对苯二酚生产工艺的技术进展
苯酚催化氧化制对苯二酚的两步法工艺_胡玉才
第22卷第6期化学反应工程与工艺V ol22,N o6 2006年12月Chem ical Reactio n Eng ineer ing and T echnolog y Dec.2006 文章编号:1001-7631(2006)06-0544-05 苯酚催化氧化制对苯二酚的两步法工艺 胡玉才1 韩德红2 齐曾红1 殷 平1 梁 涛1 (1.鲁东大学化学与材料科学学院,山东烟台 264025; 2.山东科技职业学院化工系,山东潍坊 261031) 摘要:以苯酚为原料,复合金属离子为催化剂,研究用气相氧化合成苯醌,用铁粉还原苯醌制对苯二酚 的两步法工艺,考察了氧化过程中的工艺条件对反应的影响。实验结果表明,苯酚催化氧化制苯醌适宜的 工艺条件是以甲醇为溶剂、摩尔比为1 3的Cu(NO3)2和NaNO3为催化剂、催化剂加入量为苯酚质量的 1/2、70 、2.7M Pa、反应2.5h。在此反应条件下,苯酚转化率可达90%,苯醌选择性达88%。以铁 粉作还原剂,将苯醌还原为对苯二酚,苯醌可完全转化,对苯二酚的选择性可达99.5%。 关键词:苯酚;催化氧化;苯醌;对苯二酚 中图分类号:O625.31+2 O642.32 文献标识码:A 对苯二酚(H Q)是一种附加值高、用途广泛的化工原料,主要用于照像显影剂、自动氧化抑制剂、单体阻聚剂、橡胶防老化剂及合成染料等。H Q生产工艺有苯胺氧化法、对 二异丙苯过氧化法和苯酚直接氧化法。合成H Q的氧化剂有过氧羧酸、过氧酮和过氧化氢等,所用的催化剂有无机酸、有机酸、有机金属络合物和分子筛。前两种生产工艺复杂、三废处理困难、生产成本高。苯酚直接氧化法是上世纪70年代出现的,以H2O2为氧化剂,采用不同的催化剂。其中,法国Rhone Poulenc 公司以H3PO4/H ClO4为催化剂,日本U be公司以硫酸盐为催化剂,意大利Enichem公司以钛硅分子筛(T S 1)为催化剂。Enichem公司建设的104t/a苯二酚生产装置于1996年试运行[1],该法无环境污染,选择性高,是目前最先进的生产工艺。但由于苯二酚比苯酚更易于氧化,生产过程中苯酚大大过量,导致苯酚转化率不超过25%,大量未反应的苯酚需与产物分离并循环使用。此外,联产邻苯二酚(CT),CT与H Q产量之比约为1 1,而H Q的市场需求量是CT的8倍,因而成本较高。 目前我国生产H Q的厂家比较多,总生产能力约为4000t/a,都采用经典的苯胺法,产量小,污染严重,难以大规模生产,属于技术落后、关停并转之列。出于环保和经济方面的需要,国内学者对苯酚直接氧化制H Q进行了广泛的研究[2~8],同样存在着联产CT的缺点。为了克服上述缺点,本工作以价格低廉、性能优良的Cu2+/Na+作为催化剂活性组分,研究苯酚催化氧化合成对苯二酚的两步法工艺,为H Q开辟新的生产途径。 1 技术路线及反应机理 苯酚催化氧化制H Q采取两步法工艺,第一步氧化反应,第二步还原反应。苯酚在溶剂中的催化氧化反应可能属于自由基反应。复合型催化剂Cu2+/Na+的一个不成对电子离域在氧分子上,在强极性溶剂存在下进行络合而成为良好的携氧活性体,此活性体可能与苯酚羟基上的氢原子结合,形成苯氧自由基,带氢的活性体再与苯氧自由基作用,生成苯醌(BQ)和水,活性体恢复到原来的状态。 收稿日期:2006 02 27;修订日期:2006 08 11 作者简介:胡玉才(1970-),男,副教授。E mail:hu yucai88@https://www.360docs.net/doc/675495344.html, 基金项目:山东省优秀中青年科学家科研奖励基金(2004BS08001);鲁东大学自然科学基金(032913,042901)
苯酚催化氧化制对苯二酚的两步法工艺
