有机化学考研复习资料-单烯烃
第三章
单烯烃
一、 基本内容
1．单烯烃的定义和结构
单烯烃指分子中含有一个碳碳双键的不饱和烃，碳碳双键是烯烃的
官能团，称为烯键。烯键是由一个碳碳σ单键和一个碳碳π键组成，具有刚性，不能绕碳碳双键自由旋转。
2．烯烃的同分异构现象
烯烃的异构现象包括碳干异构；双键位置不同引起的官能团位置异构；由于双键两侧的基团在空间位置不同引起的顺反异构。所以相同碳数的烯烃的异构体数目比相应的烷烃较多。
3．烯烃的化学性质
碳碳双键是反映烯烃化学性质的官能团。烯烃的化学性质比烷烃活泼，可以与许多试剂反应。主要的反应有：亲电加成，催化氢化，氧化反应和聚合反应。亲电加成包括与酸、卤素和硼烷等的加成；氧化反应包括用KMnO 4或OsO 4等作氧化剂的氧化，臭氧化反应；聚合反应主要是发生加聚反应，生成高分子化合物；催化氢化系烯烃在催化剂存在下，与
H 2加成，生成烷烃的反应。
4．烯烃的制备
可通过卤代烃脱HX 和醇脱H 2O 等方法制得；也可通过炔烃还原制得。
5．烯烃中氢的分类：
可分为烯丙氢和烯氢。其中，烯丙氢指在C=C 双键邻位碳原子上的氢，也叫α-H ；烯
氢指与C=C 双键直接相连的氢原子，它们在发生自由基取代时的活性顺序为： 烯丙氢> 烯氢
6．烯烃亲电加成历程和马氏规则。
烯烃亲电加成反应一般分两步进行：第一步，烯烃接受亲电试剂的进攻生成正离子中间体；第二步，正离子与亲核物种结合。有的反应在第一步生成的正离子为结构特殊的三元环状正离子（鎓离子），如Br 2与烯烃加成生成溴鎓正离子；第二步，Br -
从背后进攻，生成反式加成产物。
卤化氢等极性试剂与不对称烯的离子型加成反应，氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素、其它亲核性原子或基团加在含氢较少的双键碳原子上。这种取向称为马尔科夫尼科夫规则，简称马氏规则。马氏规则是一种经验规则，应在具体的反应中作具体分析。
C C ()
二、难点与重点评述
本章重点是烯烃的结构，π键的特征，烯烃的化学性质及应用，亲电加成反应的历程，马式规则的应用。难点是：烯烃的结构，π键的特征，亲电加成反应的历程，烯烃的结构对亲电加成反应速率和取向的影响。 1． 烯键的形成
形成烯键的两个碳原子为sp 2
杂化，它们各用一个sp 2
杂化轨道“头碰头”重叠形成C-C σ
键；每个碳原子余下的两个sp 2
轨道分别与其它原子或基团结合形成两个σ单键；这样而形成的五个σ键均处于同一平面上，两个碳原子各剩余一个未参与杂化的P 轨道，并垂直于该平面，且互相平行，从而侧面重叠形成π键。所以碳碳双键相当于由一个C-C σ单键和一个C-C π键组
成，平均键能为610.9 KJ ·mol -1, 其中C-C σ键的平均键能为347.3 KJ ·mol -1
,π键的键能
为263.6 KJ ·mol -1
，π键能较σ键小。 2． π键的特点：
与σ键相比，π键具有自己的特点，由此决定了烯烃的化学性质。
（1） π键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以C-C σ键为轴自由旋转， 如果吸收一定能量，克服P 轨道的结合力，才能围绕碳碳σ旋转，结果使π键被破坏。
（2） π键由两个P 轨道侧面重叠而成，重叠程度比一般σ键小，键能小，容易发生反应。 （3） π键电子云不是集中在两个原子核之间，而是分布在上下两侧，原子核对π电子的束缚力较小，因此π电子有较大的流动性，在外界试剂电场的诱导下，电子云易变形，导致π键被破坏而发生化学反应。 3． 亲电加成反应历程：
一般地，亲电加成反应历程分两步进行： 第一步，生成正离子中间体
由于π键的特点，特别是π电子云分布在双键所在平面的上、下两侧，使双键碳原子极易接受外界亲电试剂的进攻。同时π电子云在外界试剂电场诱导下，发生极化，使双使键碳原子带上不同的微电荷，设C-1带部分正电荷，C-2带部分负电荷。于是E 优先进攻C-2，一对π电子向
E 转移，在C-2和E 之间形成一个σ单键，E-Nu 之间的一对电子转移给Nu -，Nu -带一对电子离
去。同时C-2由原来的sp 2杂化转变成sp 3杂化。C-1仍然为sp 2
杂化，但由于一对π电子的离去，周围只有六个电子，因而带上一个正电荷，这样的结构叫碳正离子。
第二步，碳正离子难以稳定存在，带正电荷的C-1易与体系中的亲核物种结合，生成产物，
此时，C-1，C-2都为sp 3
杂化。
碳正离子为平面型结构，对于亲核试剂部分Nu -而言，可以从两个不同的方向与C-1结合，得顺式加成产物和反式加成产物的混合物：
E
Nu -
1R1C R1R3R412E Nu +-
某些亲电试剂，如Br 2，易与双键生成一个特殊结构的正离子—三元环状碳正离子，也叫鎓离子：
在第二步中，为了使能量最低，溴负离子只能从溴鎓离子中溴原子的相反方向进攻，从而生成反式加成产物。一般地，电负性较小，半径较大的原子易形成鎓离子，如Br 、Cl 、I 等。经由鎓离子历程，得反式加成产物的亲电试剂有：Br 2，Cl 2，HOCl,HOBr ，ICl,NOCl,ClHgCl 等。 另一种特殊情况是离子对中间体：即亲电试剂与烯烃加成，烯烃π键断裂为碳正离子后，与亲核物种形成离子对，若带电荷的C-C 键来不及绕轴旋转，则与亲核物种同面结合，得顺式加成产物：
4. 烯烃结构对亲电加成反应活性和反应取向的影响：
（1）反应活性指反应的速率大小；一般地，双键上电子云密度越大，亲电反应活性越大。
反应取向指区域选择性，即当反应有可能产生几个异构体时，只生成或主要生成一个产物。与双键直接相连的基团的电子效应影响反应活性和反应取向。 当R 是烷基时，一般地，烷基有推电子的诱导效应+I ，有的还有推电子的超共轭效应+C ，使C==C 双键上的电子云密度增大，反应速率比乙烯大，双键上烷基越多，反应速率越快。此时，反应速率与空间效应关系不大。产物符合马氏规则，如HX 与丙烯反应主要生成产物（i ），
（ⅰ）
（ⅱ）
这种取向可以用电子效应来解释，即酸与烯烃加成的位置与形成碳正离子的稳定性有关，如按（i ）式加成，活性中间体为二级碳正离子（iii ），（iii ）上有两个甲基的推电子诱导效应和超共轭效应。如按（ii ）反应，活性中间体为一级碳正离子（iv ），只有一个乙基有推电子诱导效应与超共轭效应。因此，（iii ）比（iv ）稳定。
C C C H H +(iii)CH 3C CH 2H
+(iv)
C
C Cl Cl C Cl Cl à?×ó???ìC Cl Cl ?3ê??ó3é2ú??
