正确使用草甘膦的方法和经验
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农民提出地有关草甘膦除草剂使用时出现地问题，其中具有代表性地问题集中在：一是反映草甘膦除草剂虽然除草效果好但是有时在使时其药效差异很大；二是如何才能充份发挥草甘膦除草剂效果；三是在使用草甘膦除草剂时对农作物地安全问题.草甘膦作为除草剂目前使用量大、除草效果好，深受农民朋友地欢迎，但它在使用时仍要讲究一定地技术性，稍不留心，容易给生产带来不利地影响，值得引起大家地注意.文档收集自网络，仅用于个人学习
一、施用草甘膦除草剂时药效为何有差异.
草甘膦是一种有机膦内吸传导型灭生性除草剂，又名为农达、镇草宁.杀草广谱、灭生性强，在土壤中无残留，广泛应用于免耕田化学除草和林、果园地定向除草，能杀死地面生长地各种杂草，但对地下萌芽未出土地杂草无效.草甘膦除草剂对多科杂草都有防效，包括单子叶、双子叶、一年生和多年生地草本杂草及灌木、藻类、蕨类等.农民朋友反映地草甘膦除草剂除草效果不一致问题经过我们地调查和观察不外乎这几个原因：一是耕作方式不同药效会有差异.使用草甘膦除草剂最好用于免耕播种.于作物播前天喷药，为抢季节播种也可在喷后播种.播前用药因药物不与作物种子直接接触，不会影响作物种子发芽和幼苗生长，因而除草和抑草效果均优于翻耕.免耕没有将土壤里层地杂草种子翻到表土层，因而杂草种子难以发芽，一旦作物成长封行后，杂草种子和幼苗因见不到阳光而不能萌发生长.因此草甘膦除草剂用于免耕地地除草效果就会好于翻耕地.二是杂草不同生育期用药，药效会有差异.草甘膦是内吸传导型除草剂，所以要在杂草生长最旺盛时用药.在时间上一般在月，在植物学特性上，应以开花前用药最佳时期.一般来说一年生杂草有厘米左右高度、多年生杂草有厘米高度、片叶时喷?是最迁宜地.不考虑杂草地生育时期，待杂草老化后再盲目喷药除草，当然就收不到理想地防治效果了.在作物行间除草，当作物植株较高与杂草存在一定地落差时，用药效果较好且安全.此时用草甘膦除草剂时作物因下部叶片已经老化，对药物地敏感度低，传导力差，因而药物对作物地影响很小.如玉米行间地除草，上架后地豆类、瓜类行间除草等都可以用这种方法.三是喷施浓度不同药效会有差异.据调查，农户在用草甘膦时用药浓度不像其它农药一样有较严格地要求，随意性较大，加大用量或减少用量地现象时有发生.在确定用药浓度时一定要考虑杂草地类型.一般禾本科杂草对草甘膦较敏感，能被低剂量地药液杀死，而防除阔叶杂草时则要提高浓度；对一些多年生地根茎繁殖地恶性杂草则需要较高地浓度，杂草叶龄大、耐药力提高，相应地用药量也要提高.如防除果园杂草时，一年生禾本科杂草时可用草甘膦克兑水公斤；防除一年生阔叶杂草时药液用量应增加到克；防除多年生恶性杂草时，用药量应达到克.但用药过量时会迅速杀死植物地传导组织，反而不利于药液吸收而降低药效，因此为了经济用药，应先用较低浓度把嫩草杀死，然后约天后再用相应地浓度定向喷?恶性杂草.文档收集自网络，仅用于个人学习
二、如何充分发挥草甘膦地除草效果
首先草甘膦药液要大量地传导到杂草地下根茎组织，才能起到除草效果.这需要杂草有较多地叶片，在使用前若杂草面积小、光合作用不强则根部贮存地养分由下向上传导，此时用药则药液向下输入根部地量很少，起不到杀草效果；而杂草生长地中后期，光合作用强，光合产物由上往下传导，此时用药效果最好.因此使用草甘膦最重一条就是选定最佳用药时期.如用草甘膦防除玉米田杂草最好是在玉米苗高米下部有片老残叶，草高已达厘米时施药为最佳.其次是要讲究环境条件.在度范围内，随着温度地升高杂草对草甘膦地吸收量增加一倍因此大气温度高比气温低时用药效果好；空气相对湿度高可延长药液在植物表面地湿润时间有利于药物地传导；土壤干旱含水量少时不利于植物地新陈代谢，因而不利于药物在杂草中传导所以药效也下降.第三关于草甘膦与其它除草剂混配地问题，有地农户想除多种草，为了节省用工，在使用草甘膦时任意加入其它除草剂，但其结果反而不好，因为有些除草剂是不能与草甘膦混配地，如二甲四氯、克无踪等速效型除草剂是不能与草甘膦混配使用地，
以免杂草地上部分过早死亡，丧失了对草甘膦地内吸传导功能.降低了草甘膦对地下杂草根茎地杀灭效果.但草甘膦中?入一些植物生长调节剂和辅剂可提高防效.第四是选择最佳地施药方法.用药方法对草甘膦防除杂草很关键，因为在一定地浓度范围内浓度越高，喷雾器地雾滴越细，有利于杂草地吸收.在浓度相同地情况下用量越多则除草效果越好.在草甘膦中加入地洗衣粉、或是每亩用量加入克柴油均能增强药物地展布性、渗透性和粘着力，提高防效.文档收集自网络，仅用于个人学习
三、注意草甘膦使时对农作物地安全性问题
草甘膦是一种灭生性地除草剂，如果使用不当会给农作物带来安全隐患，一些农户使用草甘膦对田埂进行除草，往往因为草甘膦地飘散，对旁边地作物造成药害；还有农户在使用后，没有按照要求将喷雾器清洗，结果在喷施其它农药时，将残留草甘膦药剂喷施其它作物上造成药害.在水稻上如发生药害，轻者叶片失绿，引起严重生长障碍，重者或提早枯死、或不抽穗、畸型穗，对水稻生产造成损失.文档收集自网络，仅用于个人学习
草甘膦地合理使用
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发布日期：2009-05-05 访问次数字号：[ 大中小]
草甘膦是一种有机磷内吸传导型广谱灭生性除草剂，通过茎叶等绿色部分传导地下，干扰蛋白质地合成，导致植株死亡.草甘膦能杀死地面生长地各种杂草，但对地下萌芽未出土地杂草无效.广泛运用于免耕田化学除草、农田选择性除草和林果园定向除草等.文档收集自网络，仅用于个人学习
一、施用范围
、免耕田化学除草“免耕不除草，等于瞎白搞”这是老百姓实践经验地总结.免耕田除草是免耕节水保墒栽培地关键.使用草甘膦除草剂和禾耐斯混配，一杀一封，用于免耕田播种（如油菜、玉米、马铃薯等），省时省工而且效果好.于作物播种前—天喷药，为抢季节播种也可在播后天内（种子发芽前）再喷药.其除草效果稳定，杂草防除率达以上.文档收集自网络，仅用于个人学习