第22卷第6期化学反应工程与工艺Vol22,No6 2006年12月Chemical Reaction Engineering and Technology Dec.2006 文章编号:1001-7631(2006)06-0544-05 苯酚催化氧化制对苯二酚的两步法工艺 胡玉才1 韩德红2 齐曾红1 殷 平1 梁 涛1 (1.鲁东大学化学与材料科学学院,山东烟台 264025; 2.山东科技职业学院化工系,山东潍坊 261031) 摘要:以苯酚为原料,复合金属离子为催化剂,研究用气相氧化合成苯醌,用铁粉还原苯醌制对苯二酚 的两步法工艺,考察了氧化过程中的工艺条件对反应的影响。实验结果表明,苯酚催化氧化制苯醌适宜的 工艺条件是以甲醇为溶剂、摩尔比为1∶3的Cu(NO3)2和NaNO3为催化剂、催化剂加入量为苯酚质量的 1/2、70℃、2.7MPa、反应2.5h。在此反应条件下,苯酚转化率可达90%,苯醌选择性达88%。以铁 粉作还原剂,将苯醌还原为对苯二酚,苯醌可完全转化,对苯二酚的选择性可达99.5%。 关键词:苯酚;催化氧化;苯醌;对苯二酚 中图分类号:O625.31+2 O642.32 文献标识码:A 对苯二酚(HQ)是一种附加值高、用途广泛的化工原料,主要用于照像显影剂、自动氧化抑制剂、单体阻聚剂、橡胶防老化剂及合成染料等。HQ生产工艺有苯胺氧化法、对2二异丙苯过氧化法和苯酚直接氧化法。合成HQ的氧化剂有过氧羧酸、过氧酮和过氧化氢等,所用的催化剂有无机酸、有机酸、有机金属络合物和分子筛。前两种生产工艺复杂、三废处理困难、生产成本高。苯酚直接氧化法是上世纪70年代出现的,以H2O2为氧化剂,采用不同的催化剂。其中,法国Rhone2Poulenc 公司以H3PO4/HClO4为催化剂,日本Ube公司以硫酸盐为催化剂,意大利Enichem公司以钛硅分子筛(TS21)为催化剂。Enichem公司建设的104t/a苯二酚生产装置于1996年试运行[1],该法无环境污染,选择性高,是目前最先进的生产工艺。但由于苯二酚比苯酚更易于氧化,生产过程中苯酚大大过量,导致苯酚转化率不超过25%,大量未反应的苯酚需与产物分离并循环使用。此外,联产邻苯二酚(C T),CT与HQ产量之比约为1∶1,而HQ的市场需求量是CT的8倍,因而成本较高。 目前我国生产HQ的厂家比较多,总生产能力约为4000t/a,都采用经典的苯胺法,产量小,污染严重,难以大规模生产,属于技术落后、关停并转之列。出于环保和经济方面的需要,国内学者对苯酚直接氧化制HQ进行了广泛的研究[2～8],同样存在着联产C T的缺点。为了克服上述缺点,本工作以价格低廉、性能优良的Cu2+/Na+作为催化剂活性组分,研究苯酚催化氧化合成对苯二酚的两步法工艺,为HQ开辟新的生产途径。 1 技术路线及反应机理 苯酚催化氧化制HQ采取两步法工艺,第一步氧化反应,第二步还原反应。苯酚在溶剂中的催化氧化反应可能属于自由基反应。复合型催化剂Cu2+/Na+的一个不成对电子离域在氧分子上,在强极性溶剂存在下进行络合而成为良好的携氧活性体,此活性体可能与苯酚羟基上的氢原子结合,形成苯氧自由基,带氢的活性体再与苯氧自由基作用,生成苯醌(BQ)和水,活性体恢复到原来的状态。 收稿日期:2006202227;修订日期:2006208211 作者简介:胡玉才(1970-),男,副教授。E2mail:huyucai88@https://www.360docs.net/doc/675495344.html, 基金项目:山东省优秀中青年科学家科研奖励基金(2004BS08001);鲁东大学自然科学基金(032913,042901)
产 吨 间 苯 二 酚 项 目
焦作市慧诚精细化工有限公司年产2000 吨间苯二酚项目 环境影响评价报告书 (简化版) 焦作市环境科学研究所 二OO六年六月 焦作市慧诚精细化工有限公司年产2000 吨间苯二酚项目 环境影响评价报告书 (简化版) 编制单位：焦作市环境科学研究所 评价证书：国环评乙字第2517号 所长：郭慧霞 主管所长：裴永顺 项目负责人：孟文杰 编写人员：孟文杰 B25170002 李小超 B25170019 审核：裴永顺 B25170014
审定：郭慧霞 B25170001 1、项目概况 1.1 项目由来 焦作市慧诚精细化工有限公司是一家由个人出资组建，专业从事精细化工产品生产和销售的私有企业。公司拟自筹资金6288万元，建设一套年产2000吨间苯二酚生产装置。项目拟建厂址位于焦作市中站区西北部，河南佰利联化学股份公司南侧370米，东距焦作市中心城区约8公里，距王封乡政府2公里。厂址位于焦作市规划中的工业集聚区内，周围近距离的环境敏感点有东冯封村、西冯封村和佰利联公司职工家属区等。厂址地理位置见附图1，周围环境情况见图1-1。 间苯二酚俗称雷锁辛，化学名称1.3-苯二酚，是一种重要的精细化工原料，广泛应用于农业、染料、涂料、医药、橡胶、电子化学品等领域。我国间苯二酚主要用于轮胎帘子布的浸渍和间苯二酚—甲醛—胶乳粘合剂及间苯二酚—甲醛粘合剂的合成。另外，紫外线吸收剂、阻燃剂、医药、农药、染料等行业，预计2005年将消耗间苯二酚近900吨。国内间苯二酚还有一个很大的潜在市场，那就是间氨基酚的生产，间氨基酚是重要的有机中间体，尤其作为功能性染料的原料，具有很好的发展前景。 目前我国间苯二酚年产量约3000-3500吨，产不足需，每年从国外进口大量间苯二酚以满足国内需求。据不完全统计，2005年我国间苯二酚需求量超过8000吨，国内间苯二酚产能存在较大缺口，严重影响了其下游产品的生产与开发。
