我国废硫酸现状调查及处置利用技术

一：前言三：废硫酸特点

二：废硫酸来源目录

四：硫酸对环境的危害

五：废硫酸的处置利用现状六废硫酸的处置利用新技术介绍

硫酸，一个简单而在工业上不可替代的产品，它的用途非常广泛，它与发展工业生产，满足人民物质文化及巩固国防力量都有着密切关系。20世纪初，全世界硫酸产量只有几百万吨，到1997年，全世界产量达到15516万吨。我国硫酸产量解放初仅有4万吨，到1998年达到2100万吨，位居世界第二，2003年达到3371万吨，产量超过美国，位居世界第一，2013年达到8850万吨，据中国化工信息网的调研预测，2018年我国硫酸产量将要超过11000万吨

1950年4万吨1998年

2100万吨

2003年

3371万吨

2013年

8850万吨

2018年

预计11000

万吨

在硫酸的消费行业中，肥料行业基本不产生废硫酸，其它行业在硫酸应用的同时基本都有废硫酸的产生，由于应用硫酸的行业众多，生产产品不计其数，生产厂家分布在全国各地，产生的废硫酸各不相同，更重要的是，产生废硫酸的企业对废硫酸的去向有极强的保密性，因此，要对废硫酸的量及种类有一个准确的统计几乎是不可能的。根据中国化工信息中心及有关网站中国石油化学工业联合会、中国有色金属协会、中国钢铁协会、中国铅酸蓄电池协会、中国硫酸协会、中国涂料协会的调研及我们对使用硫酸行业的掌握，对废硫酸现状进行一个大概的描述。

石油炼制

化纤行业

军工领域

有机物的硝化、磺化、烷基化及其他精细化工产品

钢铁酸洗、有色金属冶炼、蓄电池废液、氯气干燥

医药、农药、染料及中间体生产

无机废硫酸约占35%，有机废硫酸约占65%含量40%以上的废硫酸占废硫酸总量的46%左右

有色金属如铜、铅、锌冶炼烟气制酸净化工序一般采用稀酸洗绝热蒸发工艺，这一过程产生大约10%左右的废硫酸，根据技术水平不同，一般新建的20万吨硫酸产能，产生这种废硫酸8-8.8万吨，按全年2813万吨冶炼硫酸计，每年产生10%左右的废硫酸1100-1200万吨。这些废

硫酸含有砷及其他重金属，对环境影响极大。阳极电解炼铜过程中，由于浸出液含铁高，萃取过程中因夹带、包裹和溶解等因素使反萃富铜液中铁离子不断累积升高，大大影响电流效率，因此，为消除因铁离子累积造成的影响，每产1吨阳极铜需定期外排1.2m3电解容液，其中硫酸含量在15%左右，按2016年我国电解铜产量843万吨计，产生电解液废硫酸在1100万吨以上。、

