化学竞赛-第十七章立体化学基础
第十七章 立体化学基础
【竞赛要求】
有机立体化学基本概念。构型与构象。顺反异构（trans -、cis -和Z -、E -构型）。手性异构。endo -和exo -。D,L 构型。
【知识梳理】
从三维空间结构研究分子的立体结构，及其立体结构对其物理性质和化学性质的影响的科学叫立体化学。
一、异构体的分类
按结构不同，同分异构现象分为两大类。一类是由于分子中原子或原子团的连接次序不同而产生的异构，称为构造异构。构造异构包括碳链异构、官能团异构、位置异构及互变异构等。另一类是由于分子中原子或原子团在空间的排列位置不同而引起的异构，称为立体异构。立体异构包括顺反异构、对映异构和构象异构。
二、立体异构 （一）顺反异构
分子中存在双键或环等限制旋转的因素，使分子中某些原子或基团在空间位置不同，产生顺反异构现象。双键可以是C=C 、C=N 、N=N 。双键产生顺反异构体的条件是双键两端每个原子所连二基团或原子不同。
如：
顺反异构的构型以前用顺– 和反– 表示。如：
但顺反异构体的两个双键碳原子上没有两个相同的取代基用这种命名法就无能为力。如：
系统命名法规定将双键碳链上连接的取代基按次序规则的顺序比较，高序位基在双键同侧的称Z 型，反之称E 型。如上化合物按此规定应为E 型。命名为E – 4 – 甲基 – 3 – 已基 – 2 – 戊烯。
所谓“次序规则”，就是把各种取代基按先后次序排列的规则。
（1）原子序数大的优先，如I ＞Br ＞Cl ＞S ＞P ＞F ＞O ＞N ＞C ＞H ，未共用电子对为最小；
a b c a b
c a
b c a d
c a
b c c d
c H H C =
CH 3 CH 3 C 顺 – 2 – 丁烯
H CH 3 C = CH 3
H
C 反 – 2 – 丁烯
H 3C
CH 2CH 3
C =
H CH(CH 3)2
C
（2）同位素质量数大的优先，如D ＞H ；
（3）二个基团中第一个原子相同时，依次比较第二、第三个原子； （4）重键，如：
分别可看作：
（5）当取代基的结构完全相同，只是构型不同时，则R ＞S ，Z ＞E 。 常见基团排序如下：
–I ＞–Br ＞–Cl ＞–SO 2R ＞–SOR ＞–SR ＞–SH ＞–F ＞RCOO –＞–OR ＞–OH ＞–NO 2＞NR 2＞–NHCOR ＞–NHR ＞–NH 2＞–CCl 3＞–COCl ＞–COOR ＞–COOH ＞RCO –＞–CHO ＞–CR 2OH ＞–CHROH ＞–CH 2OH ＞–C 6H 5＞–C ≡CH ＞–CR 3＞–CH=CH 2＞–CHR 2＞–CH 2R ＞–CH 3＞–D ＞–H ＞未公用电子对
按次序规则可以对下列化合物进行标记：
(2Z ，4E) – 庚二烯
对于环状化合物，由于环的存在阻止了碳碳单键的自由旋转，所以也有顺反异构体。
（二）对映异构
1、分子的对称性、手性与旋光性
（1）分子的对称因素：对称因素可以是一个点、一个轴或一个面。 对称面：把分子分成互为实物和镜像关系两半的假想平面，称为对称面。
对称中心：分子中任意原子或原子团与P 点连线的延长线上等距离处，仍是相同的原子
H H
C = CH
3 C 2 3 1 H C = H CH 2CH 3 C 425 6 7 CH 3 CH 3 H H
顺 –1，4 – 二甲基环乙烷 CH 3
H
CH 3
H
反 –1，4 – 二甲基环乙烷
或原子团时，P点就称为对称中心。
凡具有对称面或对称中心任何一种对称因素的分子，称为对称分子，凡不具有任何对称因素的分子，称为不对称分子。
（2）分子的手性和旋光性
象人的两只手，由于五指的构型不同，左手和右手互为实物和镜像关系，但不能完全重叠，称为手性。
具有手性的分子，称为手性分子或手征性分子。
判断一个化合物是不是手性分子，一般可考查它是否有对称面或对称中心等对称因素。而判断一个化合物是否有旋光性，则要看该化合物是否是手性分子。如果是手性分子，则该化合物一定有旋光性。如果是非手性分子，则没有旋光性。所以化合物分子的手性是产生旋光性的充分和必要的条件。
2、含一个手性碳原子的化合物
（1）对映异构体
当分子中只含一个手性碳原子时，这个分子就一定有手性。如乳酸分子，其第二个碳原子上连有– OH、– COOH、– CH3和– H四个不相同原子或原子团，即含有手性碳原子（一般用C* 表示）故乳酸有手性。其分子模型可表示如下：
像乳酸分子这样存在构造相同，但构型不同，彼此互为实物和镜像关系，相互对映而不能完全重合的现象，叫做对映异构体。（+）–乳酸和（－）–乳酸是互为镜像关系的异构体，称对映异构体，简称对映体。因其对映体的旋光性不同，因此又称旋光性异构体或光学异构体。
在实验室合成乳酸时，得到的是等量的左旋体和右旋体混合物，这种由等量的对映体所组成的混合物称为外消旋体。因这两种组分比旋光度相同，旋光方向相反。所以旋光性正好互相抵消不显旋光性。
（2）费歇尔投影式
因对映异构属于构型异构，分子的构型最好用分子模型或立体结构式表示，但书写时相当不方便。一般用费歇尔投影式表示。其投影规则如下：一般将分子中含有碳原子的基团放在竖线相连的位置上，把命名时编号最小的碳原子放在上端。然后把这样固定下来的分子模型投影到纸平面上。这样将手性碳原子投影到纸面上，把分子模型中指向平面前方的两个原子或原子
团投影到横线上，把指向平面后方的两个原子或原子团投影到竖线上，有时手性碳原子可略去不写。例如乳酸的一对对映体可用下式表示：
由此可见，含一个手性碳原子的分子的费歇尔投影式是一个十字交叉的平面式。它所代表的分子构型是：十字交叉点处是手性碳原子，在纸面上，以竖线和手性碳原子相连的上、下两个原子或原子团位于纸平面的后方，以横线和手性碳原子相连的左右两个基团位于纸平面的前方。但是，由于同一个分子模型摆放位置可以是多种多样，所以投影后得到的费歇尔投影式也有多个。
费歇尔投影式必须遵守下述规律，才能保持构型不变：
①投影式中手性碳原子上任何两个原子或原子团的位置，经过两次或偶数次交换后构型不变。
②如投影式不离开纸平面旋转180度，则构型不变。
③投影式中一个基团不动，其余三个按顺时针或逆时针方向旋转，构型不变。反之，如基团随意变动位置，则构型可能发生变化。
（3）构型的标示方法
两种不同的构型的对映异构体，可用分子模型、立体结构式或费歇尔投影式来表示。这些表示法只能一个代表左旋体，一个代表右旋体，不能确定两个构型中哪个是左旋体，哪个是右旋体。因旋光仪只能测定旋光度和旋光方向，不能确定手性碳原子上所连接基团在空间的真实排列情况。下面介绍两种构型的标示方法。
① D/L 标示法
该法是一种相对构型表示法，是人为规定的。该法选择甘油醛作为标准，规定（+）– 甘油醛为D 构型，其对映体（－）–甘油醛为L 构型。
D – (+) – 甘油醛 L – (－) – 甘油醛
然后将其它分子的对映异构体与标准甘油醛通过各种直接或间接的方式相联系，来确定其构型，例如下列化合物都是D 构型：
CH 3 COOH H HO
CH 3 COOH H OH CH 3
CHO
H HO
CH 3
CHO H
OH CH 2NH 2 COOH H OH CH 2OH COOH H OH CH 3 COOH H OH
D – (－) –甘油酸 D – (+) – 异丝氨酸 D – (－) – 乳酸
D 、L 构型标示法有一定的局限性，它一般只能标示含一个手性碳原子的构型，由于长期习惯，糖类和氨基酸类化合物，目前仍沿用D 、L 构型的标示方法。
② R/S 标示法
R 、S 构型标示的方法，是1970年由国际纯粹和应用化学联合会建议采用的。它是基于手性碳原子的实际构型进行标示，因此是绝对构型。其方法是：按次序规则，对手性碳原子上连接的四个不同原子或原子团，按优先次序由大到小排列为a → b → c → d ，然后将最小的d 摆在离观察者最远的位置，最后绕a → b→ c 划圆，如果为顺时针方向，则该手性碳原子为R 构型；如果为逆时针方向，则该手性碳原子为S 构型。
对于费歇尔投影式，直接按照a → b→ c 划圆方向标示R 、S 构型的规律是：当最小的基团在横线上时，如果a → b → c 划圆方向是顺时针，为S 构型，是逆时针为R 构型；当最小基团在竖线上时，如果a → b → c 划圆方向是顺时针，为R 构型，是逆时针，为S 构型。
R-甘油醛 R-乳酸 S-2-氯丁烷
S-2-氨基苯乙酸 S-2-氨基-3-巯基丙酸 R-2-氯-1-丙醇
值得注意的是，D 、L 构型和R 、S 构型之间并没有必然的对应关系。例如D – 甘油醛和D – 2 – 溴甘油醛，如用R 、S 标示法，前者为R 构型，后者却为S 构型。
此外，化合物的构型和旋光方向也没有内在的联系，例如D – (+) – 甘油醛和D – (－) – 乳酸。因构型和旋光方向是两个不同的概念。构型是表示手性碳原子上四个不同的原子或原子团在空间的排列方式，而旋光方向是指旋光物质使偏振光振动方向旋转的方向。
3、含两个手性碳原子的化合物 （1）含两个不相同手性碳原子的化合物
2，3，4 – 三羟基丁醛，分子中具有两个不相同的手性碳原子。2号位手性碳原子连接的4个原子或基团分别是–OH 、–CHO 、–CH （OH ）CH 2OH 、–H ，而3号位手性碳原子连接的4个原子或基团分别是–OH 、–CH （OH ）CHO 、–CH 2OH 、–H 。这是两个不同的手性碳原子。由于每一个手性碳原子有两种构型，因此该化合物应有4种构型。它们的4个光学异构体的费歇尔投影式表示如下：