对苯二酚合成工艺的评述3
毕业设计（论文） 类型：毕业论文（这排改成封面格式要求的样子）题目：对苯二酚合成工艺研究 学生姓名：费金鑫 指导教师：陈玲霞 专业：应用化工技术 时间：2016年4月
摘要 对苯二酚是一种重要的化工原料和中间体。本文分别介绍了对苯二酚的基 本信息、理化性质及其在工业方面的应用。目前对苯二酚有以下几种合成方法： 苯胺氧化法、双酚A法、电化学法和苯酚过氧化氢羟基化法等，此外，本文还 对对苯二酚合成工艺进行了简单的评述。 关键词：对苯二酚，合成，工艺 论文的正文只有7页，太少了，至少要13~18页。论文里有些地方我直接修改了，你还需要修改的地方我在文中标出来了，就在这个文档里修改。
Abstract Hydroquinone is an important chemical raw materials and intermediates. This paper introduces the basic information, physical and chemical properties of hydroquinone and its application in industry. The synthetic method of hydroquinone roughly the following: aniline oxidation method, bisphenol A (BPA), a method, electrochemical method and phenol hydroxyl hydrogen peroxide method, also on the synthesis process of hydroquinone were simple comment. Key word: hydroquinone, synthesis, process
邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状
邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状3 于剑锋 吴通好 (吉林大学化学系,长春,130023) 综述了邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状,提出了复合氧化物类催化剂是适于我国国情的实用催化剂专利 。 关键词:邻苯二酚 对苯二酚 生产与研究现状 苯二酚(D ihydroxybenzene ,DHB ),包括邻苯 二酚(Catecho l ,1,2benzenedi o l ,CA T )和对苯二酚(H ydroqu inone ,1,4benzenedi o l ,HQ )是重要的化工产品,具有广泛的应用领域,1994年全世界苯二酚的生产能力已达7万t ,其需求量呈稳步增长势头[1]。 由于较强的还原作用,邻苯二酚主要用于生产抗氧剂(特别适用于含有烯烃的烃类油料)及香料、鞣剂等[2]。由邻苯二酚生产的4叔丁基邻苯二酚可用作丁二烯与苯乙烯聚合物的阻聚剂。邻苯二酚与各种醛类缩聚生成的合成树脂可用来改善尼龙纤维的稳定性。用邻苯二酚制得的愈创木酚是生产香兰素的重要原料,邻苯二酚还可用于合成农药呋喃丹、残杀威、乙霉威等。此外,邻苯二酚还是重要的医药中间体,可用于制取黄连素和异丙苯肾上腺素。 对苯二酚(氢醌)易通过可逆反应氧化成醌,氢醌再与等摩尔的醌作用形成等分子络合物(醌氢醌)可作用标准电极来测定氢离子活度[2]。在水溶液中,氢醌与氧在反应初期可生成醌和H 2O 2,氢醌对此反应有自催化效应。氢醌也可用作发动机燃料的胶质抑制剂,特别是用作含四乙基铅燃料的胶质抑制剂。氢醌与过氧化游离基易发生反应,这一特性使其广泛用作抗氧剂及自动氧化的抑制剂。此外,对苯二酚还是有效的显影剂、石油抗凝剂、合成染料及氮肥工业的催化脱硫剂等。1 苯二酚的传统生产方法 传统的对苯二酚生产方法有苯胺氧化法、对 二异丙基苯氧化法等。邻苯二酚除从木材焦油与 废亚硫酸盐溶液反应获得外,还可通过邻位磺化的苯酚或卤代苯酚获得。