R1R3
R3R1E Nu ++C Br Br -C Br CH 3CH CH 2+ HX CH 33
X
CH 3CH 2CH 2 CH 2CH 3CH X
（2）当R 是卤素原子时，卤素原子的电子效应为：-I ，+C ，亲电试剂进攻烯烃前，-I >+C ，双键电子云密度降低，反应速率比乙烯小；生成碳正离子时，+C>-I ，
（I ）
（II ） 即（I ）比（II ）稳定，所以产物仍然符合马氏规则。
（3）当R 是-CF 3，-NO 2，-CN ，-COOH ，-CHO 等基团时，由于它们的电子效应为：-I ，-C ，所以，反应速率比乙烯小。在很多情况下，反应取向是反马式规则的，但仍符合电性规律，即可以由电子效应来解释，如：
由于F 3C 吸电子， 使电子向它转移，双键上的电子也向C-2方向转移，使C-2带上部分负电荷，
C-1带部分正电荷。故在进行亲电加成时，H +与C-2结合，然后X -与C-1结合，得反马氏规则的
产物。
（4）当R 是-OH ，-OR ，
-NH 2，-NHR ，-NR 2时，它们的电子效应为：-I ，+C ，且无论烯烃与亲电试剂反应前后，都有：+C>-I ，所以反应速率比乙烯快，产物符合马氏规则。 5．在过氧化物H 2O 2或 存在下，HBr 与烯烃发生自由基加成反应，其中速率决定步骤为：
（I ）
自由基（I ）比Br ·加在含氢少的双键碳原子上所生成的自由基（II ） （II ）
稳定，所以HBr 与烯烃发生自由基加成反应，生成反马氏规则的产物。其它氢卤酸，如 HCl ，HI 与烯烃反应时，不受过氧化物影响，反应取向仍符合马氏规则。
三． 精选题及其解
3-1．写出分子式为C 5H 10的烯烃的所有异构体（包括顺反异构），并用系统命名法命名。
解 （本题用来练习命名和理解烯烃同分异构现象）
1- 戊烯
C O
OOC O CH 3CH 2CH 2CH=CH 2 3H C 2H C CHCH 2Br H 3C + H 3CCH=CH 2
Br H 3CCHBrCH 2
F 3CH 2CH 2X CH 2 CH 2F 3C |? 21
F C X -
Z-2-戊烯
E-2-戊烯
2-甲基-1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯
3-2．写出下列烯烃结合一个质子后可能生成的两种碳正离子的结构式，并指出哪一种较为稳定？
解 1）
稳定性：
2）
两种离子都是二级碳正离子，稳定性相似 3）稳定性：
三级碳正离子 二级碳正离子
3-3．共振理论把烯丙基正离子描述为下面所示结构D 和E 的杂化体：
正电荷交替分布在1，3两个碳原子上。下面所示的杂化结构F 就包含了D 、E 两者的电荷和键的特征。
3)2)1)
3CH 2=CHCH 2CH(CH 3)2 CH 3CH=CHCH 2CH 2CH
3
ò? ??ì??yà?×ó ?t??ì??yà?×ó>CH 2CH 2CH 2CH(CH 3)2CH 3CHCH 2(CH 3)2++
E 321CH 2CH 2D 32
1
CH 2CH CH 2+++|? +|+? |? 32
1
CH 2CH CH 2CH 3CH 2
C C
CH 3H H H
H CH 3
C C CH 3CH 2 CH 3CH 2C(CH 3)=CH 2 (CH 3)2CHCH=CH 2 CH 3CH=C(CH 3)2
+CH 3CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3+
++CH 3>H CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH ++CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3
（1）写出下面所示碳正离子与D 、E 和F 相对应的结构。
（2）该碳原子甚至表现出比叔碳正离子更大的稳定性。如何解释这种现象？ （3）如果该碳正离子同氯负离子反应，预期将得到什么产物？ 解：(1)与D, E 对应的结构：
与F 对应的结构：
（2）这是一个烯丙基碳正离子，带正电荷的碳与碳碳双键形成p-π共轭，电荷被分散，因而稳定，其稳定性与叔碳正离子相近。同时这也是个仲碳正离子，正电荷的碳同时和邻位的甲基有σ超共轭效应，正电荷被甲基分散。所以该离子表现出比叔碳离子更大的稳定性。 （3）带负电的氯原子可能加在带正电的两个碳上，即C-1和C-3上，生成：
3-4．溴与一些烯烃的加成反应速率有以下结果：
烯烃 相对速率
怎样解释这些数据 ？
解 从这些数据可以看出，双键碳原子上烷基增加，反应速率加快，因此反应速率与空间效应关系不大，与电子效应有关，烷基有给电子的诱导效应和超共轭效应，使双键上电子云密度增大，烷基取代越多，反应速率越快。当双键与苯环相连时，苯环通过共轭体系起了推电子效应，因此加成速率比乙烯快，当双键与溴相连时，溴的拉电子诱导效应超过给电子效应，总的结果起了推电子作用，因此加成速率大大降低。
3-5．烯烃与溴在不同介质中进行反应得如下结果：
+
CH 3CH CH CH 2CH
2CH CH CH 3CH 2CH CH CH 3++|+? |?
+|+? |? +? ? CH 2
CH
CH CH 3 CH 3 CH CH CH 2Cl oíCH 3 CHCl CH CH 2H 2C=CH 21CH 3CH=CH 22(CH 3)2C=CH 210.4(CH 3)2C=C(CH 3)214PhCH=CH 23.4BrCH=CH 20.04
<
上述三个反应速率相同。
这个结果说明了烯烃与溴的反应过程经历了什么样的反应历程?
解 反应是分两步进行的。每个反应中均有BrCH 2CH 2Br 产生，说明反应的第一步均为Br +与CH 2=CH 2的加成，又由于三个反应速率相同，说明这是决定反应速率的第一步；第二步是反应体系中各种负离子进行加成，是快反应的一步。 3-6.用反应式表示异丁烯与下列试剂的反应。
（1）Br 2/CCl 4 （2）KMnO 4 5%碱性溶液 （3）浓H 2SO 4作用后加热水解 （4）HBr （5）HBr （有过氧化物） （6）H 2、Ni
解 （1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
3-7．完成下列反应：
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7） CH 3CH 3C CH 2+ KMnO 4(5%??D?èüòo￡?￡¨CH 3￡?22OH
OH CH 3CH 3 C CH 2 + H Br (CH 3)2CCH 3Br ￡¨CH 3￡?2CH CH 2+ ICl H +
C 6H 5CH CH 2 + HBr CH 2 C 6H 5CH Cl CH CH 2 + HCl + HBr ￡¨CH 3
￡?3N
+ CH CH 2+ NOCl
CH
3
OH ¨CH 3￡?2CCH 32OSO 3H CH 3 C CH 2 + ?¨H 2SO 4 (CH 3)2CCH 3 CH 3
CH 3 C CH 2 + H 2 Ni (CH 3)2CHCH 3CH 3CH 2 CH 2+Br 2 BrCH 2CH 2Br +BrCH 2CH 2OH
CH 2 CH 2 +Br 2 BrCH 2CH 2Br+BrCH 2CH 2Cl+BrCH 2CH 2OH CH 2=CH 2+Br 2 BrCH 2CH 2Br+BrCH 2CH 2OCH 3
H 2O
2-3=Br CH 3
CH 3 C CH 2 + Br 2(CCl 4) (CH 3)2CCH 2Br CH 3
CH 3 C CH 2 + H Br (CH 3)2CHCH 2Br ROOR
（8）
（9）
（10）
解 （1） 碘的电负性比氯小，带部分正电荷；烯烃中由于甲基的推电子作用，使双键上含氢多的碳原子带上较多负电荷，碘进攻该碳原子，生成的产物在电性规律方面仍符合马氏规则。
（2） 在过氧化物存在下，与HBr 加成，生成反马氏产物。 （3）
只有过氧化物，无其它亲电试剂时，过氧化物作引发剂，烯烃发生自由基加聚反应，生成加聚物。