信息来源：中国有色金属协会及有关网站

信息来源：中国涂料协会及有关网站

钛白粉废硫酸来源于钛液水解后的滤液和

一洗时产生的洗液，生产1吨钛白粉产生

浓度约为20%的废硫酸8t。按2016年全年

产量259.7吨氯化法产量10.5万吨、硫酸

法的产量249.2万吨。全年硫酸法钛白粉

计，每年产生废硫酸约1993万吨。

二.废硫酸的来源

粉行业

信息来源：中国化工信息中心

硝基苯、硝基甲苯、二硝基甲苯、硝化甘油、硝基氯苯

等生产中需使用硫酸与硝酸组成的混酸作为硝化剂，硫

酸最终以废硫酸的形式排出，其主要成份为60-70%硫酸，

1-6%的硝酸，1-5%的为芳烃硝化物。2016年，我国芳烃

硝化废硫酸约为195万吨。

芳烃硝化

废酸处理方案

废酸处理（不锈钢厂酸洗废水）硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。 1 废硫酸的回收再用废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。 1.1 浓缩法该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。 1.1.1 高温浓缩法淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。 1.1.2 低温浓缩法高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。 WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，达到浓度要求后，用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见图1。WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨，浓缩塔材质为复合聚丙烯，泵及引风机均为耐酸设备。该法与高温浓缩法相比，蒸发温度低(50～60℃)，蒸汽消耗量少，费用低(浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为30～60元)。上海染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的稀硫酸(H2SO4质量分数为20%)，上海染化八厂、武汉染料厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸，采用WCG法浓缩，都取得了明显的效果。用WCG法浓缩稀硫酸应注意以下几点： (1)在浓缩过程中若有固体物析出，会影响传热效果和废酸的分离；

废硫酸的回收再利用

废硫酸的回收再利用废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。 1.1 浓缩法该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。 1.1.1 高温浓缩法化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%- 75%三氯乙醛质量分数为1%- 3%其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明， H2SO4质量分数大于95%无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a ，回收硫酸创利润55万元/a 〔1〕。日本木村- 大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%- 40%浓缩到95%，其工艺可分为3 段，前两段采用不透性管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150?220C，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h 的规模进行中试，5a 运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。 1.1.2 低温浓缩法

高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法（简称WC（法）〔3〕。 WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，达到浓度要求后，用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见图1。 WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨，浓缩塔材质为复合聚丙烯，泵及引风机均为耐酸设备。该法与高温浓缩法相比，蒸发温度低（50?60C）,蒸汽消耗量少，费用低（浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为30?60元）。染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的稀硫酸（H2SO4质量分数为20%）,上海染化八厂、厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸，采用WCGI浓缩，都取得了明显的效果。用WCGfe浓缩稀硫酸应注意以下几点：（1）在浓缩过程中若有固体物析出，会影响传热效果和废酸的分离；（2）该装置非密闭，废酸中若有挥发性物质，会影响工作环境；（3）装置的主体材料为复合聚丙烯，工作温度受主体材料的限制，不能超过80C； ⑷该法仅适用于H2SO4质量分数小于60%勺稀硫酸。 1.2 氧化法该法应用已久，原理是用氧化剂在适当的条件下将废硫酸中的有机杂质氧化分解，使其转变为二氧化碳、水、氮的氧化物等从硫酸中分离

含盐酸、硫酸的工艺废水处理方案

含盐酸、硫酸的工艺废水处理方案工艺流程废酸液先进入蒸发器，达到一定的容量后，进入加热器通蒸汽加热，在蒸发器内进行汽液分离，蒸发出的气体通过冷凝器冷凝后进入液封槽，再通过酸泵排出，可以与新酸混合一起使用。由于真空作用，可以避免物料粘附到加热管的内壁上。废液经蒸发达到过饱和后，直接进入结晶器，在结晶器内冷却结晶，结晶完成后进入真空抽滤装置进行固液分离，分离出氯化亚铁晶体，分离出的水蒸汽和HCL气体经过冷凝器回收成为稀盐酸。本系统采用真空外循环蒸发，一是降低蒸发温度；二是提高蒸发速度；三是降低能耗；四是降低物料的结垢，保证蒸发器的正常运行。是石家庄博特环保的程工设计。设备简介蒸发浓缩装置主要是通过对废酸液加热蒸发、冷凝器冷凝，形成稀盐酸，返回车间重新使用；通过蒸发浓缩、冷却浓缩液析出氯化亚铁结晶，得到固体产品。该技术处理废酸液，可回收90％以上的盐酸，使Fe2+基本以FeCl2固体形式析出；蒸汽消耗量≤（t废液），实现废酸液零排放。本装置对盐酸废液采用负压外循环蒸发浓缩结晶法：在负压条件下，蒸发温度低，对设备管道的材质腐蚀降低，能够保证连续稳定生产。采用外循环加热是因为FeCl2在蒸发过程中容易结晶析出，极易堵塞设备，使蒸发器不能正常生产。本法具有蒸发效率高、能连续稳定生产、操作简单、处理过程不需添加其他材料、设备防腐耐用、运行费用低，实现完全零排放。该技术不但用于废盐酸的回收处理，而且可用于稀硫酸、磷酸、电镀废液的浓缩处理。装置中的设备、管线、阀门等均采用特殊的防