这些传统的生产方法基本上可获得单一产品。 (1)苯胺氧化法生产对苯二酚[3]:该法通常包括两步反应,即在硫酸中将苯胺用M nO 2(软锰矿)或重铬酸钠氧化成醌,再在水中用铁粉将醌还原成对苯二酚。在第一步反应中,将稀硫酸及25%的M nO 2装入反应器中(M nO 2应相当纯净),然后将混合物冷却至10℃,加入苯胺硫酸盐溶液,再加入余下的M nO 2以保持超过理论量的10%～20%。反应结束后在40～80℃下用铁粉还原对苯醌生成对苯二酚,最后经浓缩、脱色、结晶、干燥得成品。该法将生成相当数量的锰盐、铁盐及硫铵等。 (2)对二异丙苯氧化法生产对苯二酚[4]:该法首先在酸性催化剂(磷酸硅藻土或A lC l 3)存在下,由苯与丙烯烷基化合成二异丙基苯,分离出对位异构体,间位异构体使其转位为对二异丙基苯。使分出的对二异丙基苯与纯氧反应,生成二丙基氢过氧化物,后者在酸性催化剂(如硫酸)存在下分解为对苯二酚与丙酮,产物经中和、萃取、分离、提纯后得成品,该法虽工艺成熟,但副产物多,且成分复杂,分离因难。 (3)苯酚氯化法生产邻苯二酚[3]:该法以苯酚 收稿日期:19970404;修改稿收到日期:19971026。 3国家自然科学基金资助课题(基金号:29473096)。 1997年11月 精 细 石 油 化 工 SPEC I AL IT Y CH E M I CAL S 第6期
对苯二酚的生产现状及预测
对苯二酚的生产现状及预测 3.1 国外对苯二酚生产现状及预测 国外对苯二酚生产主要集中在日本、法国、美国等经济发达国家，这些国家对苯二酚的工艺和生产发展都走在中国前列。近来全球高吸水性聚合物，油漆，建筑，汽车或电子产品市场需求不断增长和持续增长，全球对苯二酚的需求也不断增加。受到环境保护压力和市场需求的导向，国外跨国企业开始将对苯二酚产能向中国转移，并谋求产能的扩大。 … 3.2 我国对苯二酚生产现状及预测 3.2.1 我国对苯二酚的发展 20世纪90年代中期，我国曾有10余家企业采用苯胺锰盐氧化法生产对苯二酚。随着我国环保工作加强，环保治理费用大幅提升，加上期间对苯二酚市场低迷，国内大批对苯二酚生产装置被迫关闭。 … 2004～2012年中国对苯二酚生产能力、产量情况见下表所统计。 表3.1 2004～2012年中国对苯二酚生产能力、产量、开工率统计表 单位：吨/年年份生产能力产量产能年增长率产量年增长率 图3.1 2002～2012年中国对苯二酚产能、产量变化图 3.2.2 我国对苯二酚生产现状 … 表3.2 中国对苯二酚主要生产厂家及产能统计
单位：吨/年序号厂家名称生产能力技术备注 3.2.3 我国对苯二酚生产预测 表3.3 2015～2018年我国对苯二酚预计产能、产量情况表 图3.2 2015～2018年我国对苯二酚预计产能、产量走势图 3.3 我国主要对苯二酚生产/经销企业概况 一、盐城凤阳化工有限公司 盐城凤阳化工有限公司主要从事对苯二酚系列、精细化工系列产品的生产与经营，具备独立法人资格和出口经营权。 公司位于苏北平原，全公司拥有固定资产1300多万美元，年销售额2000万美元，其中外销额占总销售额的40%以上。公司占地面积15万平方米，职工800多人，技术人员250多人，占全司员工的30%以上。 公司现有产品主要有“丹凤牌”对苯二酚、对苯醌、碳酸锰、邻氯对苯二酚、对羟基苯甲醚、2,4-二氯苯酚、N,N-二甲基苯胺、氯化聚丙烯、2,6—二溴对硝基苯胺等。 公司产品远销欧、美、非洲、日本、印度、东南亚等几十个国家和地区，在海内外市场上享有较高的信誉。其中对苯二酚、碳酸锰曾荣获江苏省免检产品、优质产品、中国国际新技术名优博览会金奖、中国国际技术展览会金奖等多种荣誉称号。 … 六、重庆市国锦生物化工有限公司 重庆市国锦生物化工有限公司（原为重庆强洪化工有限责任公司）成立于2006年2月，位于重庆市酉阳县龙潭镇五育村龙江重工业园区，注册资本2500万元，是一家主要从事生产浓硫酸系列产品的股份制民营企业。 由于原有的硫磺制酸生产线的设备及工艺老化，该公司将原有的磺制酸生产线进行升级改造，硫磺制酸规模扩建为30万吨/年。并投资建设硫酸的下游产品
苯酚羟基化法生产邻苯二酚现现状