（4） 氯原子与碳碳双键相连时，加成产物仍符合马氏规则。
（5）
基团（CH 3）3N + 有拉电子的诱导效应和拉电子的共轭效应，亲电加成产物符合反马氏规则。
（6）
不对称烯烃与乙硼烷加成生成三烷基硼烷，然后在碱性溶液中与过氧化氢反应生成醇，两步合在一起总称硼氢化-氧化反应，将烯烃转化为醇，氢与羟基是同面加成，产物方向为反马氏加成。 （7）
亲电试剂为亚硝酰氯，电荷分布情况为 反应第一步为+N=O 与烯烃生成环状正离子，然后负基Cl - 从背后进攻，生成反式加成产物，从电荷规律来看，符合马氏规律。 （8）有机过酸作环氧化试剂，与烯烃反应生成环氧化物，
Na 2CO 3用来中和有机酸。在大量酸和水存在下，环氧化合物进一步发生开环反应，得羟基酯，羟基酯可以水解得羟基处于反式的邻二醇。
H 2O + OsO 4CH 3
C C H H C 6H 5
￡?￡?HCl 32KOH ￡ Br 21mol CH
3CH 2CH 3 ￡¨CH 3￡?2CHClCH 2I
C 6H 5CH 2CH 2Br
n
C 6H 5
[CH CH 2]Cl 2CHCH 3
Br CH 2 CH 2 ￡¨CH 3￡?3
N +
3
|
?-|?+ NOCl O CH 3H C H
C 6H 5
OH CH 3H
C
H C 6H 5
C 6H 5H H C C CH 3 CH 3COOH NaCO O
（9） 烯烃与KMnO 4或OsO 4反应，先生成环状中间体，然后水解生成顺式邻二醇： （10）
第一步为烷烃与卤素在光照条件下发生自由基取代反应，生成2-溴丙烷，第二步为2-溴丙烷在强碱和 醇溶剂中发生消除反应生成烯，第三步为烯烃与HCl 通过亲电加成生成2-氯丙烷。
3-8. 写出乙烯在酸催化下和乙醇进行加成反应的历程
解 乙醇是弱酸，不能直接跟烯烃加成，需有强酸催化，即由强酸提供质子H + 与烯烃生成碳正离子:
3-9. 环己烷（bp81℃）、环己烯（bp83℃）很难用蒸馏的方法分离，请设计一个方案将它们分离。
解 先将二者的混合物与HCl 反应，环己烯可与之加成生成一氯代环己烷，环己烷不与HCl 反应。一氯环己烷的分子极性比环己烷大，所以沸点要高出许多（142.5℃）,可以用蒸馏的方法将它与环己烷分离，然后将分离产物一氯环己烷强碱的醇溶液中消去HCl ，又得环己烯。 3-10.写出下列A 、B 、C 、D 的构造式。 （1） A + Zn → B + ZnCl 2
B + 热KMnO 4 → CH 3CH 2COOH + CO 2 + H 2O （2）
C + HBr(ROOR) → D
2D + 2Na → CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3
解：
3-11.某烃（C 5H 10）不与溴水反应，但在紫外光的作用下能与溴反应生成单一产（C 5H 9Br ）。当用碱处理此溴化物时，转变为烃（C 5H 8），经臭氧分解生成1，5-戊二醛。写出有关的反应式。 解 根据分子式知道该烃不饱和度为1，但又不与溴水反应，说明该烃不是烯烃，可能是环状化合物；溴代时生成单一化合物，说明该烃的所有氢原子等性，因此可能是环戊烷。后经碱处理成烯，又经臭氧分解得产物1，5-戊二醛，证实该烃是环戊烷。
OH
OH CH 3H C H C 6H
5
CH 2CH 2+H CH 3CH 2CH 2CH 3
+ HO CH 2CH CH 2CH 3O CH 2CH 3H
H
CH 2CH 3O CH 3CH 2CH 2CH 3O CH 3CH 2+
+++
+-H +
D: CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 2C: CH 3CH 2CH B: CH 3CH 2CH CH 2
Cl Cl A: CH 3 CH 2CH CH 2 (CH 2)3OHC CHO
2
Br 2
32 Br 21mol CH 3CH 2CH 3 ￡ CH 3CH CH 3 Br CH 2=CHCH 3CH 3CHCH 3Cl
3-12.于1克化合物A 中加入1.9克溴，恰好使溴完全褪色。A 与KMnO 4溶液一起回流
在反应液中的有机产物为甲丙酮
。 写出化合物A 的结构式。
解 1.9克溴相当于0.0119mol 。假定A 为烯烃，1mol 烯应和1mol 溴发生加成反应。由于1克A 恰好使1.9克溴褪色，故1克A 相当于0.0119mol 。由此可计算得A 的分子量为84,A 和KMnO4反应得
根据以上事实，可以断定：产物的羰基应由双键氧化产生，产物中所有的C 、H 都是A 的一部
分；该部分原子量的和为70，与分子量84相差14, 即CH 2，所以A 的结构为
该化合物经氧化则产生甲丙酮、CO 2 和水。
3-13.有一化合物分子式为C 15H 24，催化氢化，可吸收4molH 2，得
C 15H 24用臭氧处理，然后用Zn ，H 2O 处理，得：
2分子 ， 1分子 ，1分子 ，1分子
不管其顺反异构，试写出该化合物的构造式。 解：
3-14． 有一化合物分子式为C 8H 12，在催化剂作用下可与2mol 氢加成，C 8H 12经臭氧化后，用Zn 与H 2O 分解 得一 个二醛: 请推测其构造式。
解 根据分子式可知该化合物的不饱和度为3，只与2mol 氢加成，说明有两个双键，另一个不饱和度可能是环。
臭氧化还原后得唯一产物，该产物只有4个碳，说明该化合物是一对称结构。生成羰基的碳原来是碳碳双键上的碳，据此可推出化合物的构造式为：
3-15．说明下列反应的结果（★表示14
C ）
CH 2CH 2 CH 3O CH 3CH 2CH 2 CH 3
O CH 3CH 2CH 2CH 2 CH 3
CH 3C CH 3CH 3CH 3
CH 3CH(CH 2)32)3CH 2CHCH 3O
HCH O CH 3CCH 3O O CH 3CCH 2CH 2CH O O O HCCH 2CH 2CCH CH 2CH 3CH 3
CH 3C CHCH 2CH 2C CHCH 2CH 2CCH CH 2 HC CH 2CH 2CHO O ????
??
??
Br
Br
+
+
NBS
解 该反应属于游离基取代历程：
按照共振论理论，i ，ii ，iii ，iv 结构相似，贡献等同，各占25%，其相应的取代产物（i ），（ii ），
（iii ），和（iv ）也各占25%，又因为（i ）、（ii ）相同，所以有：
3-16．解释下列反应中为何主要得到（i ），其次是（ii ），而仅得少量（iii ）
解：该反应的反应历程是首先生成二级碳正离子
该离子经重排后生成三级碳正离子
后者比前者稳定。上述两个碳正离子分别与水反应生成（i ）和（ii ）。相应地，（ii ）就比（i ）产率高。（iii ）需由一级碳正离子才能生成，而一级碳正离子最不稳定，所以相应地，（iii ）的
￡¨iv￡?
￡¨iii￡?
￡¨ii￡?
¨i￡?
iv
iii
ii
i
Br Br
????
+??
??????
Br
Br
+Br 2????
2Br
hv Br 2
NH O
O
Br 2 +
￡¨HBr′??úóúì??μ?D ￡?
+ HBr(éù￡?￡
(NBS)
O O NBr ??
50% 25% 25%
????
??
??
Br
Br
Br
+
+
NBS
CH ￡¨CH 3￡?2C ￡¨CH 3￡?2+CH H +￡?H 2O
￡¨CH 3￡?2CCH￡¨CH 3 ￡? 2 + ￡¨CH 3￡?3C CHCH 3
OH ￡¨i￡?OH +￡¨CH 3￡?3CCH 2CH 2OH
￡¨ii￡?
￡¨iii￡?￡¨CH 3￡?3CCH (CH 3)3CCHCH 3
3-17．化合物在Cl 2的水溶液中发生反应，主要生成产物为ClCH 2CHOH- CH 2I ，同时还产生少量的HOCH 2CHClCH 2I 和ClCH 2CHICH 2OH ，请解释。 解
（主）
（少）
（主）
（少） 3-18．完成下列反应，写出反应机理： 解
3-19．为下列反应提出合理机理：
解
170??+CH 2OH
H
H
H 2O CH 2OH 2 170??H + CH 2OH +
+
++
H ?×?ù?¨ò?
??
??????
??