、农田选择性除草利用特殊地用药方式和作物与杂草种子萌发出土地时差，可使草甘膦获得选择性.例如当棉花现蕾期，可在行间用加罩地喷头对杂草进行喷雾，可有效防除棉田杂草.大豆对草甘膦具有一定地抗性，在大豆寄生性杂草—菟丝子转株危害期，用草甘膦对茎叶喷雾，可起到有效地防除作用.文档收集自网络，仅用于个人学习
、林果园定向除草草甘膦是通过植物绿色组织吸收传导，接触幼树基部褐色部分不会造成伤害，因此在林果园用草甘膦除草得到了广泛应用.由于各种杂草对草甘膦地敏感度不同，因而用药量也不同.如以一年生禾本科杂草为主地林果园，每亩用地草甘膦约—700g，防除阔叶杂草时药液用量要增加到每亩—1000g，防除多年生恶性杂草用药量应达到每亩—1500g.同时一定要套好保护罩，防止药液随风漂移造成农作物药害.文档收集自网络，仅用于个人学习
二、注意事项
、配制草甘膦时一定要用清水.不能用井水，因为井水中含有钙、镁等矿物质较多，它们与药液发生化学反应，影响药效.不能用田沟水，因为田沟水杂质多，会堵塞喷头，还会破坏药液地稳定性，降低药效.文档收集自网络，仅用于个人学习
、选用喷雾器喷头喷孔要小.草甘膦药液成细雾状喷施，除草效果最佳，因此选用0.8mm孔径地喷头比常用1.0mm地喷头效果好.文档收集自网络，仅用于个人学习
、在确定用药浓度时一定要考虑杂草类型.一般禾本科杂草对草甘膦较敏感，低剂量药液能达到效果；防除阔叶杂草时则要提高浓度；对一些多年生地根茎繁殖地恶性杂草则需较高地浓度；杂草叶龄大，耐药力增强，相应用药量也要提高.文档收集自网络，仅用于个人学习
、应选择雨后、晴天下午或阴天施药.天旱期间、烈日下及快下雨前均不宜施药.空气及土壤地温度适宜、湿度偏大时，杂草生长代谢快，这时施药除草效果最佳.在一定温度范围内，随着温度地升高杂草对草甘膦地吸收量增加；空气相对湿度高可延长药液在植物表面地湿润时间，有利于药液地传导；土壤干旱、含水量少时不利于植物地新陈代谢，因而不利于药液在杂草中地传导，药性下降.喷药后小时内如遇大雨应补喷.文档收集自网络，仅用于个人学习
、要在杂草生长最盛期用药，时间上一般在—月，植物学特性上应以开花前用药效果最佳.如一年生杂草约15cm高度或—片叶时喷药最适宜.对于多年生杂草，生长地中后期施药效果最好.因为多年生杂草前期茎叶生长迅速、有机物以由下而上传导为主，生长中后期草叶光合效率提高，生成地有机物由上往下传导为主，这时施药才更利于被杂草吸收并向茎根部传导，从而达到除草灭根地效果.文档收集自网络，仅用于个人学习
、草甘膦不能与速效除草剂如克无踪、二甲四六等混配使用，以免施药后杂草地上部分过早死亡，丧失了对药液地内吸传导功能，降低了对地下杂草根茎地杀灭效果.但使用草甘膦时可加入适量地洗衣粉或柴油，能增加药物地展布性、渗透性和粘着力，提高药效.文档收集自网络，仅用于个人学习
％草甘膦水剂地使用方法及注意事项
来源：本网论坛中国农药网
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草甘膦在全球销售量最大地种农药中，稳居第一.随着农业高新技术地普及发展，草甘膦地应用区域进一步扩大.正在向免耕稻田、油菜田、高杆作物、转基因大豆、棉花、玉米等作物扩大应用，使用量逐年递增，现阶段较难出现可取代它地新产品. 文档收集自网络，仅用于个人学习
草甘膦水剂质量稳定，易稀释，施药方便，药效相对比可溶性粒剂好.成本较低，很受广大用户欢迎.
草甘膦为内吸传导型广谱灭生性除草剂.主要通过抑制植物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸地转化，使蛋白质地合成受到干扰导致植物死亡. 文档收集自网络，仅用于个人学习
一、性能及除草机理
⑴性能：草甘膦纯品为白色结晶，易溶于水，微溶于乙醇、乙醚等有机溶剂.对人畜低毒，大白鼠口服为毫克千克.它是一种杀草广谱，可被茎叶内吸传导地灭生性除草剂，通常年生杂草在周内，多年生杂草在周内逐渐变黄枯萎. 文档收集自网络，仅用于个人学习
⑵除草机理：杂草茎叶绿色组织吸收草甘膦药液后，通过共质体传导到根等其它部位，其作用机制是干扰植物体内蛋白质地正常合成而使杂草枯死. 文档收集自网络，仅用于个人学习
二、药剂使用方法
⑴喷施对象：草甘膦主要用于果园、茶园、高杆作物及农田播种前，防治各种一年生杂草，并是灭除多年生杂草地优良药剂. 文档收集自网络，仅用于个人学习
⑵喷药时期：在大多数杂草已出土，生长旺盛，有一定叶面积，利于充分吸收药液时为最佳施药期.应选晴天中午或没有露水时喷施. 文档收集自网络，仅用于个人学习
⑶施用量：灭除一年生杂草每亩用草甘膦水剂千克对水千克稀释后均匀喷洒在杂草茎叶上，如用型(即容量为16L)地喷雾器，视杂草情况每亩喷药液壶；灭除多年生杂草每亩用草甘膦水剂千克对水千克喷施. 文档收集自网络，仅用于个人学习
⑷保护措施：喷药前，在喷头上安装一个防护罩，以防药液溅到作物茎叶上，喷药时，
尽量将喷头压低.如果没有专用防护罩，可用一个塑料碗，在底部中央钻一个大小适当地孔，固定在喷头上即可使用. 文档收集自网络，仅用于个人学习
三、注意事项
⑴施药前必须在喷头上安装防护罩，并且压低喷头谨慎喷施，切勿喷到作物茎叶上.⑵喷药后如果小时以内下雨，应在天晴后酌减药量进行补喷.⑶喷药后应洗净喷雾器.否则会腐蚀喷雾器金属机件，且在下次喷施其他农药、肥料时会对农作物造成伤害.⑷除特别说明外，不能与其它农药、肥料、除草剂、植物生长调节剂混合使用.()不能用硬水和泥浆水配药，否则会降低药效.（）低温贮存时会有结晶析出，使用前充分摇动溶液，待结晶溶解后再使用. 文档收集自网络，仅用于个人学习
四、中毒急救
（）对皮肤、眼睛和上呼吸道有刺激作用，无经口中毒报道.
（）污染眼睛及皮肤用清水冲洗，误服中毒者用清水洗胃.