1. 生产现状邻苯二酚是重要的精细化工原料，广泛应用于农药、医药、香料、染料、感光材 料及橡胶等行业。是国内十分紧缺的有机化工中间体，年进口量接近4000t 邻苯二酚的合成工艺很多，曾经或正在工业生产所采用的方法主要有：①邻二氯法，该法工艺流程长、设备腐蚀严重、收率低、“三废”量大且生产成本高，仅有极少数企业采用该法小规模生产。②邻氯苯酚法，邻氯苯酚在硫酸铜和硫酸氢钠为催化剂存在下碱熔、中和、分离得到邻苯二酚。该法工艺流程长、设备腐蚀严重、原料及中间产物毒性较大，需要较好的劳动保护，收率比邻二氯苯法略高，废水、废渣量大，需处理，产品质量较差，但生产成本较低，国内以前有小企业采用该法生产做农药用。③苯酚羟基化法，苯酚用过氧化氢在苯环上直接进行羟基化，同时生成邻、对位苯二酚。该反应过程“三废”极少，副产对苯二酚量可以调节，适用于连续化大规模生产。技术难度较大，尽管目前国内已经成功开发此技术，但与国外相比仍有一定差距。 目前世界上主要的邻苯二酚生产企业有法国罗纳—普朗克公司、日本宇部兴产公司及意大利埃尼（布列希玛）公司，且均采用苯酚羟基化法，总生产能力约为3.3 万t/a ，其中法国罗纳—普朗克公司为1.9 万t/a（其中有6000t/a 装置在美国）；日本宇部兴产公司8000t/a ；意大利埃尼公司6000 t/a 。年总产量约为2.8 万t 。我国邻苯二酚工业始于20世纪70年代，多年来生产能力一直徘徊在数百吨，产量甚微，需求主要依赖进口，国外3 家公司均不对外转让技术，我国进口其产品也带有“指定用途、限量供应”的苛刻条件，严重影响了我国及其下游产品的发展。为了打破国外公司的垄断局面，“八五”末原化工部将“邻苯二酚技术改造”作为重点攻关课题下达给有关科研院所，经过长期不懈的努力，目前已取得突破性进展，国内多家科研单位成功开发了苯酚羟基化法制备邻苯二酚的工业生产技术，成功建设多套邻苯二酚生产装置，并为建设万吨级工业装置提供了技术基础。 随着苯酚羟基化技术开发成功，近年来邻苯二酚工业发展迅速。连云港三吉利化学工业公司与天津大学、清华大学、大连理工大学、原化工部第六设计院、原化工部科研总院等20 余家进行全方位合作，已试生产成功,2000 年生产能力达到1400t/a ，产品外观及内在质量均达到国际同类产品水平；南开大学和江苏神农化工集团铜山精细化工总厂共建的600t/a 装置也顺利投产；南京化工大学自行开发的苯酚羟基化法生产邻苯二酚技术，在山东苍山化工总厂新建1000t/a 装置。2001年我国总生产能力约为3000t/a ，后2 套装置正在试车与调试阶段，目前仅连云港三吉利公司正常开车，但是由于受到国外低价产品的冲击，2001 年 举步维艰，2002年初停产相当长时间，而另外2 家因为多种原因尚未有商品问世，其中1 家企业因为无法偿还巨额债务，更是面临破产。与国外发达国家相比，我国邻苯二酚的生产技术与原材料消耗还有相当差距。 4 A" G+ P* J6 x2 W& C' \& 由于我国以前没有邻苯二酚装置，需求主要依赖进口，其中主要进口法国和日本的产品，近年来进口量高达3000-4000t/a 。随着我国邻苯二酚商品的问世，国外为了继续和
对苯二酚的生产工艺与技术路线的选择
对苯二酚的生产工艺与技术路线的选择 对苯二酚的合成方法较多，到目前为止已有10余种，其中已实现工业化生产的有苯胺氧化法、对二异丙苯过氧化法、苯酚过氧化氢羟基化法、双酚A法等;中试规模的有电化学法，其余方法均处于研究阶段。下面将对对苯二酚主要的合成方法研究进展进行评述。 2.1 苯胺氧化法… 2.2 二异丙苯过氧化法 为克服苯胺氧化法制取对苯二酚生产工艺存在的诸多缺点，上世纪60年代 )存在开发了对二异丙苯过氧化法。该法首先在酸性催化剂(磷酸硅藻土或AlCl 3 下，由苯与丙烯进行Friedel-Crafts烷基化反应合成二异丙苯，分离出对位异构体、间位异构体使其转位为对位异构体，把分出的对二异丙苯进行过氧化反应生成二异丙基过氧化物，然后再在酸性催化剂(如硫酸)存在下裂化为对苯二酚与丙酮，产物经中和、萃取、离心分离、提纯、真空干燥后得成品。以对二异丙苯计，对苯二酚收率为80%左右。 该法与苯胺法相比具有总成本低(比苯胺法约低30%)、污染小等优点。但由于该方法副产物多，且成分复杂，使得产物分离较困难。 2.3 双酚A法… 2.4 苯酚过氧化氢羟基化法 出于经济和环保方面的需要，20世纪70年代开发出苯酚过氧化氢羟基化合成对苯二酚的方法，并已实现工业化生产。该法是以苯酚为原料，在催化剂作用下，与过氧化氢反应，生成对苯二酚和邻苯二酚。经脱出水、高沸物、苯酚并分