++-+-+
+
+I Cl 2Cl I
2CHCH 2I
OH HOCH 2CH CH 2I Cl 2I
ClCH 2CH CH 2
I ClCH 2CHCH 2I OH ClCH 2CHCH 2OH I
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综合练习题（一） 一 选择题 （一）A 型题 1 下列体系中既有p-π共轭又有π-π共轭的是（ ） 2 氨基（-NH 2）既具有邻、对位定位效应，又可使苯环致活的主要原因是（ ） A +I 效应 B -I 效应 C 供电子p-π共轭（+C 效应） D π-π共轭效应 E 吸电子p-π共轭（-C 效应） 3 化合物 发生硝化反应易难顺序为（ ） A ④ ① ② ⑤ ③ B ③ ⑤ ② ① ④ C ⑤ ③ ② ④ ① D ① ④ ② ③ ⑤ E ④ ① ⑤ ③ ② 4 下列化合物中最易与 H 2SO 4反应的是（ ） 5 稳定性大小顺序为（ ） A ① ② ③ ④ B ① ③ ② ④ C ③ ① ④ ② D ② ① ③ ④ E ③ ④ ① ② 6 下列卤烃在室温下与AgNO 3醇溶液作用产生白色沉淀的是（ ） A 溴化苄 B 异丙基氯 C 3-氯环己烯 D 烯丙基碘 E 丙烯基氯 7 ① 吡咯 ② 吡啶 ③ 苯胺 ④ 苄胺 ⑤ 对甲苯胺的碱性由强到弱顺序为（ ） A ④ ② ③ ⑤ ① B ② ④ ③ ① ⑤ C ④ ② ⑤ ③ ① D ⑤ ③ ② ④ ① E ② ⑤ ③ ④ ① 8 下列化合物即可与NaHSO 3作用，又可发生碘仿反应的是（ ） A CH 3CHCH 3 B CH 2 C C C1 CH CH 2D E CH 2OH Br + CH CHCH 3 COOH OH NO 2OCOCH 3①②③④ ⑤A B C D E CH 3CH CCH 2CH 3 CH 3 （CH 3）2C CCH 2CH 3CH 3C CHCH CH CHCH 3 CH 3 C （CH 3）2 CH 2 CH 3 C 2H 5CH 3H 5C 2 CH 3C 2H 5CH 3 H 5C 2 CH 3 ①②③④
考研资料有机化学复习重点归纳
考研资料有机化学复习重点归纳 通过2014年新大纲可知有机化学考试内容主要包括有机化合物 的命名、结构、物理性质、化学性质、合成方法及其应用;有机化合 物各种类型的异构现象;有机化合物分子结构与理化性质的关系，典 型有机化学反应机制。要求考生掌握有机化学的基础知识和基础理论，具有独立分析解决有关化学问题的能力。 1、有机化学概论 考试内容：有机化合物与有机化学、化学键与分子结构、有机化合物结构特点与反应特性。 考试考点解析及复习建议：强调基本概念的理解，准确理解概念。对价键理论的理解要结合有机化合物立体结构的特点，通过对立体 结构的掌握建立其与理化性质的联系。 2、饱和脂肪烃、不饱和脂肪烃、芳香烃 考试内容：烷烃和环烷烃的结构、命名和理化性质;烯烃、二烯 烃和炔烃的结构、命名和理化性质;芳香烃结构、命名和理化性质。 考试考点解析及复习建议：理解化学结构原理、学会科学命名方法，这些知识点的考查掌握多出现在选择题和填空题中。对物理性 质了解即可，重点在于深入分析各种烃类化学性质，并根据化学性 质分析产生化学反应规律，尤其对于各种烃类的特征反应要熟练掌 握并学会应用。 3、旋光异构 考试内容：旋光异构的基本概念、构型的表示及标记方法。 考试考点解析及复习建议：以旋光性、对映异构体等概念理解为基础，在理解的基础上学会分析旋光性，掌握旋光异构体构型的不 同表示方式，能根据要求灵活书写不同结构的化学式，对环状化合 物和不含手性碳的手性分子有所了解。
4、卤代烃、胺 考试内容：卤代烃的分类、结构、命名和理化性质;胺的结构、 分类、命名和理化性质、重氮盐的制备及应用、尿素的性质。 考试考点解析及复习建议：对结构、分类和命名做基础性把握，学会分析结构，在烃类命名的基础上能过准确命名卤代烃及胺类化 合物。对物理性质只做了解，注重同系物之间的对比，重点是化学 性质特点及化学反应机制的把握，掌握典型的反应现象及反应特点。同时根据亲核取代和亲电反应的机制，分析判断反应规律。在较难 的选择题、填空题中会出现，化学反应规律的考查多以分析和实验 设计题的形式出现。 5、醇酚醚、醛酮醌 考试内容：物质的分类、结构、命名和理化性质。 考试考点解析及复习建议：对物质结构、分类和命名的规律特点要做基础性把握，物理结构只做了解，重难点是化学性质的分析， 重要的化学反应过程，是填空题和合成题常考知识点，一些特征反 应还有鉴定性反应会在选择题、填空题中出现。 6、羧酸及衍生物、取代酸 考试内容：物质的分类、结构、命名和理化性质。 考试考点解析及复习建议：与上一考点相似，对化学结构、分类规律及命名的考查是基础，能准确命名，物理结构只做了解，对该 类物质的亮点基团及其化学性质和特征反应要求掌握，是合成题等 大题中的常考知识点和主要得分点。 7、杂环化合物 考试内容：杂环化合物的分类、结构、命名和理化性质。 考试考点解析及复习建议：各类杂环化合物的命名是此部分的常考知识点，判断酸碱性、亲电反应、还原反应、吡啶侧链的氧化反 应等要求在掌握结构的基础上学会分析判断方法。
有机考研题-化学综合复习
考研有机化学综合复习 1．写出下列反应的主要产物： 2．解释下列现象： （1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？ （2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？ （3） 在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物 （B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么？ 3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。 4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。 (1).(CH 3)3CCH 2OH H 2SO 4(2).(CH 3)2C C(CH 3)2OH OH H +(3). OH H 2SO 4(4). OH NaBr,H 2SO 4(5). OH HBr (6).OH PCC CH 2Cl 2(7).CH 3 C 2H 5HO H PBr 3 acetone (8).OCHCH CH 2 CH 3(9). CH 3 CH 3 H OH H 2SO 4A (1)O 3(2)Zn,H 2O B (10).O CH 3CH 3(1)C 2H 5MgBr (2)H 3O + OH OH CH 3CH 3H 5IO 6 (11).OH OH MnO 2 MnO 2O O (A) (B)CH 2OH CH 2OH CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OH b.p.197C C C 12584(A)OH (B)O O OH CH 3 CH 3OH OH CH 3HO OH OH OH OH OH (1)(2)(3)(4)(1).(2).(3).C(C 6H 5)2OH OH (C 6H 5)2C C(CH 3)2OH OH OH OH
最新中国药科大学有机化学考研题库
第一大题：命名题 第二章 1 CH 3CH(C 2H 5)CH(CH 3)CH 2CH 32 (CH 3)2CHCH 2CH(CH 3)2 3 CH 3CH 2CHCH(CH 3)2 CH(CH 3)2 4 CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CHCH 3 5 (C 2H 5)4C 6 CH 3CH 2CH 2CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH(CH 3)2 CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 7 CH 3 CH 3CH 2CCH 3 CH 3 8 9 10 Cl 第三章 1 C C (CH 3)2CH CH 3CH 2 H 2CH 2CH 32 C C H C H 3CH 3 CH 2Cl 3 C C CH 3CH 2 H H CH 2CH 2CH 3 4 (CH 3)3CCH CH 2 第四章
1 CH CH 2Br H C 2H 5 2 H Cl C 2H 5 CH 3H CH 2Cl 3 CH 3 Cl H Br C 2H 5 H 4 CH 3 H H H Cl Br Br C 2H 5 1 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3 Br CH 2Cl 2 CH 2CH 2CHCHCHBr 2Br CH 3 CH 3 3 (CH 3)2CHCCH(CH 3)2 CH 3 Cl 4 CH 3 Cl Cl Cl CH 3H 5 Br H 3 6 CH 3 H H Cl Br CH 2CH 2CH 3' 第五章
1 C CH 2CH 2CH 2OH 2 CH 2CHCHCHCH 3 CH 2CH 2CH 3 OH 3 H H OH CH 2CH 3 4 CH 3 OH OH H H CH 2CH 3]5 OCH 2CH CH 2 CH 3 CH 3 6 OH CH 3 CH 3 OH H 5C 2 7 CH 3CH CHCHCHCH 2CH 3 2OH Cl CH 3CH 3 8 CH 2CH 2CHCH 2CH 3OH CH 2OH 1 Cl CH 3CH 3 2 H 3C H 33 CH 3 CH 3 4CH 3 第六章
有机化学考研复习题
考研复习题 1．根据下列框图信息推测化合物结构：已知醛类化合物在一定条件下可被氧化成为羧酸，又能在一定条件下被还原成为伯醇类化合物：氧化 RCHO RCOOH RCHO RCH2OH 对化合物A（C7H10）有下图所示反应： D E 3 2) Zn / H2O ++ H C H O d / H2 2 P d / C (C7H10) (C7H16) 又知：E经进一步氧化可得到HOOCCH2-CH2COOH，D经还 原可得到乙醇。试推测A、B、C、D、E的结构。 解： A： B： C： D： E： C H3C H=C H C H2C H2C H C H3C H=C H C H2C H2C C u C H3C H=C H C H2C H2C H=C H2 C H3C H O O H C C H2C H2C H O 2．1999年合成了一种新化合物，以X为代号，用现代物理方法测得 X的相对分子质量为64。X含碳93.8%，含氢6.2%。X分子中有三 种化学环境不同的氢原子和4种化学环境不同的碳原子；X分子中同 时存在C-C、C=C和C≡C等三种键，并发现其C=C比寻常的C=C 短。试写出X的分子式和它的结构式。
解：C、H原子个数比=(93.8/12)：（6.2/1)=5：4 X的相对分子质量为64，得X的分子式为C5H4，不饱和度=4 H C H C C H C C H 3．分子式为C6H4Br2的芳烃A，用混酸硝化，只得到一种硝基产物，推断A的结构。 解：4个不饱和度，又为芳烃-----推断A为苯环，二个溴在苯环上。 B r B r A 4．完成下列反应式： + H C l 1. 2. 3. 4. + IC l P h C H=C H C H3 1) H g(O Ac)2 / C2H5O H 2) N aB H4 O H O2C H H O2H +
高中化学有机物重要知识笔记
高中化学有机物重要知识笔记 在高中化学课本中，有机化学的特点是知识点较多，有机分子结构复杂，这也是很多学生觉得有机化学难学好的原因。下面是的小编为你们整理的文章，希望你们能够喜欢 高中化学有机物知识 乙炔的制取和性质 1. 反应方程式CaC2 + 2H2OCa(OH)2 + C2H2 2. 此实验能否用启普发生器,为何? 不能. 因为1)CaC2吸水性强,与水反应剧烈,若用启普发生器,不易控制它与水的反应. 2)反应放热,而启普发生器是不能承受热量的.3)反应生成的Ca(OH)2 微溶于水，会堵塞球形漏斗的下端口。 3. 能否用长颈漏斗? 不能. 用它不易控制CaC2与水的反应. 4. 用饱和食盐水代替水,这是为何? 用以得到平稳的乙炔气流(食盐与CaC2不反应) 5. 简易装置中在试管口附近放一团棉花,其作用如何? 防止生成的泡沫从导管中喷出. 6. 点燃纯净的甲烷、乙烯和乙炔,其燃烧现象有何区别? 甲烷淡蓝色火焰; 乙烯: 明亮火焰,有黑烟乙炔: 明亮的火焰,有浓烟. 7. 实验中先将乙炔通入溴水,再通入KMnO4(H+)溶液中,最后点燃,为何?
