新洛阳环洛二恶英检测须知

新洛阳环洛二恶英检测须知
新洛阳环洛二恶英检测须知

洛阳环洛再生能源有限公司

二噁英检测须知

1.采样时间安排

?#3炉:2018年 1 月日09:30——17:00(#2炉、1#炉做好备用准备)

2.检测前的准备工作

1)监测日前一天08:00开始加强对活性炭系统检查,发现缺陷立即汇报

申请处理,保证活性炭喷射系统处于正常运行状态,确保活性炭喷射量控制在65mg/Nm3-150mg/Nm3。

2)监测日前一天17:00前切换石灰浆制备系统用水由浓水切换为工业水。

3)监测日前一天早班完成烟道、布袋除尘器下灰斗检查清灰。

4)监测日前一天中班、夜班提前预留出中部料(确保无工业垃圾),

采取有效措施保证垃圾发酵充分、热值均匀,监测当日0:00起,保证入炉垃圾投料时热值稳定,入炉垃圾以热值较高,入炉抓料时多松动,少投、勤投,监测日05:00检测炉开始投预留料。

5)监测前8小时不超机械负荷,监测日1:00开始,锅炉调整为料层适

中偏薄、小风量的运行方式,锅炉热负荷控制以确保锅炉一烟道控制在950±50℃为准,机械负荷不低于75%,采用高温低负荷方式稳定运行,保持燃烧、负荷、风压、料层、温度等稳定。

6)监测日前一天早班开始每班全面吹灰两次(接班一次、班中一次),

监测日6:00完成布袋清灰(建议选择离线手动吹灰)。

1)检测当天3:00对三台炉锅炉进行乙炔吹灰和机械振打一次,采样过

程中严禁锅炉乙炔吹灰和机械振打工作,就地派人检查,确保吹灰效果。

2)禁止超负荷运行(粉尘携带量大、降温段烟气速度减缓,呋喃类再次

合成显著),在满足炉膛温度850℃的前提下降低机械负荷,但不得低于75%。

3)采样期间各环保耗材足量投加(消石灰、氢氧化钠足量投加,活性炭

频率80%)。

4)采样期间现场派专人确保消石灰、活性炭管道不堵塞。反应塔和除尘

器下灰斗保证不堵。未经杨经理许可,严禁开人孔门。

5)锅炉省煤器后氧量控制在不小于6%,省煤器出口CO控制在10mg/ Nm3

以下(越小越好),尾排一氧化碳控制在0mg/Nm3,粉尘控制在3mg/Nm3以下,其他指标严格控制欧盟2000标准以内(注意控制NOX小时均值不要超过200mg/Nm3)。

6)采样期间首先保证锅炉炉膛中部上层温度维持在920℃以上,其次保

证一次风:(二次风+烟气再循环风)=4:1,然后尽量保证省煤器出口氧量6%以上,火线控制在燃烧I段末端。(增加巡检现场看火线)7)采样期间反应塔出口温度控制在150-160℃,以提高消石灰的反应效

率,检修加强查看反应塔下刮板机。

8)采样期间保持燃烧稳定,料层控制均匀且薄一些,尽量少动炉排,确

保垃圾燃烧充分,采样前提前一个小时停止水平烟道卸灰阀、输灰机。

9)锅炉负压维持-50pa左右(一烟道出口压力),保证烟气在850℃维持

2秒以上。

10)采样期间严禁布袋清灰,严禁空气炮运行。布袋除尘器控制滤饼厚

一些,必须将布袋压差维持1.2KPa以上。检测当天4:30对布袋除尘器离线全面清灰完成,待布袋压差在1200pa开始取样。

11)烟气再循环风机风量控制在6000-7000Nm3左右,烟气再循环出口压

力 1.5Kpa,以调节烟气再循环风机进口挡板为主,尽量二次风开度100%(锅炉含氧量6%以上,越高越好),一次风:(二次风+烟气再循环风)=4:1左右,燃烧稳定情况下,空预器后一次风风压维持1.2KPa 左右。

12)一次风温控制在190-200℃(根据具体情况越高越好)。

13)检测期间外协检修派专人负责辅助燃烧器故障处理。

14)监测当日0:00降低除氧器给水温度,除氧器给水温度保持在118℃。

4.垃圾及投料注意事项

1)监测当日00:00投采样垃圾(避开烧上部和底部垃圾)。

2)投料前先抛撒5次,观察一下再投料,尽量不投塑料类垃圾,投料时

在料斗的两侧分别投料。

5.检测过程中异常情况的处理

1)消石灰系统堵:

如发生消石灰系统堵塞,应先将反应塔浆量适当提高,保证SO2、HCL 在合格范围内,立即联系现场人员疏通,尽快恢复。

及时通知杨经理、EHS部张海峰交涉洛阳市环保执法,让采样人员停止采样。

2)活性炭系统堵:

在采样过程中发生活性炭系统堵塞,及时通知采样人员停止采样,立即联系李汉锋疏通,尽快恢复。

及时通知王雷、王旭华交涉松江区环保执法,让采样人员停止采样。3)其它异常情况必须立即上报。

6.现场跟踪的注意事项

1)采样跟踪人员对采样过程进行记录,如发现采样枪头碰到烟囱管壁

应立即提出,以免污染样品;

2)采样跟踪人员对采样仪器的检验标签进行拍照、确认和记录;

3)采样跟踪人员监督采样人员采样的规范性,包括尾排氧含量(如测

量氧量比CEMS高,及时交涉)、排烟温度、排烟流量等测定是否与CEMS一致、采样枪在采样口内是否密封严密、两次采样期间是否对采样设备进行清洗,如不符合规范的进行拍照.

7.采样过程中的联系工作及人员安排

在采样期间派专人在现场跟踪采样,如有异常及时与值长沟通联系,必要时停止采样。

?与执法及检测单位总协调人:王雷、王旭华

?现场工作总负责人:范玉德

?烟气现场采样跟踪人:王旭华、樊焱波、杨桦

?中控室跟踪人:王坤、徐金忠

二恶英的种类、产生机理及消除方法

二恶英的种类、产生机理及消除方法 一、种类 氯代二苯并二恶英(PCDDS)和氯代二苯并呋喃(PCDFS)通常总称为氯代二恶英或二恶英类。它们是三环氯代芳香化合物,具有相似的物化性质和生物效应。主要来源于焚烧和化工生产,前者包括氯代有机物或无机物的热反应,如城市废弃物、医院废弃物及化学废弃物的焚烧,钢铁和某些金属冶炼以及汽车尾气排放等;后者主要来源于氯酚、氯苯、多氯联苯及氯代苯氧乙酸除草剂等生产过程、制浆造纸中的氯化漂白及其它工业生产中。其75个PCDD和135个PCDF同类物中,只是侧位(2,3,7,8-位)被氯取代的那些化合物才具有很强的毒性,尤以2,3,7,8-四氯二苯并二恶英(TCDD)为甚,被认为是最毒的有机化合物。 二、二恶英的生成机理 二恶英的生成机理特别是城市废弃物焚烧过程中的生成机理,已成为二恶英研究内容中的重要组成部分。人们普遍认为PCDD/FS既可由碳和无机氯化物在金属催化剂存在的条件下生成,也可由PCDD/FS 的前生体有机氯化物产生。从目前的研究来看,在城市废弃物焚烧过程中二恶英的生成有以下几种原因:

1.焚烧了含有微量PCDD垃圾,在排出废气中含有PCDD。 2.在有两种或多种有机氯化物(如氯酚)存在的情况下,由于二聚作用,在适当的温度和氧气条件下就会结合成PCDD。 3.多氯化二酚、多氯联苯等一类化合物的不完全燃烧生成PCDD。 4.由于氯及氯化物的存在,破坏了碳氢化合物(芳香族)的基本结构,而与木质素,如木材、蔬菜等废弃物相结合,促使生成PCDD、PCDF(多氯二苯呋喃)的化合物。 一般认为在低于900℃焚烧PCB时会产生二恶英,而二恶英在700℃以下对热稳定,高温时开始分解。另外在其它领域二恶英的生成有以下两种: (一)六六六热解生产中易产生二恶英 其六六六热解生产产生二恶英的机理又有以下两种: 1.Fe和FeCl3存在下二恶英的生成

二恶英检测分析方法比较

二恶英检测方法比较 二恶英化合物(简称二恶英)是剧毒有机污染物。人体长期低剂量接触,会导致癌症、雌性化、胎儿畸形、糖尿病等疾病。自比利时发生二恶英食品污染事件和《POPs公约》在瑞典斯德哥尔摩签署以来,二恶英检测与污染防治在国际上受到越来越广泛的关注[1]。二恶英检测属超痕量、多组分检测,对特异性、选择性和灵敏度要求极高,被认为是当代化学分析领域的一大难点。 美国较早开展二恶英检测研究,现已制定出一系列的检测标准。欧洲和日本也相继研究和制定了二恶英检测标准方法。我国目前正处于二恶英基础研究的起步阶段,尚未提出相关检测标准和方法,因此亟待建立符合我国国情的二恶英检测方法和体系。 2 二恶英检测方法 2.1化学仪器分析方法 在200余种异构体中分离出17种有明显毒性的二恶英,分别测定其浓度或含量。将浓度或含量乘以每种二恶英的毒性因子(TEF)就可以得到总毒性当量(TEQ)。该方法的一般程序包括采样、提取、净化、定性定量。 2.1.1 采样 样品的取样量由样品类型、污染水平和方法的检测限而定。各国对采样程序都单独编制了标准方法。 2.1.2 提取 为了测定提取净化效率和校正分析丢失,首先加入17种13C-PCDD/Fs采样内标和37Cl-2,3,7,8-TCDD净化内标。溶剂选择和提取步骤取决于样品类型和净化方法,如在处理废弃物焚烧飞灰时溶剂选取石油醚/甲苯/二氯甲苯,在处理脂肪样品时溶剂选取二氯甲烷/己烷。提取步骤一般包括溶解、振荡、混匀和萃取。索氏萃取是传统的提取方法,广泛应用于检测飞灰、鱼、牛乳和脂肪组织样品中的二恶英。目前,超临界流体萃取装置(SFE)、加压加热型的高速溶剂萃取装置(ASE)和微波萃取方法也用于提取样品中的二恶英,并有大量对比实验证明了这些方法的有效性[3,4]。 2.1.3 净化 为了除去大量干扰物质,目前大多采用色谱法进行净化。色谱法通常将分配处理柱和色谱柱串联使用,包括酸或碱处理、硅胶柱、氧化铝柱、佛罗里柱和活性炭柱的二次净化,具体操作因样品类型和基质性质而异。目前,一些实验室正在开发一次性多层柱(如微型氧化铝柱)和HPLC净化方法来简化净化过程。净化后要加入15种13C-PCDD/Fs定量内标和2个13C 标记的用于确定色谱保留时间的内标[5]。 2.1.4 定性定量 通常定性检测采用2类不同极性的色谱柱。首先用非极性或弱极性固定相将氯原子取代数相同的二恶英化合物分为1组,然后用极性固定相分离其中的异构体,最后通过对17 种标记的和未标记的标准样品实施比较,获取保留时间。定量检测主要采用选择离子监测技术(SIM),以13C稳定同位素为内标,根据测量目的用质量校正程序校正质谱模式、分辨率

二恶英目前最热门的测试方法

中国科学院二噁英分析中心 ---李工--136--0304-4558 二噁英类污染物检测 目前二噁英类物质的检测方法有哪些? 一、化学仪器分析方法 HRGC/HRMS GC/HRMS HRGC/LRMS 二、生物检测方法 RROD细胞培养法荧光素酶方法 EIA酶免疫方法 DELFIA荧光免疫法 HRGC/HRMS方法 1、 采用HRGC/HRMS(分辨率在1万以上的高分辨率色谱/质谱联用仪)的超痕量分析方法。优点: (1)灵敏度高; (2)能同时监测多个离子。 (3)是被多个发达国家认可的二噁英标准检测方法,如美国的EPA。缺点: (1)分析操作复杂; (2)样品前处理过程非常复杂,分析样品所需时间周期长(通常为10-20d); (3)设备投入成本和运行费用高昂;(4)购买同位素标准物质等消耗品费用高; (5)检测费用高昂。(一个样品需900-1800美元); (6)监测只能在专业实验室进行,而建造二噁英检测实验室需要几百万美元。 GC/HRMS和HRGC/LRMS 使用GC/HRMS法可保证灵敏度,简化前处理步骤,缩短检测时间,降低检测成本,但仍需在专业实验室中完成; 使用HRGC/LRMS法可极大降低在检测仪器方面的投入,但当每克样品中二恶英浓度低于pg/g水平时,却无法获得可靠的检测结果。因而HRGC/LRMS法仅适用于检测二恶英浓度较高的污染源样品和污染较重的土壤样品。例如,美国的EPA 8280方法可检测出土壤、底泥、飞灰和燃油等样品中含4~8个氯的二恶英化合物,不能用于检测如食品等二恶英含量较低的样品。 生物检测方法 目前建立的生物学检测方法均是通过对Ah受体活化程度的测定来间接表达二恶英的TEQ。EROD细胞培养法 二噁英与Ah受体结合活化后,被Ah受体核转位因子(ARNT)转移到细胞核内,活化的核内基因是特异性DNA片段即二噁英相应因子(DRE)。启动发挥毒性的基因并增加其转录,从而激活EROD酶的活性。所以通过测定EROD酶的活性,可以了解二噁英激活Ah 受体的能力,进而获得测试样品中二噁英的TEQ。 荧光素酶方法 该方法是将萤火虫荧光素酶作为报告基因结合到控制转录的DRE上,制备成质粒载体并转染H4llE大白鼠肝癌细胞系(含Ah受体转导途径的各个部件)。以此构成的CALUX荧光素酶诱导活性与二噁英的毒性系数相对应,最终测定的结果也是TEQ(毒性当量) EIA酶免疫方法 该方法是根据鼠克隆抗体DD3与二噁英结合的特点而建立的竞争仰制酶免疫方法。使用酶竞争配合物(HRP)和样品中二噁英共同竞争有限的DD3抗体的特异性结合位点,以一系