离出邻苯二酚后，得到粗对苯二酚，再经溶解、脱色、重结晶制得对苯二酚产品。与苯胺法和二异丙苯法比较，苯酚羟基化法反应过程及分离操作简单，因此能耗较低，三废污染少；此外，联产的邻苯二酚也是极为重要的精细化工产品，是香兰素、人造麝香及医药、农药和染料的中间体，也可直接用作聚合抑制剂、抗氧剂等，这使得苯酚羟基化工艺倍受人们青睐。 在苯酚羟基化法合成对苯二酚过程中，研制与开发新型的催化剂一直是重要的研究内容。到目前为止，研制的催化剂品种达上百种，其发展趋势从单一的、均相的无机物或金属有机配合物向复合的、非均相的催化剂发展。 （1）以无机酸或金属离子配合物为催化剂… （2）以氧化物为催化剂… （3）以分子筛为催化剂… （4）以杂多化合物为催化剂… （5）其它催化剂 苯酚羟基化法合成对苯二酚所用的催化剂除以上各类型外，Shevade等在ZSM-5分子筛上镶嵌CuCl16Pc合成CuCl16Pc/ZSM-5催化剂，研究了其对苯酚羟基化反应的催化作用。此外，Seelan等用原位配位合成方法将金属酞菁配体(MPc，M=V、Co和Cu)镶嵌到Y型分子筛内合成了镶嵌配体的Y型分子筛，此催化剂表现出很好的苯酚羟基化活性。他们认为金属离子的加入导致配体分子结构与电子结构变化，从而使得此类催化剂表现出比纯配体更高的催化活性。Liu等利用MCM-41中孔分子筛为载体，制备了负载型八羟基喹啉铁(Ⅱ)/MCM-41催化剂，并应用于苯酚羟基化反应过程中，结果是苯酚的转化率随温度的提高而增加，但温度太高易导致副产物增多；有机溶剂不利于羟化反应的进行，水是最佳的反应介质；在一定程度上，pH越低，越有利于反应活性的提高，但pH太低时活性反而下降。Zhu等报道了一种含铜的层状类水滑石(Cu-MAlCO3HTLc)对苯酚的羟化活 性，发现当n(苯酚)/n(H 2O 2 )=1/1、60℃反应2h后，苯酚转化率可达59%，产物 中邻苯二酚与对苯二酚的摩尔比为2/1。但由于这些研究结果的苯酚/ H2O2的摩 尔比太高，H 2O 2 用量太大，在经济上难以过关，与实际应用的差距较大。此外， Dubey等研究了三重水滑石催化剂CuM(Ⅱ)M(Ⅲ)(其中M(Ⅱ)=Ni或Co，
高效阻聚剂对苯二酚单甲醚制造新工艺
冷却器l 真空泵4 进出料泵8 钢瓶20 分离器1 一 过滤器2 干造器 ‘ 1 色谱分析仪1 伐门、管道若干‘ 温度、压力、电气指示、控制仪表若干原料与动力消耗- 原料单价(元/吨)消耗定额(吨/ 吨)成本(元/吨丫 顺醉、65叨0·976305 甲醛37%15001.52250 乙醇26002.837358’ 苯25000.265665 三氯化磷45002.737785 二氯甲烷40000.197788 硫酸5000.0063 催化剂 .、 n0900.01。no 促进剂30000.561050 合计26344 *1993年价格_、-,. 压力锅炉l合动力电约50Kw 标准化工厂房300一璨作工人每班10人流动资金 一 40万元 成本与效益估算 主副产品数量、成本及利润 产品数量单价原料成本产品成本盈利备注(吨)(元/吨)(元/吨)·之元/吨)(元/吨) 衣康酸13200257762253了,9咬63_主产磷酸二乙脂2Q0009860:140865323副产氯乙烷0.438000394456341017副产
盐酸1.54「自给有余 飞L 乙醇。.56补充消耗 每吨衣康酸盈利9463元,副产得已340元 合计15803。 建设规模与投资估算‘ 以年产1叨吨规模中试流程框算,设备投 资大约100万元。 国内外市场供求情况 国内仅有云南楚雄化工厂用发酵法生产, 首批20吨全部出口,现在正在上200吨/年装 置国外市场供不应求。「一 提供技术方式 小试转让,转让费25万元。 合作中试,由厂方提供费用,成果共享。 联系人:大连理工大学化工学院 地址;大连市凌水河、1’ 电话:3631333一247、568 邮编:116024 高效阻聚剂对苯二 酚单甲醚制造新工艺 编号:HG97一3一2 技术特点或产品性能与应用 本产 ’ 品的名称为对苯二酚单甲醚 (HQMME)(别名:氢醒单甲醚或对甲氧基苯 酚)。其物理化学性能及合格产品的技术指标 如下’ 外观:白色晶体 熔点:)54”C 沸点:241一243Oc 溶解性:溶解子水、乙醇、丙酮及乙酸乙醋 等。 规格:对苯二酚(0.05% 对苯二酚二甲醚检测不出 重金属镇0.000lwt% 灼烧残渣成0.01w:究“ 干燥失重镇0.3wt% 色相(溶甲醇)镇10 - 本品是一种高附加值的精细化工产品。主 要用作丙烯酸、丙烯酸醋、甲基丙烯酸甲醋、丙烯晴及不饱和聚醋树脂等单体的高效阻聚剂。
过氧化法制备对苯二酚