（）尚无特效解毒剂，如摄入量大，病人十分清醒，可用吐根糖浆诱吐，还可在服用地活性碳泥中加入山梨醇.治疗以阿托品为主.（觅蓉）文档收集自网络，仅用于个人学习
用液质法检测水和土中的草甘膦及草铵膦
Journal of Chromatography A,1081(2005) 145–155 Residue determination of glyphosate,glufosinate and aminomethylphosphonic acid in water and soil samples by liquid chromatography coupled to electrospray tandem mass spectrometry Mar′?a Ib′a?n ez,′Oscar J.Pozo,Juan V.Sancho,Francisco J.L′o pez,F′e lix Hern′a ndez? Research Institute for Pesticides and Water,University Jaume I,E-12071Castell′o n,Spain Received11February2005;received in revised form3May2005;accepted17May2005 Abstract This paper describes a method for the sensitive and selective determination of glyphosate,glufosinate and aminomethylphosphonic acid (AMPA)residues in water and soil samples.The method involves a derivatization step with9-?uorenylmethylchloroformate(FMOC)in borate buffer and detection based on liquid chromatography coupled to electrospray tandem mass spectrometry(LC–ESI-MS/MS).In the case of water samples a volume of10mL was derivatized and then4.3mL of the derivatized mixture was directly injected in an on-line solid phase extraction(SPE)–LC–MS/MS system using an OASIS HLB cartridge column and a Discovery chromatographic column.Soil samples were ?rstly extracted with potassium hydroxide.After that,the aqueous extract was10-fold diluted with water and2mL were derivatized.Then, 50?L of the derivatized10-fold diluted extract were injected into the LC–MS/MS system without pre-concentration into the SPE cartridge. The method has been validated in both ground and surface water by recovery studies with samples spiked at50and500ng/L,and also in soil samples,spiked at0.05and0.5mg/kg.In water samples,the mean recovery values ranged from89to106%for glyphosate(RSD<9%),from 97to116%for AMPA(RSD<10%),and from72to88%in the case of glufosinate(RSD<12%).Regarding soil samples,the mean recovery values ranged from90to92%for glyphosate(RSD<7%),from88to89%for AMPA(RSD<5%)and from83to86%for glufosinate (RSD<6%).Limits of quanti?cation for all the three compounds were50ng/L and0.05mg/kg in water and soil,respectively,with limits of detection as low as5ng/L,in water,and5?g/kg,in soil.The use of labelled glyphosate as internal standard allowed improving the recovery and precision for glyphosate and AMPA,while it was not ef?cient for glufosinate,that was quanti?ed by external standards calibration.The method developed has been applied to the determination of these compounds in real water and soil samples from different areas.All the detections were con?rmed by acquiring two transitions for each compound. ?2005Elsevier B.V.All rights reserved. Keywords:Glyphosate;Glufosinate;AMPA;Water;Soil;Liquid chromatography;Electrospray interface;Tandem mass spectrometry;Derivatization 1.Introduction Glyphosate[N-(phosphonomethyl)glycine]and glufos-inate[ammonium dl-homoalanin-4-(methyl)phosphinate] are broad spectrum,nonselective,post-emergence herbicides extensively used in various applications for weed control in aquatic systems and vegetation control in non-crop areas. Aminomethylphosphonic acid(AMPA)is the major degra-dation product of glyphosate found in plants,water and soil ?Corresponding author.Tel.:+34964728100;fax:+34964728066. E-mail address:hernandf@exp.uji.es(F.Hern′a ndez).