2018年高考化学有机化学基础(选修)

第14讲有机化学基础(选修)

时间：45分钟满分100分

本题共包含5个小题，每题20分，共100分

1．(2017年河北省衡水中学高三下六调)已知：

现将A进行如下图所示反应，已知：D的相对分子质量比E小，B不能发生银镜反应，F可使溴水褪色，且其中含甲基。

试回答下列问题：

(1)写出下列物质的结构简式：A________C________D________。

(2)反应①②③的反应类型：①________②________③________。

(3)写出下列变化的化学方程式：

①E与邻苯二胺()缩聚生成一种合成纤维：________；

② F→G________；

③ A→H________。

解析：本题考查有机合成与推断。F可使溴水褪色，说明分子中含有不饱和键，且其中含甲基，根据G可知F为CH3CH===CHCOOH，根据A能发生氧化、消去、酯化反应说明A中应含有—OH和—COOH，且两分子A能形成八元环，则A应为CH3—CH(OH)—CH2—COOH，氧化生成B为

，则C为HOOC—CH2—COOH，D的相对分子质量比E小，结合题给信息可知D为CH3COOH，E为HOOC—COOH, (1)由以上分析可知A为CH3—CH(OH)—CH2—COOH，C为HOOC—CH2—COOH，D为CH3COOH；(2)反应①为CH3—CH(OH)—CH2—COOH在浓硫酸作用下发生消去反应生成CH3CH===CHCOOH的过程，反应②是F的加聚反应，反应③是CH3—CH(OH)—CH2—COOH在一定条件下发生缩聚反应生成高分子化合物的过程；(3)E为HOOC—COOH，与邻苯二胺缩聚生成一种合成纤维的方程式为n HOOC—COOH＋

n ――→一定条件，F 为CH 3CH===CHCOOH ，可发生加聚反应生成高聚物，反应的方程

式为n CH 3CH===CHCOOH ――→一定条件

，A 为CH 3—CH(OH)—CH 2—COOH ，两分子A 可发生酯化反应生成环，反应的方程式为

答案：(1)CH 3—CH(OH)—CH 2—COOH

HOOC —CH 2—COOH

CH 3COOH

(2)消去反应 加聚反应 缩聚反应

(3)①n HOOC —COOH ＋n ――→

一定条件

一定条件

②n CH3CH===CHCOOH――→

2．(2017年天津市高考压轴卷)已知有机物甲的分子式为C6H6O2，与FeCl3溶液反应显紫色。有机物乙的分子式为C7H6O2，与碳酸氢钠溶液不反应，也不能与银氨溶液反应。由甲合成戊的路线如图所示：

(1)由丙制备丁的反应类型为________________。

(2)甲和戊中含氧官能团的名称为________________。

(3)由甲制备乙的方程式为______________________。

(4)甲与氢氧化钠溶液反应的方程式为______________。

(5)写出三种符合下列条件的结构简式：________、________、________。

①含有苯环 ②有两种不同环境的氢原子

③与丁的分子式相同

(6)I 是CH 2Br 2的同系物，由CH 3CH 2Br 经如下步骤可合成CH 3COOCH 2CH 2OOCCH 3。

CH 3CH 2Br ――→反应条件1H ――→反应条件2I ――→反应条件3J ――→

反应条件4

CH 3COOCH 2CH 2OOCCH 3

请回答：反应条件2所选择的试剂为________；J 的结构简式为________。

解析：根据合成路线和乙的分子式、化学性质等信息，推知甲为

，乙为。甲的结构简式中含氧官

能团为羟基，戊的结构简式中含氧官能团有两种，分别为羰基和醚键。对比丙和丁的结构简式和反应条件可知由丙到丁的反应类型为取代反应。由甲到乙的反应方程式的本质为Br —CH 2—Br 在碱性条件下

生成HO —CH 2—OH, 与HO —CH 2—OH 发生分子间脱水，生成。丁的同分异构体是芳香族化合物，

且只有两种不同环境的氢，说明是一个对称型的分子，结构简式为

或

、

。合成路线流程图示例如下：CH 3CH 2Br ――→消去

—HBr

CH 2===CH 2――→

加成＋Br 2BrCH 2CH 2Br ――→NaOH 溶液加热

HOCH 2CH 2OH ――→CH 3COOH

浓硫酸、加热

CH 3COOCH 2CH 2OOCCH 3。 答案：(1)取代反应

(2)羟基、羰基和醚键

(3)

＋CH 2Br 2＋2NaOH ―

→

＋2NaBr ＋2H 2O

(6)Br2HOCH2CH2OH

3．(2017年湖北省襄阳市枣阳七中一模)甲苯是有机化工生产的基本原料之一。利用乙醇和甲苯为原料，可按下列路线合成分子式均为C9H10O2的有机化工产品E和J。

已知：

请回答：(1)写出下列反应方程式：

①B＋D→E____________________________________；

②G→H___________________________________________。

(2)①的反应类型为_______；②的反应类型为_________；F的结构简式为__________________。

(3)E、J有多种同分异构体，写出符合下列条件的4种同分异构体的结构简式。

要求：①与E、J属同类物质；②苯环上有两个取代基且苯环上的一氯代物只有两种。

①__________________________；

②__________________________；

③__________________________；

④__________________________。

解析：本题考查有机物的推断；有机化合物的异构现象。乙醇被氧气氧化生成A乙醛，乙醛被氧化生成B乙酸，乙酸和D反应生成E，根据乙酸和E的分子式知，D是苯甲醇，C和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成苯甲醇，则C是一氯甲苯，二氯甲苯和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成F，结合题给信息知，F是苯甲醛，苯甲醛被氧化生成I苯甲酸，G和氢氧化钠的水溶液反应生成H，H酸化生成苯甲酸，则H是苯甲酸钠，G是三氯甲苯，乙醇和苯甲酸反应生成J苯甲酸乙酯。

(1)①通过以上分析知，B是乙酸，D是苯甲醇，在加热、浓硫酸作催化剂条件下反应生成乙酸苯甲酯，反应方程式为：CH3COOH＋

＋H2O；

②三氯甲苯和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成苯甲酸钠，反

应方程式为：＋3NaCl ＋2H2O；

(2)①甲苯和氯气发生取代反应；

②苯甲酸和乙醇发生酯化反应，通过以上分析知，F的结构简式为：CHO；

(3)E、J有多种同分异构体，①与E、J属同类物质，说明含有苯环和酯基，②苯环上有两个取代基且苯环上的一氯代物只有两种，说明两个取代基处于对位，符合条件的同分异构体为：

答案：(1)①CH 3COOH ＋浓硫酸加热

＋H 2O ②

＋3NaCl ＋2H 2O

(2)取代反应

酯化反应

4．(2017年陕西省延安市考前模拟)化合物G 是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药。可以通过如图所示的路线合成：

已知：RCOOH ――→PCl 3

RCOCl ；D 与FeCl 3溶液能发生显色。 请回答下列问题：

(1)B →C 的转化所加的试剂可能是________，C ＋E →F 的反应类型是________________。

(2)有关G 的下列说法正确的是________。

A ．属于芳香烃

B ．能与FeCl 3溶液发生显色反应

C ．可以发生水解、加成、氧化、酯化等反应