收稿日期:2001211207 作者简介:王日杰(1962— ),男,辽宁省人,博士,副教授,研究方向为工业催化。有机化工与催化 烷基芳烃过氧化反应及其催化剂研究进展 王日杰,薛常海,张继炎 (一碳化工国家重点实验室,天津大学化工学院,天津300072) 摘 要:烷基芳烃过氧化反应是酚类合成反应的关键步骤。与传统的酚类合成路线相比,该反 应具有低污染、100%原子利用率等优点,是理想的绿色合成路线。本文简要叙述了烷基芳烃过氧化反应的各类催化剂研究进展。 关键词:绿色化学;自由基;过氧化反应中图分类号:O625.1;TQ426.6 文献标识码:A 文章编号:100821143(2002)022******* R esearches in peroxid ation of alkyl arom atics and the catalyst W A N G Ri 2jie ,X U E Chang 2hai ,ZHA N G Ji 2yan (State key Laboratory C 1chemistry ,School of chemical Engineering , Tianjin University ,Tianjin 300072,China ) Abstract :Peroxidation of alkyl aromatics is the key step to synthesis of https://www.360docs.net/doc/675495344.html,pared with traditional phenol synthesis routes ,the reaction is featured by low pollution and 100%utilization of reactant atoms ,which makes it an ideal green synthesis route.This article reviews researches in various catalysts for alkyl aromatics peroxidation.K ey w ords :green chemistry ;radical ;peroxidation C LC number :O625.1;TQ426.6 Document code :A Article I D :100821143(2002)022******* 烷基芳烃过氧化反应的产物是重要的化工原料,广泛用于漂染、聚合引发剂等。同时,该反应还是由异丙基取代芳烃制备其对应的酚类化合物的关键反应步骤之一,具有低污染、100%原子利用率的优点。异丙苯过氧化合成苯酚由Hock 和Lang 发现,并最先实现工业化,是一条绿色合成苯酚工艺路线,广泛被世界各国采用。随着异丙苯过氧化制苯酚的工业化成功和对环境保护的要求日益提高,二异丙苯、异丙基萘和二异丙苯基萘等的过氧化反应也受到广泛重视。目前广泛研究的过氧化反应有异丙苯[124]、二异丙苯[5]、异丙基萘[627]、间异丙基甲苯[8]、乙苯[9210]、二异丙基萘的过氧化反应等。本文就催化过氧化反应进展加以评述。 1 过氧化反应———理想的绿色合成反应 美国化学家Trost 首次提出原子经济性概 念[11],认为高效的有机合成应最大限度地利用原料分子的每一个原子,使之全部结合到目标产物分子中,达到零排放的目的。原子经济性可以用原子利用率衡量: 原子利用率%= 目标产物的分子量 参加反应物质的原子质量总和×100% 同传统的酚类生产工艺对比,过氧化法工艺是较为理想的绿色合成工艺路线[12]。以对苯二酚生产工艺为例,目前世界主要的生产路线可分为苯胺 第10卷 第2期 2002年3月 工业催化INDUSTRIAL CA TAL YSIS Vol.10 No.2Mar .2002
对苯二酚技术与市场调研报告
