焦化粗苯加氢精制工艺及催化剂分析研究进展

焦化粗苯加氢精制工艺及催化剂研究进展马春旭，王俊文，张林香，刘利辉，刘宏琦

摘要:论述了焦化粗苯加氢精制的工艺方法及其催化体系，并简单介绍了国内加氢工艺的应用。通过比较不同温度条件的加氢工艺，认为低温法加氢具有设备投资省、品种多样、操作简便等优点，是较为理想的粗苯加氢精制工艺。当前粗苯精制中应用广泛的催化剂是以A l2O3为载体的Mo钼基催化剂，如何将理论研究领域的脱硫催化剂更好地应用到粗苯加氢精制行业是发展趋势。国内近年大量上马一批粗苯加氢精制工程，但多引进国外技术，自主开发研究成为迫切任务。

关键词：焦化粗苯；加氢；精制；催化剂

中图分类号：TQ 174 文献标识码：A 文章编号:1671—3206(2oos>11—1368一o4

焦炉煤气经洗苯和蒸馏回收后得到的苯系化合物，以苯为主，一般称之为焦化粗苯。我国焦化工业生产的粗苯，是苯类产品的主要来源[1]。苯类产品苯、甲苯、二甲苯都是重要的有机化工原料和溶剂，工业价值很高，如何合理有效的回收粗苯中的苯类产品，一直是人们关注的课题。目前焦化粗苯工业化处理技术主要有酸洗法和催化加氢法两种，随着环保日益得到重视及粗苯加工规模由分散走向集中，我国的酸洗加工工艺处于被淘汰的局面，加氢精制工艺由于其产品纯度高、收率高、污染小、自动化程度高等优点，表现了更强的生命力[2]。本文结合国内外粗苯加氢技术现状和催化剂的研究应用情况，对目前加氢精制工艺及其催化剂进行评述和比较。

1 焦化粗苯加氢工艺

粗苯是烃类及其衍生物的混合物，其沸点一般低于200 clc，组成和含量见表1。

焦化粗苯加氢即在一定的温度、压力及催化剂下，通过与氢气进行反应，使粗苯中的不饱和化合物得以饱和；使粗苯中的含硫化合物得以去除，将硫转化成硫化氢气体；使非芳烃化合物裂解成低分子气体。具体的焦化苯催化加氢

工艺由于各种原因，又存在一定的差异，通常根据加氢反应温度的不同，区分为高温加

氢(600—630℃>、中温加氢(480—550℃>和低温加氢(350～380℃>3种工艺。

表1 粗苯的组成和含量

1．1 高温加氢工艺

高温加氢工艺以莱托(Lito1>法为主要代表，由美国胡德利(Houdry>空气产品公司设计，主要针对粗苯中的轻苯，进行高温加氢脱硫、脱烷基反应以及相应的分离操作[3]。

Litol法工艺先进行预蒸馏，将粗苯分离为重苯和轻苯，预蒸馏采用减压操作，利于降低温度，避免不饱和化合物在蒸馏过程中发生聚合，分离出的轻苯进入下一步预加氢反应器。预加氢采用Co—Mo系催化剂，将易发生聚合的物质除去以利于后续主加氢的操作，经预加氢后的产物进人主加氢反应器，完成加氢脱硫和脱烷基反应。主加氢采用Cr2O3AL2O3系催化剂，反应温度为610—630℃，操作压力达5．88 MPa，将轻苯中的不饱和化合物与含硫化合物几乎全部加氢脱除。该工艺采用脱烷基技术，可将粗苯中的甲苯、二甲苯等脱去支链烷基得到苯，苯产率可达1 14％以上，所得纯苯质量较好，产品质量分数>99．9％，结晶点>5．45℃，噻吩质量分数<0．5 X 10 l[4]。

1．2 中温加氢工艺

中国科学院山西煤炭化学研究所2O世纪70年代初期就开始了焦化粗苯加氢精制的研究与开发[5]，研制出适合中温加氢法与低温加氢法两系列粗苯加氢精制催化剂及工艺[6]。该工艺采用两段反应，第一段为预加氢反应，采用Ni—Mo、

Co．Mo催化剂，主要脱除粗苯中的不稳定化合物，也可脱除部分含硫化合物；第二段为主加氢反应，采用Cr．Mo催化剂，脱除大部分的硫化物，两段反应压力均为3．0—5．0 MPa。该工艺产品品种多，可生产优质纯苯、硝化级甲苯、高纯甲苯、二甲苯等产品，市场适应性强。

1．3 低温加氢工艺

低温加氢工艺以联邦德国的鲁奇(Lurgi>法、克鲁柏一考柏斯(Krupp—Koppers>法为主要代表，两者的加氢流程基本相同，但操作条件及精馏系统有所不同[8]，本文主要介绍K—K法。K—K法是由BASF／VEBA公司开发，由克鲁柏·考柏斯(K·K>公司改进的工艺技术。该工艺萃取蒸馏选用了莫菲兰法，以Ⅳ．甲酰吗啉为萃取剂。工艺流程简图见图1。

为避免在一个反应器内的反应过于激烈而影响催化剂的活性和寿命, 故该加氢精制工艺采用两段式反应器, 设置了预反应器和主反应器。在预反应器内, 以N-iMo为催化剂, 反应温度190~ 240 ℃, 将乙烯、苯乙烯和二硫化碳等物质除去, 以避免它们在后续设备中发生聚合反应。在主反应器内, 经预反应器处理后的物料在Co-Mo 催化剂和320~ 370 ℃条件下发生加氢反应, 烯烃加氢后生成相应的饱和烃, 噻吩等硫化物、氧化物和氮化物加氢后转化为烃类、硫化物及氨。该工艺采用萃取精馏分离出芳烃和非芳烃, 芳烃再经普通蒸馏分离出苯、甲苯及二甲苯。所得产品中纯苯质量分数> 99. 9% , 结晶点> 5. 48℃, 噻吩含量同时可得到高纯度的甲苯和二甲苯。

1. 4各加氢工艺比较

通过上述对粗苯加氢机理以及各工艺的分析,可对各加氢工艺进行比较, 其结果见表2。

由表2可知, 低温加氢工艺操作温度低, 对设备要求低, 设备成本低。产

品种类多, 能更好的满足工业对不同原料的需求。产品结晶点更高, 纯度好, 明显优于中温和高温法。因此, 低温加氢法是一种比较理想的加氢精制方法, 既能得到优质的苯系芳烃产品, 又可解决环境污染问题。

2、粗苯加氢催化剂的研究进展

在焦化苯加氢精制的实质中涉及的反应主要是加氢脱硫(HDS>, 同时在加氢过程中要防止深度加氢使苯转化为环己烷, 根据这个原则, 讨论目前焦化苯加氢精制中催化剂的进展状况。

2. 1加氢脱硫机理

焦化苯加氢制取精苯工艺中涉及到的脱硫反应很多, 但其中以噻吩硫最难脱除, 噻吩含量的多少是衡量精苯质量的一个重要指标, 其中涉及的反应是:

王祥生等[ 9] 对噻吩在HZSM-5催化剂上的反应机理做了分析, 认为噻吩反应的活性中心是HZSM-5上的B酸中心。屈锦华等[ 10 ] 采用微型等温积分反应器, 在一定条件下系统的研究了国产Co-Mo /A l2O3 催化剂上加氢脱硫的本征动力学, 得出噻吩加氢的本征动力学模型:

王瑶等[ 11] 利用假一级平推流反应模型, 求得了C o-Mo /MCM-41催化剂上二苯并噻吩( DBT>加氢脱硫反应的表观反应速率常数和表观反应活化能, 通过实验表征, 得出Co、Mo 原子物质的量比为0. 75时活化能最低, 催化活性最高, 动力学分析表明, Co-Mo /MCM-41催化剂上DBT的氢解反应和加氢反应发生在不同的活性中心上, 助催化剂Co对HDS 反应的促进作用主要体现在促进氢解路径反应速率上。

2. 2催化活性组分的研究

目前工业上广泛应用的焦化苯脱硫-脱氮催化剂多为负载型催化剂, 即: 将过渡

金属(如: W、N i、Mo和Co等元素>氧化物负载于上, 在使用前要先将它硫化, 即在催化剂中活性组分为过渡金属的硫化物[ 12 ]。典型的加氢脱

硫催化剂是以为载体的Mo 基催化剂中加入Co 或N i为助剂以提高其活性[ 13-14 ] , 如: Co-Mo /A l2O3 中Mo、Co比经常大大超过1, 它的加氢脱硫(HDS>性能很好。N -iM o /A l2O3 催化剂在加氢脱氮(HDN >性能方面有显著效果。而N-iW /A l2O3 活性很高, 但价格太贵, 应用较少。过渡金属氮化物作为新型催化剂表现了良好的HDS和HDN 活性[ 15-16], 龚树文等[ 17] 研究了氮化钼催化剂催化噻吩加氢脱硫反应, 认为其对该反应有较高的反应活性。Sajkow ski等[ 18] 经过实验研究, 认为硫化钼催化剂的加氢脱硫活性仅为氮化钼的50% 左右。

李凤艳等[ 19] 研究表明催化剂中磷或磷化物的加入可以促进催化剂的HDS活性, 并抑制苯过度加氢变为环己烷。李天波等[ 20] 研究了用氢气还原钼磷酸盐制备了非负载型的磷化钼催化剂的HDS、HDN 活性, 结果表明在合适的条件下, 其脱硫脱氮率很高。李翠清等[ 21] 研究了不同负载量的磷化钨上噻吩的脱硫性能, 研究表明负载型磷化钨催化剂活性明显优于非负载型催化剂, 且当磷化钨含量20%时脱硫效果较好。

2. 3新型载体的选择

传统的加氢脱硫催化剂采用A l2O3 作为催化剂载体, T iO2 可作为新一代载体, 以其为载体的催化剂在多方面均较传统的A l2O3 载体催化剂, 具有较高低温催化活性、高选择性和抗中毒性能[ 22] , 但它的比表面积和孔容相对较小, 酸量较低, 单独使用机械强度差, 为弥补以上不足, 近年来关于T iO2-A l2O3复合载体的制备成为研究热点[ 23] 。有研究表明负载Co-Mo 的T iO2-A l2O3 催化剂是一种性能优异的加氢脱硫催化剂[ 24] , 刘百军等[ 25 ] 采用溶胶-凝胶技术制备了用此改性载体制备了NMi o /T iO2-A l2O3 催化剂，中压固定床微反装置上考察了反应条件对噻吩加氢脱硫活性的影响，结果表明在特定条件下，噻吩转化率可达100％。由此可以看出TiO -A1：0 复合载体的应用潜力巨大。

近年来MCM-41分子筛用作噻吩HDS催化剂载体的研究越来越多，唐新宇等引在微型加氢反应装置上研究了NiMoN ／MCM-41催化剂对噻吩的加氢脱硫性能，在特定条件下，催化活性很高。郭锐等对MCM-41分子筛负载不同质量分数的钼钴系催化剂的噻吩HDS做了研究，得出在MoO，含量为20％一25％时，噻吩HDS活性

最大；且通过对Mo(Ni>、Co负载先后顺序的研究，得出先浸渍CoO(NiO>再浸渍MoO 的催化剂，其噻吩HDS明显优于其他浸渍顺序制备的催化剂。

3 国内焦化苯加氢工艺的发展与现状

我国的焦化苯催化加氢工艺在工业上的应用起步较晚，国内小型粗苯加工多采用酸洗工艺，不但无法实现多种化工产品的有效分离和环保要求，而且产品质量差、生产成本高、销售价格低。1985年5月宝钢一期引进的Litol法工艺是我国第一套粗苯催化加氢装置，随后，石家庄焦化集团、宝钢三期分别由德国BASF公司和德国K．K公司引进的焦化苯加氢工艺先后投入生产。事实证明，催化加氢法处理粗苯比酸洗法优越，产品产量大、质量好、无污染，是理想的粗苯处理方法。目前很多企业都在争取建设大型精苯装置，除国内原有的几套加氢装置外，石家庄焦化公司、河南神马尼龙化工公司计划再建1套lO万t／a粗苯加氢装置；山西太原化工集团正筹建3O万t／a粗苯加氢装置，山西潞安集团正筹建>10万t／a粗苯精制装置；山东维坊、山东枣庄、常州亚邦化工等也在筹建>8万t／a粗苯精制装置。除引进别国加氢装置外，国内对粗苯加氢的研究也逐渐成熟，四川内江天科公司采用我国自主知识产权技术建成的首套粗苯加氢精制工业装置(2．5万t／a焦化粗苯加氢工业示范装置>已成功投人运行，各项指标全部达到或优于设计要求，该装置由西南院和天一科技股份有限公司提供专利技术和工程设计。

4 结束语

煤炭资源是我国的主要能源，炼焦行业产生的粗苯量巨大，随着国家环境保护力度的加强，以及我国对高纯度苯的大量需求，酸洗处理焦化粗苯已经远远不能满足社会的需求，通过对焦化粗苯加氢精制工艺的论述，可以看到，加氢精制既可满足环境的要求，也可获取较酸洗苯更大的经济利润。目前，大力推广焦化粗苯的加氢精制工艺已经是大势所趋，但国内的相关加氢技术尚不完善，需从国外引进。如何以最低外汇引进必不可少的专利技术和专利设备，以及利用已有工艺和催化剂成果开发和完善本国焦化粗苯技术和装置成为国内有识之士的首要任务。