恶英产生条件、控制方法以及相关设备

二恶英 二恶英(Dioxin),又称二氧杂芑(qǐ),是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质,二恶英实际上是二恶英类(Dioxins)一个简称,它指的并不是一种单一物质,而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。二恶英包括210种化合物,这类物质非常稳定,熔点较高,极难溶于水,可以溶于大部分有机溶剂,是无色无味的脂溶性物质,所以非常容易在生物体内积累,对人体危害严重。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小,因此,环境中的二恶英很难自然降解消除。它的毒性以LD50表示,专业术语叫“半数致死量”。它的毒性十分大,是氰化物的130倍、砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称,二恶英常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋,PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯,燃烧这些物品时便会释放出二恶英,悬浮于空气中。 二恶英的产生条件 1.环保专家称,“二恶英”,常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋,PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯,燃烧这些物品时便会释放出二恶英,悬浮于空气中。 大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2,4,5-T 等中。 城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。目前认为主要有三种途径:1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中,焚烧温度低于800℃,含氯垃圾不完全燃烧,极易生成二恶英。燃烧后形成氯苯,后者成为二恶英合成的前体;2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二恶英。3.在制造包括农药在内的化学物质,尤其是氯系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂(美军用于越战)、多氯联苯等产品的过程中派生。 2.二恶英在标准状态下呈固态,熔点约为303~305℃。二恶英极难解溶于水,在常温情况下其溶解度在水中仅为×10-6mg/L。而同样在常温情况下,其在二氯苯中的溶解度高达1400 mg/L,这说明二恶英很容易溶解于脂肪,所以它容易在生物体内积累,并难以被排出。二恶英在705℃以下时是相当稳定的,高于此温度即开始分解。另外,二恶英的蒸汽压很低,在标准状态下低于×10-8Pa,这么低的蒸汽压说明二恶英在一般环境温度下不易从表面挥发。这一特性加上热稳定性和在水中的低溶解度,是决定二恶英在环境中去向的重要特性。 3. 二恶英是有机物与氯一起加热就会产生的化合物,只要使用水的场所都有可能产生二恶英,它是一种普遍的化学现象。二恶英在空气、土壤、水和食物中都能发现,火山爆发及森林火灾是自然界中二恶英的主要来源。另外,除草剂、发电厂、木材燃烧、造纸业、水泥业、金属冶炼、纸桨加氯漂白及垃圾垃圾焚烧处理均会释放出二恶英。 4. 垃圾垃圾焚烧厂中二恶英的生成途径 生活垃圾垃圾在焚烧过程中,二恶英的生成机理相当复杂,至今为止国内外的研究成果还不足以完全说明问题,已知的生成途径可能有: 生活垃圾垃圾中本身含有微量的二恶英,由于二恶英具有热稳定性,尽管大部分在高温燃烧时得以分解,但仍会有一部分在燃烧以后排放出来; 在燃烧过程中由含氯前体物生成二恶英,前体物包括聚氯乙烯、氯代苯、五氯苯酚等,在

垃圾焚烧中二恶英的产生及控制

垃圾焚烧与二恶英的产生及控制 摘要:本文阐述了二恶英的毒性、结构、性质、来源。二恶英的生成主要有二条途径,第一条途径是从与二恶英结构关系不紧密的,碳水化合物开始而生成的,第二条途径是从具有与二恶英结构相近的氯化苯酚等而生成的。垃圾焚烧中影响二恶英生成的因素有粒子状物质、催化剂(如铜、铁、镍、锌等具有催化剂的作用)、氯、碳、焚烧炉中温度(250-70012)。控制垃圾焚烧中二恶英生成的对策有垃圾焚烧前的分类处理、二恶英生成抑制、二恶英排放抑制。关键词:垃圾焚烧;二恶英;控制技术 1 二恶英的性质、结构及来源二恶英主要是由于人类的活动而产生的一种最毒 的物质,其毒性是氰化钾的1000倍,1g二恶英可使10000人致死,此外还具有致癌性、致奇性、生殖毒性等慢性毒性。二恶英是多氯代二苯二恶英(PCDDs)和多氯代二苯呋喃(PCDFs)的总称,根据其所含氯原子的数量和取代位置的不同,PCDDs有75种同系物,PCDFs有135种同系物,其毒性亦有极大的差异。毒性最强的是2,3,7,8一四氯二苯二恶英(2,3,7,8T4CDD),其毒性当量系数(Toxic EquivalencyFactor:11、F)为1。此外的二恶英同系物的毒性当量系数均小于1。因此,计算二恶英的毒性常以二恶英类同系物总的毒性当量(2,3,7,8一T4CDD Equiva—lent Quantity:11、Q)表示,11、Q=Σ二恶英同系物浓 二恶英为白色结晶体,强氧化剂,耐酸、耐碱,化学性质极其稳定,其分解需800"C以上的温度(高速分解需1300"(2以上),易溶于有机溶剂难溶于水(对水的溶解度为0.2ng/L)。自然界中,二恶英来源如下,一是垃圾焚烧过程中产生的,二是有机氯化学物质(如2,4一_D)合成时的副产物,三是造纸工厂在纸浆的氯气漂白过程中产生的和炼钢过程中产生的,四是自然产生的,如森林火灾。其中,垃圾焚烧是最主要的来源,而自然产生的二恶英,浓度极低,不会影响人的健康。许多国家对二恶英在空气、水体、土壤的浓度制定了控制标准,超过控制标准的统称为被二恶英污染。如El本环境厅发布的2001年开始执行的二恶英控制标准是,空气为0.6pg TEQ/m3以下,水为lpg 11、Q几以下,土壤1000pg 11、Q 以下。我国的二恶英控制标准尚未出台。 2 垃圾焚烧与二恶英的产生垃圾焚烧可使垃圾减量化,减量至原量的10%左 右,而且焚烧垃圾产生的蒸汽可用于发电而实现资源化,可谓一举两得。因此,日本、欧美等发达国家建立了大量的垃圾焚烧工厂,但是垃圾焚烧时会产生相当数量的二恶英。如日本全国一年因垃圾焚烧而排放出的二恶英达2500g,占全国二恶英排放量的一半。这对我国推行垃圾焚烧处置法时,必须给予高度地重视,以减少二恶英的污染。 2.1 二恶英的生成机理 二恶英的生成机理,通过各国科学家近10年的研究表明,主要有如下二条生成途径。 第一条途径是,从与二恶英结构关系不紧密的,碳水化合物开始,而生成的。二恶英的生成其碳、氯、氧、金属是必要的,适合温度是250~35013,而300*(3左右为其最适合,垃圾焚烧时产生的飞灰,其所含碳氧化物而分离成为具有二恶英结构的物质,而生成二恶英。第二条途径是,从具有与二恶英结构相近的氯化苯酚等而生成的。在垃圾焚烧物中,300~700*(3的温度条件下,由氯化苯酚等而生成二恶英。 2.2 影响二恶英生成的要因 2.2.1 粒子状物质 垃圾焚烧炉的排放气体中,垃圾中的无机物以飞灰、煤烟等粒子状物质而存在。这些粒子状物质是二恶英生成的重要条件。粒状物质中的金属、碳对二恶 英生成反应起着非常重要的作用,而且,生成的二恶英在排放气体中吸附粒子状物质,凝缩成为微小粒子。 2.2.2 催化剂 飞灰中的金属或金属氧化物是作为催化剂参与二恶英的生成反应。其中:如铜的氯化物