乙炔与空气(或O2)的混合气点燃会爆炸,这样做可使收集到的乙炔气纯净,防止点爆. 8. 乙炔使溴水或KMnO4(H+)溶液褪色的速度比较乙烯,是快还是慢,为何? 乙炔慢,因为乙炔分子中叁键的键能比乙烯分子中双键键能大,断键难. 高中化学有机物重要知识 一、煤的干馏 1. 为何要隔绝空气?干馏是物理变化还是化学变化?煤的干馏和木材的干馏各可得哪些物质? 有空气氧存在,煤将燃烧.干馏是化学变化. 煤焦油粗氨水木焦油 煤的干馏可得焦炉气木材的干馏可得木煤气焦碳木炭 2. 点燃收集到的气体,有何现象?取少许直试管中凝结的液体,滴入到紫色的石蕊试液中,有何现象,为什么? 此气体能安静地燃烧,产生淡蓝色火焰.能使石蕊试液变蓝,因为此液体是粗氨水,溶有氨,在水中电离呈碱性. 二、乙酸乙酯的制取 1. 反应方程式CH3COOH + CH3CH2OH --浓H2SO4,加热CH3COOCH2CH3 + H2O 2. 盛装反应液的试管为何应向上倾斜45角? 液体受热面积最大.
有机化学考研复习题
有机化学考研复习题 有机化学试题 本试卷分A、B卷，使用第1版教材的考生请做A卷，使用第2版教材的考生请做B 卷；若A、B两卷都做的，以B卷记分。 A卷 一、命名或写出结构式(每小题2分，共30分) 2．3－甲基－1－丁炔 3．1－甲基－4－异丙基环己烷 14．丙氨酸
二、单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填 在题干的括号内。每小题2分，共30分) 1．下列物质中，有五种同分异构体的是（）。 A．丁烷B．戊烷 C．己烷D．庚烷 2．下列烃中，能使高锰酸钾酸性溶液和溴水褪色的是（）。 A．C6H12B．C6H14 C．C6H6D．C7H8 3．乙炔在催化剂存在下与水反应属于（）。 A．取代B．聚合 C．氧化D．加成 4．下列化合物中，卤素原子溴反应活性最大的是（）。 A．邻－溴甲苯B．溴化苄 C．2－溴乙苯D．对－溴甲苯 5．下列关于苯酚的叙述错误的是（）。 A．苯酚俗称石炭酸B．苯酚易发生取代反应 C．苯酚与三氯化铁溶液作用显紫色D．苯酚的酸性比碳酸强 6．下列物质氧化产物为丁酮的是（）。 A．叔丁醇B．2－丁醇 C．2－甲基丁醇D．1－丁醇 7．能与斐林试剂反应的是（）。 A．丙酮B．苯甲醇 C．苯甲醛D．2－甲基丙醛 8．下列物质中，能发生碘仿反应的是（）。 A．苯甲醇B．异丙醇 C．甲醛D．3－戊酮 9．下列物质能加氢还原生成羟基酸的是（）。 A．乙酰乙酸B．乳酸 C．水杨酸D．柠檬酸 10．下列化合物中，能发生酯化反应并具有还原性的是（）。 11．下列化合物中，属于R构型的是（）。
12．关于苯胺性质叙述错误的是（）。 A．易被空气中的氧氧化B．能与盐酸作用生成季铵盐 C．能与酸酐反应生成酰胺D．能与溴水作用产生白色沉淀 13．既能发生水解反应，又能发生银镜反应的物质是（）。 A．麦芽糖B．蔗糖 C．果糖D．丙酸甲酯 14．下列物质在水溶液中能进行两性电离的是（）。 15．化合物中含有（）。 A．吡唑环B．咪唑环 C．嘧啶环D．嘌呤环 三、鉴别题(每小题5分，共20分) 1．苯、甲苯、环丙烷 2．1－溴－1－戊烯3－溴－1－戊烯4－溴－1－戊烯 3．苯甲酸水杨酸乙酰水杨酸 4．丁酮丁酸丁酸乙酯 四、推导结构题(每小题5分，共10分) 1．某烯烃的分子式为C6H12，被酸性高锰酸钾溶液氧化，得到两种产物，一种是丁酮，另一种是乙酸，试推断这种烯烃的结构式，并写出它被氧化的反应式。 2．有一个化合物，其分子式为C5H11OH(A)，能与金属钠反应放出氢气，与浓硫酸共热生成烯烃C5H10(B)，此烯烃与HBr作用生成C5H11Br(C)，（C）与氢氧化钠水溶液共热，则生 成C5H11OH(D)，(D)被氧化则生成，写出(A)、(B)、(C)、(D)的结构式。 五、合成题(每小题5分，共10分) 1．由乙醛和乙基溴化镁合成3－甲基－3－戊醇
大学有机化学2笔记整理
Chap 11 醛、酮、醌 一、命名 ● 普通命名法：醛：烷基命名+醛 酮：按羰基所连接两个羟基命名 Eg ： ● 系统命名法： 醛酮：以醛为母体，将酮的羰基氧原子作为取代基，用“氧代”表示。也 可以醛酮为母体，但要注明酮的位次。 二、结构：C ：sp 2 三、醛酮制法： ● 伯醇及仲醇氧化脱氢：（P382） RCH 2OH RCHO RCOOH 及时蒸出 1 醇 醛 酸 。[O]：KMnO 4K 2Cr 2O 7+H 2SO 4CrO 3+吡啶CrO 3+醋酐 丙酮-异丙醇铝等 、 、、、。2 醇 酮 R －－?OH R －C －R'? O 氧化到醛、酮，不破坏双键 氧化到醛、酮 通用，氧化性强， 须将生成的醛及时蒸出 ● 羰基合成：合成多一个碳的醛 CH 2=CH 2 + CO CH 3CH 2CHO ]CH 2-CH 2C O 2 ● 同碳二卤化物水解：制备芳香族醛、酮 甲乙酮 CH 3CCH 2CH 3O CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CHCH 2CHO CH 3CH 3-C-CH=CH 2O 正丁醛异戊醛 甲基乙烯基酮 CHO 苯甲醛C-CH 3O 苯乙酮 C-O 二苯甲酮 CH 3CHCH 2CHO 3 CH 3CH 2-C-CH-CH 3 O CH 34 3-甲基丁醛2－甲基－3－戊酮β-甲基丁醛 12 3 4 5 苯基丙烯醛3-CH=CH-CHO (肉桂醛)3 2 1 32 1 CH 3CH=CHCHO CH-CHO CH 32-丁烯醛苯基丙醛2-CH 3C-CH 2-CCH 3O O β-戊二酮 戊二酮 2,4-(巴豆醛) 1234苯基丙醛 α-
有机化学考研试题
一、名词解释，每个三分 五个中文，五个英文的，英文要先翻译再解释 光化学烟雾、POPs、富营养化、优先控制污染物。。。反正都是常规的 二、简答，每个5分，共六个 简述斯德哥尔摩公约 影响水体中沉积物产生的因素有哪些 水体絮凝有那些种 光化学烟雾反应机制 写出十种优先控制污染物 三、论述，每个20，两个 第一个是关于磷循环的 第二个忘了 四、实验设计 在一个有进水有出水的圆形池塘里设计采样点（不多于15个），污泥层和水层的界面如何采样等 2010生态环境研究中心环境化学试题(即中科院各院所） 名词解释（3分*10）： 酸雨，水体富营养化， 毒物剂量-效应关系， 联合国气候变化框架公约， 环境持久性有毒污染物， 环境内分泌干扰物， 生物积累，温室气体， 生物修复（忘了一个）简答（10分*5） （1）毒物的联合作用 （2）水体中有机污染物的迁移转化 （3）土壤胶体的性质 （4）光化学烟雾的形成过程 （5）大气颗粒物按粒径大小分为哪几类 论述（15分*2） （1）DDT（有机氯农药）在土壤中的迁移转化 （2）沉积物中重金属的来源及结合类型 计算（10分*2） （1）计算水中CO2的浓度，H+的浓度（25摄氏度）（和课本上的例题一样） （2）计算A污染物质的生物浓缩系数及达到稳态95%时所需时间t（已知鱼体内吸收和消解A的速率常数）（这题型以前我没见过，所以也就没做出来，题目大概是这个意思） 实验设计（10分*2） （1）设计实验研究某区域土壤受持久性有机污染物的污染状况（提示：从采样、样品处理、分析样品、上报数据几方面进行论述）