腐材料与技术，因此，设备使用寿命长，无泄漏，布置紧凑，占地面积少。工艺特点 (1).负压蒸发浓缩盐酸废液常压下蒸发温度较高，腐蚀性很强，设备维修量大、寿命短，是废酸液处理运行费用高的主要原因。采用间接加热负压蒸发浓缩工艺技术，可以使物料沸点大大降低，设备腐蚀程度大为降低，能有效地延长设备的使用寿命，降低处理运行费用。由于工作温度降低，使得设备在选取材质方面有很多有利条件和广泛可能性，以降低投资。处理过程负压操作，氯化氢气体外泄减少，操作环境大为改善。 (2).外加热式蒸发器盐酸废液在蒸发浓缩到一定程度后容易结晶，以至于堵塞加热管，造成设备损坏。采用外加热式蒸发器，在工艺布置上采取加热器与蒸发器上高下低的错落布置，废酸物料在重力差和热力差的双重作用及系统真空条件下，物料因加热而上窜、蒸发室内的相对冷物料下降的强烈循环，液体物料速度可达 m/s以上。物料在这种高速激烈运动状态下,基本上杜绝了物料在加热器中结晶和堵塞蒸发室设备的可能性，使工艺、设备运行稳定。 (3).回收的再生酸纯度高与硫酸废液采用浓缩结晶工艺回收的再生酸相比，该回收盐酸的工艺由于氯化亚铁不易挥发，再生酸系统回收蒸发出的氯化氢和水蒸汽经石墨冷凝器冷凝而成的稀盐酸，基本不含氯化亚铁，因而纯度很高，返回酸洗线使用时不会对酸洗工艺产生任何不利影响。 (4).回收的氯化亚铁可作为化工原料结晶析出的氯化亚铁晶体，可以直接作为污水处理絮凝剂、印染品的媒染剂；还可作为生产氯化铁、铁系颜料等化工产品的原料；可直接出售，也可再进行深加工出售。

废硫酸水的处理方法简介

废硫酸水的处理方法简介硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。一、废硫酸的回收再用废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。（一）浓缩法该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。 1、高温浓缩法

淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a。日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理。 2、低温浓缩法高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)。 WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，

废硫酸浓缩工艺操作规程

废硫酸浓缩工艺操作规程一、产品说明 1. 产品名称：学名：硫酸。别名：绿矾油、硫镪水、磺镪水。分子式：H2SO4 。分子量：98.1 2. 危险分类：常规分类及编号：GB8.1类81007 ，原铁规：一级无机酸腐蚀物品。 3. 产品规格：工业级GB534—82（特种硫酸）含量≥92.5%或98%：（浓硫酸）一级品≥92.5%或98%；二级品≥92.5%或98%。（稀硫酸）≥75%。 4. 产品用途：化学工业的基础原料，尤其是用于化肥、纤维、无机药品、金属冶炼、纺织、造纸、食品等工业，还用于化学试剂和医药。 5. 理化特性：浓硫酸为无色透明的油状液体，由于纯度不同，颜色自无色、黄色至黄棕色，有时还有浑浊状的现象。强腐蚀性。浓硫酸有明显的脱水作用和氧化作用，与可燃物接触会剧烈反应，引起燃烧。相对密度1.834；熔点10.5℃，98%硫酸+3℃，93%硫酸－32℃。能任意溶于水，同时放出大量高热，会使酸液飞溅伤人或引起爆炸。所以在混合时只能把硫酸慢慢地倒入水中加以搅拌，绝不可把水倒入硫酸。硫酸具有酸类的通性，其化学性质如下：（1）能与碱中和反应生成盐和水，并放出高热。（2）76%以下的稀硫酸能与锌、铁等活泼金属起反应，生成盐并放出氢气。（3）能与金属氧化物起反应，生成盐和水。（4）与沸点较低的酸形成盐共热，或与强碱弱酸盐反应，可生成新盐新酸。（5）能与有些有机物起磺化作用生成磺化物。（6）浓硫酸具有强氧化性，在常温下在铁容器表面生成一层氧化膜保护层，因此可用铁罐装运浓硫酸。当与铜、碳、硫共热，这些物质被氧化，而硫被还原成SO2。（7）浓硫酸具有脱水和吸水作用，因此能从蔗糖、稻草、木材、棉麻织物、纸张等碳水化合物中脱水变成黑色的碳；对皮肤能引起严重的脱水和灼伤。在有机制