H
C 2H 5 CH 3
Cl CH 2OH
CHO H
OH CH 3
COOH
H
OH H
NH 2
HSH 2C
COOH
C 6H 5
COOH H H 2N
CH 3
CH 2OH
H
Cl
D-（－）-赤藓糖 L-（+）-赤藓糖 D-（－）-苏阿糖 L-（+）-苏阿糖 （2R ，3R ）-赤藓糖 （2S ，3S ）-赤藓糖 （2S ，3R ）-苏阿糖 （2R ，3S ）-苏阿糖
由上可知，含一个手性碳原子的化合物，有两个光学异构体；含两个不相同手性碳原子的化合物，有4个光学异构体。依此类推，含有n 个不相同手性碳原子化合物的光学异构体的数目应为2 n 个，组成对映体的数目则有2 n
－1
对。
含两个手性碳原子的光学异构的构型，通常是用R 、S 构型标示方法，分别表示出手性碳原子的构型。对于费歇尔投影式，可直接按a→b→c 划圆方向，标示手性碳原子的R 、S 构型。例如：
2R ，3S 2S ，3R 2S ，3S 2R ，3R
（2）含两个相同手性碳原子的化合物
2，3 – 二羟基丁二酸（洒石酸），因第三碳原子和第二碳原子上连接的4个原子或基团，都是–OH 、–COOH 、–CH （OH ）COOH 、–H ，，所以洒石酸是含两个相同手性碳原子的化合物。它和含两个不相同手性碳原子的四碳糖不同，只有三种构型。因其中赤型特征的分子，有对称面和对称中心，这两个手性碳原子所连接基团相同，但构型正好相反，因而它们引起的旋光度大小相等，方向相反，恰好在分子内部抵消，所以不显旋光性。
D –（－）– 酒石酸 L –（+）– 酒石酸 meso – 酒石酸 2S ，3S 2R ，3R 2R ，3S
像这种分子中虽有手性碳原子，但因有对称因素而使旋光性在内部抵消，成为不旋光的物质，称为内消旋体。内消旋体和对映体的纯左旋体或右旋体互为非对映体，所以内消旋体和左旋体或右旋体，除旋光性不同外，其它物理性质和化学性质都不相同。
由此可见，分子中有无手性碳原子不是判断分子有无旋光性的绝对依据。分子有旋光性的绝对依据是其具有手性。有些化合物，虽然不含有手性碳原子，但由于它有手性，也可以是光
OH H COOH COOH H Cl HO H COOH COOH H Cl HO H COOH
COOH Cl H H OH COOH COOH H Cl HO H COOH COOH OH H OH
H COOH
COOH OH H H OH COOH COOH H HO
学活性物质。
内消旋体和外消旋体是两个不同的概念。虽然两者都不显旋光性，但前者是纯净化合物，后者是等量对映体的混合物，它可以用化学方法或其它方法分离成纯净的左旋体和右旋体。
（三）构象异构
由于原子或基团绕键轴旋转，引起碳原子上所结合的不同原子或基团的相对位置发生改变而产生若干种不同的空间排列方式，称为构象。描述构象，一般用纽曼投影式表示。它是选取分子中两个相连的原子，通过其连线对分子进行投影所得的。如乙烷的典型构象有：
这两种构象中，交叉式的位能比重叠式低11.7 kJ/mol。
正丁烷分子中，有三个C—C σ键可以旋转，若选择C2—C3单键旋转，可产生四个极限构象：
四种极限构象的稳定性次序为：全交叉式＞斜交叉式＞部分交叉式＞全重叠式。但它们之间的位能相差不大，常温时可以相互转变，达到动态平衡。
环已烷也存在椅式和船式两种构象。在环已烷的构象中，最稳定的构象是椅式构象，在椅式构象中，所有键角都接近正四面体键角，所有相邻两个碳原子上所连接的氢原子都处于交叉式构象。
环已烷的船式构象比椅式构象能量高。因为在船式构象中存在着全重叠式构象，氢原子之间斥力比较大。另外船式构象中船头两个氢原子相距较近，约183 pm，小于它们的范德华半径之和240 pm，所以非键斥力较大，造成船式能量高。
在环已烷的椅式构象中，12个碳氢键分为两种情况，一种是6个碳氢键与环已烷分子的对称轴平行，称为直键，简称a键。另一种是6个碳氢键与对称轴成109度的夹角，称为平键，简称e键。环已烷的6个a键中，3个向上3个向下交替排列，6个e键中，3个向上斜伸，3个向下斜伸交替排列。
H H
H
在环已烷分子中，每个碳原子上都有一个a键和一个e键。两个环已烷椅式构象相互转变时，a键和e键也同时转变，即a键变为e键，e键变为a键。
环已烷的一元取代物有两种可能构象，取代a键或是取代e键，由于取代a键所引起的非键斥力较大，分子内能较高，所以取代e键比较稳定。甲基环已烷的优势构象为：
当环已烷分子中有两个或两个以上氢原子被取代时，在进行构象分析时，还要考虑顺反构型问题。但就能量而言，不论两个取代基相对位置如何（1，2位、1，3位或1，4位），取代基连在e键上总是能量最低。二元取代物有反–1，2–，顺–1，3–和反1，4–三种具有稳定构象的顺、反异构体。二甲基环已烷各种异构体的优势构象为：
根据构象分析得知，当环上有不同取代基时，基团最大的取代基连在e键上最稳定，这种构象属于优势构象。对多取代基的环已烷，e键上连的取代基越多越稳定，所以e键上取代基最多的构象是它的优势构象。
【典型例题】
例1、指出下列化合物哪些具有旋光性。
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3 CH3
CH3
分析：分子的手性特征是其具有旋光性的充分和必要条件。此题主要是判断分子是否具有手性。（1）含有一个C*。含有一个C*的化合物一定具有旋光性。（3）尽管不含C*，但每个苯环的邻位上有两个体积较大的基团存在，因而阻碍了连接两个苯环的单键的自由旋转，使整个分子没有对称面和对称中心，故是一个手性分子，具有旋光性。（5）、（6）中两个双键（或两个环）所在平面相互垂直，整个分子没有对称面和对称中心，因此是手性分子，具有旋光性。
解：（1）、（3）、（5）、（6）具有旋光性。
例2、写出下列化合物的立体异构，并指出异构体之间的关系（顺反异构、对映异构、非对映异构）。
（1）1，3 –二甲基环已烷（2）1，4 –二甲基环已烷
（3）3 –氯– 1 –戊烯（4）4 –氯– 2 –戊烯
分析：先写出顺反异构体，再判断各异构体是否具有手性，有手性的分子存在对映体。
解：（1）因顺式结构中存在对称面，所以分子不具有手性；而反式异构体不存在对称面或对称中心，所以具有手性，故它存在对映异构体，所以共可写出三个立体异构。其中①与②③是顺反异构，②与③是对映异构。
（2）①与②是顺反异构。顺、反异构体都存在对称面，故分子无手性，不存在对映体。
（3）①与②是对映异构。
（4）①与②、③与④是对映异构；①与③、②与④是顺反异构；①与④、②与③是非对映异构
例3、确定化合物 的名称。
分析：该化合物含两个手性碳原子（*C 2与*C 3），命名时需分别确定C 2和C 3的构型，因
此可分成两部分考虑。
*C 2部分：
优先次序：
H 不在下端用②法可确定 *C 2构型为S 型。
*C 3部分：
优先次序：
H 不在下端，用②将H 交换至下端可定出*C 3部分为R 型。 解：该化合物名称为：（2S ，3R ）– 2– 羟基 – 3 – 甲基丁二酸。
例4、写出1，2 – 二甲基环乙烯与HBr 反应的产物，并标出分子中手性碳原子的构型。 分析：环状烯烃由于环的限制，双键上的两个甲基只能以顺式与之相连，因此这就规定了反应物的构型，因而也就限定了产物。
解：
CH(OH)COOH CH 3 H
COOH
3 2
3
H 3C COOH
HO COOH
H
H 1
4
2
HO CH 3
H CHCOOH COOH –OH ＞–COOH ＞–CHCOOH ＞–H CH 3 –COOOH ＞–CHCOOH ＞–CH 3＞–H
OH
产物互为对应异构，并组成一组外消旋体。
例5、化合物A，分子式为C8H12，有旋光性，催化加氢后得B，分子式为C8H18，旋光性消失。A在液氨与金属钠的作用下生成C，分子式为C8H14；在Lindlar催化剂作用下氢化，生成D，分子式亦为C8H14。请给出A，B，C，D的结构式及各步反应。
分析：由A和B的分子式及氢化前后旋光性的变化，可推知A分子中必然有*C碳且两个基团的饱和性不同，而碳架相同。因此，A的可能结构有：
但由于A分别在不同情况下部分氢化将得到两种产物的实验事实说明，其结构不可能是A2和A3，因为它们为端炔，部分氢化后无顺、反之区别，因而也不可能出现C和D两种产物。因此，A的可能结构为A1。
解：
例6、如右图所示光学活性化合物的立体化学表述，哪一个是正确的？
①1R，3R，4R ②1R，3R，4S
③1R，3S，4R ④1S，3S，4R
⑤1S，3S，4S
分析：上图是一个环己烷取代物的椅式构象式，要确定其手性碳原子的R、S构型，首先必须准确地给碳原子编号（如下图所示）。其次，依据次序规则将各手性碳原子上连接的4个基团的大小顺序排定。如碳1，原子序数最大的是Br，最小的是H，另外的两个基团中，与碳1直接相连的碳上的所有原子都相同（C、H、H），需比较第二个碳，其中碳3上连有2个碳原子，而碳5上只连有1个碳原子，所以，前者排在后者的前面，这样与碳1相连的4个基团，
按逆时针方向递减，则碳1为S构型。同理，可判断碳3和碳4均为S构型。
解：⑤是正确的。
例7、1964年Eaton和Cole报道了一种称为立方烷的化合物，它的分子式为C8H8，核磁共振谱表明其中的碳原子和氢原子的化学环境均无差别。若用四个重氢（氘）原子取代氢原子而保持碳架不变，则得到的四氘立方烷C8H4D4有异构体。
