CHCN 2 ( ) 3. O 2) H 2O H + ( ) () 4.O
() () 5. Ph Ph Ph Ph O C C CHO () ( ) 6.H H 3C H 3C O CH 3 ClCH CO C H C 2H 5ONa/C 2H 5OH H +H O 三.写出反应机理 O CO 2Et CH 2CO 2H CH 2CO 2Et CH 2CO 2Et 1)t_BuOK 2)H 3 O 1 . 2 . Br Br * * * * NBS hv CCl 4 25% 50% 25% 3 . O 3 OC 2H 5 O CH 3 (1)LiAlH 3 4. Br O Br CO 2Et EtONa 5.HN(CH 2CH 2CH 2CHO)2 HCl N CHO 四.立体化学问题 在许多常用药物如抗鼻炎喷雾剂,假麻黄素Pseudoephedrine (I)是其中一个有效成份.其结构如下: 3OH NHCH 3 Ph Ⅰ 1.用R/S 标记法标出化合物I 结构式中手性中心的绝对构型;