少量的废硫酸如何处理

少量的废硫酸如何处理如今，硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。那么对于工厂的一些少量的废硫酸如何处理呢?今天就由处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。浓缩法：该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法， 2、高温浓缩法：淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a。

3、低温浓缩法：高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，达到浓度要求后，用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨，浓缩塔材质为复合聚丙烯，泵及引风机均为耐酸设备。该法与高温浓缩法相比，蒸发温度低(50～60℃)，蒸汽消耗量少，费用低(浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为30～60元)。上海染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的稀硫酸(H2SO4质量分数为20%)，上海染化八厂、武汉染料厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸，采用WCG法浓缩，都取得了明显的效果。用WCG法浓缩稀硫酸应注意以下几点：

废硫酸及含硫酸废水的处理和利用方法肥料,实用技术

废硫酸及含硫酸废水的处理和利用方法肥料,实用技术硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。 1废硫酸的回收再用废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。 1.1浓缩法该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。 1.1.1高温浓缩法淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分

数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。 1.1.2低温浓缩法高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，达到浓度要求后，用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。

我国炼油厂烷基化废硫酸处理技术_佟艳梅

第26卷第1期辽宁化工Vol .26,No .11997年1月L iaoning Chemical I ndustry Jan .,1997 三废治理我国炼油厂烷基化废硫酸处理技术佟艳梅　于凤和 (抚顺石油二厂硫酸厂　抚顺113004) 摘　要　本文介绍了我国炼油厂目前烷基化废硫酸处理技术的工艺原理、流程及主要特点,并从经济的观点提出了两种组合式工艺。。关键词　烷基化　废硫酸 1　前　言我国炼油厂的硫酸烷基化装置,每生产1t 烃化油要产生80～100kg 浓度为80%～85%的废硫酸。其成分除硫酸外,还含有8%～ 14%的有机物(聚合油)和水分。该废硫酸是一种粘度较大的胶状液体,其色泽呈黑红色,性质不稳定,散发特殊性臭味,很难处理,给生态环境带来严重污染。聚合油主要单体是高分子烯烃、二烯烃、烷基磺酸、硫酸酯以及溶解其中的硫化物(硫化氢、硫醇等),单体种类达300余种。处理废硫酸不仅关系到消除废硫酸对生态环境的污染,也是进一步完善硫酸烷基化工艺,所以我国有关炼油厂及部门都极为重视,并作了大量而有成效的研究开发工作,取得了可喜成绩。为此,本文针对我国炼油厂现有烷基化废硫酸的几中处理技术作以介绍。 2　我国烷基化废硫酸处理技术 2.1　利用烷基化废硫酸制造沉淀白炭黑和石油防锈剂[1] 2.1.1　用废硫酸生产沉淀白炭黑沉淀白炭黑生产以无机酸(盐酸、硫酸)和硅酸钠(俗称水玻璃)为原料,按不同的工艺方法和条件进行。硅酸钠溶液用酸中和,盐析出水合二氧化硅,经老化、洗涤、过滤、干燥、粉碎得到产品。化学反应式如下: Na 2SiO 3+H 2SO 4+(n -1)H 2O S iO 2·nH 2O ↓+Na 2S O 4 白炭黑生产工艺流程如图1。图1　沉淀法白炭黑生产工艺流程酸渣性质不稳定,长期贮存易发生分解,凝缩,使用新酸渣与水混合,水解分离效果极桂,酸渣∶水=1∶5～15(体积比),静止分离出稀硫