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粗苯工艺流程

1.装置概况及工艺过程 1.1装置概况粗苯加氢装置由制氢、加氢精制、萃取蒸馏、酸性水处理、酸性气处理、公用工程系统等单元组成。年处理焦化粗苯原料10万吨。其主要工艺过程是将粗苯原料经过脱重组分塔脱除C9以上重组分后经两级加氢处理（预加氢和加氢净化）。原料通过预反应器催化剂床层逆流向上，使双烯烃、苯乙烯、二硫化碳进行加氢脱除和双烯饱和，再通过主反应器催化剂床层进行加氢处理，使烯烃发生饱和反应生成饱和烃。硫、氧、氮等化合物被加氢转化烃类、硫化氢、水及铵盐被脱除，芳烃转化被抑制。处理后的物料经稳定塔除去溶解于物料中的硫化氢后进入萃取蒸馏系统。在环丁砜的作用下将芳烃和非芳烃分离。分离出的混合芳烃经苯塔、甲苯塔、二甲苯塔精馏分离，生产纯度极高的苯、甲苯、混合二甲苯产品及少量的C8—、C8+溶剂油。生产过程中产生的酸性水经酸性水汽提处理后送至污水处理厂，酸性气经酸性气处理装置脱除硫化氢制取硫磺。 1.2工艺流程简述 1.2.1加氢工艺流程自罐区泵送来的焦化粗苯原料经过滤器FT-1101/A、B，再经主反应产物/脱重组分塔进料换热器E-1101（管程）换热后入脱重组分塔C-1101，在塔内进行轻、重组分分离，塔顶汽相经脱重组分塔顶冷却器E-1102（壳程）冷凝冷却后进入塔顶回流罐V-1101，不凝气经真空机组排放至火炬燃烧。液体经脱重塔回流泵P-1101/A、B加压后部分回流，部分送入加氢进料缓冲罐V-1102。塔底重苯经塔底泵P-1103/A、B 加压后送入脱重组份塔底冷凝器E-1104（管程）冷却后送往罐区。脱重塔底设两台再沸器E-1103/A、B和两台塔底循环泵P-1102/A、B 强制循环。再沸器热源采用导热油。为防止物料聚合结焦在脱重塔进料线注入阻聚剂。加氢进料缓冲罐V-1102的轻苯经反应进料泵P-1104/A、B 加压后入轻苯预热器E-1105（管程）预热后与K-1101/A、B送来的循环氢气混合后依次进入轻苯蒸发器E-1106/A、B、C（管程），在轻苯蒸发器内被加热蒸发的轻苯和

国内焦化粗苯加工发展趋势

２００６年１月第３７卷第ｊ期，堂。氇。盅。‰三。３５国内焦化粗苯加工发展趋势吕国志叶煌（中冶焦耐工程技术有限公司，鞍山ＩＪ４００２）摘要：分析了我国焦化粗苯的加工现状，结台苯类产品的市场情况和粗苯的来源，对粗苯加工技术与粗苯加（的发展趋势进行了评述。经比较认为，低温加氢技术有明显的优势，比较适合中国国情。关键词：粗苯加工低温加氢发展趋势中图分类号：ＴＱ５２２．６２文献标识码：Ａ文章编号：１００１—３７０９（２００６）ｏｌ一００３５—０４ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＴｅｎｄｅｎｃｙｏｎＤｏｍｅｓｔｉｃＣｏｋｉｎｇＣｒｕｄｅＢｅｎｚｏｌＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＬｕＧｕｏｚｌｌｉＹｅＨｕａｎｇ（ＡＣＲＥＣｏｋｉ”ｇ＆Ｒｅ矗∞￡ｏ巧ＥⅡ画ｎｅｅｄ“ｇＣｏｎｓｕｌｔｉ“ｇｃｏｒｐ．，Ｍｃｃ，Ａｎｓｈａｎ１】４００２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈ８ｐｒｅｓｅｎｔｓｔａｔｕｓｏｆｃｏｋｉ“ｇｃｎｌ山ｂｅｎｉｏｌｐｒｏｃｅｓｓｉ“ｇｉｎＣｈｉｎａｉｓａｎａｌｙｚｅｄ．ＩｎｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｗｊｔｈｔｈｅｍａｒｋｅｔｓｉｔｕａｔｉｏｎｏｆｃｎＩｄｅｂｅｎｚｏｌｐｍｄｕｃｔｓａｎｄｓｏｕｒｃｅｏｆｃｎｌｄｅｂｅｎｚ０１，ｃｒｕｄｅｂｅｎ∞ｌｐｒｏｃｅｓｓｉ”ｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙａ１１ｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｅｎｄｅｎ。ｙｏｆｃｒｕｄｅｂｅｎｚ０１ｐｍｃｅｓｓｉ“ｇａｒｅｄｅｓｃ曲ｅｄ．Ｂｙｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ，ｉｔｉｓｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄｔｈａｔｌｏｗｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｈｙｄｍ～ｒｅ矗ｎｉ“ｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｈａｓｏｂｖｉｏｕｓａｄｖａｎｔａｇｅａｎｄｉｓｍｏｒｅｓｕｉｔａｂｌｅｔ０Ｃｈｉｎａ’ｓｎａｔｉｏｎａｌｓｉｔｕａｔｉｏｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＣｒＬｌｄｅｂｅｎｚｏｌｐｒｏｃｅｓｓｉ“ｇＬｏｗｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｈｙｄｍ—ｒｅｎｎｉ“ｇＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｅｎｄｅｌｌｃｙ１苯类产品的用途２苯类产品市场状况纯苯是重要的基本有机化工原料，广泛用于合成树脂、合成纤维、合成橡胶，并是染料、医药、农药的原料，也是重要的有机溶剂。在炼油行业中用作提高汽油辛烷值的掺和剂。甲苯是最基本的有机化工原料和溶剂，可以生产苯甲酸、甲苯二异氰酸脂、氯化甲苯、甲酚和对甲苯磺酸等多种化工产品。这些化工产品是制造合成纤维、合成橡胶、炸药、塑料、医药、染料和油漆等的原料，也可用作溶剂和汽油添加剂。二甲苯也是最基本的有机化工原料。混合二甲苯主要用作溶剂和汽油添加剂，邻二甲苯用于制造苯酐、染料、农药和医药等化工产品，间二甲苯用于制造苯二甲酸、间甲基苯甲酸、间苯二甲腈等有机化工产品。这些产品是生产染料、医药和香料的原料，对二甲苯主要用于生产聚酯树脂和涤纶纤维的原料，也用作农药和染料的原料。收稿日期：２００５—０７—０６作者简介：吕国志（１９６５一），男，高级工程师２．１纯苯市场状况目前世界上生产苯有以下几种生产路线：催化重整、汽油裂解、甲苯歧化、甲苯加氢脱烷基化（ＨＡＤ）以及从焦炉轻油和煤焦油中得到苯。其中催化重整、汽油裂解各占３８％，甲苯歧化占１３％，甲苯加氢脱烷基化（ＨＡＤ）占６％，轻油和煤焦油中提取占５％。２０００年世界苯的消费中，５０％用于乙苯生产，２０％用于异丙苯生产，其余主要由环己烷和硝基苯所消费，其他衍生物还有烷基苯、马来酸酐和氯苯。目前世界苯的生产能力约为４７００万ｔ，产量为３５００万【。世界苯的生产和消费主要集中在亚洲、北美和西欧地区。美国是世界上苯产量和消费量最大的国家，日本位于世界第二。根据目前各国的在建和扩建计划，预计２０ｌｏ年，世界苯的生产能力和产量将分别达到５６００万ｔ和４５００万ｔ，