[1].Chemical structures of these phosphorus-containing her-bicides are given in Fig.1. Due to the extensive worldwide use of these compounds and the restrictive regulations for water in the European Union,very sensitive methods for the determination of pes-ticide residues are required.However,the determination of these two herbicides at the sub?g/L level is dif?cult due to their ionic character,low volatility,low mass and lack of chemical groups that could facilitate their detection.Even more dif?cult can result the residue determination in soil at low concentration levels(e.g.below0.1mg/kg),due to the complexity of this matrix sample.Most methods developed 0021-9673/$–see front matter?2005Elsevier B.V.All rights reserved. doi:10.1016/j.chroma.2005.05.041
草甘膦的特性.安全性及特性docx
草甘膦的特性、安全性及其应用评述来源 文章来源：中国农药工业协会 1971年孟山都公司开发出在世界农业中具有划时代意义的广谱除草剂草甘膦(Glyphosate)，70年代中后期推出草甘膦异丙胺盐、胺盐与钠盐；ICI公司于1989年推出三甲锍盐。目前，草甘膦已成为世界上应用最广、产量最大的农药品种，其年销售额一直居农药之首。近年来，随着转基因抗草甘膦作物的发展，草甘膦用量逐年增加，不仅影响新品种的开发方向，而且对现有除草剂品种的市场格局也造成较大冲击。 1 草甘膦的性质与剂型 1.1 化学结构 草甘膦是非常稳定的化合物，其存在形态为酸及其盐： 1.2 物理化学性质 草甘膦为白色、无味固体；密度1.74g/ml，熔点200℃（不分解），45℃蒸气压2.45×18-8KPa(1.84×10-7mmHg)；在25℃，pH5.7～9时贮存32d稳定。在25℃水中溶解度，草甘膦酸为15.7g/l（pH7）～11.6g/l（ pH2.5），异丙胺盐为900g/l（pH 7）～786g/l （pH 4）。 1.3 剂型 以草甘膦酸为基础将其加工成盐或酯，由于植物对酸的吸收差，高剂量，特别是低喷液量时草甘膦酸易沉淀，因此，酸的活性通常低于盐类。最常用的剂型是含异丙胺盐的“农达”(R oundup)，此盐类显著溶于水；一般为可溶性液剂(SL)，含有效成分365g/l或480g/l。近 年来，孟山都公司推出高含量草甘膦的干制剂(94％)、可溶性粒剂及片剂。在草甘膦剂型加工中，表面活性剂及增效剂非常重要，硫酸铵及硫酸二铵是常用的活化剂。草甘膦异丙胺盐是一种弱酸，在溶液中能够解离，分子的阴离子部分是活性成分，它们能够在喷洒液中与其他阳离子如：Ca2+、Mg2+、K+、Na+、Fe2+/3+缔合，形成植物不易吸收的盐类，而硫酸铵与硫酸二铵能够阻止此种拮抗性盐类产生，从而形成草甘膦-NH4+迅速被植物吸收。磷酸盐、酒石酸以及乙二胺四醋酸均能增进草甘膦的活性。 在草甘膦剂型中应充分重视表面活性剂。有机硅表面活性剂在新西兰被指定为草甘膦必备助剂，它可诱导草甘膦迅速通过气孔被植物吸收，避免雨水淋洗，显著提高除草效果。最近，美国EPA接受了Hampshire化学公司生产的Ⅳ一酰基肌胺酸(甲替甲胺酸)及Ⅳ-酰基肌胺酸钠盐表面活性剂作为草甘膦剂型加工中的助剂，它们优于现有绝大多数表面活性剂。 在转基因抗草甘膦作物田，根据作物种类可将草甘膦与该作物所使用的除草剂品种加工成混剂或进行混用。目前以草甘膦为主的混剂主要有(g/l)：FallowStar[草甘膦+麦草畏(dicam
全球草甘膦行业市场现状分析
草甘膦是由美国孟山都1971年开发的除草剂。作为有机农药，它具有非选择性、无残留和低毒的特点，是全球第一大除草剂品种，占据全球除草剂30%的市场份额。 一、环保政策频出对草甘膦行业的影响显现 2012年我国草甘膦产量39万吨，全球第一。而生产1吨草甘膦要排放5吨高浓度和大毒性废水，国家近年陆续出台了相关环保政策。过去3年不符合环保产业政策或者技术不强的企业纷纷退出市场，行业经历了一轮去产能化过程后，逐步提升的开工率显示供需得到改善。2013年5月27日，环保部发布《关于开展草甘膦（双甘膦）生产企业环保核查工作的通知》，企业自查阶段是在7月30日前，而省级环保部门初审阶段在9月30日前，环保部复合并发布公告的时间段则会在年底前。到2015年年底基本完成全面核查，并公告3批符合环保要求的草甘膦生产企业名单。核查重点在于“三废”排放及母液回收及过程控制等。 表1 近年来国内草甘膦的相关政策 环保核查以浙江为中心并已向全国蔓延，查处力度相当严格，缺乏三证的企业勒令关停，个别农药登记证是借的或者建设不合理的厂家，目前正被调查当中，极有可能面临关停。面对严格的环保核查，中小企业进入两难之境。按照排放标准，1吨草甘膦用在处理废水上的投入达到2000～4000元，缺乏规模优势和技术优势的中小企业难以承担如此高的处污成本。在2月份的时候，草甘膦稳定开工企业尚有25～26家，而受环保压力被迫停产和设备检修等因素影响，目前稳
定开工企业降至19家左右。环保风波下，2013年6月份以来我国草甘膦产量呈现出较大幅度的下滑趋势，其中6月产量为4.48万吨，环比下滑5%，7月产量为3.34万吨，同比下滑13%，环比下滑25%。而数据显示8月份产量基本与7月份持平。与2012年的截然不同，可见环保影响之大。 图1 2012年以来我国草甘膦的月度产量走势情况 二、草甘膦供给短期内不会宽松 不符合政策或技术不过关的小企业将会面临退出市场的风险，具备规模优势以及掌握环境友好工艺的公司有望充分受益。草甘膦的生产工艺有甘氨酸法和IDA法两种，两种工艺的生产成本基本一样，但是甘氨酸法处污成本高，国际巨头孟山都以及国内的主要龙头企业（江山、扬农化工、沙隆达）采用环境友好的IDA法。甘氨酸工艺法除了处污技术难和成本高之外，副产物氯甲烷市场需求不振，也使得采用这类工艺的企业产量受限。 表2 草甘膦生产工艺对比
草铵膦的基本知识