（2）蜈蚣草能够富集某类重金属，所以可以用于受这类重金属污染的土壤的修复。 设计试验，验证蜈蚣草具有富集某类重金属的作用 11年中科院环境化学试题 1名词解释 Pts其他忘记，都很基础的 2简答 忘记（也较简单的） 3论述 大气中有哪些重要的自由基，并说明其来源。 有关重金属在土壤和植物体中的迁移转化。 4计算 第一个和书上一样的，在戴树桂编的环境化学第三章中（水环境化学）讲解二氧化碳与水体平衡，数字之类的好像都没变，我只列出了过程，没算出da-an，计算过程很麻烦，所以复习时最好把da-an都记住。 第二个是有关总碳的，书上的例题很简单，但考试的题目很变态，告诉我们的是阿尔法0和阿尔法1（书上是阿尔法1和阿尔法2）好像要根据他们算出阿尔法2， 5实验设计（3选2） 一、我国南方沿海城市(测空气的污染程度），在城市中城市北面城市南面共设置三个监测点， 问题1假如要在这几个点中选参照点，冬季应该选哪个夏季应选哪个（南还是北）本人认为此题应根据夏季是海风冬季是陆风来判断 问题2 题目给出一张图表，好像是要判断哪几种污染物，并说明为什么那个时段会出现波动，类似于第二章大气环境化学中光化学烟雾日变化曲线，本人认为答题原理差不多。 问题3 好像有好像没有忘记了 二、是有关大气布点的，此题我没做，所以完全没印象，其实从09年开始有水体中的布点，10年有土壤的布点，就会想到11年有大气的布点，因为环境化学就一直在说明这三个问题，只不过要回答这个问题要学习下《环境监测》中有关的知识。 三、在一个水平放置的管中的气体有的会分解成小分子物质，大颗粒的会沉降下来，有的会发生光化学反应，试设计一个实验将其中的气体分类。
有机化学笔记整理
基础有机化学 (邢其毅版) 2011年上海医工院考研笔记整理姓名：庄守群
有机化学理论部分基础知识点 1.保里不相容原理 原子轨道理论 2.能量最低原理 （基态） 3.洪特规则 1.自旋反向平行规则 价键理论 2.共价键的饱和性 3.共价键的方向性 激发态 4.能量相近轨道形成杂化轨道 1.能量相近 分子轨道理论 2.电子云最大重叠 3.对称性相同 规范性示例 化学反应的基本模式：A 试剂 溶剂条件B 补充知识点 Lewis酸的三种类型： Lewis碱的三种类型： 第三章：立体化学 1.无对称面 1.分子手性的普通判据 2.无对称中心 3.无S4 反轴 注：对称轴Cn不能作为判别分子手性的判据 2. 外消旋体（dl体或+/-体）基本概念 1.绝对构型与相对构型 2.种类：外消旋化合物/混合物/固体溶液 基本理论非对映体 差向异构体端基差向异构体内消旋体（meso-）e.g 酒石酸 举例名词解释可能考察的：相对/绝对构型对映体/非对映体外消旋体潜不对称分子/原手性分子差向异构体
3.立体异构部分 ⑴含手性碳的单环化合物： 判别条件：一般判据 无S 1 S 2 S 4 相关：构象异构体ee aa ea ae 构象对映体 主要考查：S 1=对称面的有无 相关实例：1.1,2-二甲基环己烷 1,3二甲基环己烷 1，4二甲基环己烷 ⑵含不对称原子的光活性化合物 N 稳定形式 S P 三个不同的基团 ⑶含手性碳的旋光异构体 丙二烯型旋光异构体 1.狭义c c c 条件：a b 两基团不能相同 2.广义：将双键看成环，可扩展一个或两个c c c 联苯型旋光异构体 （阻转异构现象- 少有的由于单键旋转受阻而产生的异构体） B A a b 构型命名方法：选定一环，大基团为1，小基团为2.另一环，大集团为3，将其小基团转到环后最远处。 ⑷含手性面的旋光异构体 分子内存在扭曲的面而产生的旋光异构体，e.g 六螺苯 4.外消旋化的条件 ⑴若手性碳易成碳正离子、碳负离子、碳自由基等活性中间体，该化合物极易外消旋化。 ⑵若不对称碳原子的氢是羰基的-H ，则在酸或碱的作用下极易外消旋化。 含多个不对称碳原子时，若只有其中一个碳原子易外消旋化，称差向异构化。 5.外消旋化的拆分 化学法 酶解法 晶种结晶法 柱色谱法 不对称合成法： 1.Prelog 规则—一个分子得构象决定了某一试剂接近分子的方向，这二者的关联成为Prelog 规则. 2.立体专一性：即高度的立体选择性
有机化学考研复习不完全攻略
有机化学考研复习不完全攻略 对于化工、环境、农学、医药、生物的考生来说，有机化学在考研中的重要性不言而喻。有机化学是专业基础课的基础，知识体系庞大，联系纵横交错，是一块很难啃好的硬骨头。 本文就拣块硬骨头啃，谈一谈有机化学的复习技巧。 一、教材 除了报考院校指定的教材（例如农学用汪小兰的，药学用倪沛洲的）外，以下几本Boss级有机化学教材至少选择一本常备手边，否则很难把有机化学学深学透。 邢其毅《基础有机化学》，高等教育出版社 胡宏纹《有机化学》，南京大学出版社 王积涛《有机化学》，南开大学出版社 RT莫里森著，复旦有机教研组译，《有机化学》，科学出版社 除了教材之外，我们还要有习题集、相关复习资料、所报考院校的历年考试真题集、以及探讨有机化学某一个分支内容（有机合成、有机推断、立体化学）的书籍。笔者推荐几本。 1.习题集。建议使用考研指定教材以及以上四本教材的配套习题集。 2.相关复习资料。有些是针对某些学校或某些教材编写，公开出版，有些则是高校的内部资料。 3.历年真题。有些院校真题不对外公布。另一些，如北大、清华、复旦、中山、中科院、中科大等，真题对外公布，可以买到正式出版的真题集。这些学校的真题集做一下只有好处没坏处。 4.其他参考书。 Jie Jack Li著，荣国斌译《有机人名反应及机理》，华东理工大学出版社。这本书在各高校的图书馆都可以找到。 斯图尔特·沃伦著，丁新腾译《有机合成切断法探讨》、《有机合成设计（合成子法的习题解答式教程）》，上海科技出版社。这两本书很老了。 薛永强等，《现代有机合成方法与应用》，化学工业出版社 张军良等，《有机合成设计原理与应用》，中国医药科技出版社 巨勇等，《有机合成化学与路线设计》，清华大学出版社 有机合成的书细细读一本就足够了，关键是利用这本书把有机化学教材上零散的知识点综合
复习题1--有机化学-考研-专插本必看
一、命名或写出下列化合物的结构式。 1、2、H3C OH CHO 3、4、 5.CH3CH2CHCHCOOH O 6. 7. 乙酰苯胺8. 邻苯二甲酸酐9. 3-吡啶甲酸10. 糠醛 11. 2，4-二甲基噻吩12、β-萘酚13. O CHO CH3 二、完成下列各反应式 1.CH3CHO - （） C C H H COOH ClCH2 HC CCH2CH2CHCH2CHO 3 ( ) 2.HCHO + HCHO HCOONa + CH3OH
4. （ CH 3 ） 2CHCOOC 2H 5 （ ） + （ ） 5. CH 3COCH 3 ( ) + ( ) 6、 CH 3CH 2C CH H 2O HgSO 4 H 2SO 4 ( ) CH=CHBr NaCN CH 2Br 7. ( ) 8、 CH 3CHO 稀HO -( ) 9、 COOH NH 3 P O ( ) ( ) 10、 ( ) + （ ） Cl 2 CH 2 CH 3 500C 。（ ） HBr ）3. I 2/NaOH △ ①LiAlH 4 ② H 2O
三、选择题（从A 、B 、C 、D 中选择一个正确答案的序号填在括号内）。 (本大题共12小题，每小题2分，总计24分) 1、 下列化合物按沸点由高到低的顺序为（ ）。 （1）庚烷、 （2） 2-甲基己烷、 （3）戊烷、 (4) 3,3-二甲基戊烷 A 、（1）>（2）>（3）>（4） B 、（1）>（3）>（2）>（4） C 、（1）>（2）>（4）>（3） D 、（2）>（1）>（3）>（4） 2、下列化合物的沸点由高到低的顺序是：（ ） 3、下列化合物发生硝化反应的活性最弱的是：（ ） a b c d NHCOCH 3 NO 2 4. 下列酸用丙醇酯化的反应活性大小为 。 ① HCOOH ② CH 3COOH ③ （CH 3）2CHCOOH ④（CH 3） CH 3CH 2OH CH 3COOH C 2H 5OC 2H 5 CH 3CH 2CH 2CH 3 a b c d A D
考研有机化学机理题题库