二恶英

什么是“二恶英”? 二恶英(DIOXIN)是由两组共210种氯代三环芳烃类化合物组成,包括75种多氯代二苯并二恶英和135种多氯代二苯并呋喃,可经皮肤、粘膜、呼吸道、消化道进入体内,有致癌、致畸形及生殖毒性,可造成免疫力下降、内分泌紊乱,高浓度二恶英可引起人的肝、肾损伤,变应性皮炎及出血。研究表明,暴露于高浓度二恶英的工人,其癌症死亡率较普通人高百分之十六。 二恶英 二恶英(Dioxin) 二恶英是一种无色无味的脂溶性物质,二恶英实际上是一个简称, 它指的并不是一种单一物质,而是结构和性质都很相似的包含众多同类 物或异构体的两大类有机化合物,全称分别叫多氯二苯并-对-二恶英(简 称PCDDs)和多氯二苯并呋喃(简称PCDFs),我国的环境标准中把 它们统称为二恶英类。多氯二苯并-对-二恶英(PCDDs)由2个氧原子 联结2个被氯原子取代的苯环;为多氯二苯并呋喃(PCDFs)由1个氧 原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1~4个氯 原子,从而形成众多的异构体,其中PCDDs有75种异构体,PCDFs 有135种异构体。所以,二恶英包括210种化合物,这类物质非常稳定,熔点较高,极难溶于水,可以溶于大部分有机溶剂,是无色无味的脂溶性物质,所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小,因此,环境中的二恶英很难自然降解消除。它包括210种化合物。它的毒性十分大,是氰化物的130倍、砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称,“二恶英”,常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋,PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯,燃烧这些物品时便会释放出二恶英,悬浮于空气中。 二恶英的毒性因氯原子的取代位置不同而有差异,故在环境健康危险度评价中用他们的含量乘以等效毒性系数(toxic equivalency factors,TEFs)得到等效毒性量(toxic equivalent,TEQ)。二恶英中以2,3,7,8-四氯-二苯并-对-二恶英(2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2,3,7,8-TCDD)的毒性最强,研究也最多。 (一)来源 大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2,4,5-T等中。城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。目前认为主要有三种途径:1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中,焚烧温度低于800℃,含氯垃圾不完全燃烧,极易生成二恶英。燃烧后形成氯苯,后者成为二恶英合成的前体;2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二恶英。3.在制造包括农药在内的化学物质,尤其是氯系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂(美军用于越战)、多氯联苯等产品的过程中派生。 大气中的二恶英浓度一般很低。与农村相比,城市、工业区或离污染源较近区域的大气中含有较高浓度的 二恶英。一般人群通过呼吸途径暴露的二恶英量是很少的,即估计为经消化道摄入量的1%左右,约为 0.03pgTEQ(kg?d)。在一些特殊情况下,经呼吸途径暴露的二恶英量也是不容忽视的。有调查显示,垃圾焚烧从业人员血中的二恶英含量为806pgTEQ/L,是正常人群水平的40倍左右。排放到大气环境中的二恶英可以吸附在颗粒物上,沉降到水体和土壤,然后通过食物链的富集作用进入人体。食物是人体内二恶英的主要来源。经胎盘和哺乳可以造成胎儿和婴幼儿的二恶英暴露。经常接触的人更容易得癌症。 (二)健康影响 二恶英是环境内分泌干扰物的代表。它们能干扰机体的内分泌,产生广泛的健康影响。二恶英能引起雌性动物卵巢功能障碍,抑制雌激素的作用,使雌性动物不孕、胎仔减少、流产等。低剂量的二恶英能使胎鼠产生腭裂和肾盂积水。给予二恶英的雄性动物会出现精细胞减少、成熟精子退化、雄性动物雌性化等。流行病学研究发现,在生产中接触2,3,7,8-TCDD的男性工人血清睾酮水平降低、促卵泡激素和黄体激素增加,提示它可能有抗雄激素(antiandrogen)和使男性雌性化的作用。