废硫酸的再利用

废硫酸的再利用摘要：介绍了我公司目前在废硫酸处理上遇到的困境，介绍了废硫酸再利用的几种工艺，并指出了几种工艺的优缺点。废硫酸的资源化利用将成为必然选择。关键词：废硫酸浓缩高温裂解循环经济一、前言我公司是以烧碱和PVC为主导产品的国有企业，公司目前生产能力为年产136万吨离子膜烧碱、150万吨PVC。伴随着产能的不断扩大，公司的用于干燥氯气所产生的废硫酸量也不断增加。由于新疆地处西部，化肥和精细化工产业欠发达，废硫酸的下游市场有限，造成我公司的废硫酸外销较为困难，如何处理这些废硫酸，无论是从充分利用自然资源的角度，还是从环保的角度，都必须得到重视的。二、浓硫酸的产生在烧碱的生产过程中，干燥每吨烧碱所产生的氯气消耗15kg左右的浓硫酸。从电解槽出来的氯气温度高，含水量大，必须经过降温和干燥处理，才能通过压缩机送至后续的氯化氢合成及液氯工段。浓硫酸吸收了氯气中的水分后，浓度逐渐降低，当浓度废释至75%左右时就不能满足氯气干燥的要求了，此时的硫酸就成为废硫酸，无法继续使用，需要通过不断向干燥系统中补充浓硫酸来保证系统中硫酸的浓度。我公司目前是将废硫酸外销给下游耗酸产业，但是随着规模的扩大，废硫酸量越来越大，在建项目投产后，每年产生的废硫酸量约19500吨，下游市场的需求量有限，废硫酸的销售越来越困难。如何合理处理废硫酸，已成为制约公司发展的一大问题。三、废硫酸的处理方法目前，国内大部分氯碱厂所产生的废硫酸大都以外销的形式进行处理，废硫酸主要用于生产化肥及各种硫酸盐的制备，下游市场的规模严重制约着氯碱企业的发展。废硫酸的主要处理手段有以下几方式：废硫酸浓缩、高温裂解、生产化肥及各种硫酸盐等。由于氯碱企业所产生的废硫酸中含有大量游离氯，对废酸处理的设备材质要求较高，投资较为巨大，但是，随着国家对环保要求的不断提高，废硫酸的再利用是大势所趋。四、废硫酸浓缩

废硫酸的处理技术

废硫酸处理技术硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。 1 废硫酸的回收再用废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。 1.1浓缩法该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。 1.1.1高温浓缩法淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a。日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。 1.1.2低温浓缩法高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入