（1）用简图画C8H4D4的所有立体异构体，并用编号法表明是如何得出这些异构体的。给出异构体的总数。
（2）常见的烷的异构体通常有几种类型？画出的异构体是否都属于同种类型？
（3）用五个氘原子取代立方烷分子里的氢原子得到五氘立方烷C8H3D5，其异构体有多少个？
分析：根据立方烷的分子式C8H8及核磁共振谱，表明碳原子和氢原子的化学环境是相同的。若用四个重氢（氘）原子取代氢原子，则其结构构造的结果，有7种异构体。同理，C8H3D5有3种异构体。
解：（1）C8H4D4有7个异构体。（如图1）
（2）有构造异构体、构型异构体（烷只有对映体而无顺反异构体）和构象异构体。其中③、④属对映异构体，其余均属非对映异构体。
（3）C8H3D5有3个异构体（如图2），其中②有对映异构体。
例8、薄荷醇是一种香料，结构如右图，它具有特殊的香气和口含有凉爽之
感，广泛用于化妆品工业、食品工业和医药工业中。该结构有立体异构。异构
体之间在香气强度、类型和凉爽作用上存在差别。因此，对其异构体的研究在
理论上和实践上均有重要意义。
（1）用构型式表示具有上述结构的所有可能的立体异构体的构型。
（2）这些构型式中哪些互为对映体，写出这些对映体中左旋体、右旋体、外消旋体以及内消旋体的数目。
（3）写出各个构型式中手性碳原子的R／S构型。
（4）选用船型或椅型构象式表示各个顺反异构体的稳定构象。
（5）在第（4）问中，最稳定的构象是哪一个？它的脱水产物是单一产物还是混合物，试用构象式说明这个变化过程。（产物不要求写出构象式，只写结构式即可）
分析：（1）薄荷醇有3个手性碳原子，有23 = 8（种）立体异构体。
（2）有4对对映体（实物和镜像部不能完全重叠的2个立体异构体，互为对映异构体）。每对对映体中，有1个左旋体，1个右旋体；等量左旋体和右旋体混合就组成外消旋体。如分子内含有相同的手性碳原子，分子的两个半部互为物体和镜像关系，即为内消旋体。
（3）标记构型的方法可用R、S来标识，根据“次序规则”比较与手性碳原子相连的4个基团的大小进行判断。
（4）在构象异构体中，通常椅式比船式稳定，而在椅式构象中，e–取代基最多的构象为稳定构象。有不同的取代基时，大的取代基在e键的构象最稳定。在椅式构象中发生消去反应时，一般是处在反式共平面（a、a键）的两个基团易被消去，故最稳定构象的脱水反应产物是单一的。
解：（1）8种立体异构体的构型式：
（2）互为对映体的是①与③，③与④，⑤与③，①与③；4个左旋，4个右旋，4个外消旋体，无内消旋体
（3）以羟基，异丙基，甲基的顺序写R/S构型如下：①SRS、②RSR、③SRR、④RSS、⑤RRS、⑥SSR、⑦RRR、⑧SSS
（4）①②③④
（5）构象①最稳定：
【知能训练】
1、如果CH4分子中的氢原子能被F、Cl、Br、I四种卤原子取代，那么所得卤代烃有______种，其中具有光学活性的有种。
2、分子式为C5H10的烃的同分异构体中，属于顺反异构的结构式是，具有对映异构的结构式是。
3、试写出CH3－CH2CH3的一氯取代物的所有异构体。
4、有一个旋光性的醇C8H12O（Ⅰ），催化加氢后得到不旋光性的醇C8H14O（Ⅱ），试写出（Ⅰ）和（Ⅱ）的构造式。
5、试分析为什么1,2一二甲基环己烷较稳定的异构体为反式；1,3一二甲基环己烷较稳定
的构象为顺式；1,4一二甲基环己烷较稳定的构象为反式。
6、下列化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式，用R，S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。
a. 2－溴代－1－丁醇
b. α,β－二溴代丁二酸
c. α,β－二溴代丁酸
d. 2－甲基－2－丁烯酸
7、因有机物分子中碳碳双键（）不能旋转而产生的同分异构体叫顺反异构体。某些顺反异构体在光的照射下可以相互转化，例如
顺式丁烯二酸反式丁烯二酸
人和高等动物眼睛里的光敏细胞中含有镶嵌在视蛋白中的单顺式视黄醛，在光的作用下可转化为全反式视黄醛：
单顺式视黄醛全反式视黄醛
由于全反式视黄醛分子的侧链是“直”的，导致其脱离视蛋白，并由此引起人和动物的视觉。
（1）视黄醛分子的顺反异构体共有
A．4种B．8种C．16种D．32种
（2）1mol视黄醛分子与H2充分发生加成反应时要消耗mol H2。
（3）将视黄醛链端的－CHO还原为－CH2OH即得维生素A。以下关于维生素A的叙述中正确的是
A．人体缺乏维生素A时易患夜盲症
B．维生素A是易溶于水的醇
C．侧链上的碳原子都在同一平面上
D．所有碳原子都在同一平面上
8、2001年诺贝尔化学奖被美国的诺尔斯、夏普雷斯和日本的野依良治获得，他们发现了某些手性分子可用作某些化学反应的催化剂，为合成对人类有用的重要化合物开辟了一个全新的研究领域。在有机物分子中，若某个碳原子连接4个不同的原子或基因，则这种碳原子称为
“手性碳原子”，如。若同一个碳原子上连着2个碳碳双键（如C＝C＝C）时，
极不稳定，不存在。某链烃C7H10的众多同分异构体中：
（1）处于同一平面上的碳原子数最多有。
A．6个B．5个C．7个D．4个
（2）含有“手性碳原子”，且与足量H2发生加成反应后仍具有“手性碳原子”的有5种。它们的结构简式除以下3种外，还有、。
①②③
（3）含有“手性碳原子”，但与足量H2发生加成反应后，不具有“手性碳原子”的结构简式是。
9、某化合物A（C5H11Br）有光学活性，A能和NaOH水溶液共热后生成B，B在室温下
易被KMnO4氧化，又能和Al2O3共热生成C（C5H10）。C经K2Cr2O7（H＋）作用后生成丙酮和乙酸。
（1）写出A、B、C的可能结构式；
（2）写出除C以外，分子式为C5H10的所有可能异构体（包括立体异构体，不含构象异构体）。
10、据报道，最近有人第一次人工会成了一种有抗癌活性的化合物Depudecin，这种物质是曾从真菌里分离出来的，其结构简式如下：
（1）试写出这种化合物的分子式。
（2）这个分子的结构里有几个不对称碳原子？请在上面给出的结构式里用*把它们标记出来。
（3）如果每一个不对称碳原子都可以出现两个光学异构体的话，这种抗癌分子将会有多少种不同的光学异构体？
11、把下列四个Newman投影式改写成Fischer投影式，并用R，S标记。这四个式子中，哪些是对映体？哪些是非对映体？哪些是同一化合物？
①②③④
12、将下面的透视式转换成Fischer投影式和Newman投影式。
①②
13、下列反应的产物不同，为什么？
（1）
（2）
14、一种有旋光性的酯（11.6g），具有通式C6H12O2，与过量的氢氧化钠溶液一起加热水
解。水解完成后，碱性反应混合物用乙醚萃取几次，该水溶液没有旋光性。全部乙醚萃取物用无水硫酸镁干燥，过滤乙醚溶液，从溶液中蒸出乙醚并重蒸剩余物，得到沸点为373K 的液体7.4g （100％）。
（1）写出该酯的结构式。
（2）如果在上面所说的方法中，碱性水解后得到的水溶液是有旋光性的，那么具有相同通式C 6H 12O 2的酯可能是什么结构？
（3）写出这两种酯用氢氧化钠溶液碱性水解的化学方程式。 15、麻黄素又称麻黄碱，是我国特产的中药材麻黄中所含的一种生物碱。天然麻黄素是一种左旋体，经我国学者确定，其结构如右： 麻黄素的合成路线为：
C 6H 6＋CH 3CH 2COCl ??→?3AlCl A ????→?COOH
CH Br 32
/ B
???→?23NH CH C ??→?Pd
H /2 D
（1）用Fischer 投影式分别写出化合物A 、B 、C 、D 的旋光异构体。 （2）按此路线合成出的产物D 是否具有旋光性? 简述理由。
（3）指出化合物D 的各种旋光异构体间的关系（对映体、非对映体）。 （4）写出化合物C 的各种旋光异构体的最稳定构象（用Newman 式表示）。
参考答案：
1、69种 ；5种[将H 、F 、Cl 、Br 、I 放入四个完全等价的位置，分类讨论：
A 4 15C －1＝4（去掉CH 4）；A
B 3 215P ＝20；A 2B 2 25
C ＝10；A 2BC 2515C C ＝30；ABCD
45C ＝5（有光学活性）]
2、和
3、共五个，两对对映体
4、Ⅰ： Ⅱ：
5、环己烷的构象（椅式）可知无论是1,2–二甲基环己烷，1,3–二甲基环己烷还是1,4–二甲基环己烷，均有顺、反式两种不同的结构，其结果如下：
（顺–1,2–二甲基环己烷）、
H NHCH 3CH 3C 6H 5
H
OH
(–)–麻黄素
（反–1,2–二甲基环己烷）；（反–1,3–二甲基环己烷）、（顺–1,3–二甲基环己烷）；
（顺–1,4–二甲基环己烷）、
（反–1,4–二甲基环己烷）。
很明显，反–1,2–顺–1,3–和反–1,4–异构体的构象为a a型，环翻转之后变为e e型，因此是它们各自的稳定构象。
6、
a.CH2CH2CH2CH3
OH Br
CH2OH
H Br
COOH
H Br
COOH
H Br
CH2CH 3
( R )
( 2R,3R )
CH2OH
Br H
CH2CH3
( S )
b.HOOCCH CH
Br COOH
Br
( meso- )
COOH
H Br
COOH
Br H
COOH
Br H
COOH
H Br
( 2S,3S )
c.