1 螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代螺戊烷的最好方法。 解释在该反应条件下,为什么氯化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程。 解: 该反应条件下螺戊烷氯化是自由基反应, 形成图示的平面型或近似于平面型的自由基中间体,中心碳原子为sp 2杂化, 未参与杂化的p 轨道只有一个未配对电子,垂直于三个sp 2杂化轨道,并被另一个环丙烷的弯曲键所稳定，活化能低,反应速度快,是制备该化合物有效的方法。 链引发： 链传递： 链终止： 2 解释：甲醇和2-甲基丙烯在硫酸催化下反应生成甲基叔丁基醚CH 3OC(CH 3)3（该过程与烯烃的水合过程相似）。 解： 3 O CH 3 + - H + 3 下面两个反应的位置选择性不同 解： 三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I 效应。 生成稳定中间体碳正离子CF 3CH 2CH 2+。 连在烯键上的甲氧基存在强的+C 、弱的–I 效应，即CH 3OCH δ+=CH 2δ–，氢离子进攻 CH 2δ– ，得到中间体碳正离子CH 3OCH + CH 3也较稳定。 4
解 两次亲电加成, 第一次是氢离子加到烯键上,第二次是分子内加成(碳正离子加到烯键上), 每次都生成较稳定的碳正离子。 + 5 解 +HgOAc 对烯键亲电加成后,接着经过一系列亲电加成 , 再失去氢离子,得最终产物. 6 解 碳正离子1发生重排。 不重排的产物是1-异丙基-1- 氯环己烷。本题碳正离子重排由氢迁移造成。 7 解 发生碳正离子重排。第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。重排时，碳正离子α- 位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上， 生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。 8 解 环外双键在质子酸催化下易重排为热力学更稳定的环内双键。 9 解 + 10 解 释 乙烯和异丁烯加溴各经过不一样的中间体
有机化学考研复习全资料-卤代烃
第九章卤代烃 一、基本容 １．定义和分类 烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子取代所形成的化合物称卤代烃。本章 重点讨论单卤代烃。 单卤代烃用通式RX表示，Ｒ为烃基；Ｘ为卤原子（F、Cl、Br、I），是卤代 烃的官能团。用RX表示单卤代烷烃时，R为烷基，如：1-溴丁烷、2-氯丙烷、氟代环己烷等。其结构特征为和卤原子成键的碳原子是sp3杂化的。Ｘ连结在烯烃碳碳双键碳原子（sp２杂化）上的称作乙烯基卤代烃（简称烯卤），如氯乙烯、1-氯丙烯等。Ｘ连结在芳基上的称作卤代芳烃（简称芳卤），如溴苯。卤原子连结在烯丙基的亚甲基碳原子（sp３杂化）上的卤代烃被称为烯丙基卤代烃，如：3-溴丙烯（简称烯丙基溴）、苄基氯等。在单卤代烷烃中（氯甲烷除外），将卤原子分别连结在伯、仲、叔碳原子上的卤代烷分别称作伯、仲、叔卤代烷。 ２．反应 卤代烃可以用于多种反应，如碳碳键的形成和官能团的转换等。因此，卤代烃多用作有机合成试剂或有机合成的中间体，在有机合成中起着重要的作用。卤代烃的主要反应有：亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反应、还原反应等。单卤代烷烃的反应活性为：RI>RBr>RCl>RF（请注意，和其他卤代烃相比，氟代烃的性质比较特殊）。卤原子相同时，不同烃基的单卤代烃的反应的活性为：烯丙基卤代烃＞卤代烷烃＞乙烯基卤代烃或卤代芳烃。 ３．制备 主要制备方法：烯烃和卤化氢及卤素(Cl2、Br2)的加成；烃的卤代；醇与氢卤酸、卤化磷、及与亚硫酰氯的反应；卤原子互换；芳烃的亲电取代等。 二、重点与难点评述 本章的重点是卤代烃的重要反应及其应用和亲核取代反应历程。重要反应有亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反应等。历程主要是指S N1和S N2历程。难点是对结构与性质的关系、影响亲核取代反应的因素、亲核取代和消除反应的竞争等的认识和理解。 １．结构与性质 卤代烃的性质主要取决于碳卤键和烃基的结构。碳卤键越容易断裂，愈易发生反应。 1
南昌大学《有机化学》考研复习重点题库
考试复习重点资料（最新版） 资料见第二页 封 面 第1页
试卷 一、单项选择题 1.分离植物色素中各个化合物常用方法： A蒸馏 B升华 C柱层析 D重结晶 (A)(B)(C) (D) 2.在鉴定植物色素中各个化合物时，常用薄层色谱法，在进行斑点显示时，最好的办法是： A碘 B溴 C溴的碘化物 D茚三酮 (A)(B)(C) (D) 3.生物碱是一类存在于植物体内（偶尔也在动物体内发现）的含氮化合物。提取生物碱常用方法： A蒸馏 B升华 C稀酸提取 D重结晶 (A)(B)(C) (D)
4.1812年,谁成功地用无机物合成出第一个有机物尿素? A.Berzelius B.Wohler C.Kolbe D.Berthelot (A)(B)(C) (D) 5.黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他 (A)完成了青霉素的合成 (B)在有机半导体方面做了大量工作 (C)改进了用肼还原羰基的反应 (D)在元素有机化学方面做了大量工作 (A)(B)(C) (D) 6.1805年,科学家从鸦片中获得了第一个生物碱,称为: (A)吗啡 (B)胆固醇 (C)孕甾酮 (D)山道年 (A)(B)(C) (D) 7.范特霍夫(van’t Hoff J H)和勒贝尔(LeBel J A)对有机化学的主要贡献是什么? (A)第一次完成了从无机物到有机物的转化
(B)确立了碳的四价及碳与碳成键的学说 (C)确立了共价键的八隅体理论 (D)确立了碳的四面体学说 (A)(B)(C) (D) 8.1848年，首次研究酒石酸盐的晶体，从而分离出旋光异构体的是谁? (A)巴斯德(Paster L) (B)比奥(Biot) (C)勒贝尔(Label J A) (D)拜耳(Baeyer A) (A)(B)(C) (D) 9.烷烃分子中，σ键之间的夹角一般最接近于: (A)109.5° (B)120° (C)180° (D)90° (A)(B)(C) (D) 10.下列哪种化合物不是用作发动机燃料的抗暴剂： （A）异辛烷
有机化学考研习题附带答案
综合练习题（一） 一选择题 （一）A型题 1 下列体系中既有p-π共轭又有π-π共轭的是（） 2 氨基（-NH2）既具有邻、对位定位效应，又可使苯环致活的主要原因是（） A +I效应 B -I效应 C 供电子p-π共轭（+C效应） D π-π共轭效应 E 吸电子p-π共轭（-C效应） 3 化合物 发生硝化反应易难顺序为（） A ④①②⑤③ B ③⑤②①④ C ⑤③②④① D ①④②③⑤ E ④①⑤③② 4 下列化合物中最易与 H2SO4反应的是（） 5 稳定性大小顺序为（） A ①②③④ B ①③②④ C ③①④② D ②①③④ E ③④①②
6 下列卤烃在室温下与AgNO3醇溶液作用产生白色沉淀的是（） A 溴化苄 B 异丙基氯 C 3-氯环己烯 D 烯丙基碘 E 丙烯基氯 7 ①吡咯②吡啶③苯胺④苄胺⑤对甲苯胺的碱性由强到弱顺序为（） A ④②③⑤① B ②④③①⑤ C ④②⑤③① D ⑤③②④① E ②⑤③④① 8 下列化合物即可与NaHSO3作用，又可发生碘仿反应的是（） A (CH3)2CHCHO B CH3COCH3 C (CH3)2CHOH D E 9 化合物与NaOH醇溶液共热的主要产物是（） 10 下列各组反应中两个反应均属同一反应机制的是（） 11化合物 的酸性强到弱顺序为（）
A ②④⑤③① B ④②⑤①③ C ④②⑤③① D ⑤③②④① E ②⑤④①③ 12 下列化合物即能产生顺反异构，又能产生对映异构的是（） A 2，3-二甲基-2-戊烯 B 4-氯-2-戊烯 C 3，4-二甲基-2-戊烯 D 2-甲基-4-氯-2-戊烯 E 4-甲基-2-氯-2-戊烯 13 两分子丙醛在稀碱作用下的最终产物是（） 14 下列物质最易发生酰化反应的是（） A RCOOR B RCOR C RCOX D (RCO)2O E RCONH2 15 在酸性或碱性条件下均易水解的是（） A 油脂 B 缩醛 C 糖苷 D 蔗糖 E 淀粉 16 溶于纯水后，溶液PH=的氨基酸，估计其等电点（） A 等于 B 小于 C 大于 D 等于7 E 无法估计 17 化合物分子中含有的杂环结构是（） A 吡啶 B 嘧啶 C 咪唑 D 嘌呤 E 喹啉 18 下列物质能发生缩二脲反应的是（） 19 下列化合物烯醇化趋势最大的是（）