对苯二酚技术与市场调研报告 报告摘要: 对苯二酚别名氢醌，英文名：p-Hydroquinone，分子式：C6H6O2，分子量：110.11。 对苯二酚是橡胶、医药、染料、农药和精细化工的重要原料、助剂和中间体，主要用于制摄影胶片的黑白显影剂、生产蒽醌染料和偶氮染料、合成气脱硫工艺的催化剂、制造橡胶和塑料的防老剂、单体阻聚剂、食品及涂料清漆的稳定剂和抗氧化剂、石油抗凝剂等。此外，对苯二酚还可延伸加工为其它精细化工产品，如对羟基苯甲醚、1，4-二氨基隐色体、醌茜等。 近年来，对苯二酚的应用领域还在逐渐拓宽。 《对苯二酚技术与市场调研报告(2013)》通过对对苯二酚国家相关产业政策环境、对苯二酚技术发展情况，对苯二酚消费前景、对苯二酚供需状况以及国外对苯二酚供需状况等几大部分的数据研究来探求对苯二酚行业未来的发展前景。通过多方面多角度的专业研究回答如下几个业内人士非常关注的问题： 1、对苯二酚的技术现状与技术发展趋势如何？ 2、对苯二酚的需求现状如何？增长潜力有多大？ 3、对苯二酚生产现状如何？增长潜力如何？ 4、对苯二酚的进出口情况如何？ 5、对苯二酚的销售状况，销售渠道如何？ 6、对苯二酚的市场价格情况，价格变化趋势，影响价格的因素等？ 通过阅读《对苯二酚技术与市场调研报告（2013）》，可以使得业内相关人士对对苯二酚整个产业的发展有全面的深入的把握，从而能够更加准确地做出相应的投资决策。 报告目录 第一章、对苯二酚的概况.. 5 1.1 对苯二酚的基本概念. 5 1.2 对苯二酚的理化性质. 6 1.3 对苯二酚的毒性，安全、贮存及运输等. 7 1.3.1 对苯二酚的毒性. 7 1.3.1.1 健康危害. 7 1.3.1.2 毒理学资料及环境行为. 7 1.3.2 对苯二酚的安全. 7 1.3. 2.1 泄漏应急处理. 7 1.3. 2.2 防护措施. 7 1.3. 2.3 急救措施. 8 1.3. 2.4 灭火方法. 8 1.3.3 对苯二酚的包装、贮存及运输. 8 1.4 对苯二酚质量指标. 10 第二章、对苯二酚的生产工艺与技术路线的选择.. 11 2.1 苯胺氧化法. 11 2.2 二异丙苯过氧化法. 11 2.3 双酚A法. 12 2.4 苯酚过氧化氢羟基化法. 12
对苯二酚的概况
对苯二酚的概况 1.1 对苯二酚的基本概念 别名：氢醌 英文名：p-Hydroquinone 分子式：C6H6O2 分子量：110.11 CAS NO.：123-31-9 结构式： 图1.1 对苯二酚分子结构式 对苯二酚是橡胶、医药、染料、农药和精细化工的重要原料、助剂和中间体，主要用于制摄影胶片的黑白显影剂、生产蒽醌染料和偶氮染料、合成气脱硫工艺的催化剂、制造橡胶和塑料的防老剂、单体阻聚剂、食品及涂料清漆的稳定剂和抗氧化剂、石油抗凝剂等。此外，对苯二酚还可延伸加工为其它精细化工产品，如对羟基苯甲醚、1，4-二氨基隐色体、醌茜等。近年来，对苯二酚的应用领域还在逐渐拓宽。
1.2 对苯二酚的理化性质 表1.1 对苯二酚的理化性质表 项目内容 外观白色针状结晶 分子式C6H6O2 分子量110.11 比重 1.332 熔点172℃ 沸点286℃ 引燃温度499℃ 蒸汽压0.13kPa/132.4℃ 溶解性溶于水、乙醇及乙醚，微溶于苯 主要用途制取黑白显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡胶防老 剂、稳定剂和抗氧剂 1.3 对苯二酚的毒性，安全、贮存及运输等 1.3.1 对苯二酚的毒性 1.3.1.1 健康危害 本品毒性比酚大。成人误服1g，即可出现头痛、头晕、耳鸣、面色苍白、紫绀、恶心、呕吐、腹痛、窒息感、呼吸困难、心动过速、震颤、肌肉抽搐、惊厥、谵妄和虚脱。严重者可出现呕血、血尿和溶血性黄疸。尿呈青色或棕绿色。皮肤可因原发性刺激和变态反应而致皮炎，可引起皮肤色素脱失。眼部接触本品粉尘或蒸气，可有结膜和角膜炎。
1.3.1.2 毒理学资料及环境行为 急性毒性：LD50：320 mg/kg(大鼠经口) 刺激性：人经皮：2%，轻度刺激。人经皮：5%，重度刺激。 其它有害作用：该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。 1.3.2 对苯二酚的安全 1.3. 2.1 泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。 小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。 大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 1.3. 2.2 防护措施 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。尽可能采取隔离操作。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。 1.3. 2.3 急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。