H3CCH
Br CH COOH
Br
COOH
H Br
CH3
H Br
COOH
Br H
COOH
Br H
COOH
H Br
COOH
Br H
( 2S,3R )( 2R,3S )( 2S,3S )( 2R,3R )
COOH
Br H
CH3
H Br
d.CH3C=CHCOOH
CH3
( 无 )
7、（1）32 （2）6mol （3）A、C
8、（1）C
（2）（3）
9、（1）A：B：
C：(CH3)2C＝CHCH3
（2）CH2＝CHCH2CH2CH3(CH3)2CHCH＝CH2
10、（1）C11H16O4（2）（3）26 = 64
11、①②③④
12、①；②
13、（1）
（2）
14、（1）（2）
（3）
15、（1） A ：
无立体异构体
B ：
分) H
CH Br C=O
C H 3
65
563
C H C=O
CH Br
H C ：
CH CH 3
NH 3
C=O H C H 65
5
6C H H
C=O 3NH 3
CH C. (2分) C H
D ：
R OH H C H
3
65
H CH 3NHCH HO NHCH 3CH H
5
6
3C H H S S S H HO
H R
S CH 3NH
C 6H 5
CH 3
H
R CH 3NH
C 6H 5
CH 3R
H
OH
d 1 d 2
d 3
d 4
R OH H
C H 3
65
H CH 3
NHCH HO
NHCH 3CH H
56
3C H H S S
S H
HO
H
R
S CH 3
NH
C 6H 5CH 3
H
R CH 3NH
C 6H 5CH 3R
H
OH
d 1 d 2
d 3
d 4
（2）合成出的产物D 无旋光性。没有不对称因素的加入不可能使无光学活性的原料转化为有光学活性的产物。
（3）d 1 d 4，d 2 d 3为对映体，d 1 d 2，d 1 d 3，d 2 d 4，d 3 d 4为非对映体； （4） O
O
H H NCH H
H
CH CH C H C H 3
3
3
3
CH N 65
65
临床药学专用第二版基础化学习题答案第五章
第五章习题解答 1. 3 2.2g 芒硝(Na 2SO 4·10H 2O)溶于150g 水中，求溶液的质量摩尔浓度。 解：Na 2SO 4·10H 2O 的摩尔质量为322g/mol ，Na 2SO 4的摩尔质量为142g/mol 。 溶质的质量 32.2 14214.2g 322 ?= 溶质的物质的量 B 14.2 0.100mol 142n = = 溶剂的质量 A 150(32.214.2)168g m =+-= 质量摩尔浓度 B B 3 A 0.1000.595mol/kg 16810n b m -= ==? 2.将10g NaOH 溶解在90g 水中配成溶液，求该溶液中NaOH 和水的摩尔分数各为多少？ 解： NaOH 10 0.25mol 40n = = 2H O 90 5.0mol 18n == NaOH 0.25 0.048 0.25 5.0x ==+ 2H O 5.0 0.952 0.25 5.0x ==+ 3.在298K 和100kPa 下，已知含甲醇的摩尔分数x B 为0.458的水溶液密度为0.8946kg/L ，甲醇的偏摩尔体积3CH OH 39.80ml/mol V =，试求该水溶液中水的偏摩尔体积2H O V 。 解：1mol x B 为0.458的甲醇水溶液的体积为 m 0.45832(10.458)18 0.02729ml/mol 0.8946 m V ρ ?+-?= = = 3322m CH OH CH OH H O H O V x V x V =+ 3322m CH O CH OH H O H O H V x V V x -=
3322CH OH CH OH H O H O V n V n V =+ 3322CH O CH OH H O H O 0.027290.45839.80 16.72ml/mol 10.458 H V n V V n --?= = =- 4.在298K 和100kPa 下，摩尔分数x B 为0.3的甲醇水溶液中，水（A ）和甲醇（B ）的偏摩尔体积分别为2H O 17.765ml/mol V =，3CH OH 38.632ml/mol V =。已知在该条件下，甲醇和水的摩尔体积分别为3m,CH OH 40.722ml/mol V =，2m H O 18.068ml/mol V =，。现在需要配制上述溶液1000ml ，试求（1）需要纯水和纯甲醇的体积；（2）混合前后体积的变化值。 解：（1）1B B A A V n V n V =+ 以1mol 甲醇水溶液为基准，则 B A B A B A 3 ::0.3:0.77 x x n n n n ==?= 1A A 3 38.63217.7651000ml 7 V n n = ?+?= 解得 A 29.14mol n =，B 12.49mol n = （2）混合前甲醇的体积为33m CH OH (CH OH)12.4940.72212.49=508.6ml V V =?=?， 混合前水的体积为22m H O (H O)29.1418.06829.14=526.5ml V V =?=?，， 混合前总体积为0526.5508.61035.1ml V =+= 1010001035.135.1ml V V V V V ?=-=-=-=-后前 5.在293K 时，乙醚的蒸汽压为58.95KPa ，今在0.1kg 乙醚中，溶入某不挥发性有机物质0.01kg 乙醚的蒸汽压降到5 6.79kPa ，试求该有机物质的摩尔质量。 解：由Roault 定律 * A A A p p x =? A A *A 56.790.9658.95 p x p = == 3 A A 33 A B /0.1/74100.96//0.1/74100.0110/m M n x n n m M m M M --?====++?+?乙乙乙乙未未未 解得 177.6g/mol M =未
基础化学习题解答(第五章)概要
思考与习题 一、填空题 1. 写出下列物质的共轭对象： ①Ac ―—— ( HAc ) ⑤NH 4+——（ HCO 3 ） ②H 2CO 3——（ HCO 3 ） ⑥CO 32?——（ HCO 3 ） ③H 3PO 4— （ HPO 4 ） ⑦PO 43?—— （ HPO 42— ） ④H 2S —— （ HS — ） ⑧C 2O 42?——（ HC 2O 4— ） 2.已知吡啶的θb K =1.7×10—9，则其共轭酸的θa K = （5.9×10―6 ） ，已知氨水的θb K =1.8 ×10—5，则其共轭酸的θa K =（5.6×10―10 ）。 3. 计算下列溶液的pH ： ① 0.1mol/L HCl 溶液，pH 为（ 1 ） ② 0.11mol/L KOH 溶液，pH 为（ 13.04 ） ③ 0.4%（w /w ）NaOH 溶液（摩尔质量为40g/mol ，相对密度为1.00）的pH 为（ 13 ） ④ pH=4.0与pH=10.0的两强电解质溶液等体积混合后，pH 值为（ 7 ） ⑤ 1mol/L NH 3·H 2O 与0.6mol/L HCl 等体积混合液pH 为（ 9.08 ） 4. 用已知准确浓度的HCl 溶液滴定同浓度的NaOH 溶液，以甲基橙来指示化学计量点的到达，HCl 溶液称为___标准滴定_ 溶液，甲基橙称为__指示剂_ ，该滴定化学计量点的pH 等于__7__，滴定终点的pH 范围为____4.4—3.9_ ，此两者之间的差别称为___终点误差__ ，此误差为__正_ 误差（正或负）。 5. 酸碱滴定曲线是以被滴溶液的__ pH 变化为特征的，滴定时酸碱的浓度愈大(小) ，滴定突跃范围愈__大(小)_ ，酸碱的强度愈_大(小)_ ，则滴定突跃范围愈__大(小)_ 。 6. 甲基橙的变色范围是pH= pH=(3.1—4.4) _，当溶液的pH 小于这个范围的下限时溶液呈现___红 色，当溶液pH 处在这个范围内时指示剂呈现___橙 色。 7. 标定盐酸溶液常用的基准试剂有___无水碳酸钠 和_硼砂 ，标定时应选用在 弱酸性 范围内变色的指示剂。 8. 标定NaOH 溶液常用的基准试剂有 邻苯二钾酸氢钾 和 草酸 9. 以硼砂Na 2B 4O 7·10H 2O 为基准试剂标定盐酸溶液的反应为： Na 2B 4O 7+2HCl+5H 2O ＝4H 3BO 3+2NaCl 由反应式可知，硼砂应取 2 1Na 2B 4O 7 作为基本单元。
基础化学第二版习题答案chap5
第五章 难容电解质溶液的沉淀溶解平衡 习题答案 1．何谓沉淀溶解平衡？同物质的量的BaCl 2和H 2SO 4混合溶液中，含有哪些离子？这些离子浓度之间存在着哪些关系？ 答：难溶电解质溶解和沉淀速度相等，固体的量和溶液中分子或离子的量不再改变的状态，称为沉淀溶解平衡。 Ba 2+、Cl -、- 24SO 、H +、OH - θsp 242]][SO [Ba K =-+，θw -]][OH [H K =+等 2．活度积、溶度积、离子积之间有何区别与联系？ 答：活度积、溶度积指平衡状态下的活度积或浓度积，对给定的难溶电解质其活度积只与温度有关，溶度积不但与温度有关，还和溶液离子强度有关，对于MA 型难溶电解质： (MA)) (A )(M (MA) θ sp θap K K =?-+γγ。离子积指任意状态下的浓度积，其值是任意的。 3．无副反应时，沉淀的溶度积与溶解度有何关系？溶度积小的物质，它的溶解度是否一定小？举例说明。 答：θθsp ) A (M c n m K s n m n m n m += 不同类型难溶电解质的溶解度不能根据溶度积数值大小直接判断。溶度积小的物质，它的溶解度是不一定小，如Ag 2CrO 4与AgCl 。 4．除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素有哪些？ 答：除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素还有：同离子效应、盐效应、酸碱效应、配位效应等。 5．判断下列操作中可能发生的反应和现象并予以解释。 （1）将少量CaCO 3固体放入稀HCl 中。 （2）将少量Mg(OH)2放入NH 4Cl 溶液中。 （3）向少量MnSO 4溶液中加入数滴饱和H 2S 水溶液，再逐滴加入2mol ·L -1的氨水。 （4）向盛少量PbS 固体的试管中，滴入H 2O 2溶液。 （5）向盛少量AgCl 沉淀的试管中，滴入KI 溶液。 （6）向盛少量Cu(OH)2沉淀的试管中，滴入2mol ·L -1NH 3·H 2O 溶液。