农药中含量（纯度）很高的为原药：其中除少量杂质外几乎都是有效成分，一般含量至少在80%以上。母药则是指：含量较高有效成分溶解在一定的溶剂中得到的混合物，含量较原药低（主要是一些高纯度原药难以制备的农药品种，在制备过程中只能得到母药）。 原药及母药均用于农药制剂（农民直接使用的产品）的配制，故是农药制剂生产中的原料。 草铵膦 1.基本定义 中文通用名:草铵膦 别名：草胺磷铵盐;2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵 英文通用名:glufosinate-ammonium 化学名称:4-[羟基（甲基）膦酰基]-DL-高丙氨酸 分子式：C5H15N2O4P 分子量：198.16 2.历史 草铵膦---于上个世纪80年代由德国赫斯特公司开发生产，（几经合并后现归属拜耳公司），拜耳公司是草铵膦专利持有者。除了具有除草活性外，还具有杀虫杀菌活性，可以与杀虫剂等混配，达到同时防治的效果。该除草剂具有高效、低毒、易降解等特点，水为基剂，使用安全方便。 3.理化性质 白色结晶，有轻微气味，在水中溶解度为1370g/L （22℃），在一般有机溶剂中溶解度低，对光稳定。 4.毒性 低毒，雄大鼠急性经口LD 50为2000mg/kg，雌大鼠为1620mg/kg；雄小鼠急性经口LD 50431mg/kg，雌小鼠为 416mg/kg；狗急性经口LD 50200～400mg/kg。雄大鼠急性经皮LD 50>2000mg/kg，雌大鼠为4000mg/kg。 5.作用原理 属于膦酸类除草剂,部分内吸,非传导性触杀型除草剂 与草甘膦杀根不同，草铵膦先杀叶，通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导（水分从活的植物体表面（主要是叶子）以水蒸汽状态散失到大气中的过程） 木质部是维管植物的运输组织，负责将根吸收的水分及溶解于水里面的离子往上运输，以供其他器官组织使用，另外还具有支持植物体的作用。木质部由导管、管胞、木纤维和木薄壁组织细胞以及木射线组成。 抑制植物体内的谷氨酰胺合成酶活性，导致谷氨酰胺合成受阻、氮代谢紊乱、铵离子累积，从而破坏植物细胞膜，阻止植物光合作用而枯死。 6.防治对象： 用于果园、葡萄园、非耕地、马铃薯田等防治一年生和多年生双子叶及禾本科杂草。 双子叶植物是指植物种子体内有两片子叶。 合成路线： 国内的普通的合成路线也就是所谓的斯特累克尔反应(strecker 法) 1.草铵膦合成的关键是中间体甲基亚磷酸二乙酯的合成 2.以廉价易得的三氯化磷和亚磷酸三乙酯为原料制备氯代亚膦酸二乙酯，经格氏反应得到甲基亚膦酸二乙酯； 甲基亚膦酸二乙酯与二溴乙烷在自制催化剂催化下反应得到甲基(2-溴乙基)膦酸乙酯；然后与乙酰氨基丙二酸二乙酯负离子在甲苯中反应，经盐酸酸化，氨水铵化得到草铵膦铵盐 此外，草铵膦合成还有高压催化合成法、低温定向合成法、采用斯特累克尔反应和密切尔加成法等。
草甘膦的检测修订稿
草甘膦的检测 WEIHUA system office room 【WEIHUA 16H-WEIHUA WEIHUA8Q8-
草甘膦的检测方法 2009-02-10 23:03 草甘膦含量的测定 4.1.1 方法提要 试样溶于水后，在酸性介质中与亚硝酸钠作用生成草甘膦亚硝基衍生物。该化合物在243nm处有最大吸收峰，通过测定吸光度可定量。 试剂和溶液 当未注明时，所用试剂均为分析纯试剂，水均为蒸馏水或相应纯度的水。 硫酸溶液：50％（V/V）； 硝酸溶液：50％（V/V）； 溴化钾溶液：250g／L； 亚硝酸钠溶液：14g／L； 称取约0.28g亚硝酸钠（精确至0.001g），溶于20mL水中，该溶液使用时现配。 草甘膦标准样品：≥％。 仪器 紫外分光光度计： 石英比色皿：1cm； 刻度吸量管：1，2，5mL； 容量瓶：100，250mL。 分析步骤 标准曲线的绘制 标准样溶液的配制 称取约0.30g草甘膦标准品（精确至0.0002g）。置于200mL烧杯中，加60mL水，缓缓加热溶解，冷至室温，定量转移至250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液使用时间不得超过20d。 亚硝基化 精确吸取草甘膦标准样溶液，，，，于5个100mL容量瓶中，同时另取1个100mL容量瓶作试剂空白。 在上述各容量瓶中分别加入5mL蒸馏水、硫酸溶液、溴化钾溶液、亚硝酸钠溶液。加入亚硝酸钠溶液后应立即将塞子塞紧，充分摇匀。放置20min。然后用水稀释至刻度，摇匀，最后将塞子打开，放置15min。注意亚硝基化反应温度不能低于15℃。 分光光度测定 接通紫外分光光度计的电源，启开氘灯预热20min，调整波长在243nm处，以试剂空白作参比，用石英比色皿进行吸光度测量。
草甘膦
caoganlin 草甘膦 glyphosate 一种有机磷, 学名-(膦酰基甲基)甘氨酸纯品为白色固体,熔点约230℃(分解),在水中溶解度为1.2％（25℃），不溶于一般有机溶剂，它的盐在水中有更大的溶解度。毒性低,急性毒性LD50值:对大白鼠经口为4320mg/kg（见）。 草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的，由开发生产，到80年代已成为世界除草剂重要品种。 生产方法主要有两种： ①加压法用三氯化磷与无水甲醛在加压下反应，产物水解得到氯甲基膦酸，再与甘氨酸缩合生成草甘膦原药。 ②常压法用氯乙酸和氨水在氢氧化钙存在下反应得到亚氨基二乙酸，再与甲醛、三氯化磷缩合生成中间体双甘膦，最后氧化得到草甘膦原药。 草甘膦是灭生性芽后除草剂，通过茎叶吸收进入植物体内，并传导至全身组织,抑制氨基酸的生物合成,干扰光合作用，使之枯死。草甘膦对一二年生和多年生深根杂草均能防除,但对作物也有药害,不可直接喷洒到作物植株上。通常使用其盐类的水溶液，用于橡胶园、茶园、果园、森林苗圃及防火带等除草，也广泛应用于铁路、公路、机场、油库、电站等非农耕地的除草。草甘膦还可配合免耕法在农作物休耕期或播种前施用，杀死田间覆盖的杂草。草甘膦在土壤中迅速分解，没有持效期。 目前我国草甘膦主要有两种生产工艺：（氯乙酸）甘氨酸法和（二乙醇胺）IDA法，氯乙酸制甘氨酸法占据主流地位（产量占70%以上）。这两种路线之所以成为国内主流主要是由国内特殊的行业环境以及技术壁垒造成。例如国内缺乏稳定低廉的HCN来源，限制了下游IDA的发展，HCN制甘氨酸更有技术方面的困难没有得到发展。二乙醇胺IDA路线也受制于国内二乙醇胺短缺、进口二乙醇胺价格昂贵。在这种特殊国情之下，国外完全淘汰的落后的氯乙酸法才占据国内主流地位。 氯乙酸-甘氨酸路线经过国内企业的多年摸索，通过优化生产工艺条件、采用先进的大型设备和DCS自控，产品收率、原材料消耗等方面不断提升，生产成本得以降低，副产物的综合利用也有明显进步。
草甘膦工艺介绍
草甘膦项目工艺介绍 一、亚磷酸二甲酯 1、反应原理及流程简图 （1） 主反应 3CH 3OH ＋PCl 3 （CH 3O ）2POH ＋2HCl ＋CH 3Cl （2）副反应 PCl 3＋3CH 3OH H 3 P O 3＋3CH 3Cl （3）生产工艺流程简图 三氯化磷 水 盐酸 碱 亚磷酸 配碱釜 亚磷酸二甲酯去草甘膦合成 氯甲烷去回收 2、生产工艺流程简述 （1）酯化岗位 三氯化磷和甲醇以一定的投料比经预冷器后投入酯化釜在55℃、负压下进行酯化反应，反应生成的氯甲烷，氯化氢气体（夹带少量甲醇等）经两级冷凝后，过量甲醇等组分重新回流到酯化釜继续反应，氯甲烷和氯化氢经气液分离器到吸收岗位。酯化反应产物在75℃下经过两级脱酸后，得到亚磷酸二甲酯的粗品（含
亚磷酸）。脱酸釜出来的气体经冷凝后，一部分重新回流到酯化釜参加反应，其余气体经气液分离器到吸收岗位。 （2）吸收岗位 酯化反应产生的氯化氢、氯甲烷气体经高浓盐酸吸收器、浓盐酸吸收器、稀盐酸吸收塔和碱洗塔后，经除雾器、尾气缓冲罐和罗茨风机到氯甲烷回收工段。 （3）蒸馏岗位 在高真空条件下，酯化反应合成的亚磷酸二甲酯粗品经预热后进入蒸馏塔在140℃、-740mmHg 下进行真空蒸馏，塔顶产物经两级冷凝后，一部分回流至蒸馏塔，其余进入酯受槽，供草甘膦生产；高沸物（亚磷酸）由再生器排入残液受槽，冷却到室温，亚磷酸包装出售。 （4）氯甲烷回收岗位 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的副产物氯甲烷，通过水洗、碱洗、干燥（酸洗）、压缩、冷却获得氯甲烷产品。 工艺流程简图 废硫酸 氯甲烷 工艺流程简述 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的氯甲烷尾气（氯甲烷含量为60%）经预洗塔水
离子色谱法快速测定草甘膦水剂中胺类阳离子概要