我国废硫酸现状调查及处置利用技术

一：前言三：废硫酸特点二：废硫酸来源目录四：硫酸对环境的危害五：废硫酸的处置利用现状六废硫酸的处置利用新技术介绍

1950年4万吨1998年 2100万吨 2003年 3371万吨 2013年 8850万吨 2018年预计11000 万吨

石油炼制化纤行业军工领域有机物的硝化、磺化、烷基化及其他精细化工产品钢铁酸洗、有色金属冶炼、蓄电池废液、氯气干燥医药、农药、染料及中间体生产

废硫酸回收方法汇总调研

硫酸酸洗废液回收处理钢材在生产的过程中，有一道酸洗工序，目的就是将附着在轧制好的钢材表面的氧化铁皮等杂质除去，以利于下一工序加工成合格钢材,国内钢铁工业每生产1t 钢材约产生60kg 酸洗废液，每年酸洗废液排放量近100 万m3。酸洗时将钢材浸在15%左右浓度的稀硫酸中，反复清洗，使氧化铁皮和钢材的表面与硫酸反应溶解。硫酸经过这样多次的反复使用，酸度降低，水分增加，同时，由于氧化铁皮和钢铁与硫酸作用而生成了大量硫酸亚铁，因而使酸洗作用降低，这就形成了“废”酸。废酸中主要成份为5%硫酸和300mg/L的FeSO4，这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。事实上，这些废酸并不“废”，它里面还含有一定浓度的硫酸，而其中所含的大量硫酸亚铁，又是一种用途较广的化工原料，它可用作水的净化剂、化工触媒等。纯硫酸亚铁还可用作医药上的补血剂、化学试剂等等。根据文献调研，废硫酸回收处理工艺暂定为以下几种：一、铁屑法冷冻铁屑法治理硫酸废液的基本原理是通过铁屑与硫酸废液中的残余酸反应生成硫酸亚铁，而后对生成母液加热蒸发浓缩和自然或强制冷却，使其结晶出硫酸亚铁。采用该法所获得的硫酸亚铁基本产品是七水硫酸亚铁。

将废硫酸液与铁屑置于一个反应槽中，使其完全生成硫酸亚铁，将溶液加热到100℃，反应2h ，在加热浓缩后自然冷却，使硫酸亚铁结晶析出，最后经甩干机脱水烘干。工艺流程如下：优点：简单易操作、投资少、费用低缺点：1、只能回收硫酸亚铁，不能回收硫酸； 2、产品质量差、生产周期长，比较适合于乡镇企业小型生产。 3、该工艺既浪费了铁屑和硫酸资源，又大量消耗蒸气能源，增加运行成本，且易生产二次污染。 4、此工艺处理废酸的能力小，且由于蒸发过程中，FeSO 4·7H 2O 极易脱水生成难溶的一水硫酸亚铁，造成副产品质量低，销售难度大。案例：首钢特殊钢公司采用该法处理轧钢酸洗废液，经离心甩干后，残液含酸浓度为0.5%，硫酸亚铁为150～170g/L ，残液需中和处理，仅适用于废液量少的处理。反应罐沉淀池中转桶蒸发罐废酸+铁屑下脚料处理池结晶槽离心 FeSO 4·7H 2O 湿料烘干残液成品

废酸的处理

硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。 1 废硫酸的回收再用废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。 1.1 浓缩法该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。 1.1.1 高温浓缩法淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。 1.1.2 低温浓缩法高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。 WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，达到浓度要求后，用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见图1。 WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨，浓缩塔材质为复合聚丙烯，泵及引风机均为耐酸设备。

硫酸厂废水处理工程设计知识讲解

硫酸厂废水处理工程设计一、基础资料 1.设计原则 (1)废水处理系统具有良好的稳定性，能确保出水达标排放。 (2)废水处理系统避免二次污染的产生，做到能源的部分回收。 (3)废水处理系统具有较低的运行成本。 2.编制采用的主要规范、标准和资料 (1)《室外排水设计规范》（GBJ14-87）1997年版 (2)《城镇污水附属建筑和附属设备设计标准》（CJJ31-89） (3)《污水综合排放标准》(DB31/199-1997) (4)《低压配电装置及线路设计规范》（GBJ57－83） (5)《建筑设计防火规范》（GBJ16-87） 3.废水水质、水量及设计标准 3.1废水水质及水量废水分二部分，一部分为高浓度有机废水，另一部分为冷却水、冲洗水及生活污水等混合污水。其中高浓度有机废水近期流量40m3/d，远期发展规模为120m3/d，主要含有乙二醛、甲醛、乙醛及硫酸二甲酯等，其水质如下：表9－30 硫酸厂高浓度有机废水水质其余污水流量约为5000m3/d，水质由于无实测数据，本方案设计时考虑两种水质情况，即水质情况A：COD cr ＝250 mg/l及水质情况B：COD cr ＝350 mg/l；BOD 5 以 BOD 5/COD cr =0.5计，两种情况污水中SS均以200 mg/l计。则两种情况下水质如下表示。表9－31 硫酸厂生活污水、冲洗水及冷却水等水质