有机化学基础第五章
《有机化学基础》知识梳理 第五章进入合成有机高分子化合物的时代 第一节合成高分子化合物的基本方法 一、加成聚合反应 1、定义与特点 （1）定义：是由一种或两种以上的单体结合成高聚物的反应。 （2）特点： ①单体必须是含双键、三键等不饱和键的化合物。 ②没有副产物生成，聚合物链节的化学组成与单体的化学组成相同。聚合物的相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍。 2、类型 （1）均聚反应：仅由一种单体发生的加聚反应。 （2）共聚反应：由两种或两种以上单体发生的加聚反应。 链节：指高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。 单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。 聚合度：高分子链中含有链节的数目，用n表示。 3、加成聚合反应方程式的书写 书写聚合物时，要把单键上的原子或原子团“折向一边”写在垂直位置。 注：链节内的氢原子不需折向一边，直接写在链节里。 4、加聚反应单体的判断 链节主链：“单键变双键，双键变单键，哪里过饱和，哪里断开”。 （1）凡链节的主键中只有两个碳原子的聚合物，其单体必为一种。将两个半键闭合成双键即可形成单体。 （2）链节主链中有四个碳原子，且链节中无双键的聚合物，其单体必为两种。在正中央断开，将半键闭合即可还原成两个单体。 （3）凡链节主链中只有碳原子（除H外无其他原子）并存在碳碳双键结构的高聚物，其规律是“见双键，四个碳，无双键，两个碳”。按此规律断开，将半键闭合即可得到相应单体。 二、缩合聚合反应 1、定义 由（一种或两种以上的）单体，通过分子间相互缩合而生成聚合物，同时有小分子生成的反应。 反应机理：发生在不同的官能团之间。 2、特点： （1）单体往往是具有双官能团或多官能团的小分子。 （2）有小分子副产物（如H2O、HCl、NH3等）生成。 （3）所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。 （4）含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 3、缩聚反应方程式的书写 书写时，要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或端基原子团。 一般而言，同一种单体进行缩聚反应，生成小分子的化学计量数为n-1；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的化学计量数为2n-1。
化学工程基础第三章作业答案
第三章 传质分离过程 3-2 正戊烷（T b = 36.1℃）和正己烷（T b = 68.7℃）的溶液可以认为是理想溶液，已知两个纯组分的饱和蒸汽压（汞压差计示数，mm ）和温度（℃）的关系如下： 正戊烷 0 .2321065852.6lg 01+-=t p 正己烷 4 .2241172878.6lg 02+-=t p 试计算该二组分溶液的气-液平衡关系（用y-x 函数关系表示）。 解： C t b 4.522 7.681.36=+= 11.30.2324.521065852.60.2321065852.6lg 01=+-=+- =t p mmHg p 128001= 64.24 .2244.521172878.64.2241172878.6lg 02=+-=+-=t p mmHg p 44002= 91.2440128002 01===p p α x x y 91.1191.2+= 3-3 已知正戊烷和正己烷的正常沸点，若不用相对挥发度的概念，该二组分溶液在p = 101.3kPa 时y-x 关系如何计算，请写出计算过程。 提示：以泡点方程和露点方程表示。 3-4 乙醇和甲乙酮是非理想溶液。已知乙醇的正常沸点是78.3℃，甲乙酮的正常沸点是79.6℃，在常压时该二组分溶液有一个最低沸点74℃，共沸组分是乙醇和甲乙酮各占50%（摩尔百分数）。已知乙醇和甲乙酮的饱和蒸气压（汞压差计示数，mm ）和温度（℃）的关系如下： 乙醇 7 .2221554045.8lg 01+- =t p 甲乙酮 2161210974.6lg 02+-=t p 试作出该非理想二组分溶液的气液平衡相图。 解：设乙醇为A ，甲乙酮为B （1）求恒沸点的r 74℃下：81.27 .222741554045.87.2221554045.8lg 0=+-=+-=t p A mmHg p A 8.6410=
立体化学基础
第五章 立体化学基础（手性分子） 一、选择题 1．下列化合物具有旋光性的是( )。 CH 2OH HO H 2OH 3 H A ． B ． C ． D ． 3 3COOH H 2．3-氯-2,5-二溴己烷可能有的对映体的个数是( )。 A ．3对 B ．1对 C ．4对 D ．2对 3．下列羧酸最稳定的构象是( )。 COOH CH 3H 3C H 3C COOH CH 3A ．B ． C ． D ． 4．下列化合物构型为S 型的是( )。 A ． B ． C ． D ．CH 3 Br H 2 CH 3 HO H 2CH 3 CH 2OH Cl H COOH HO H 2OH 5．具有手性碳原子，但无旋光活性的是( )。 A.E-1,2-二甲基环丁烷 B.Z-1,2-二甲基环丁烷 C.1,2-二氯丁烷 D.1,3-二氯丁烷 E.1,4-二氯丁烷 6．下列化合物的绝对构型为( )。 COOH H OH 2CH 3 A ． B ． C ． D ．D-L-R-S-型 型型型 7．下列化合物构型为S 型的是( )。 A ． B ． C ． D ．CH 3 Br H 2 CH 3 HO H 2CH 3 CH 2OH Cl H COOH HO H 2OH 8．下列互为对映体的是( )。 H HO COOH H OH COOH H OH H COOH H HOOC OH H HO COOH OH H COOH HO COOH (1)(3) (4) (2)(1)(3)(4)(2)(1)(3)(2)和和和和(3)A ． B ． C ． D ． 9．3R ，4R-3，4-二苯基戊酸的最稳定构象是( )。
选修5有机化学基础-第五章-常考知识点强化总结
第五章进入合成有机高分子化合物的时代 第一节合成高分子化合物的基本方法 一、合成高分子化合物的基本反应类型 1．加成聚合反应(简称加聚反应) (1)特点 ①单体分子含不饱和键(双键或三键)； ②单体和生成的聚合物组成相同； ③反应只生成聚合物。 — (2)加聚物结构简式的书写 将链节写在方括号内，聚合度n在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，通常用“—” 表示。如聚丙烯的结构式。 (3)加聚反应方程式的书写 ①均聚反应：发生加聚反应的单体只有一种。如 ②共聚反应：发生加聚反应的单体有两种或多种。如 2．缩合聚合反应(简称缩聚反应) ？ (1)特点 ①缩聚反应的单体至少含有两个官能团； ②单体和聚合物的组成不同； ③反应除了生成聚合物外，还生成小分子； ④含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 (2)缩合聚合物(简称缩聚物)结构简式的书写 要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如 ' (3)缩聚反应方程式的书写 单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致；要注意小分子的物质的量：一般由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(n－1)；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(2n－1)。 ①以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应。 ②以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反应。 ③以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成H2O的方式而进行的缩聚反应。 ^ 特别提醒单体与链节不同，如单体是CH2===CH2，链节为—CH2—CH2—，加聚物与单体结构上不相似，性质不同，不为同系物。如分子中无。 加聚反应缩聚反应不同点反应物单体必须是不饱和的！ 单体不一定是不饱和的，但必须要含有
3立体化学参考答案.