离子色谱法快速测定草甘膦水剂中胺类阳离子 摘要：本文建立了一种快速测定草甘膦异丙胺盐水剂中的胺类阳离子的离子色谱方法。采用瑞士万通861离子色谱仪，Metrosep C 4 150色谱柱、电导检测器，对草甘膦水剂中的铵根、异丙胺、二甲胺等阳离子进行定性、定量分析，方法的相对标准偏差低于 1.07％，加标回收率为97.2％～101.0％，该方法简便快速、准确度高。 关键词：离子色谱法；草甘膦；异丙胺 引言 草甘膦（glyphosate）学名N-(邻酰基甲基)甘氨酸，是一种灭生性慢性内吸有机磷除草剂，具有高效、低毒、广谱性的特点。由于草甘膦本身在水中的溶解度很低，因此在实际应用中通常将草甘膦酸配制成水溶性的盐类，其中草甘膦异丙胺盐、草甘膦铵盐、草甘膦钾盐和草甘膦钠盐是目前使用最广泛的草甘膦盐[1-3]。 气相色谱法和高效液相色谱法测定无机阳离子一般需经衍生，操作繁琐、耗时。离子色谱法具有分析速度快，灵敏度高的特点，为实现多组分同时分离定量提供了可能，并使其能广泛用于食品、酒类、环境等样品中的离子及胺类的分析。本文以硝酸、吡啶二羧酸和丙酮混合溶液A作淋洗液，乙腈为有机改进剂，建立了一种快速检定草甘膦中的胺类阳离子的离子色谱法，该方法简便快速、准确度高。 1实验部分 1.1仪器和试剂 离子色谱仪（瑞士万通，861 Advanced Compact IC）：配有电导检测器、低脉冲串联式双活塞往复泵、IC Net 2.3工作站；标准样品（浙江新安化工提供）。 1.2色谱试验条件 色谱柱：Metrosep C 4 150色谱柱 淋洗液：1.7mM HNO3+0.7mM 吡啶二羧酸+3% 丙酮 进样体积：20μL；流速:0.9 ml/min 1.3样品处理方案 取适量草甘膦水剂样品，分别用纯水稀释100倍、1000倍、10000倍后直接过超滤单元，自动进样。 1.4标准溶液的配制 依据表1配制标准溶液表
草甘膦原药中亚硝基草甘膦的分析小结
草甘膦原药中亚硝基草甘膦的分析小结 依据国标，通过近一个月的消化加上我们自己的一些理解，对该分析方法我觉得需要注意的几点总结如下： 1.标样 前期在标样短缺而亚硝基草甘膦超标问题亟待解决的情况下，我们自己合成了该标样，并对其性质做了一些试验，稍有发现： 1）标样进样器最好用25或50uL且要与样品进样器严格区分，不能混淆，以免样品中溶解的草甘膦进入标样体系中被亚硝化而导致标样浓度改变。 2）标样要求低温避光保存，文献保存温度为20±4℃，而我们经试验在冰箱中（10℃左右）保存较好。用完后及时放入冰箱中。 现在外购标样已到，经核实与自配标样吻合情况良好，但其性质我们还在继续观察与试验中。 2.样品处理 亚硝基草甘膦在水中的溶解程度决定了分析结果的准确程度。因此前处理在这一指标的分析中尤为重要。经过多次试验，我们采取的方式是：称样后用移液管准确加入50毫升水，摇匀后浸泡15分钟，再超声20分钟（超前再次摇匀，超的过程中每5分钟摇一次，以免结块，影响亚硝基草甘膦在水中的溶解。），超后注意超声波中的水温，最好更换冷水。其余处理与标准同。当然超声波效果不同，所需溶解时间也会有差异，可自行调节以达到最好的效果。 3.关于同一样品用不同容器溶样分析结果的比较 1）用100mL容量瓶溶样，体系密闭避免因夏季温度高而引起溶剂（水）的挥发。结果应更准确，但该方法称样多，操作麻烦。 2）用100mL烧杯溶样。对因环境温度变化而引起的误差进行了测量，数据如下： 分数分别为0.39ppm和0.38ppm，后者是扣除了损失的水量之后计算的，当然，如果处理好后及时进样，水分挥发引起的相对正误差只有3%左右，可忽略。该
一乙醇胺合成草甘膦的工艺 、
一乙醇胺合成草甘膦的工艺、 摘要研究了一种新的制备草甘膦的工艺:在合适的反应条件下,加入一乙醇胺、甲醛、亚磷酸三甲酯生成一种混合物,再在适当的条件下水解该混合物,生成Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐,在同一浴中,Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐用ＲａｎｅｙＣｕ催化氧化,再水解得到草甘膦。草甘膦的平均收率可达80%。 一乙醇胺代替甘氨酸和ＩＤＡ,直接反应、水解、氧化制备草甘膦的新工艺,此工艺不仅能保证正常的草甘膦的收率,而且由于一乙醇胺的价格比甘氨酸和ＩＤＡ都低,降低了生产成本。具体反应分以下三步进行。 ⑴在充满氮气的反应容器中混合一乙醇胺和多聚甲醛。ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＣＨ2ＯＨＯＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ⑵向反应容器中逐滴滴加亚磷酸二甲酯,并加热反应1小时,然后冷却到室温。ＨＯＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+(ＣＨ3-Ｏ)2ＰＯＨ(ＣＨ3Ｏ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ⑶加入盐酸水解6小时, (ＣＨ3Ｏ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＨＣＩ(ＨＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ用31Ｐ-ＮＭＲ测试反应后的混合物,产物基本不含Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺。本实验研究采用新的工艺条件,用亚磷酸三甲酯代替酸式亚膦酸二甲酯制备草甘膦。 1实验 1.1反应原料亚磷酸三甲酯(分析纯),多聚甲醛(工业级),一乙醇胺(工业级纯度≥98%),氢 氧化钠(ｗ=50%),甲醇,浓盐酸,ＲａｎｅｙＣｕ催化剂。 1.2ＲａｎｅｙＣｕ催化剂的制备 1.3反应步骤及工艺条件 制备Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺将亚磷酸三甲酯、多聚甲醛、一乙醇胺倒入一个圆底烧瓶,烧瓶装有带磁性的搅拌器和回流冷凝器。反应器加热,反应16小时,停止反 应。反应方程如下:ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＣＨ2Ｏ+(ＣＨ3-Ｏ)3Ｐ→(ＣＨ3-Ｏ)2Ｐ (Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ水解反应产物Ｎ-(膦酰基甲基-二甲氧基)乙醇胺,水 解可以在酸性条件下进行,也可以在碱性条件下进行。(ＣＨ3-Ｏ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨ ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ→(ＨＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＣＨ3ＯＨ，用Ｒａｎ ｅｙＣｕ催化剂氧化Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺在ＧＳＨ-1型1000ｍｌ带搅拌器的高 压反应釜中,加入Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺、水、50%氢氧化钠,ＲａｎｅｙＣｕ催化 剂,反应釜密封,用氮气排空气3次,再抽真空,反应在绝氧的环境下进行,加热到 160℃,压力控制在9.5ｋｇ/ｃｍ2。在反应釜内,温度随着氢气的放出而不断的上 升,180分钟后,放氢停止,证明反应结束,草甘膦钠盐的收率为98.5%。(ＨＯ)2Ｐ(Ｏ) ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＮａＯＨ〔ｏ〕(ＮａＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2 ＣＯＯＮａ+Ｈ2Ｏ1.3.3草甘膦的提纯催化氧化反应产物包括草甘膦的钠盐,未反 应完的氢氧化钠和少量的Ｎ-(膦酰甲基)乙醇胺。先过滤,母液加入盐酸中和。ＨＣ ｌ+ＮａＯＨＮａＣｌ+Ｈ2Ｏ(ＮａＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＯＯＮａ+ＨＣｌ (ＨＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＯＯＨ+ＮａＣｌ生成的氯化钠基本全部溶解在水 中,草甘膦只有很少部分溶解在水中(草甘膦在水中的溶解度很小),其余以白色沉淀 析出。浓缩溶液后再加入甲醇醇析,静置一段时间后用滤纸抽滤。重复操作几次,滤 饼在(80～100)℃烘干,得到白色的草甘膦晶体。