粗苯加工工艺流程图

第一节粗苯精制苯基本原理精苯车间加工的原料是外购粗苯和轻苯。其主要组分是苯及同系物、苯、甲苯、二甲苯等占80％—95％，此外还有脂肪烃、环烷烃、不饱合化合物以及少量硫化物、吡啶碱类、酸类如洗油的低沸点馏份。粗苯的各种主要组份皆在180℃前馏出。由于粗苯、轻苯是一种比较复杂的混合物，故其本身用途不大、但经加工以后所得的多和纯产品的却是重要的化工原料，具有很高的经济价值。粗苯精制的目的在于获得尽可能多的苯族纯产品，同时对其它组份尽可能加以综合得用。（一）硫酸洗涤净化法基本原理粗苯中含有5—12％的不饱合化合物及其它杂质，并主要分布在14℃以后和79℃以前馏出物中。粗苯经两苯塔是除去140℃以后重苯中的不饱合化合物，以获得轻苯和重苯两种产品。轻苯初馏的目的是切除79℃以前不饱合化合物及二硫化碳。所得混合馏份还含有与苯族产品沸点相接近不饱合化合物及硫化物杂质，可以采用化学方法加以净化。 1、经常使用的是硫酸洗涤净化法，其主要化学方法如下： (1)不饱合化合物的聚合反应不饱合化合物在硫酸作用下很容易发生聚合反应，低沸点化合物易生成粘度大，不溶于混合份及硫酸的极深度的聚合物。引起化合物的夹带损失。所以必须先经过初馏除去低沸点不饱合化合物。高沸点不饱合化合物聚合程度较差，一般只生成可溶混合份的二聚物，三聚物。 (2)加成反应硫酸各不饱合化合物还能生成酸式脂和中式脂，前者溶于硫酸中，后者溶于混合份中。低沸点不饱合化合物与硫酸生成中性脂，在吹苯中，中性脂加热分解，放出腐蚀设备的酸性物质，故初馏时尽可能地把低沸点物质清除。（3）清除噻吩反应噻吩在浓硫酸的催化作用下能和高沸点不饱合化合物共聚生成溶于混合物的共聚物，反应迅速完全，噻吩还能直接溶于硫酸中，但溶解速度很慢。（4）苯族烃和不和化合物共聚反应苯族烃在浓酸的催化作用下和不饱合化合物发生共聚反应生成能溶解于混合物的共聚物。（5）苯族烃的磺化反应苯族烃与浓硫酸作用能发生磺化反应而造成苯族烃的损失。 2、影响硫酸洗涤的方要因素（1）反应温度最适宜的反应温度为35—45℃，温度过低反应缓慢而达不到净化要求，温度过高苯族烃磺化反应以及不饱合化合物的共聚反应加剧，因而使苯族烃损失增加。（2）硫酸浓度硫酸浓度过低达不到净化要求，浓度过高磺化反应加剧，苯族烃损失增加，因此先择较适宜的硫酸浓度为93—95％。（3）硫酸和混合份的比例在保证洗涤质量要求的前提下，酸油比例愈小愈好。不仅降低酸耗，而且可以减轻苯族烃的磺化反应。（4）反应时间酸洗净化反应所需时间与反应温度、硫酸浓度、酸油化、搅拌合程度等因素有关。一般反应时间为十分左右，时间过短，反应效果差，势必增加酸耗，时间过长，磺化反应加剧，苯族烃损失增加，所以反应器必须立即加水，使浓硫酸反应终止。

2018年粗苯精制行业分析报告

2018年粗苯精制行业分析报告 2018年11月

目录一、行业管理体制、主要法规及政策 (4) 1、行业主管部门及相关组织 (4) 2、行业相关法律法规、经济政策 (5) （1）行业主要法律法规 (5) （2）产业政策 (5) 二、行业发展情况 (7) 1、国内苯产品市场发展情况 (7) 2、粗苯精制（萃取精馏法）主要生产企业产能情况 (8) 三、下游应用情况 (9) 9 1、苯乙烯 ................................................................................................................ 9 2、环己酮 ................................................................................................................ 10 3、苯酚 .................................................................................................................. 四、行业利润水平的变动趋势 (10) 五、行业主要壁垒 (11) 11 1、资金壁垒 .......................................................................................................... 11 2、政策壁垒 .......................................................................................................... 六、影响行业发展的因素 (12) 12 1、有利因素 .......................................................................................................... 12 2、不利因素 .......................................................................................................... （1）行业内企业规模不及石油苯生产企业，缺少产品定价权 (12) （2）原材料供应紧张 (13) （3）加氢苯产品价格及行业利润存在较大波动 (13)

焦化厂工艺流程文字叙述及流程图

备煤炼焦所用精煤，一方面由外部购入，另一方面由原煤经洗煤后所得，洗精煤由皮带机送入精煤场。精煤经受煤坑下的电子自动配料称将四种煤按相应的比例送到带式输送机上除铁后，进入可逆反击锤式粉碎机粉碎后（小于3mm占90%以上），经带式输送机送至焦炉煤塔内供炼焦用。炼焦装煤推焦车在煤塔下取煤，捣固成煤饼后，按作业计划从机侧推入炭化室内。煤饼在炭化室内经过一个结焦周期的高温干馏，炼成焦炭并产生荒煤气。炭化室内的煤饼结焦成熟后，由装煤推焦机推出并通过拦焦机的导焦栅送入熄焦车内。熄焦车由电机牵引至熄焦塔熄焦。熄焦后的焦炭卸至凉焦台，冷却后送往筛焦楼进行筛分和外运。煤在干馏过程中产生的荒煤气汇集到炭化室的顶部空间，经上升管、桥管进入集气管。700℃的荒煤气在桥管内经过氨水喷洒后温度降至85℃左右，煤气和冷凝下来的焦油氨水一起经吸煤气管道送入煤气回收车间进行煤气净化及焦油回收。焦炉加热燃用的净化煤气经预热器预热至45℃左右进入地下室，通过下喷管把煤气送入燃烧室立火道，燃烧后的废气经烟道、烟囱排入大气。冷鼓

由焦炉送来的80-83℃的荒煤气，沿吸煤气管道入气液分离器。经气液分离后，煤气进入初冷器进行两段间接冷却；上段用32℃循环水冷却煤气，下段用16-18℃低温水冷却煤气，使煤气冷却至22℃，然后经捕雾器入电捕焦油器除去悬浮的焦油雾后进入鼓风机，煤气由鼓风机加压送至脱硫工段。在初冷器下段用含有一定量焦油、氨水的混合液进行喷洒，以防止初冷器冷却水管外壁积萘，提高煤气冷却效果。由气液分离器分离出的焦油氨水混合液自流入机械化氨水澄清槽，进行氨水、焦油和焦油渣的分离。分离后的氨水自流入循环氨水中间槽，用泵送到焦炉集气管喷洒冷却荒煤气，多余的氨水（即剩余氨水）送入剩余氨水槽，焦油自流入焦油中间槽，然后用泵将焦油送至焦油贮槽，静置脱水后外售，分离出的焦油渣定期用车送至煤场掺入精煤中炼焦。脱硫来自冷鼓工段的粗煤气进入脱硫塔下部与塔顶喷淋下来的脱硫液逆流接触洗涤后，煤气经捕雾段除去雾滴后全部送至硫铵工段。从脱硫塔中吸收了H2S的脱硫液送至再生塔下部与空压站来的压缩空气并流再生，再生后的脱硫液返回脱硫塔塔顶循环喷淋脱硫，硫泡沫则由再生塔顶部扩大部分排至硫泡沫槽，再由硫泡沫泵加压后送熔硫釜连续熔硫，生产硫磺外售。熔硫釜内分离的清液送至溶液循环槽循环使用。