第六章 立体化学 （参考第三章立体化学基础） 6.2 下列化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式，用R ，S 标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。 a. 2－溴代－1－丁醇 b. α,β－二溴代丁二酸 c. α,β－二溴代丁酸 d. 2－甲基－2－丁烯酸 参考答案： a.CH 2CH 2CH 2CH 3 OH Br CH 2OH H Br COOH H Br COOH H Br CH 2CH 3( R )( 2R,3R )CH 2OH Br H CH 2CH 3( S )b.HOOCCH CH Br COOH Br ( meso- )COOH H Br COOH Br H COOH Br H COOH H Br ( 2S,3S )c.H 3CCH Br CH COOH Br COOH H Br CH 3H Br COOH Br H COOH Br H COOH H Br COOH Br H ( 2S,3R )( 2R,3S )( 2S,3S )( 2R,3R )COOH Br H CH 3H Br a.CH 2CH 2CH 2CH 3 OH Br CH 2OH H Br COOH H Br COOH H Br CH 2CH 3( R )( 2R,3R )CH 2OH Br H CH 2CH 3( S )b.HOOCCH CH COOH Br ( meso- )COOH H Br COOH Br H COOH Br H COOH H Br ( 2S,3S )c.H 3CCH Br CH COOH Br COOH H Br CH 3H Br COOH Br H COOH Br H COOH H Br COOH Br H ( 2S,3R )( 2R,3S )( 2S,3S ) ( 2R,3R )COOH Br H CH 3H Br a.CH 2CH 2CH 2CH 3OH Br CH 2OH H Br COOH H Br COOH H Br CH 2CH 3 ( R ) ( 2R,3R )CH 2OH Br H CH 2CH 3( S )b. HOOCCH CH Br COOH Br ( meso- )COOH H Br COOH Br H COOH Br H COOH H Br ( 2S,3S )c.H 3CCH Br CH COOH COOH H Br CH 3H Br COOH Br H COOH Br H COOH H Br COOH Br H ( 2S,3R )( 2R,3S )( 2S,3S )( 2R,3R ) COOH Br H CH 3H Br d. CH 3C=CHCOOH CH 3 ( 无 ) 6.3 可待因是有镇咳作用的药物，但有成瘾性，其结构式如下，用*标出分子中的手性碳原子，理论上它可有多少旋光异构体？ 参考答案：有5个手性碳原子 O HO OCH 3 N CH 3 * * * ** 理论上它可有25=32个旋光异构体 6.5 分子式是C 5H 10O 2的酸，有旋光性，写出它的一对对映体的投影式，并用R,S 标记法命名。 参考答案： COOH H CH 3 CH 2CH 3 ( R ) COOH H 3C H CH 2CH 3( S ) C 5H 10O 2
有机化学基础第五章常考知识点强化总结
第五章 进入合成有机高分子化合物的时代 第一节 合成高分子化合物的基本方法 一、合成高分子化合物的基本反应类型 1．加成聚合反应(简称加聚反应) (1)特点 ①单体分子含不饱和键(双键或三键)； ②单体和生成的聚合物组成相同； ③反应只生成聚合物。 (2)加聚物结构简式的书写 将链节写在方括号内，聚合度n 在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，通常用“—” 表示。如聚丙烯的结构式。 (3)加聚反应方程式的书写 ①均聚反应：发生加聚反应的单体只有一种。如 ②共聚反应：发生加聚反应的单体有两种或多种。如 2．缩合聚合反应(简称缩聚反应) (1)特点 ①缩聚反应的单体至少含有两个官能团； ②单体和聚合物的组成不同； ③反应除了生成聚合物外，还生成小分子； ④含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 (2)缩合聚合物(简称缩聚物)结构简式的书写 要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如 (3)缩聚反应方程式的书写 单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致；要注意小分子的物质的量：一般由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(n －1)；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(2n －1)。 ①以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应。 ②以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反应。 ③以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成H 2O 的方式而进行的缩聚反应。 特别提醒 单体与链节不同，如 单体是CH 2===CH 2，链节为—CH 2—CH 2—， 加聚物与单体结构上不相似，性质不同，不为同系物。如 分子中无。 3．加聚反应与缩聚反应的比较
化工原理分章试题与解答-第三章
第三章 一、填空题 1．某颗粒的重力沉降服从斯托克斯定律，若在水中的沉降速度为u 1,在空气中为u 2，则u 1 u 2；若在热空气中的沉降速度为u 3，冷空气中为u 4，则u 3 u 4。(＞，＜，＝) 答：μρρ18)(2-=s t g d u ，因为水的粘度大于空气的粘度，所以21u u < 热空气的粘度大于冷空气的粘度，所以43u u < 2．用降尘室除去烟气中的尘粒，因某种原因使进入降尘室的烟气温度上升，若气体质量流量不变，含尘情况不变，降尘室出口气体含尘量将 （上升、下降、不变），导致此变化的原因是1） ；2） 。 答：上升， 原因：粘度上升，尘降速度下降； 体积流量上升，停留时间减少。 3．含尘气体在降尘室中除尘，当气体压强增加，而气体温度、质量流量均不变时，颗粒的沉降速度 ，气体的体积流量 ，气体停留时间 ，可100%除去的最小粒径min d 。（增大、减小、不变） 答：减小、减小、增大，减小。 ρξρρ3) (4-= s t dg u ，压强增加，气体的密度增大，故沉降速度减小，
压强增加，p nRT V =，所以气体的体积流量减小， 气体的停留时间 A V L u L t s /==，气体体积流量减小，故停留时间变大。 最小粒径在斯托克斯区)(18min ρρμ-=s t g u d ，沉降速度下降，故最小粒径减小。 4．一般而言，同一含尘气以同样气速进入短粗型旋风分离器时压降为P 1，总效率为1η，通过细长型旋风分离器时压降为P 2，总效率为2η，则：P 1 P 2， 1η 2η。 答：小于，小于 5．某板框过滤机恒压操作过滤某悬浮液，滤框充满滤饼所需过滤时间为τ，试推算下列情况下的过滤时间τ'为原来过滤时间τ的倍数： 1）0=s ，压差提高一倍，其他条件不变，τ'= τ； 2）5.0=s ，压差提高一倍，其他条件不变，τ'= τ； 3）1=s ，压差提高一倍，其他条件不变，τ'= τ； 1）0. 5；2）0.707；3）1 s p -?∝1)/(1τ，可得上述结果。 6．某旋风分离器的分离因数k=100，旋转半径R=0.3m ，则切向速度u t = m/s 。 答：17.1m/s 7．对板框式过滤机，洗涤面积W A 和过滤面积A 的定量关系为 ，洗水走过的
基础化学第五章习题解答
习题答案 1．何谓沉淀溶解平衡？同物质的量的BaCl 2和H 2SO 4混合溶液中，含有哪些离子？这些离子浓度之间存在着哪些关系？ 答：难溶电解质溶解和沉淀速度相等，固体的量和溶液中分子或离子的量不再改变的状态，称为沉淀溶解平衡。 Ba 2+、Cl -、-2 4SO 、H +、OH - θsp 2 42]][S O [Ba K =-+，θw -]][OH [H K =+等 2．活度积、溶度积、离子积之间有何区别与联系？ 答：活度积、溶度积指平衡状态下的活度积或浓度积，对给定的难溶电解质其活度积只与温度有关，溶度积不但与温度有关，还和溶液离子强度有关，对于MA 型难溶电解质： (MA)) (A )(M (MA)θsp θap K K =?-+γγ。离子积指任意状态下的浓度积，其值是任意的。 3．无副反应时，沉淀的溶度积与溶解度有何关系？溶度积小的物质，它的溶解度是否一定小？举例说明。 答：θθsp )A (M c n m K s n m n m n m += 不同类型难溶电解质的溶解度不能根据溶度积数值大小直接判断。溶度积小的物质，它的溶解度是不一定小，如Ag 2CrO 4与AgCl 。 4．除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素有哪些？ 答：除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素还有：同离子效应、盐效应、酸碱效应、配位效应等。 5．判断下列操作中可能发生的反应和现象并予以解释。 （1）将少量CaCO 3固体放入稀HCl 中。 （2）将少量Mg(OH)2放入NH 4Cl 溶液中。 （3）向少量MnSO 4溶液中加入数滴饱和H 2S 水溶液，再逐滴加入2mol ·L -1的氨水。