土壤中草甘膦的离子色谱法测定
第22卷第4期分析测试学报 Vol .22No .4 2003年7月 FENXI CESHI XUEBAO (J ourn al of In stru mental An al y s is ) J ul .2003 实验技术 图1F -、Cl -、3-NO 、2-4 SO 和草甘膦的标准样品色谱图 Fig .1Chromatogram of standard sam p le of F -、Cl -、3-NO 、2-4 SO and g l yp hosate 土壤中草甘膦的离子色谱法测定 张培志1 ,吴 军2,张培敏2 ,徐 育 1 (1.浙江科技学院生物与化学工程学系,浙江杭州,310012;2.浙江大学化学系,浙江杭州,310029) 摘 要:采用新型抑制器和电导检测,在流速为1.5mL /m in 的碳酸钠和碳酸氢钠的混合淋洗液中,分离含 F - 、Cl - 、3-NO 、2-4SO 和草甘膦等物质,取得理想的分离效果和较高的灵敏度;F -、Cl -、3-NO 、2- 4SO 和草甘 膦检出限分别为0.26、0.41、0.41、1.15、17.4μg /L (S /N =3),具有良好的线性关系和重复性;对土壤样品 进行测定,结果令人满意。 关键词:草甘膦;离子色谱;电导检测;土壤中图分类号:O657.75;S482.4 文献标识码:A 文章编号:1004-4957(2003)04-0089-02 草甘膦是一种常用的水溶性除草剂,广泛应用于农业生产中。对于草甘膦的分析,前人已做过较多的工作。由于草甘膦没有紫外吸收又不易挥发,用气相色谱或高效液相色谱检测,往往借助于柱前或柱后衍生化[1,2] ,其测定步骤复杂。也有人用分光光度法测定草甘膦[3,4] 。通过与过量溴反 应,剩余的溴使罗丹明B 褪色来间接测定草甘膦,但Fe 2+、Fe 3+和三乙胺有严重干扰,需用离子交换树脂和吸附树脂分离,方法繁琐。作者针对草甘膦易溶于水,难溶于有机溶剂的特点,采用离子色谱法,不需要前处理,可直接对草甘膦样品进行分析。该法不仅简便,灵敏度高,而且不易受其它被测离子干扰,有很好的选择性。 1实验部分 1.1仪器与试剂 仪器:天美I C1000型离子色谱仪,包括Alltech DS _Plus TM 新型抑制器、电导检测器和雷达因9725进样阀,进样体积为50μL 。 试剂:氟化钠、氯化钠、硝酸钠、硫酸钠和碳酸钠、碳酸氢钠等均为分析纯试剂,草甘膦纯度≥98%。 1.2实验条件 ALLTEC H ALLSEP 7μ分离柱;淋洗液:0.90mmol /L 的Na 2CO 3和0.85mmol /L 的NaHCO 3的混合溶液;流速:1.5mL /min ;进样量:50μL 。 1.3样品处理 取含有草甘膦的土壤样品5g ,溶于适量的去离子水中,经超声震荡处理,离心机分离出上层水溶液,再用0.45μm 滤膜过滤,定容后备用。 2结果与讨论 2.1分离条件的优化 分别在固定Na 2CO 3浓度下改变NaHCO 3的浓度或固定NaHCO 3浓度下改变Na 2CO 3的浓度,对F -、Cl -、3-NO 、2- 4SO 和草甘膦等的混合溶液进行测定,几组淋洗液浓度的选择试验发现不是分离时间太长,就是峰型不好,很难积分,改用ALL -TEC H ALL SEP 7μ柱子推荐的淋洗液0.85mmol /L 的碳酸氢钠和0.90mmol /L 的碳酸钠混合液测得其保留时间分别为2.74、3.82、7.27、10.12、16.76m in ,其分辨率较好,且分离时间较短,方法较简便,符合分离要求,故选此淋洗液。 收稿日期:2002-09-12;修回日期:2003-05-16基金项目:浙江省教育厅基金资助项目(20010436);浙江省分析测试基金资助项目(01017)作者简介:张培志(1962-),女,浙江杭州人,副教授,硕士;徐育,现上海天美科学仪器有限公司工作 .
制剂工艺流程图
悬浮剂的英文名字为suspension concentrate ，一般简写为SC ，为难溶于水的固体农药与助剂经过研磨、分散在水介质中的悬浊液。是农药生产的一种主要的剂型，也是未来大力发展的一种环保型的剂型，其连续相为水。悬浮剂的加工过程相对较为复杂，其过程需要经过多个斧的制备。 简单的生产过程如下图所示： 其中加料的过程以35%吡虫啉悬浮剂为例来进行说明： 首先是将水打入高速分散斧，后加入称量好的吡虫啉三次原粉、乳化剂、抗结剂、防腐剂等。其中防腐剂为苯甲酸和苯甲酸钠的缓冲溶液，高速分散约40分钟后，放入装置斧，过30mL 或50mL 的卧式砂磨机进行研磨。此过程较慢，需时较长，研磨完全后的母液真空抽滤加入配置斧中，此间第二次加料，抗冻剂、增稠作用的黄原胶、高渗剂，其中抗冻剂为乙二醇或丙二醇，投过料后进行搅拌，反应完全后即可放入微调斧，在微调斧中加入适量的消泡剂。缓慢搅拌约40分钟后，既可以取样到质检科进行化验产品，合格以后放料包装。如果不合格还需要检查原因，进行返工。 水乳剂的剂型国际代号为EW ，曾称浓乳剂(Concentrate Emulsion)。是将液体或与溶剂混合制得的液体农药，原药以0.5～1.5 微米的小液滴分散于水中的制
剂，外观为乳白色牛奶状液体。水乳制剂有：25%咪鲜胺EW（m/v）、5%功夫EW（m/v）、30%毒死蜱EW（m/v）等。 水乳剂的生产过程，主要包括了水相斧、油相斧、微调剪切斧、容器等部分，其过程相对悬浮剂来说相对简单。 其主要的生产过程如下图所示： 微胶囊剪切斧已经装备完毕，而生产上还没有具体应用，近几年来，微囊技术被广泛应用于微生物、动植物细胞、酶和其他多种生物活性物质和化学药物的固定化方面。具体的应用有待进一步的研究。 乳油的加工过程相对来说比较简单，主要是按照一定的配比将原料计算好了之后，用真空泵将其打入加工混合斧中，搅拌约1小时后，用输送泵打到沉降区的沉降槽中，检验产品合格后放料。其过程简单图示如下：
正确使用草甘膦的方法和经验