粗苯加氢精制生产工艺的优化与探究

粗苯加氢精制生产工艺的优化与探究张文四川省达州钢铁集团有限责任公司四川达州635002 【摘要】：四川省达钢集团50Kt/a粗苯加氢精制装置生产五年来，随着生产的进行越来越多的工艺情况逐渐显现，很多情况呈规律性发生。这里将装置过去五年生产中所遇工艺、设备、废气排放等情况及相应处理、优化方法做一个归纳总结。【关键字】：重组分循环气过滤器物料堵塞【前言】：近年来，公司认真贯彻落实科学发展观，准确把握国家产业政策要求，以创新为抓手，及时调整企业发展战略，努力转变发展方式，抢抓市场成长机遇，走长期可持续发展道路。为进一步落实公司向化工产业转型规划，公司于2009年上马一套50Kt/a粗苯加氢精制装置，装置于2010年3月正式投产。现在年生产量能够达到设计值50Kt/a,其中纯苯精制率达到99.95%以上，甲苯精制率达到98.00%以上，三苯回收率达到98.50%以上。【装置介绍】：50Kt/a粗苯加氢精制装置工艺采用甲醇驰放气变压吸附提纯氢气和粗苯加氢脱硫精制纯苯等技术，生产控制上采用DCS集散控制系统,由DCS系统进行监视、操作、报警、联锁和控制，尤其对关键电器和运转设备进行远程控制，实现自动化管理。同时本装置三废排放少，对环境影响小，安全消防上采用气防、消防联锁系统，并与DCS系统挂接且互为冗余，措施较完善，抗风险能力较强。加氢精制生产能力为50Kt/a，三苯回收率≥98%，可以年产精

制纯苯34000t/a，甲苯5000t/a，二甲苯2000t/a，同时还有少量非芳烃及溶剂油。同时由于装置采用了加氢法，替代了高污染的硫酸法处理焦化苯，更产生了巨大的社会效益。 1、原料预处理工序 1、1压力与自动调节两苯塔作为一个常压精馏塔，在生产过程中属于工艺性能比较稳定的设备。因为它的工艺指标稳定性能较好，在生产过程中整个工序均可以采取自动调节，以减少人工操作强度。值得注意的是两苯塔的稳定性主要基于其塔内压力变化，而塔内压力与蒸发器（T301）底部采出量有直接关系。因此，当蒸发器（T301）底部采出量变化较大以及两苯塔内部压力变化较大时，我们要注意塔内原料、回流以及重组分物料采出的量的变化。做到及时调整，以保证两苯塔的质量平衡和气液平衡。 1、2关于废油的回收废油的主要构成是水和原料油，并且水的量远远大于原料油的量。因此，在废油回收时，要特别注意两苯塔内的压力变化。通过控制废油量的大小，以避免油水共沸现象的发生。通过控制热源（蒸汽）量的供给大小，以保证塔内的热量平衡。 1、3关于二甲苯塔塔底重组分的回收本装置设计二甲苯塔采用间歇蒸馏的方式生产，所以在生产一段时间后需要对其塔底重组分物料进行回收。首先，在回收过程中需保证二甲苯塔内压力处于非负压状态下。最好采用打开塔顶放散阀，使

粗苯加氢精制

粗苯加氢精制粗苯精制的目的是将粗苯加工成苯、甲苯、二甲苯等产品，这些产品都是宝贵的化工原料。苯是重要的化工原料，广泛用作合成树脂、合成纤维、合成橡胶、染料、医药、农药的原料，也是重要的有机溶剂。我国纯苯的消费领域主要在化学工业，以苯为原料的化工产品主要有苯乙烯、苯酚、己内酰胺、尼龙66盐、氯化苯、硝基苯、烷基苯和顺酐等。在炼油行业中用作提高汽油辛烷值的掺和剂。甲苯是一种无色有芳香味的液体，广泛应用于农药、树脂等与大众息息相关的行业中，国际上其主要用途是提高汽油辛烷值或用于生产苯以及二甲苯，而在我国其主要用途是化工合成和溶剂，其下游主要产品是硝基甲苯、苯甲酸、氯化苄、间甲酚、甲苯二异氰酸酯等，还可生产很多农药和医药中间体。另外，甲苯具有优异的有机物溶解性能，是一种有广泛用途的有机溶剂。二甲苯的主要衍生物为对二甲苯，邻二甲苯等。混合二甲苯主要用作油漆涂料的溶剂和航空汽油添加剂，此外还用于燃料、农药等生产。对二甲苯主要生产PTA以及聚酯等。邻二甲苯主要用于生产苯酐等。生产苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油、石油裂化的高温裂解汽油和焦化粗苯。这3种原料占总原料量的比例依次为：70%、27%、3%。以石油为原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺，以焦化粗苯为原料生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法。酸洗法仍在发展中国家被大量采用，其工艺落后、产品质量低、无法与石油苯竞争，而且收率低、污染严重，产生的废液很难处理。在发达国家都已采用加氢精制法，产品可达到石油苯的质量标准。国内有很多企业已建成投产或正在建设粗苯加氢装置。20世纪80年代，上海宝钢从日本引进了第一套 Litol法高温加氢工艺，90年代石家庄焦化厂从德国引进了第一套K.K法低温加氢工艺，1998年宝钢引进了第二套K.K法加氢工艺，还有很多企业正在筹建加氢装置。随着对产品质量和环保的要求越来越严格，粗苯加氢工艺的应用是大势所趋。 1、粗苯加氢精制的原理粗苯加氢根据其催化加氢反应的温度不同可分为高温加氢和低温加氢。在低温加氢工艺中，由于加氢油中非芳烃与芳烃的分离方法不同，又分为萃取蒸馏法和溶剂萃取法。高温催化加氢的典型工艺是Litol法，在温度为600～650℃、压力6.0MPa条件下进行催化加氢反应。主要加氢脱除不饱和烃，加氢裂解把高分子烷烃和环烷烃转化为低分子烷烃，并以气态形式分离出去。加氢脱烷基，把苯的同系物最终转化为苯和低分子烷烃。故高温加氢的产品只有苯，没有甲苯和二甲苯，另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧的反应，脱除原料有机物中的S、N、O，转化成H2S、NH3、H2O除去，对加氢油的处理可采用一般精馏方法，最终得到产品纯苯。

粗苯资源现状及精制技术进展

粗苯资源现状及精制技术进展（长岭分公司技术开发处 414012）摘要：本文简要介绍了粗苯资源的来源及性质，并对其资源供需现状及精制技术进展进行了分析、评价。最后结合长岭地区计划建设粗苯加氢项目利弊进行了分析，并提出了建议。 1概述粗苯是煤热解生成的粗煤气中的产物之一,经脱氨后的焦炉煤气中含有苯系化合物，其中以苯含量为主，称之为粗苯。自煤气回收粗苯最常用的方法是洗油吸收法。粗苯为淡黄色透明液体，比水轻，不溶于水。储存时由于不饱和化合物，氧化和聚合形成树脂物质溶于粗苯中，色泽变暗。粗苯主要用于深加工制苯、甲苯、二甲苯等产品，苯、甲苯、二甲苯都是宝贵的基本有机化工原料。粗苯是焦炭生产过程中的副产物，因此上游焦炭产品的生产状况对我国粗苯的市场供应起着决定性作用，而下游精苯生产企业对粗苯的需求对其市场价格也起到拉动或制约作用。由于粗苯是一种初级化工产品，成分复杂，不能直接用于化工生产，也不能直接被用户最终消费，这就产生了把粗苯深加工成纯苯的精苯生产企业，由精苯生产厂家把粗苯分离成纯苯、甲苯、二甲苯以及重质苯后，再到消费客户手中。这就形成了焦炭-粗苯-纯苯的生产链条。 2我国粗苯资源现状 2.1我国粗苯生产现状从焦炉煤气中回收粗苯一般均采用焦油洗油作吸收剂，其工艺包括洗涤和蒸馏两个部分。粗苯洗涤：焦油洗油吸苯的工艺流程见图1