化学竞赛-第十七章立体化学基础
第十七章 立体化学基础 【竞赛要求】 有机立体化学基本概念。构型与构象。顺反异构（trans -、cis -和Z -、E -构型）。手性异构。endo -和exo -。D,L 构型。 【知识梳理】 从三维空间结构研究分子的立体结构，及其立体结构对其物理性质和化学性质的影响的科学叫立体化学。 一、异构体的分类 按结构不同，同分异构现象分为两大类。一类是由于分子中原子或原子团的连接次序不同而产生的异构，称为构造异构。构造异构包括碳链异构、官能团异构、位置异构及互变异构等。另一类是由于分子中原子或原子团在空间的排列位置不同而引起的异构，称为立体异构。立体异构包括顺反异构、对映异构和构象异构。 二、立体异构 （一）顺反异构 分子中存在双键或环等限制旋转的因素，使分子中某些原子或基团在空间位置不同，产生顺反异构现象。双键可以是C=C 、C=N 、N=N 。双键产生顺反异构体的条件是双键两端每个原子所连二基团或原子不同。 如： 顺反异构的构型以前用顺– 和反– 表示。如： 但顺反异构体的两个双键碳原子上没有两个相同的取代基用这种命名法就无能为力。如： 系统命名法规定将双键碳链上连接的取代基按次序规则的顺序比较，高序位基在双键同侧的称Z 型，反之称E 型。如上化合物按此规定应为E 型。命名为E – 4 – 甲基 – 3 – 已基 – 2 – 戊烯。 所谓“次序规则”，就是把各种取代基按先后次序排列的规则。 （1）原子序数大的优先，如I ＞Br ＞Cl ＞S ＞P ＞F ＞O ＞N ＞C ＞H ，未共用电子对为最小； a b c a b c a b c a d c a b c c d c H H C = CH 3 CH 3 C 顺 – 2 – 丁烯 H CH 3 C = CH 3 H C 反 – 2 – 丁烯 H 3C CH 2CH 3 C = H CH(CH 3)2 C
化工原理分章试题与解答 第三章教学文稿
化工原理分章试题与解答第三章
第三章 一、填空题 1．某颗粒的重力沉降服从斯托克斯定律，若在水中的沉降速度为u 1,在空气中为u 2，则u 1 u 2；若在热空气中的沉降速度为u 3，冷空气中为u 4，则u 3 u 4。(＞，＜，＝) 答：μρρ18)(2-=s t g d u ，因为水的粘度大于空气的粘度，所以21u u < 热空气的粘度大于冷空气的粘度，所以43u u < 2．用降尘室除去烟气中的尘粒，因某种原因使进入降尘室的烟气温度上升，若气体质量流量不变，含尘情况不变，降尘室出口气体含尘量将 （上升、下降、不变），导致此变化的原因是1） ；2） 。 答：上升， 原因：粘度上升，尘降速度下降； 体积流量上升，停留时间减少。 3．含尘气体在降尘室中除尘，当气体压强增加，而气体温度、质量流量均不变时，颗粒的沉降速度 ，气体的体积流量 ，气体停留时间 ，可100%除去的最小粒径min d 。（增大、减小、不变） 答：减小、减小、增大，减小。 ρξρρ3) (4-=s t dg u ，压强增加，气体的密度增大，故沉降速度减小， 压强增加， p nRT V =，所以气体的体积流量减小，
气体的停留时间A V L u L t s /== ，气体体积流量减小，故停留时间变大。 最小粒径在斯托克斯区 )(18min ρρμ-= s t g u d ，沉降速度下降，故最小粒径减 小。 4．一般而言，同一含尘气以同样气速进入短粗型旋风分离器时压降为P 1，总效率为1η，通过细长型旋风分离器时压降为P 2，总效率为2η，则：P 1 P 2， 1η 2η。 答：小于，小于 5．某板框过滤机恒压操作过滤某悬浮液，滤框充满滤饼所需过滤时间为τ，试推算下列情况下的过滤时间τ'为原来过滤时间τ的倍数： 1）0=s ，压差提高一倍，其他条件不变，τ'= τ； 2）5.0=s ，压差提高一倍，其他条件不变，τ'= τ； 3）1=s ，压差提高一倍，其他条件不变，τ'= τ； 1）0. 5；2）0.707；3）1 s p -?∝1)/(1τ，可得上述结果。 6．某旋风分离器的分离因数k=100，旋转半径R=0.3m ，则切向速度u t = m/s 。 答：17.1m/s
第五章 立体化学基础
第五章立体化学基础：手性分子 1．将1.5g的旋光物质溶解在乙醇中，配成50ml溶液：（1）假如该溶液在10 cm 旋光仪管中观察旋光度为+2.79°时，求出20℃时的钠光（D线）下的比旋光度；（2）假如上述溶液在5 cm 旋光管中测定，那么测得的旋光度是多少？（3）若将此溶液由50ml稀释到150ml 且在10cm管中进行测定，旋光度又是多少? 2．比旋光度是+40°的某物质，在1分米的旋光管中测得的旋光值为+10°。试问此物质溶液的百分浓度为多少？ 3．判断下列分子是否具有对称中心、对称轴或对称面？ （1）反1,2-二甲基环丙烷（2）环己烷的船式构象（3）乙烷的交叉式构象（4）丁烷的对位交叉式构象（5）乙烷的重叠式构象 4．(S)-(-)-1-氯-2-甲基丁烷二氯代后所得产物的分子式为C5H10Cl12 。试预测能有几种馏分，画出各馏分化合物的结构，各馏分有无旋光性？ 5．分别列举一对互为构造异构体，构象异构体和顺反异构体的实例（用结构式表示）。构象异构体通常能分离吗？ 6．下列分子哪些是手性分子？ 7．将（—）、（+）和内消旋酒石酸三者等量的混合物进行分步结晶，可得到两部分均无旋光性的结晶。哪两部分？ 8．解释下列概念 ⑴手性分子；⑵手性碳原子；⑶对映体；⑷非对映体； ⑸内消旋化合物；⑹外消旋体；⑺旋光性；⑻旋光性化合物。 9．化合物（+）-丙氨酸和（-）-丙氨酸在下述性质方面有哪些异同？ ⑴熔点；⑵密度；⑶折光率；⑷旋光性能；⑸水中溶解度。 10．若测得一蔗糖溶液，旋光度为+90°，怎么能确知它的旋光度不是-270°？ 11．下列化合物，各有几个手性碳原子？ 12．下列化合物中，哪些存在内消旋化合物？ ⑵，3-二溴戊烷 2 ⑶，4-二溴戊烷 ⑴，3-二溴丁烷 2 2 13．用R/S构型命名法标记下列分子构型
有机化学第五章习题答案
旋光异构 5.1（略） 5.2（略） 5.3（略） 5.4 下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。指出可能有的旋光异构 体的数目。 a. CH 3CH 2CHCH 3 Cl b. CH 3CH=C=CHCH 3 c. CH 3 d. e. f. CH 3CH CH OH COOH CH 3 g. HO OH h. O CH 3 i. j.CH 3 答案： a. CH 3CH 2CHCH 3 Cl ( 2 个 ) b. * * CH 3CH=C=CHCH 3 ( 2 个 ) c. CH 3* ( 2 个 ) d. e. ( 无 ) ( 无 ) f. CH 3CH CH OH COOH CH 3 * ** ( 22 =4 个 ) g. HO OH ( 无 ) h. O CH 3( 2 个 ) i. ( 2 个 ) j. CH 3 ( 无 ) 新版本增加两个K （无）和L O （2个）
5.5下列化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式， 用R，S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。 a. 2－溴代－1－丁醇 b. α,β－二溴代丁二酸 c. α,β－二溴代丁酸 d. 2－甲基－2－丁烯酸 答案： a.CH2CH2CH2CH3 OH Br CH2OH H Br COOH H Br COOH H Br CH2CH3 ( R ) ( 2R,3R ) CH2OH Br H CH2CH3 ( S ) b.HOOCCH CH COOH Br ( meso- ) COOH H Br COOH Br H COOH Br H COOH H Br ( 2S,3S ) c.H3CCH CH COOH COOH H Br CH3 H Br COOH Br H COOH Br H COOH H Br COOH Br H ( 2S,3R )( 2R,3S )( 2S,3S )( 2R,3R ) COOH Br H CH3 H Br d.CH3C=CHCOOH CH3 ( 无 ) 5.6 下列化合物中哪个有旋光活性？如有，指出旋光方向 A没有手性碳原子，故无 B（+）表示分子有左旋光性 C两个手性碳原子，内消旋体，整个分子就不具有旋光活性了 5.7 分子式是C5H10O2的酸，有旋光性，写出它的一对对映体的投影式，并用R,S标记法命 名。 答案： COOH H CH3 CH2CH3 ( R ) COOH H3C H CH2CH3 ( S ) C5H10O2 5.8 分子式为C6H12的开链烃A，有旋光性。经催化氢化生成无旋光性的B，分子式为 C6H14。写出A，B的结构式。 答案：