正确使用草甘膦的方法和经验 (发布日期：2008-12-12 11:41:29) 浏览人数：403 农民提出的有关草甘膦除草剂使用时出现的问题，其中具有代表性的问题集中在：一是反映草甘膦除草剂虽然除草效果好但是有时在使时其药效差异很大；二是如何才能充份发挥草甘膦除草剂效果；三是在使用草甘膦除草剂时对农作物的安全问题。草甘膦作为除草剂目前使用量大、除草效果好，深受农民朋友的欢迎，但它在使用时仍要讲究一定的技术性，稍不留心，容易给生产带来不利的影响，值得引起大家的注意。 一、施用草甘膦除草剂时药效为何有差异。 草甘膦是一种有机膦吸传导型灭生性除草剂，又名为农达、镇草宁。杀草广谱、灭生性强，在土壤中无残留，广泛应用于免耕田化学除草和林、果园的定向除草，能杀死地面生长的各种杂草，但对地下萌芽未出土的杂草无效。草甘膦除草剂对40多科杂草都有防效，包括单子叶、双子叶、一年生和多年生的草本杂草及灌木、藻类、蕨类等。农民朋友反映的草甘膦除草剂除草效果不一致问题经过我们的调查和观察不外乎这几个原因：一是耕作方式不同药效会有差异。使用草甘膦除草剂最好用于免耕播种。于作物播前1-3天喷药，为抢季节播种也可在喷后播种。播前用药因药物不与作物种子直接接触，不会影响作物种子发芽和幼苗生长，因而除草和抑草效果均优于翻耕。免耕没有将土壤里层的杂草种子翻到表土层，因而杂草种子难以发芽，一旦作物成长封行后，杂草种子和幼苗因见不到而不能萌发生长。因此草甘膦除草剂用于免耕地的除草效果就会好于翻耕地。二是杂草不同生育期用药，药效会有差异。草甘膦是吸传导型除草剂，所以要在杂草生长最旺盛时用药。在时间上一般在3-10月，在植物学特性上，应以开花前用药最佳时期。一般来说一年生杂草有15厘米左右高度、多年生杂草有 30厘米高度、6-8片叶时喷?是最迁宜的。不考虑杂草的生育时期，待杂草老化后再盲目喷药除草，当然就收不到理想的防治效果了。在作物行间除草，当作物植株较高与杂草存在一定的落差时，用药效果较好且安全。此时用草甘膦除草剂时作物因下部叶片已经老化，对药物的敏感度低，传导力差，因而药物对作物的影响很小。如玉米行间的除草，上架后的豆类、瓜类行间除草等都可以用这种方法。三是喷施浓度不同药效会有差异。据调查，农户在用草甘膦时用药浓度不像其它农药一样有较严格的要求，随意性较大，加大用量或减少用量的现象时有发生。在确定用药浓度时一定要考虑杂草的类型。一般禾本科杂草对草甘膦较敏感，能被低剂量的药液杀死，而防除阔叶杂草时则要提高浓度；对一些多年生的根茎繁殖的恶性杂草则需要较高的浓度，杂草叶龄大、耐药力提高，相应的用药量也要提高。如防除果园杂草时，一年生禾本科杂草时可用10%草甘膦500-700克兑水30-40公斤；防除一年生阔叶杂草时药液用量应增加到750-1000克；防除多年生恶性杂草时，用药量应达到1250-1500克。但用药过量时会迅速杀死植物的传导组织，反而不利于药液吸收而降低药效，因此为了经济用药，应先用较低浓度把嫩草杀死，然后约10天后再用相应的浓度定向喷?恶性杂草。 二、如何充分发挥草甘膦的除草效果 首先草甘膦药液要大量地传导到杂草地下根茎组织，才能起到除草效果。这需要杂草有较多的叶片，在使用前若杂草面积小、光合作用不强则根部贮存的养分由下向上传导，此时用药则药液向下输入根部的量很少，起不到杀草效果；而杂草生长的中后期，光合作用强，光合产物由上往下传导，此时用药效果最好。因此使用草甘膦最重一条就是选定最佳用药时期。如用草甘膦防除玉米田杂草最好是在玉米苗高1.5米下部有2-3片老残叶，草高已达
草甘膦与草铵膦对比
草甘膦与草铵膦对比 一、草甘膦市场 (一)基本情况 草甘膦，属芽后内吸非选择性高效广谱灭生性除草剂，通过溶解杂草的叶径表面蜡质层，药效迅速进入植物传导系统产生作用，使杂草枯竭死亡，具有广谱、低毒、无残留、内吸传导和优良的灭生性等特点，对植物无选择性，所有绿色植物，包括是作物。草甘膦是由美国孟山都1971年开发的。是全球第一大除草剂品种，占据全球除草剂30%的市场份额。 市场刚性需求：除草剂使用量占整个农药使用量的50%以上，其中草甘磷在除草剂中所占份额达三分之一。国际市场上销售的草甘膦制剂含量以41%为主，41%水剂在62%枯斯啦产品没有出现之前质量是最好的，销量约占全球市场份额的50%以上。草甘膦主要应用于转基因作物，而转基因作物优势突出。其全球种植面积从96年的170万公顷推广至12年的1.7亿公顷，增长近100倍，显示其全球化推广势不可挡。得益于粮食价格上涨和转基因作物的大面积种植推广，草甘膦市场还会保持高速增长，至少10年内草甘膦的行业老大地位还无法取代。中国是传统农业大国，由于10%草甘膦水剂价格便宜农民使用成本较低、对杂草具有一定防效而倍受农民的青睐。10%草甘膦水剂年使用量在25万吨以上，南方多数省份草甘膦是农资零售店必备而且是销售量最大的一种农药。 图一：我国近年来草甘膦产量变化：
图二：2009年草甘膦价格变化： 图三：2012年草甘膦价格变化：
(二)环保政策频出对草甘膦行业的影响显现 2012年我国草甘膦产量39万吨，全球第一。而生产1吨草甘膦要排放5吨高浓度和大毒性废水，国家近年陆续出台了相关环保政策。过去3年不符合环保产业政策或者技术不强的企业纷纷退出市场，行业经历了一轮去产能化过程后，逐步提升的开工率显示供需得到改善。2013年5月27日，环保部发布《关于开展草甘膦（双甘膦）生产企业环保核查工作的通知》，企业自查阶段是在7月30日前，而省级环保部门初审阶段在9月30日前，环保部复合并发布公告的时间段则会在年底前。到2015年年底基本完成全面核查，并公告3批符合环保要求的草甘膦生产企业名单。核查重点在于“三废”排放及母液回收及过程控制等。 环保核查以浙江为中心并已向全国蔓延，查处力度相当严格，缺乏三证的企业勒令关停，个别农药登记证是借的或者建设不合理的厂家，目前正被调查当中，极有可能面临关停。面对严格的环保核查，中小企业进入两难之境。按照排放标准，1吨草甘膦用在处理废水上的投入达到2000~4000元，缺乏规模优势和技术优势的中小企业难以承担如此高的处污成本。环保风波下，2013年6月份以
草甘膦及上游原料生产工艺中石墨制化工设备的应用模板
草甘膦及上游原料生产工艺中石墨制化工设备的应用 戴佐峰 [关键词]石墨制化工设备草甘膦亚氨基二乙酸( IDA) 氯乙酸甘氨酸双甘膦 [摘要] 详细介绍了石墨制化工设备在草甘膦及其上游原料生产工艺中的的结构特点、应用及经验, 并简要介绍了草甘膦及上游原料理化性质、毒性及制取方法等知识。 草甘膦( glyphosate) 自1974年由美国Mansanto公司开发成功并商品化以来, 当前已成为世界上应用最广、产量最大、增长最快、销售额首位的具有优异除草性能又不污染环境的国际性单项农药原药除草剂品种。 从生产工艺上看, 广谱高效草甘膦常见的合成路线分为亚氨基二乙酸( IDA) 路线和甘氨酸路线。其中亚氨基二乙酸的合成能够从二乙醇胺或者亚氨基二乙腈获得。国外的生产路线是以石油和天然气为原料的IDA法为主。中国最多工艺路线是甘氨酸——亚磷酸二甲酯——草甘膦路线, 装置生产能力最大且企业最多, 生产量占全国草甘膦生产总量的80%左右, 代表企业是新安股份。其次是二乙醇胺—IDA—草甘膦路线, 代表企业是华星化工。当前甘氨酸法
仍是有生命力的生产工艺, 而ＩＤＡ法是值得发展的且具有竞争 力的工艺。 当前草甘膦市场增产扩能需求带动了石墨制化工设备的大量使用, 现结合草甘膦生产工艺所涉及的石墨制化工设备: 石墨换热器、石墨吸收器浅谈如下: 1 石墨制化工设备结构特点、适用范围及执行标准 满足相关工艺要求的石墨制化工设备主要有YKB( YKA) 型圆 块孔式石墨换热器、JK型矩形块孔式石墨换热器和YKX、GX( GT) 型石墨降膜吸收器等。 1.1 YKB( YKA) 型圆块孔式石墨换热器 1.1.1 结构与特点: 由CS壳体、石墨换热块及石墨上、下封头组成。 石墨换热块为其主要组成部分, 换热块间与上、下封头采用膨体四氟带密封, 由装置在设备上部的长拉杆经过弹簧上下紧固, 壳体上端与封头连接采用O形圈密封。结构特点是: 与物料接触部位全部为耐腐蚀材料。在温差应力作用下, 弹簧能自由地伸缩, O形圈结构使壳体的热胀冷缩时密封依然稳定可靠。本设备具有抗热震性能好、耐腐蚀性能优良、传热性能良好, 使用压力较高, 易维护和管理的特点。 1.1.2 技术性能及适用范围 与腐蚀性物料接触的换热块材料采用导热性高、化学稳定性和热稳定性好的改性树脂浸渍石墨。除氧化性介质、强碱、某些强溶