二恶英目前最热门的测试方法

李工 二噁英类污染物检测 目前二噁英类物质地检测方法有哪些? 一、化学仪器分析方法 二、生物检测方法 细胞培养法荧光素酶方法酶免疫方法荧光免疫法 方法 、 采用(分辨率在万以上地高分辨率色谱质谱联用仪)地超痕量分析方法. 优点: ()灵敏度高; ()能同时监测多个离子. ()是被多个发达国家认可地二噁英标准检测方法,如美国地. 缺点: ()分析操作复杂; ()样品前处理过程非常复杂,分析样品所需时间周期长(通常为); ()设备投入成本和运行费用高昂;()购买同位素标准物质等消耗品费用高; ()检测费用高昂.(一个样品需美元); ()监测只能在专业实验室进行,而建造二噁英检测实验室需要几百万美元. 和 使用法可保证灵敏度,简化前处理步骤,缩短检测时间,降低检测成本,但仍需在专业实验室中完成;资料个人收集整理,勿做商业用途 使用法可极大降低在检测仪器方面地投入,但当每克样品中二恶英浓度低于水平时,却无法获得可靠地检测结果.因而法仅适用于检测二恶英浓度较高地污染源样品和污染较重地土壤样品.例如,美国地方法可检测出土壤、底泥、飞灰和燃油等样品中含~个氯地二恶英化合物,不能用于检测如食品等二恶英含量较低地样品. 资料个人收集整理,勿做商业用途 生物检测方法 目前建立地生物学检测方法均是通过对受体活化程度地测定来间接表达二恶英地. 细胞培养法 二噁英与受体结合活化后,被受体核转位因子()转移到细胞核内,活化地核内基因是特异性片段即二噁英相应因子().启动发挥毒性地基因并增加其转录,从而激活酶地活性.所以通过测定酶地活性,可以了解二噁英激活受体地能力,进而获得测试样品中二噁英地. 资料个人收集整理,勿做商业用途 荧光素酶方法 该方法是将萤火虫荧光素酶作为报告基因结合到控制转录地上,制备成质粒载体并转染大白鼠肝癌细胞系(含受体转导途径地各个部件).以此构成地荧光素酶诱导活性与二噁英地毒性系数相对应,最终测定地结果也是(毒性当量)资料个人收集整理,勿做商业用途 酶免疫方法 该方法是根据鼠克隆抗体与二噁英结合地特点而建立地竞争仰制酶免疫方法.使用酶竞争配合物()和样品中二噁英共同竞争有限地抗体地特异性结合位点,以一系列不同浓度地为标准物质,做出标样与对应样品地剂量—效应曲线,样品中二噁英毒性强度以计算出地毒性等价浓度间接表示.最终通过测定与螯合物地荧光强度来获取二噁英地.螯合物地荧光强度与二噁英地成反比. 资料个人收集整理,勿做商业用途 荧光免疫法 ()法属于时间分辨荧光免疫分析法.该方法利用生物基因技术选择出合适地抗原键合铕离

二恶英的产生途径

1. 二恶英的产生途径 4.在焚烧过程和化学反应中二恶英是由苯环与氧、氯等组成的芳香族化合物,其中毒性最 强的为2、3、7、8四氯联苯(2、3、7、8TCDD)。 二恶英在自然界中不存在, 完全由人为污染造成。其来源包括:(1)苯酚类的除草剂的生产过程和燃烧过程及对用这种除草剂喷洒过的植物的燃烧过程;(2)造纸厂在纸浆的氯气漂白过程中漂白废液;(3)焚烧含有石油产品、含氯塑料(聚氯乙烯)、无氯塑料(聚苯乙烯)、纤维素、木质素、煤炭等垃圾物;(4)含铅汽油的使用;(5)烟草的燃烧;(6)在农药生产和氯气生产过程中以副产品或杂质形式产生二恶英;(7)灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英。通过近几年的研究发现,城市垃圾的不完全燃烧是城市二恶英的主要来源。 2. 二恶英的形成机理 城市垃圾焚烧炉中二恶英有两种成因:一是二恶英类物质混入垃圾,二是焚烧炉在燃烧垃圾过程中产生二恶英,其机理相当复杂。有关研究认为,焚烧垃圾时,二恶英的形成机理如下: 2.1. 高温合成:即高温气相生成PCDD。 在垃圾进入焚烧炉内初期干燥阶段,除水分外含碳氢成分的低沸点有机物挥发后与空气中的氧反应生成水和二氧化碳,形成暂时缺氧状况,使部分有机物同氯化氢(HCl)反应,生成PCDD。焚烧技术标准中是根据一氧化碳浓度判断供氧不足状况的。 2.2. 从头合成:在低温(250~350℃)条件下大分子碳(残碳)与飞灰基质中的有机或无机氯生成PCDD。残碳氧化时,有65%~75%转变为一氧化碳,约1%转为氯苯转变为PCDD,飞灰中碳的气化率越高,PCDD的生成量也越大。 2.3. 前驱物合成:不完全燃烧及飞灰表面的不均匀催化反应可形成多种有机气相前驱物,如多氯苯酚和二苯醚,再由这些前驱物生成PCDD。高温燃烧产生含铝硅酸盐的原始飞灰中含有不挥发过渡金属和残碳。飞灰颗粒形成了大的吸附表面。飞灰颗粒在出炉膛冷却的同时,颗粒表面上的不完全燃烧产物之间,不完全燃烧产物与其它前驱物之间发生多种表面反应,另一方面与不挥发金属及其盐发生多种缩合反应,生成表面活性氯化物,再经过多种复杂的有机反应生成吸附在飞灰颗粒表面上的PCDD。焚烧垃圾温度为750℃且氧过剩时最易生成不完全燃烧物。 具体哪一种机理起主导作用取决于炉型、工作状态和燃烧条件。生成PCDD的前提可以概括为:存在有机或无机氯,存在氧,存在过渡金属阳离子作为催化剂。 发生1952年伦敦烟雾事件的直接原因是燃煤产生的二氧化硫和粉尘污染,间接原因是开始于12月4日的逆温层所造成的大气污染物蓄积。燃煤产生的粉尘表面会大量吸附水,成为形成烟雾的凝聚核,这样便形成了浓雾。另外燃煤粉尘中含有三氧化二

二恶英控制方法

摘要:本文对垃圾焚烧发电厂烟气中二恶英的形态、浓度分布及国内已投产并验收的企业的烟气排放数据进行了调查分析,并指出有效去除烟气中二恶英的措施有采用高效袋式除尘器和在袋式除尘器前喷加活性炭粉两种。 关键词:二恶英;垃圾焚烧;袋式除尘器 1前言 城市生活垃圾焚烧发电是经济发达、土地资源短缺的国家普遍采用的方法。生活垃圾焚烧发电能有效实现城市垃圾处理的无害化、减量化和资源化,符合循环经济和可持续发展的要求,现已在我国珠江三角洲及沿海经济发达城市得到认可并进入规模发展时期,将会成为这些地区城市生活垃圾处理的主要方法。 但垃圾焚烧烟气中的二恶英却制约了垃圾焚烧发电产业的发展。因此对垃圾焚烧发电厂烟气中二恶英的存在形态及去除方法进行研究,将为二恶英的有效去除提供科学依据。 2二恶英的产生及控制 垃圾焚烧发电厂烟气中产生的二恶英,是垃圾中存在的苯类物质在一定温度条件和CuO的催化作用下,苯环上的氢离子被氯离子取代形成的多氯联苯类物质。依据苯环上氢离子被氯取代的数量和位置的不同,二恶英的种类达75种之多。由于其产生量与苯类物质、氯离子和CuO及温度有关,因此从清洁生产的角度出发,应首先从源头控制或减少城市生活垃圾中的苯类物质,含氯高的物质及含铜高的物质,其次是采用热解气化焚烧或二段式燃烧、控制Cu的氧化、二燃室过氧高温完全燃烧等方法以减少二恶英的产生。这样虽可以有效控制二恶英的产生,但仍不能将其完全消除。 3二恶英的形态及去除方法 二恶英以颗粒状态或气溶胶或气态存在。日本环保专家研究报告的垃圾焚烧同一装置烟气中二恶英类的形态、浓度分布情况见表1。 表1垃圾焚烧烟气中二恶英类的形态、浓度分布 国内部分已投产并完成了环保验收监测的垃圾焚烧发电厂的烟气排放监测数据见表2。 表2国内部分垃圾焚烧发电厂烟气监测数据