高中化学选修5有机化学基础第五章微型专题五
微型专题五进入合成有机高分子化合物的时代 [学习目标定位] 1.通过比较,进一步理解加聚反应和缩聚反应的原理。2.掌握高聚物单体确立的方法。3.学会有机推断题分析解答。 一、加聚反应和缩聚反应的比较 1．加聚反应 例
1某软质隐形眼镜材料为如图所示的聚合物,下列有关说法错误的是() A．生成该聚合物的反应属于加聚反应 B．该聚合物的单体是丙酸乙酯 C．该聚合物分子中存在大量的—OH,所以具有较好的亲水性 D．该聚合物的结构简式为 答案 B 解析该反应是甲基丙烯酸羟乙酯通过加聚反应生成了高分子化合物的反应；单体是甲基丙烯酸羟乙酯；该聚合物分子中存在大量的—OH,和水能形成氢键,所以具有较好的亲水性；根 据图示可知,该高聚物的结构简式为 【考点】加聚反应和缩聚反应的比较 【题点】加聚反应
特别提示 加聚物结构简式的书写 将链节写在方括号内,聚合度n写在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定,通常用 “—”表示,如聚丙烯的结构简式为 2．缩聚反应
例 2某种具有较好耐热性、耐水性和高频电绝缘性的高分子化合物的结构片断为 则生成该树脂的单体的种数和化学反应所属类型正确的是() A．1种,加聚反应B．2种,缩聚反应 C．3种,加聚反应D．3种,缩聚反应 答案 D 解析从分子的组成来看,应是缩聚反应的产物,而且分子是由三种单体缩聚得到,分别是CH2O、
【考点】加聚反应和缩聚反应的比较 【题点】缩聚反应 特别提示 缩聚物结构简式的书写 要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如： ↑ 端基原子团 ↑ 端基原子 3．加聚反应和缩聚反应的比较
第三章 立体化学
第三章立体化学 Stereochemistry Contents 3.1 对称性与对称因素(2) 1、平面对称因素 2、中心对称因素 3、简单轴对称因素 4、反射对称因素 3.2 旋光性与对映异构(4) 1、物质的旋光性 2、旋光性与分子手性 3.3 含手性碳原子化合物的立体化学 1、含一个手性碳原子的分子 2、含两个不同手性碳原子的分子 3、含两个相同手性碳原子的分子 4、含假不对称碳原子的分子 3.4 不含手性碳原子化合物的立体化学 1、丙二烯型化合物 2、联苯型化合物 3、含其它不对称原子的化合物 4、环状化合物的光活异构体 3.5 外消旋体的拆分 *3.6 反应中的立体化学 在有机化学中广泛存在着同分异构现象。1832年，柏采利里乌斯根据实验事实建议：把具有相同组成而具有不同性质和晶形的物质称同分异构物质。1861年，布特列洛夫的结构学说说明了产生同分异构的原因是由于化学结构的不同；1874年，范特荷夫和勒贝尔的碳四面体概念奠定了立体化学基础，说明了物质的旋光性。 构造异构（Constitution isomerism）：有机分子中，原子相互连接的次序不同而产生的异构现象。 立体异构（Stereoisomerism）：分子中原子的连接次序相同，但空间的排布方式不同而呈现的异构现象。 碳胳异构：碳链不同 构造异构—位置异构：官能团的位置不同 官能团异构：官能团不同 互变异构：不同官能团迅速互变达到平衡，如烯醇与 酮式结构的互变 同分异构—— 顺反异构：双键或环的存在使分子中某 些原子在空间排布不同 构型异构—对映异构：分子具有手性 立体异构—— 构象异构：由于C—C键旋转而使分子在空间中呈现 不同形象 立体异构涉及到分子的几何形象，而分子的几何形象对其物理性质和化学性质有时具有非常惊人的影响。如碳的不同同素异形体，无定形碳、石墨、金刚石、足球烯，具有完全不同的几何形象，其外观、物理和化学性质完全不同。分子几何形象的微少差别对自然界及生命现象都起着难以估计的影响，绝大多数生命及生理化
化工原理第三章
试题： 球形颗粒在静止流体中作重力沉降，经历________和_______两个阶段。 沉降速度是指_______阶段，颗粒相对于流体的运动速度。 答案与评分标准 加速运动 等速运动 等速运动 （每个空1分，共3分） 试题： 在滞留区，球形颗粒的沉降速度t u 与其直径的______次方成正比；而在湍流区，t u 与其直径的______次方成正比。 答案与评分标准 2 1/2 （每个空1分，共2分） 试题： 降尘室内，颗粒可被分离的必要条件是_____________________________；而气体的流动应控制在__________________流型。 答案与评分标准 气体在室内的停留时间θ应≥颗粒的沉降时间t θ。(2分) 滞流 （1分） （共3分） 试题： 在规定的沉降速度t u 条件下，降尘室的生产能力只取决于_____________而与其__________________无关。 答案与评分标准 降尘室底面积 (2分) 高度 （1分） （共3分） 试题： 过滤常数K 是由__________及___________决定的常数；而介质常数e q 与e θ是反映________________的常数。
物料特性 过滤压强差 过滤介质阻力大小 试题： 过滤操作有________和___________两种典型方式。 答案与评分标准 恒压过滤 恒速过滤 试题： 在重力场中，固体颗粒在静止流体中的沉降速度与下列因素无关的是（ ）。 （A ）颗粒几何形状 （B ）颗粒几何尺寸 （C ）颗粒与流体密度 （D ）流体的流速 答案与评分标准 (D) 试题： 含尘气体通过长4m ，宽3m ，高1m 的降尘室，已知颗粒的沉降速度为0.25m/s ，则降尘室的生产能力为（ ）。 （A ）3m 3/s （B ）1m 3/s （C ）0.75m 3/s （D ）6m 3/s 答案与评分标准 (A) 试题： 某粒径的颗粒在降尘室中沉降，若降尘室的高度增加一倍，则该降尘室的生产能力将（）。 （A ）增加一倍 （B ）为原来的1/2 （C ）不变 （D ）不确定 答案与评分标准 (C) 试题： 粒径分别为16m μ和8m μ的两种颗粒在同一旋风分离器中沉降，沉降在滞流区，则两种颗粒的离心沉降速度之比为（）。 （A ）2 （B ）4 （C ）1 （D ）1/2
《有机化学》(第四版)第五章芳烃(习题答案)
第五章 芳烃 芳香性 思考题 P152 习题5.1 写出四甲(基)苯的构造异构体并命名。 解： CH 3 CH 3CH 3 CH 3 CH 3 CH 3CH 3 H 3C CH 3 CH 3 3 H 3C 1,2,3,5-四甲(基)苯1,2,3,4-四甲(基)苯1,2,4,5-四甲(基)苯 P152 习题5.2 命名下列各化合物或基： 解： CH 3 C 2H 5CH(CH 3)2 CH 2CH 2 C=C 3H H 3C 1-甲基-2-乙基-4-异丙基苯 1,2-二苯乙烷 顺-2-苯基-2-丁烯(E)-2-苯基-2-丁烯 CH 3 CH 3 CHC(CH 3)3 (CH 3)3C 2,6-二甲基苯基 β-苯乙基2,2,4,4-四甲基-3-苯基戊烷 CH 2CH 2 2-苯乙基 P153 习题5.3 写出下列各化合物或基的结构式： (1) 异丁苯 CH 2CH CH 3 CH 3 (2) 间甲苯基环戊烷 CH 3 (3) (E)-1,2-二苯乙烯 C=C H Ph Ph H (4) 顺-5-甲基-1-苯基-2-庚烯 C=C H H CH 2CHCH 2CH 3CH 23
(5) 二苯甲基 C 6H 5C 6H 5 (6) 3-苯基-2-丙烯基 CH 2CH=CH C 6H 5 P156 习题5.4 甲苯的沸点比苯高30.5℃，而熔点低~100℃，为什么？ 解：甲苯的相对分子质量大于苯，分子间色散力大于苯，因比甲苯的沸点也高于苯； 但苯分子的对称性好，晶格能大于甲苯，因此苯的熔点高于苯。 P161 习题5.5 写出乙苯与下列试剂作用的反应式(括号内是催化剂)： (1) Cl 2(FeCl 3) (2) 混酸 (3) 正丁醇(BF 3) (4) 丙烯(无水AlCl 3) (5) 丙酸酐(CH 3CH 2CO)2O(无水AlCl 3) (6) 丙酰氯CH 3CH 2COCl(无水AlCl 3) 解：(1) CH 3CH 2 CH 3CH 2 Cl Cl CH 2CH 3Cl FeCl 3 + (2) 混酸 CH 3CH 2 CH 3CH 2 NO 2 +NO 2 CH 2CH 3 (3) BF 3 CH 3(CH 2)3OH C 2H 5 CHCH 2CH 33 CH 2CH 3 +CHCH 2CH 3CH 2CH 3 CH 3 (4) 233 + CH(CH 3)2 CH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 3 CH(CH 3)2 (5) 3223 + COCH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 3 2CH 3 O (6) 323 CH 2CH 3 + COCH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 3 2CH 3 O P161 习题5.6 由苯和必要的原料合成下列化合物： (1) 解： HO H SO +(或环己烯)