图1 焦油洗油吸苯的工艺流程粗苯蒸馏：目前国内各焦化厂均普遍采用我国自行设计的管式炉加热富油脱苯工艺。这种工艺可以有双塔生产轻苯、重质苯以及单塔生产粗苯和单塔生产轻苯、重苯三种方法。管式炉加热富油双塔脱苯工艺流程见图2。图2 管式炉加热富油双塔脱苯工艺流程粗苯质量按GB/T5022-93标准执行，见表1。表1 粗苯质量指标指标名称粗苯轻苯加工用溶剂用外观黄色透明液体密度（20℃）.g/cm 0.871-0.900 ≤0.900 0.870-0.880 馏程℃75℃前馏出量（容）. % 不大于- 3 - 180℃前馏出量（重）.% 不小于93 91 - 馏出量96%（容）温度℃.不大于- - 150

煤化工工艺流程

煤化工工艺流程典型的焦化厂一般有备煤车间、炼焦车间、回收车间、焦油加工车间、苯加工车间、脱硫车间和废水处理车间等。焦化厂生产工艺流程 1.备煤与洗煤原煤一般含有较高的灰分和硫分，洗选加工的目的是降低煤的灰分，使混杂在煤中的矸石、煤矸共生的夹矸煤与煤炭按照其相对密度、外形及物理性状方面的差异加以分离，同时，降低原煤中的无机硫含量，以满足不同用户对煤炭质量的指标要求。由于洗煤厂动力设备繁多，控制过程复杂，用分散型控制系统DCS改造传统洗煤工艺，这对于提高洗煤过程的自动化，减轻工人的劳动强度，提高产品产量和质量以及安全生产都具有重要意义。

洗煤厂工艺流程图控制方案洗煤厂电机顺序启动/停止控制流程框图联锁/解锁方案：在运行解锁状态下，允许对每台设备进行单独启动或停止；当设置为联锁状态时，按下启动按纽，设备顺序启动，后一设备的启动以前一设备的启动为条件（设备间的延时启动时间可设置），如果前一设备未启动成功，后一设备不能启动，按停止键，则设备顺序停止，在运行过程中，如果其中一台设备故障停止，例如设备2停止，则系统会把设备3和设备4停止，但设备1保持运行。

2.焦炉与冷鼓以100万吨/年-144孔-双炉-4集气管-1个大回流炼焦装置为例，其工艺流程简介如下：

100万吨/年焦炉_冷鼓工艺流程图控制方案典型的炼焦过程可分为焦炉和冷鼓两个工段。这两个工段既有分工又相互联系，两者在地理位置上也距离较远，为了避免仪表的长距离走线，设置一个冷鼓远程站及给水远程站，以使仪表线能现场就近进入DCS控制柜，更重要的是，在集气管压力调节中，两个站之间有着重要的联锁及其排队关系，这样的网络结构形式便于可以实现复杂的控制算法。

国内外市场情况预测

国内外市场情况预测 1 项目主要产品及用途本项目主要产品是轻油、洗油、酚油、工业萘、改质沥青、柴油、石脑油、纯苯、甲苯、二甲苯、重苯等化工产品。 1.1焦油加工产品 1．轻油：轻油是170 ℃前的馏份，主要是苯及同系物，可提取苯、甲苯、二甲苯。 2．洗油：洗油是230-300 ℃的馏份，可提取多种产品，主要用于吸收焦炉煤气中含的苯及其同系物，也可以进一步精馏切取窄馏份，以提取甲基萘、吲哚、联苯、苊、氧芴和芴等产品。 3．工业萘：工业萘用途广泛，主要用于生产β萘酚，萘磺酸系列产品、邻苯二甲酸酐、萘磺酸系列产品、扩散剂、混凝土减水剂等，是化工、农药、染料、涂料及建筑行业的重要原料。目前，主要用于生产萘系染料中间体如二萘酚和混凝土减水剂。 4．酚油：用于生产焦化苯酚、间对甲酚、邻甲酚，是合成除草剂、香料、染料及合成树脂的重要原料，酚油也可直接用于防腐涂料、粘结剂等的合成。 5．蒽油：一蒽油是蒽醌染料、炭黑、菲、咔唑的原料；二蒽油是萤、蒽、炭黑的原料，广泛应用于医药、染料及橡塑助剂等的生产领域。本项目蒽油用于加氢生产柴油和石脑油。 6．改质沥青：改质沥青占焦油量的50%以上，改质沥青应用于各种炭素材料的粘结剂及筑路油的原料，改质沥青各项性能优良，是

理想的炭素粘结剂。目前，广泛应用于石墨电极度、阳极糊、铝阴极、铝阳极等生产。 1.2 蒽油加氢产品 1. 柴油柴油是轻质馏分型燃油，具有十六烷值高、腐蚀小、燃烧性、挥发性、低温流动性、贮存安定性良好等特点，是高速柴油机最优良的燃料，也可用于中等马力中速船舶柴油机。 2. 石脑油本项目所产清洁石脑油是重要的石油化工原料，可用于化工溶剂油、工业试剂、金属加工用溶剂油，也是潜在的催化重整制芳烃原料。 1.3 粗苯精制产品 1. 纯苯（精苯）纯苯是重要的基本有机化工原料，广泛用作合成树脂、合成纤维、合成橡胶、染料、医药、农药的原料，也是重要的有机溶剂。在炼油行业中用作提高汽油辛烷值的掺和剂。 2. 甲苯是最基本的有机化工原料和溶剂，可以生产苯甲酸、甲苯二异氰酸脂、氯化甲苯、甲酚和对甲苯磺酸等多种化工产品，这些化工产品是制造合成纤维、合成橡胶、炸药、塑料、医药和染料、油漆等产品的原料，也可用作溶剂和汽油添加剂。 3. 二甲苯也是最基本的有机化工原料。混合二甲苯主要用作溶剂和汽油添加剂；邻二甲苯用于制造苯酐、染料、农药和医药等化工产品；间二甲苯用于制造苯二甲酸、间甲基苯甲酸、间苯二甲腈等有机化工产品，这些产品是生产染料、医药和香料的原料；对二甲苯主要用于生产聚酯树脂和涤纶纤维的原料，也用作农药和染料的原料。