广东省二恶英检测、二恶英分析、二恶英检测分析(中国科学院广州化学研究所分析测试中心)

二噁英检测、二噁英分析、二噁英检测分析 中国科学院广州化学研究所分析测试中心 事业部-----卿工---189--3394--6343 中国科学院二恶英分析测试中心由国务院吸收国外先进技术于2010年组建。下设二噁英检测分析实验室、二恶英实验室,化学与药学分析室,材料与形貌分析室,环境与能源分析室,生物与药学分析室。 二恶英分析测试 一)二恶英类的来源 二恶英类的排放源有很多,联合国环境规划署(UNEP)编制了二恶英和呋喃排放识别和量化标准工具包,共列出了9大类主要源类别,((二恶英的来源:固体废弃物的焚烧,其他燃烧或热处理过程,含氯化工产品的生产工艺的副产物,氯漂白或消毒,汽车尾气,二次释放和其他))且每一大类别中分别包括若干子类别: 1废物焚烧:如城市固体废物、危险废物、医疗废物、下水道污泥的焚烧; 2铁和有色金属生产:如铁矿石烧结、焦炭生产、钢铁铸造、铜、铝、铅、锌、镁的生产; 3供热和发电:如化石燃料电厂、生物质电厂等; 4矿物制品生产:如水泥、石灰、砖、玻璃、陶瓷的生产、沥青混合; 5交通运输:如柴油发动机、四冲程发动机、二冲程发动机、重油燃料发动机; 6露天焚烧过程:如生物质燃烧、焚烧燃烧或火灾; 7化学品和消费品生产和使用:如纸浆造纸生产、化学工业、石油工业、纺织生产、制革; 8混杂过程:生物质干燥、焚尸炉、熏蒸室、干洗、吸烟; 9处置:如填埋和倾废、污水处理、露天泼水、堆肥、废油处理(非加热型); 二)二恶英类 二恶英类(Dioxins)是由多氯代二苯并-对-二恶英(polychlorinated dibenzo-p-dioxins,简称PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(polychlorinated dibenzofurans,简称PCDFs)两大类化合物组成。PCDDs是由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环,PCDFs是由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环,每个苯环上都可以取代1-4个氯原子,从而形成众多的同类物,其中PCDDs有75种同类物,PCDFs有135种同类物,所以,二恶英类包括210种同类物。目前研究最为充分的是17种2,3,7,8位被氯原子取代的二恶英类同类物,包括7种四至八氯代二苯并-对-二恶英以及10种四至八氯代二苯并呋喃。其中,2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二恶英(2,3,7,8-TCDD)是目前所有已知的二恶英类中毒性最强的单体。((二恶英类(Dioxins)全称分别是多氯二苯并对二恶英polychlorinated dibenzo-p-dioxin(简称PCDDs)和多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran(简称PCDFs)。由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并二恶英(PCDDs),由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并呋喃(PCCDs)) 国外对于二恶英类的定义更为宽泛,某些共平面结构的多氯联苯(coplanar polychlorinated biphenyles,Co-PCBs)在化学结构、生化和毒理学毒性方面与2,3,7,8-TCDD十分相似,被称为“二恶英类PCBs(dioxin-like PCBs)”。世界卫生组织(WHO)把12种共平面的多氯联苯也作为二恶英类来对待,日本、美国等发达国家的标准中二恶英类实际包含三个组成部分:多氯代二苯并-对-二恶英(PCDDs)、多氯代二苯并呋喃(PCDFs)和共平面多氯联苯(Co-PCBs)。二恶英类非常稳定,熔点较高,极难溶于水,可以溶于大部分有机溶剂,是无色无味的脂溶性物质,非常容易在生物体内积累,自然界的微生物和水解作用对其影响很小,环境中的二恶英很难自然降解消除。 三)二恶英类的危害 二恶英类污染物是一类具有强烈致癌、致畸、致突变(三致作用)的有毒物质,它的毒性是氰化物的

生活垃圾焚烧厂中二恶英的产生和控制

生活垃圾焚烧厂中二恶英的产生和控制

生活垃圾焚烧厂中二噁英的产生和控制 1.前言 生活垃圾焚烧厂烟气中的二恶英是近几年来世界各国所普遍关心的问题,自1999年比利时发生动物饲料二恶英污染事件后,二恶英更是倍受世人所关注,一时成为全球范围的热点。经过这一事件,二恶英在我国也是家喻户晓,闻毒色变。可以这样说,在今天研究生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英的产生机理和控制措施,比以往任何时候都显得必要和重要。要建设生活垃圾焚烧厂,我们就不能也无法回避二恶英。 2.二恶英的结构和特性 2.1二恶英的分子结构 二恶英(DIOXIN,简称为DXN)即PolyChlorinatedDibenzo-P-Dioxins,略写为PCDDs。简单地说PCDDs是两个苯核由两个氧原子结合,而苯核中的一部分氢原子被氯原子取代后所产生,根据氯原子的数量和位置而异,共有75种物质,其中毒性最大的为2,3,7,8—四氯二苯并二恶英TCDDs(2,3,7,8—TCDDs),计有22种,;另外,和PCDDs一起产生的二苯呋喃PCDFs,共有135种物质。通常将上述两类物质统称为二恶英(或称戴奥辛),所以二恶英不是一种物质,而是多达210种物质(异构体)的统称。 2.2二恶英的特性 二恶英在标准状态下呈固态,熔点约为303~305℃。二恶英极难解溶于水,在常温情况下其溶解度在水中仅为7.2×10-6mg/L。而同样在常温情况下,其在二氯苯中的溶解度高达1400mg/L,这说明二恶英很容易溶解于脂肪,所以它容易在生物体内积累,并难以被排出。二恶英在705℃以下时是相当稳定的,高于此温度即开始分解。另外,二恶英的蒸汽压很低,在标准状态下低于 1.33×10-8Pa,这么低的蒸汽压说明二恶英在一般环境温度下不易从表面挥发。这一特性加上热稳定性和在水中的低溶解度,是决定二恶英在环境中去向的重要特性。 3.二恶英的毒性和评价 据报导,二恶英是目前发现的无意识合成的副产品中毒性最强的化合物,它的毒性相当于氰化钾(KCN)的1000倍以上。同时它是一种对人体非常有害的物质,即使在很微量的情况下,长期摄取时便可引起癌症等顽症,国际癌症研究