徐寿昌《有机化学》【复习笔记+考研真题及详解】(有机化合物的结构)
第1章有机化合物的结构和性质 1.1 复习笔记 一、有机化合物和有机化学 1．有机化合物 有机化合物的主要特征是它们都含有碳原子。 2．有机化学 （1）有机化学就是研究碳化合物的化学。 （2）有机化学就是碳氢化合物及其衍生物的化学。 二、有机化合物的特点 绝大多数有机化合物只是由碳、氢、氧、氮、卤素、硫、磷等少数元素组成，而且一个有机化合物分子中只含其中少数元素。有机化合物的数量却非常庞大。 1．有机化合物结构上的主要特点——同分异构现象 （1）分子式相同而结构相异因而其性质也各异的不同化合物，称为同分异构体，这种现象称作同分异构现象。如：
（2）碳化合物含有的碳原子数和原子种类愈多，分子中原子间的可能排列方式也愈多，它的同分异构体也愈多。 （3）有机化学中，化合物的结构（structure）是指分子中原子间的排列次序、原子相互间的立体位置、化学键的结合状态以及分子中电子的分布状态等各项内容在内的总称。 2．有机化合物性质上的特点 （1）大多数有机化合物都可以燃烧，有些有机化合物如汽油等很容易燃烧。 （2）一般有机化合物的热稳定性较差，易受热分解。 （3）许多有机化合物在常温下是气体、液体。常温下为固体的有机化合物，它们的熔点一般也很低。 （4）一般有机化合物难溶或不溶于水，但一些极性较强的有机化合物易溶于水。不溶于水的有机化合物往往可溶于某些有机溶剂。 （5）有机化合物的化学反应，多数是分子间的反应。大多数有机反应需要一定时间才能完成反应。往往需要以加热、加催化剂或光照等手段来增加分子动能、降低活化能或改变反应历程来缩短反应时间。 （6）有机反应往往不是单一的反应，反应物之间同时并进若干不同的反应，可以得到几种产物。 把在某一特定反应条件下主要进行的一个反应称作主反应，其他的反应称作副反应。
考研有机化学之命名题及答案
：命名 1． 2． 3． CH 3CH 2C(CH 2CH 3)2CH 2CH 3 4． CH 3CH 2CH(CH 3) CH 2CH (CH 3)2 5． 6． (CH 3)4C 7．(CH 3)3CCH 2Br 8． (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(CH 2CH 3) 2 9． 10． 11．(CH 3CH 2)2C=CH 2 12． (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)2 13． 14． 15． 16． 17． 18． CH 3(CH 2)3CH(CH 2)3CH 3 C(CH 3)2CH 2CH(CH 3)2C C CH 32CH 3 CH 3CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 3C H C(CH 3)3(CH 3)2CH H CH 3CH 2-C-CH 2CH 2CH 3CHCH 3 C C H CH 2CH 2CH 3CH 3 CH 3CH 2 CH 3-C-CHCH 3 CH 3 Cl CH(CH 3)2CH 3CHCH 2CHCH 2Br C 2H 5CH 3C H 3)2C 2H 5CH 3CH 3CH 2 CH 3CH 2CH 2CH 3CH(CH 3)2C Br C 6H 5 H
19． 20．CH2=CHC≡CH 21．CH3CH=CHC≡CH 22．(CH3)2C=CH-C≡C-CH3 23．CH3CH (C2H5)C≡CCH3 24．(CH3) 3CC≡C-(CH2) 2-C (CH3) 3 25． 26．27．28．29．30．31．32．33．34． Cl Cl 3 H3C CH(CH3)2 H3C CH(CH3)2 CH3 Cl SO3H CH2CH2CH3 NO2 SO3H OH OH SO3H O2N NO2 OH CH3 COOH C Cl C F CH3 CH3
有机化学考研复习不完全攻略
一、教材 一、教材 除了报考院校指定的教材（例如农学用汪小兰的，药学用倪沛洲的）外，以下几本Bos s级有机化学教材至少选择一本常备手边，否则很难把有机化学学深学透。 邢其毅《基础有机化学》，高等教育出版社 胡宏纹《有机化学》，南京大学出版社 王积涛《有机化学》，南开大学出版社 RT莫里森著，复旦有机教研组译，《有机化学》科学出版社 除了教材之外，我们还要有习题集、相关复习资料、所报考院校的历年考试真题集、以及探讨有机化学某一个分支内容（有机合成、有机推断、立体化学）的书籍。笔者推荐几本。 1.习题集。建议使用以上三本教材的配套习题集。 2.相关复习资料。有些是针对某些学校或某些教材编写，公开出版，有些则是高校的内部资料。 3.历年真题。有些院校真题不对外公布。另一些，如北大、清华、复旦、中山、中科院、中科大等，真题对外公布，可以买到正式出版的真题集。这些学校的真题集做一下只有好处没坏处。 4.其他参考书。 Jie Jack Li著，荣国斌译《有机人名反应及机理》，华东理工大学出版社。这本书在各高校的图书馆都可以找到。 斯图尔特·沃伦著，丁新腾译《有机合成切断法探讨》、《有机合成设计（合成子法的习题解答式教程）》，上海科技出版社。这两本书很老了。 薛永强等，《现代有机合成方法与应用》，化学工业出版社 张军良等，《有机合成设计原理与应用》，中国医药科技出版社 巨勇等，《有机合成化学与路线设计》，清华大学出版社 有机合成的书细细读一本就足够了，关键是利用这本书把有机化学教材上零散的知识点综合起来，并提高综合灵活运用的能力。 由于现在专业课渐渐转成综合科目考查的形式，有机解谱题往往合并到分析化学里，本文不再涉及有机解谱。 二、时间安排 时间安排。 一般进行三轮复习，时间从7月到次年1月。根据不同情况可以走四轮甚至更多轮次，
(整理)北京大学有机化学研究生入学考试试题.
精品文档 精品文档北京大学研究生入学考试试题 试题： （一）写出下列各反应的最主要的一个产物（注意：只写一个，多写扣分）（20分） （1）C CH3 CH2 + .H O 2 .NaOH ?? B2H6 （2）CH3CH2CH2C CH KOH,C H OH ? Δ （3） CH2NH2 OH HNO ? （4）CH2CH2CH2COOCH3CHCH2CH2OH CH3 CH3 C5H11ONa +? 回流，分馏 异－ （5）NH2 NaHSO3H2O Δ ? （6） ?顺，顺，顺－CH3CH CHCH CHCH CHCH3 （7）CH3COCH2COOC2H5+NHNH2 Δ ? （8）CH3CHCH2CH2CH3 N+(CH3)3 OH-Δ ? （9） NH2 NH2 +CH3 Δ ?
精品文档 精品文档 （10）（浓）CF 3 + +? H 2SO 4HNO 3（浓） （三）用分子含不多于五个碳原子的开链化合物或不含取代基的芳环化合物作为起始 物，和必要的无机试剂，合成以下的化合物。（25分） （1） HOOCCH 2CHCH 2CH 2COOH COOH （2） CH 3 O O 3 （3） Cl Br （5） N NO 2 （4）(CH 3)2N N N 北京大学研究生入学考试试题 （一）完成下列反应（30分，注意：只写一个最主要的产物，多写扣分） （1） HC C CH CH 2 + HCl ? （2） MeCO 3H ? ? LiAlH 4 （3） Me + CH 2CH C CH 3 O ?Δ （4） HO NMe 2 + N +N Cl - HOAc NaOAc ?