焦化厂生产工艺流程

焦化厂主要生产车间：备煤车间、炼焦车间、煤气净化车间及其公辅设施等，各车间主要生产设施如下表所示： 3、炼焦的重要意义由高温炼焦得到的焦炭可供高炉冶炼、铸造、气化和化工等工业部门作为燃料和原料；炼焦过程中得到的干馏煤气经回收、精制可得到各种芳香烃和杂环混合物，供合成纤维、医药、染料、涂料和国防等工业做原料；经净化后的焦炉煤气既是高热值燃料，也是合成氨、合成燃料和一系列有机合成工业的原料。因此，高温炼焦不仅是煤综合利用的重要途径，也是冶金工业的重要组成成分。政策性风险煤炭是我国最重要的能源之一,在国民经济运行中处于举足轻重的地位,焦化行业属于国家重点扶持的行业。为建立大型钢铁循环结构，在钢铁的重要生产基地和炼焦煤生产基地建设并经营现代化大型焦化厂符合我国产业政策和经济结构调整方向,也是焦化工业发展的一个前景。五、原料煤的准备备煤车间的生产任务是给炼焦车间提供数量充足、质量合乎要求的配合煤。其工艺流程为：原料煤→受煤坑→煤场→斗槽→配煤盘→粉碎机→煤塔。

1、煤的接收与储存原料煤一般以汽车火车的方式从各地运输过来，邯钢焦化厂的原料煤主要来自邢台的康庄、官庄，峰峰和山西等地。当汽车、火车到达后，与受煤坑定位后，用螺旋卸煤机把煤卸到料仓里，当送料小车开启料仓开口后，用皮带把煤料运到规定位置。注意：每个料仓一次只能盛放同一种类别的煤。为了保证焦炉的连续生产和稳定焦炉煤的质量，应根据煤质的类别用堆取料机把运来的煤卸放在煤场的各规定位置。邯钢焦化厂的备煤车间用的气煤、肥煤、焦煤和瘦煤四种，按规定分别堆放在煤场的五个区。 2、煤原料的特性及配煤原则 ①气煤气煤的煤化程度比长焰煤高，煤的分子结构中侧链多且长，含氧量高。在热解过程中，不仅侧链从缩合芳环上断裂，而且侧链本身又在氧键处断裂，所以生成了较多的胶质体，但黏度小，流动性大，其热稳定性差，容易分解。在生成半焦时，分解出大量的挥发性气体，能够固化的部分较少。当半焦转化成焦炭时，收缩性大，产生了很多裂纹，大部分为纵裂纹，所以焦炭细长易碎。在配煤中，气煤含量多，将使焦炭块度降低，强度低。但配以适当的气煤，可以增加焦炭的收缩性，便于推焦，又保护了炉体，同时可以得到较多的化学产品。由于中国气煤储存量大，为了合理的利用炼焦煤的资源，在炼焦时应尽量多配气煤。 ②肥煤肥煤的煤化程度比气煤高，属于中等变质程度的煤。从分子结构看，肥煤所含的侧链较多，但含氧量少，隔绝空气加热时能产生大量的相对分子质量较大的液态产物，因此，肥煤产生的胶质体数量最多，其最大胶质体厚度可达25mm以上，并具有良好的流动性，且热稳定性也好。肥煤胶质体生成温度为320℃，固化温度为460℃，处于胶质体状态的温度间隔为140℃。如果升温速度为3℃/min，胶质体的存在时间可达50min，因此决定了肥煤黏结性最强，是中国炼焦煤的基础煤种之一。由于挥发性高，半焦的热分解和热缩聚都比较剧烈，最终收缩量很大，所以生成焦炭的类问较多，又深又宽，且多以横裂纹出现，故易碎成小块，耐磨性差，高挥发性的肥煤炼出的焦炭的耐磨强度更差一些。肥煤单独炼焦时，由于胶质体数量多，又有一定的黏结性，膨胀性较大，导致推焦困难。在配煤中，加入肥煤后，可起到提高黏结性的作用，所以肥煤是炼焦配煤中的重要组分，并为多配入黏结性较差的煤提供了条件。

8万吨年粗苯精制工艺设计

毕业设计题目：8万吨/年粗苯精制工艺设计系别：化学与化学工程系专业：化学工程与工艺姓名：学号：指导教师：

设计说明此设计的任务是处理量为8万吨/年的粗苯精制工艺设计，它采用了粗苯低温加氢工艺流程，选用了连续精馏筛板塔的化工设备。原料粗苯经过两苯塔实现轻重组分分离，其中塔釜重质苯做为产品回收，塔顶轻苯在加氢反应器中进行加氢反应后进入脱轻塔脱除硫化氢，氨气等低沸物，然后依次进入预精馏塔萃取精馏塔纯苯塔和二甲苯塔，最终得到纯净合格苯、甲苯的产品。为达到设计要求，此设计通过物料衡算、热量衡算、塔的工艺尺寸计算、塔板负荷性能验算及附属设备计算，得到符合要求的一系列工艺流程参数，包括进料量F=106.055Kmol/h,塔顶液体流量D=90.945Kmol/h,塔底釜液流量W=15.11Kmol/h ，塔径D=1.6m,塔高h=24.45m,板间距m 5.40T =H ，精馏段实际塔板数块精17N =，提馏段塔板数块提17N =，设置7个人孔，出塔顶塔底人孔外其他人孔处的板间距为H=0.7m,进料处板间距H=1m 等。根据这一系列工艺流程参数绘制工艺流程图、物料衡算图及主设备图。关键词：低温加氢精制、连续精馏筛板塔、两苯塔、苯、甲苯

Design elucidation This design task is productivity for eight million tons/year cuben refining process design, it adopted cuben cryogenic hydrogenation process, choose the continuous distillation tower chemical equipment sieve. Raw material cuben after two benzene tower, which achieve weight component separation tower kettle heavy benzene as product recycling, tower light benzene in hydrogenation reactor in hydrogenation reaction took off after removal from the light tower into hydrogen ammonia and other low boiling, which in turn into that gets distillation column of pure benzene tower and extract xylene tower, and ultimately the pure qualified benzene, toluene products. To achieve the design requirements, this design through the material calculation, heat calculation, tower craft size calculation, tower plate load performance checking and affiliated equipments calculation, get to meet the requirements of a series of process parameters, including into 106.055 Kmol feed F = liquid flow, being/h D = 90.945 Kmol/h, bottom kettle fluid flow W = 15.11 Kmol/h, tower diameter D = 1.6 m, high tower 24.45 m, board h = distance, rectifying section number and mention actual tower plate, plate number distillated section tower set seven people hole, a tower in the bottom and the other manhole manhole for h = 0.7 board spacing, feeding place board m distance h = 1-m etc. According to this series of process parameters rendering process flow diagram, material calculation chart and main equipment figure. Keywords: low temperature hydrotreating, perforated continuous distillation tower, two benzene tower, benzene, toluene

最全的焦化厂生产工艺流程【最新版】

最全的焦化厂生产工艺流程焦化厂总工艺流程图从5个方面带你进入焦化厂工艺流程现场一原料二备煤工艺三炼焦工艺四化工生产工艺五化工产品一原料--煤煤炭是炼焦的主要原料，根据成煤条件不同，自然界的煤可分为三大类，即腐植煤、残植煤和腐泥煤。腐植煤在自然界中分布最广，储量最大，在煤炭利用和化学加工方面占有主要的位置。煤炭分类及参数示例如下表: 二备煤工艺 1备煤流程--备煤作业区操作完成备煤:对进厂的洗精煤进行处理，以达到炼焦要求，通常把原料煤在炼焦前进行的工艺处理过程称为备煤工艺过程。达到炼焦要求之后，通过皮带被输送到煤塔供炼焦作业区使用。流程:洗精煤(2设备图解螺旋卸车机煤场和堆取料机卸料--汽车来煤自卸车直接入卸煤槽，非自卸车采用桥式螺旋卸车机卸车，卸约800吨/小时精煤堆场--煤场贮煤面积~34000m2，7.4万吨精煤储存量，约为炼焦17天的用煤量;堆场设