3.2出水水质表9－32 硫酸厂废水处理出水水质要求 *按照《污水综合排放标准》(DB31/199-1997)二级标准 4.工程概况某硫酸厂原于七十年代末设计建造了三车间污水处理工程，并于八十年代进行了改建，由于工厂生产等原因，该改建后工程也于九十年代初停止运行，但现有装置未拆除，旧装置现共占地约2400m2，由于停产已有5年以上，原有设备如泵、鼓风机等因年久失修已不能使用，部分构筑物也已难以使用，仅有4座沉淀池、1座澄清氧化池及1座压滤机房经检修后尚可继续使用，其具体尺寸及材料如下表示。为尽可能的降低造价，与本方案工艺相符合的构筑物尽可能的改造后使用。表9－33 硫酸厂废水处理部分可使用原有构筑物 *原总图尺寸与表格所例略有差异。二、废水处理工艺的确定 1.废水的特征本项目废水分两部分，其中高浓度有机废水主要含有机污染物，其 BOD 5/COD cr =0.7，具有非常好的生化降解性，流量按远期发展流量120m3/d设计。另一部分为生活污水，同普通生活污水相似，也具有较好的生化降解性，流量以5000m3/d设计。 2.废水处理工艺的选择

0153.硫酸废水中和处理

硫酸废水中和处理-石灰法石灰法处理原理：由化灰工段送来的石灰乳，与酸性废水在中和槽中混合、反应，其主要反应式如下： SO3+H2O+Ca(OH)2→CaSO4↓+2H2O SO2+H2O+Ca(OH)2→CaSO3↓+2H2O 2HF+Ca(OH)2→CaF2↓+2H2O FeSO4+Ca(OH)2→Fe(OH)2+CaSO4↓ Ca(OH)2+2H3AsO3→Ca(AsO2)2↓+4H2O(As＞6mg/L) Ca(OH)2+H3AsO3→2Ca(OH)AsO2+2H2O(As＜6mg/L) 3As2O3+2Fe(OH)3→2Fe(AsO2)3↓+3H2O(As2O3呈固态时) 石灰与废水中部分砷反应生成偏亚砷酸钙或其碱式盐，当pH增至8以上时，废水中原有的二价铁盐被氧化成三价铁盐，三价氢氧化铁胶体为表面活性物质，可将砷、亚砷酸钙、砷酸铁盐及其他杂质吸附成絮凝沉降，加快沉降速度。石灰与砷的反应在低温下缓慢，所生成的亚砷酸钙晶体十分细小，较难沉降，因此，在废水中，原有的铁盐量不足时，还应再补加足够量的铁盐，这是非常重要的，这就是后面还要详细介绍的石灰-铁盐法。石灰法的典型流程如图2所示：

也是最基本的流程，其它方法有的即在此基础上发展起来的。硫酸废水中和处理工艺由于酸洗净化工艺的废水量较少，且含砷、氟量较低，所以，通常采取石灰法。一次中和沉降后即可达标排放。但国内大多数小硫酸及部分中型硫酸厂仍采用水洗净化工艺；有的厂因原料中的砷、氟含量较高，仍不得不采取水洗净化流程；目前，利用磷石膏制酸的工艺中，也多数采用水洗净化流程，因此，水洗净化工艺的废水处理是讨论的重点。由于硫酸工业废水中的污染物主要是砷、氟和酸度，其中以砷的危害最大，也最难处理。所以，当废水中的砷含量较高时，在制定废水处理方案时，当以除砷为主要对象。硫铁矿含砷量与废水含砷浓度关系如表2所示。表2硫铁矿制酸水洗净化流程废水中含砷量mg/L 根据废水的水质，特别是砷的含量来制定处理方案，处理方法有石灰法、石灰-铁盐法、三段逆流石灰处理、硫化法、氧化法等。石灰法在国内应用最广，通常用在含砷量较低的酸性废水处理中；而石灰-铁盐法在国外应用较广，国内主要用于含砷量较高的酸性废水处理中，此法沉淀迅速，除砷效率高，费用经济；硫化法的处理费用则较高，但可用于冶炼气制酸的稀酸或废水的处理，并可在处