二恶英的污染问题及治理技术

二恶英的污染问题及治理技术 朱蕾 (吉林大学,吉林长春 130000) Email:laiyinyu0416@https://www.360docs.net/doc/6917168176.html, 摘要:人类在享受工业化所带来的便利的同时,越来越受到它所引起的环境问题的困扰。二恶英作为一类持久性有机污染物对人类造成的危害是潜在的,持久的。如何把握其特性,加强防治工作力度是当今国际社会关注的课题。 关键词:二恶英危害治理 1 二恶英污染的来源及特点 1.1 二恶英的定义 随着人类生活水平的提高,科学技术的进步,环境问题也日益突出。如今,以化学物质为起源的陆地源污染物正向人类生命起源的海洋扩展,以二恶英为代表的持久性有机污染物的全球化污染引起了国际社会的高度重视,成为近年最重要的国际化环境问题之一。把握其污染的发生源信息,实际现状以及以这些资料为基础建立有效的污染对策的立法立案及实施等成为了当前国际社会最为紧迫的课题。 二恶英[1]是一类来源广、毒性强,稳定性高的有机污染物。它是多氯二苯并二恶英和多氯二苯并呋喃的统称,前者75种,后者135种,共210个同族体。这些化合物大部分具有强烈致癌、致畸、致突变的特点。其中,2,3,7,8-四氯代二苯并二恶英(2,3,7,8—TCDD)是目前世界上已知的一级致癌物中毒性最强的有毒化合物, 其毒性相当于氰化钾的50~100倍。 由于二恶英的稳定性及易溶于油脂的特性,它们一旦进入人体便难以排出,长期积累,将会永久破坏人体的免疫系统及扰乱人体的激素分泌,对人体构成重大伤害。研究表明,人体中的二恶英有95%来自饮食。而在通过饮食进入人体的二恶英中,有26.2%是通过海产品摄入的,20.2%是通过黄油及其他脂类制品摄入的,19.8%是通过奶制品摄入的,15%是通过肉类食品摄入的,9.3%是通过水果和蔬菜摄入的,6.1%是通过蛋类或其制品摄入的,还有3.4%是通过粮食摄入的。 1.2二恶英的来源 二恶英不是天然产物,而是含氯的碳氢化合物在燃烧过程中形成的。而二恶英除了用于实验室化学分析的生产外,并非人们有意生产的产物。它通常在燃烧和某些化工生产过程中以副产品形式产生。其来源主要有以下几个方面: 1.2.1化工业生产过程:二恶英类持久性有机污染物作为伴生物多产于杀虫剂、防腐剂、除草剂等农药的副产品中。由于二恶英可通过氯化自然界存在的酚类物质而形成,因此在造纸工业中也会产生二恶英,并且存在于纸张和生产废弃物中。此外,在冶炼、焚烧、合成、热处理等工业生产过程也会有二恶英产生。

二恶英类化合物的检测技术

二恶英类化合物的检测技术 1.引言 自20世纪以来,二恶英类化合物的危害和毒性一再表现出来,不论是1999年发生的比利时肉鸡污染事件,还是2004年底乌克兰总统候选人尤先科中毒毁容事件,这些一连串的恶性污染物事件已经引起了国际社会和学术研究机构对二恶英类化合物的重视。二恶英类化合物在环境中分布广泛、含量较低,因此,其分离检测十分困难。EPA推荐的同位素稀释、高分辨气相色谱/高分辨质谱联用技术是公认的标准分析方法。色谱法、免疫法、生物法、激光质谱法是目前检测二噁英类的主要手段。本文将简要介绍现今主要的二恶英类化合物的检测技术。 2.二恶英类化合物简介 二恶英一般指多氯二苯对二恶英PCDDs(Polychlorinated dibenzo dioxin)及多氯二苯并呋喃PCDFs(Polychlorinated dibenzofurans)的总称,是一类目前世界已知的有毒化合物中毒性最强的。二恶英在环境中较难分解,水中的溶解度较低,生物富集性高。根据氯的取代数目及位置的不同,这类化合物理论上共有210种同系物和异构体,其中PCDDs共有75种,PCDFs共有135种。不同的异构体毒性不同,以2,3,7,8—四氯二苯对二恶英毒性最强(2,3,7,8—TCDD)。 二恶英类是高熔点,高沸点的物质,在常温下为无色晶体状态。由于二恶英在水平和垂直两个方向均为对称结构,它的化学性质很稳定,不仅对酸碱,而且在氧化还原作用下都很稳定。在水中的溶解度非常低,虽然显示亲油性,但在有机溶剂中的溶解度仍然较低,极易溶于脂肪,容易在人体内积累。二恶英类在低温下很稳定,但是温度超过750℃时,容易分解。另外,在紫外线的照射下也容易被分解,而在生物作用下则分解得很缓慢,极易被土壤吸附,在环境中常常对大气、土壤、河流、湖泊、海洋等造成严重污染,并且它能沿着食物链达到顶层的动物体内,在人体组织中蓄积。二恶英类不是天然存在的,垃圾焚烧、冶炼、汽车尾气、造纸、农药、PCB (多氯联苯)的生产等都可产生二噁英类,其中垃圾焚烧产生的二恶英类占很大比例。 3.二恶英类化合物的检测方法 对于二恶英类化合物(DXNs)不同来源的基质样品(环境空气、环境水体、食品、废水、烟道气等)相应有不同的分析测定方法。这主要是因为来源不同的样品其二恶英类化合物浓度差别可达103~106,采样和前处理方法差异也很大,因此不可能对所有的二恶英类化合物样品适用同一种分析方法。较早的二恶英类化合物分析测定方法采用低分辨率色谱质谱联用仪(GC/LRMS)进行定性定量,在选择性和持异性等方面有很大局限性,样品需要量较大,对前处