两台DQ3025型堆取料机，单台堆料能力为600t/h,取料能力300t/h,煤场设推土机库，辅助堆取料机作业。在精煤煤场设有喷洒水和喷洒覆盖剂装置, 可防止煤尘飞扬造成对周围环境的污染。配煤仓煤塔配煤--按比例配合不同煤种, 使配合煤达到符合炼焦用煤的要求, 配煤仓为直径8米的双曲线斗嘴仓7个。每个仓的储量约为500t。煤仓双曲线钢漏斗内衬超高分子塑料板,防止棚料。仓下配煤设备采用配料稳定, 配比准确, 自动化程度高的电子自动配料秤,系统控制为PLC控制。粉碎--选用可逆反击锤式粉碎机PFCK两台, 其单台破粹能力为250t/h,一开一备。该粉碎机是在吸收德、日同类设备先进技术开发而成, 具有破碎比大、能力大、转速低、粉尘少、对煤的水分适应性强等优点;采用液力偶合器,能有效防护过载且能软启动;机体外壳开闭与反击板调节均采用液压装置,检修及更换锤头方便;采用组合式锤头, 使用寿命长,维护、检修费用低, 节约生产成本。3配煤工艺、配合煤指标配煤炼焦--是把几种牌号不同的单种煤按-定的比例配合起来炼焦。为什么要配煤?主要原因如下:a、节约优质炼焦煤，扩大炼焦煤源;b、充分利用各种煤的结焦特性取长补短，改善冶金焦炭质量;c、也能合理利用煤炭资源，在保证焦炭质量的前提下，增加炼焦化学产品的产率和炼焦煤气的发生量;d、充分利用本地资源，因地制宜发展焦化企业。配煤工艺--包括两种:即先粉后配

焦化产业发展情况调研报告

焦化产业发展情况调研报告 ××市是全省两大焦化基地之一，焦化产品在省内、国内乃至国际上享有盛誉，在我市工业经济中占据十分重要的地位。一、焦化行业发展现状（一）“十*五”期间焦化产业发展情况 “十*五”期间，我市通过产业结构调整和企业技术进步，使焦化行业的产业素质得到较大的提高，焦化行业经历了从小机焦到大机焦、从小规模到中等规模、从点多面广到集约经营、从粗放生产到清洁生产的多方面转变，基本形成了规模适度的产业结构，成为我市的支柱产业之一。 1、支柱地位得以巩固。我市有着丰富的煤炭资源，以主焦煤为主的煤炭资源是我市发展焦化行业的主要优势，经过“十*五”期间的结构调整，已经成为全省两大焦化基地之一，在国内、国际都占据一席之地。我市焦化企业在20__年共有XXX户147组焦炉，产能达到4XXX万吨。经过清理整顿，截止20__年底，全市共有焦化企业XXX户132座焦炉，产能4XXX万吨。20__年全市生产焦炭2XXX万吨，占到全省7XXX万吨的XX%，全市外销焦炭XXX万吨，占到全省外运量的XX%，全市规模以上焦化行业企业实现工业总产值XX.X亿元，约占全市工业总产值的XX%，已发展成为工业经济三大支柱产业之一。

2、产业素质进一步提升。“十*五”期间，我市先后开展了取缔土焦、改良焦和淘汰落后小机焦等整治行动，符合国家产业政策且有一定规模的大机焦企业逐步得以发展，产业整体素质得以提高。一是通过实施产业结构调整和开展焦化行业清理整顿，进一步采取了总量控制和淘汰落后的措施，使全市焦化行业产业结构得以明显改观。截止20__年底，全市大机焦、小机焦的比重达到75：25，基本消灭了改良焦。二是企业规模不断壮大。随着关闭改良焦和小机焦，建设符合产业政策的大机焦，焦炭化产品实现了从无到有，从少到多，行业进入了良性发展的快车道。三是焦化产业布局日趋合理。经过清理整顿等政策措施的落实，基本形成以洪洞、古县、尧都、襄汾为主的产业布局，产业布局适度集中，为发展焦化化产品加工奠定了基础。 3、产业管理法规政策日趋完善。随着焦化技术的发展和焦化行业地位的日趋重要，市场机制下吸引大量的资金投入，从而冲击着不完善的行政管理制度。为此省政府出台了一系列政策加以规范和约束，使焦化行业走上正轨。特别是《山西省焦化产业管理条例》的实施，进一步明确了部门职责和产业发展方向，有力地推进了产业结构调整，强化了政府宏观调控，扼制了低水平重复建设现象。（二）存在的问题 “十*五”期间，我市焦化行业坚持“总量控制，调整结构，优化布局，保护环境”的指导思想，使焦化行业迈上了良性发展的

关于焦化苯精制的进一步发展规划和可行性研究

关于焦化苯精制的进一步发展规划和可行性研究化硕1101 20110902310 孙小东背景：纯苯是重要的石油化工原料，也是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。用于生产苯乙烯等化工产品的原料只能是石油苯，焦化苯不能作为作为原料，为适应化工发展，焦化苯精制至关重要关键词；焦化苯精制，杂质噻吩（0.2%-1.6%）二硫化碳（0.3%-0.4%）苯、甲苯、二甲苯以及一些重质苯的混合物其中噻吩不与苯等形成共沸物，沸点相差很小（分离关键）。规划；该公司投入了投产了一条100kt/a 精制焦化苯的生产线，查阅相关资料得目前主要精制有粗苯—焦化纯苯、焦化纯苯—无硫苯和粗苯加氢萃取三种方案，其中传统的酸洗法生产苯仍占主导市场，但是纯度低，污染环境落后工艺。粗苯加氢萃取工艺近几年发展也比较迅猛。由于生产线为10万吨/年，属于大吨位的焦化苯精制法。该方法产品质量高，收率高，废气，废液少，经济效益好。能很好的增强市场竞争力。该方法是将粗苯中的噻吩等得杂质利用加氢将硫化物转化为H2S,氮化物转变为NH3 氧化物转变为H2O，不饱和烃加氢饱和，萃取精馏除去杂质，，从而生产出优质苯。

相关方程式烃+H2→饱和烃氧化物+O2→H2O 氮化物+H2→NH3 硫化物+H2→H2S（见下面） → 反应机理：前面四种均为简单的加氢反应无需做谈论后面的两个反应可以直接加氢脱硫形成丁二烯和硫，或者通过两种互为异构的二氢噻吩中间体进一步加氢形成四氢噻吩后脱硫形成正丁烷和硫。区别为加氢的位置不同。分为α-C，β—C两种通过模拟噻吩在Au上吸附加氢过程，通过计算吸附能，结构参数，反应热，活化能，提出有利的反应途径最后得出加氢异构方式进行，且噻吩张力较大，容易开环。具体步骤：（1）C4H4+S+H2→α，α-C4H6S （2）α，α-C4H6S +H2→C4H8S (3)C4HS+H2→C4H10+S 最后一步活化能较高，为限速步骤原料中的H2 可以由反应只制得 C+H2O→CO+H2 CO+H2O→CO2+H2 成本低（相较于电解水制氢），产量大，尾气无害。