废硫酸裂解技术方案3-1(修改)最终

内蒙古鄂尔多斯电力冶金股份集团有限公司氯碱化工分公司 2万吨/年电石法乙炔废硫酸裂解装置技术要求

二零一七年一月 1 装置名称：2万吨电石法乙炔废硫酸裂解装置 2 装置界区及项目模式: 1）、本装置界区如下图： * 点①②之间的虚线框范围为本装置设计界区（包括乙炔废硫酸存储、废酸裂解、炉气净化、转化、吸收、成品酸、尾气排放、废酸收集回用乙炔）。由甲方指点碰头点，由承包商负责碰接。 3 原料指标、产品的品种、规格及质量指标 1）原材料指标：废酸组分（wt%）： H 2SO 4 ：≥73 H 3PO 4 :约1.144 H 2 O:约18 含微量有机物含微量C 等其它微量组分具体组分由承包商取样化验，做为承包商设计依据处理量：2.5t/h 2）产品的品种、规格及质量指标

本项目产品为98%工业硫酸，设计利用余热产中压蒸汽（暂时作为辅线设计）。具体如下：主产品：98％工业硫酸。副产品：余热回收所产蒸汽，根据承包商回收工艺决定余热蒸汽压力，根据甲方需求减压到0.8-1MPA。 98%工业硫酸产品符合国标GBT/T534-2002优等品浓硫酸技术要求的指标： 4 选址要求根据买方要求，废硫酸回收系统为一个相对独立单元，布置在甲方含汞废水处理装置四周。 5 装置运行要求装置要求稳定，在保证原料、辅助物料及动力正常供给的条件下，能够连续以100%的负荷不间断运行6个月以上；装置操作弹性范围为30～120%；装置日操作小时：24小时；全年操作小时数：8000小时。 6 技术方案

1）工艺原理废硫酸在高温下裂解制成SO2气体，其中的有机物质同时被焚烧为CO2，然后将制得的炉气经冷却、洗涤、除雾、干燥等一系列的净化精制后，制得合格的SO2炉气。其主要化学反应如下： H2SO4→H2O+SO3 SO3→SO2+1/2O2 该炉气再经转化、吸收，重新制得合格的硫酸。其主要化学反应如下： SO2+1/2O2→SO3 H2O+SO3→H2SO4 2）工艺技术方案：工艺方案要求建议如下：（1）采用废酸裂解炉高温燃烧裂解技术，提高硫的烧出率，减少升华硫和碳的产生。（2）采用封闭酸洗净化，以减少稀酸产出。（3）采用“3＋2”五段转化，使SO2总转化率大于99.7%。尾气排放要低于《石油化学工业污染物排放标准》GB31571-2015，大气污染物排放浓度限值规定的SO2 100mg/Nm3，酸雾30mg/Nm3的标准，以国家最新标准为准，确保业主环保验收合格。（4）采用93％的硫酸进行干燥炉气，吸收SO3。（5）采用中温吸收，以抑制雾粒的形成并增大雾粒粒径以便除雾。（6）废酸储槽的选型依据我厂的实际生产情况，建议我厂选用废酸储槽2*600m3，共1200m3或者2*300m3，共600m3，承包商按两种方案报价，最终业主选择。材质选用CS内衬合金或其他耐腐蚀材料。成品酸槽一个300m3。(500m 3分项报价)