城市生活垃圾焚烧中二恶英的产生与控制方法研究

城市生活垃圾焚烧中二噁英的产生与控制方法研究 摘要:城市垃圾垃圾焚烧二噁英类排放能否得到有效控制事关环境保护与人体健康,也关系到生活垃圾处理的可持续发展和垃圾能源化利用的关键所在。通过对垃圾焚烧过程中二噁英的主要生成机理及减少其排放量的方法的探讨,得出了有效实现垃圾焚烧过程中二噁英减量化控制的措施与建议。 关键词:城市生活垃圾;二噁英;焚烧;控制方法 随着人口和经济的快速发展,全国城市生活垃圾产生量与日俱增。城市生活垃圾的处理处置问题已经成为环境卫生、环境污染和环境治理亟待解决的问题,目前城市生活垃圾处理方式主要以卫生填埋、堆肥和焚烧为主。填埋不仅占用大量土地,且生活垃圾中约50%是生物性有机物,易滋生蚊蝇和细菌造成环境二次污;堆肥只对垃圾中有机物质发酵,无法处理垃圾中占一半以上的无机物,垃圾堆肥前景有限。与现有的优势处理处置技术卫生填埋比较,焚烧占地量极小,能够实现能量回收利用,提高城市生活垃圾处理减量化、资源化和无害化水平,改善城市人居环境等起到了良好的推进作用。因此,焚烧将会进一步发展成为生活垃圾处理的主流技术。但是其产生的二次污染尤其是二噁英污染一直没有得到有效的解决,已经成为我国垃圾焚烧处理的瓶颈。为使垃圾焚烧发电真正实现无害化,研究焚烧过程中二噁英污染物的产生机理和控制技术是十分必要的。 1城市生活垃圾现状 我国城市生活垃圾产生量平均以大约9%的速度持续大幅度增长,我国1/3以上的城市均深陷垃圾围城困局,现在中国除县城之外的668个城市中,有2/3的城市处于垃圾包围之中,1/4已经无垃圾填埋堆放场地。全国城市垃圾堆存累计侵占土地超过5亿平方米,每年的经济损失高达300亿元。中国城市固体生活垃圾总量居世界前列,每年产生垃圾1.5亿吨,存量已达70亿吨。中国城市生活垃圾的产生量事实上是由城市环境卫生部门收集与清运的垃圾量。上海和四川两地城镇人口生活垃圾人均产生量的变化如图1所示。针对土地资源紧缺、人口密度高的城市应优先采用焚烧处理技术。 2 国内垃圾焚烧中二噁英的含量 焚烧处理是一种对城市垃圾进行高温热化学处理的技术,是将垃圾作为固体燃料送入炉膛内燃烧,在800℃~1000℃的高温条件下,垃圾中的可燃组分与空气中的氧进行剧烈的化学反应,释放出热量的过程。在这个过程中城市生活垃圾中的有机物快速分解,体积迅速减少,同时实现高温杀菌的目的,且有机物所含的热能可通过发电回收。目前垃圾焚烧系统主要有炉排炉和流化床炉两种工艺,前者配备了翻到型的机械炉排,后者大多为鼓泡型流化床。垃圾焚烧过程中会产生二噁英污染问题,全国部分循环流化床垃圾焚烧中二噁英污染物排放数据如图2所示,我国规定二噁英含量不准超过 1.0ng-TEQ/Nm3,而现阶段欧盟标准为0.1ng-TEQ/Nm3,二噁英的控制水平远落后于欧盟一些国家。我们应该吸收消化国外技术,根据我国垃圾自身等特点,发展自己的技术和污染控制技术,要做到无害化地处理城市生活垃圾,减少二噁英污染问题。 3 生活垃圾焚烧中二噁英的生成机理 自从1977年荷兰阿姆斯特丹垃圾焚烧厂排放的烟气以及飞灰中检测到二噁英以来,20多年来各国研究者对其在垃圾焚烧中的机理进行了深入而广泛的研究。由于垃圾焚烧过程中形成二噁英的微观机制相当复杂,迄今为止仍未能对其完全了解。二噁英的生成机理最主要有从头合成反应和前驱物合成反应两种。

生活垃圾焚烧中二恶英的产生和控制|垃圾焚烧产生的二恶英

生活垃圾焚烧中二恶英的产生和控制 班级环境08本(一)班姓名彭申勇学号80813024 摘要: 采用焚烧法处理城市生活垃圾, 在我国正得到广泛的推广应用, 但焚烧也带来二恶英污染, 它严重威胁着人类的健康, 世界各国正在采取积极措施控制。文章介绍了二恶英的结构、性质和形成机理, 从焚烧前、焚烧中、焚烧后三个方面评述了国内外近年来所发展的对二恶英污染物的控制技术。 关键词: 城市生活垃圾; 焚烧; 二恶英; 控制 1 前言 随着我国城市人口不断增加, 城市生活垃圾日益增多, 人均日产量为2kg 左右, 并且以每年7%的速度递增, 2004年我国城市垃圾清运量已达14857万t[1]。目前我国城市垃圾无害化处理不足50%, 累积堆存量60亿t, 占地2万hm2; 这些垃圾裸露堆埋, 污染水质、土壤、大气, 传播疾病、威胁人类的生命安全。因此,垃圾无害化处理已成为社会普遍关注的问题。我国城市垃圾处理逐渐淘汰堆埋法而采用具有显著减量化、无害化、稳定化和资源化的垃圾焚烧处理技术。然而, 垃圾焚烧易带来二次污染, 其中, 危害严重的是二恶英污染。二恶英是迄今为止人类无意识合成的毒性最强的副产品,它的理化性质稳定,很难自然降解,对人体健康和生态环境存在着巨大的安全隐患。固体废物焚烧,是其主要产生源之一,据统计,其贡献率可达到50%-80%。由于我国在二恶英控制技术方面的研究工作起步较晚,因此在二恶英控制方面面临着严峻的形式,从技术的层面而言,主要存在着现有焚烧设施技术水平低和缺乏成熟有效的控制技术,难以满足标准的要求两个方面的问题。针对上情况,本文结合近年来国内外的最新研究成果,通过了解和掌握二恶英的合成机制,提出了二恶英污染防治的全过程控制措施。 2 二恶英的危害 生物化学研究认为: 二恶英具有类似人体激素的作用, 称为“环境激素”。二恶英可以通过细胞膜进入细胞内,通过调控基因活性,调节机体的生长和自我调节过程。任何一个二恶英类分子能与细胞内的特殊蛋白受体结合成复合物, 这一复合物能进入细胞核,作用于DNA ,影响某些基因的表达。这一变化的结果可激发一连串的生物化学反应, 包括激素的合成和分泌,还影响激素受体、酶、生长因子和其它物质。然而,二恶英不像天然激素, 它不被代谢和降解, 对受体有高亲合力, 因此非常小剂量的“错误信号”能对激素调控产生极大的影响作用, 包括影响细胞分裂, 组织再生, 生长发育、代谢和免疫功能。因此,二恶英被称为“毒素传递素”,影响和危害正常人体系统,如内分泌、免疫、神经系统等。二恶英主要污染空气、土壤和水体, 进而污染动物、植物和水生生物。人主要是通过空气、饮水、食物而受害。据调查, 人类90% 以上的受害来自于膳食, 其中动物性食品是主要来源。二恶英的生物富集作用非常强, 由于二恶英从土壤→植物→动物的逐级富集, 愈是高级的生物体内含量愈高, 所以人类受危害程度最大, 而人体没有分解二恶英的能力, 所以人体一旦摄入, 就不易排出。最新研究表明: 人体摄入即使在很微量的情况下, 长期摄取也会引起癌症、皮肤病、肝肾疾病、生殖障碍、畸形等顽症。日本学者研究发现, 用二恶英含量较高的乳汁喂养婴儿, 往往会造成婴儿甲状腺激素含量过低, 影响婴儿智力发育。 3 二恶英的产生和排放

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