无机化学元素化学部分练习

氢、稀有气体

1.氙的氟化物是很好的氧化剂，其原因是（D ）

(A) 氧化性强 (B) 还原到氙 (C) 不污染反应体系 (D) A 、B 、C 都是 2.下列分子或离子中，几何构型不是正四面体的一组是（ D ）

(A) SO 42-，ClO 4-，PO 43- (B) SiCl 4，SnCl 4，CCl 4 (C) BF 4-，B(OH)4-，BH 4-

(D) SF 4，XeF 4，SeF 4

3.用化学方程式表示H 2 的三种主要工业制法和两种较为方便的实验室制法。

工业上高温：CH 4 + H 2O ?

→?CO + 3H 2 CO + H 2O ?→?CO 2 + H 2 C + 2H 2O ?→?CO 2 + 2H 2 实验室常温： 2HCl + Zn ?

→?ZnCl 2 + H 2 NaH + CH 3OH ?→?NaOCH 3 +H 2 4.举出第2/IIA 、第11/IB 和第16/VIA 族元素氢化合物的实例并进行归类，他们当中有无能参与形成氢键的物种？

第2族：MgH 2，盐型；第11族：CuH ，过渡型；第16族：H 2O ，分子型。 三例当中只有H 2O 形成氢键

硼族元素

1.铝在空气中燃烧时，生成（D ）

(A) 单一化合物Al 2O 3 (B) Al 2O 3和Al 2N 3 (C) 单一化合物Al 2N 3 (D) Al 2O 3和AlN 2. BF 3通入过量的Na 2CO 3溶液，得到的产物是（ C ）

(A) HF 和H 3BO 3 (B) HBF 4和B(OH)3 (C) NaBF 4和NaB(OH)4 (D) HF 和B 4O 3 3.从分子轨道理论出发，可以认为在B 2分子中存在的化学键是（C ）

(A) 三中心二电子键 (B) 一个σ 键 (C) 二个单电子π 键 (D) 一个σ 键和一个π 键 4. BX 3分子若再接受一对电子，分子重排需要能量最大的是（ A ）

(A) BF 3 (B) BCl 3 (C) BBr 3 (D) 不能比较

5. H 3BO 3是极弱的一元酸，在定量分析中不能直接用强碱滴定，如果加一定量的甘油或甘露醇(己六醇)，生成配

合物 HOCH

CH 2O

CH 2

B

OCH 2

OCH 2

CHOH

H 后，因酸性大为增强，则就可滴定了。

6. BF 3的几何构型为平面三角形，而BF 4-的几何构型为正四面体。BF 3中的B —F 键长比BF 4-中的键要短。

7. BF 3与BCl 3的水解方程式分别为 4BF 3 +3H 2O = H 3BO 3 + 3H[BF 4]和BCl 3 + 3H 2O =

H 3BO 3 + 3HCl 。

8. 为什么BH 3不存在，而BF 3却能稳定存在，其原因是什么？ BH 3系缺电子分子，不稳定，极易形成B 2H 6。 BF 3也属缺电子分子，但BF 3中的F 原子有未成键的p 孤电子对，它可以提供出来，与B 的空轨道形成大π 键，补偿了缺电子的性质，因此BF 3就很稳定，能单独存在。 9. 为什么BCl 3能强烈地水解？写出水解反应式。 因为BCl 3的配位数为3，还有一空轨道可给H 2O 分子的未配电子对进攻：

H

H +B Cl

Cl

Cl

=

O H H

B Cl Cl Cl

=

HO B Cl

+ H + + Cl -

第一步的水解产物二氯氢氧化硼继续与水反应，重复配位和取代作用，最后得H 3BO 3和 HCl 。 BCl 3 + 3H 2O =

H 3BO 3 + 3HCl

10. 苯和无机苯(B 3N 3H 6)为等电子体，都具有环状结构，但无机苯与HCl 能发生加成反应，而苯却不能，试简要说明原因。 苯和无机苯都为共轭体系，但由于B 和N 的电负性差异使得离域π 键的电荷分布不均匀，即电荷分布主要是定域在N 原子，导致离域π 键不稳定，与极性分子易发生加成反应，加成时，N 为Lewis 碱中心，B 为Lewis 酸中心。

11. 写出下列各物种的结构式，并指出中心原子B 的杂化轨道类型：

(1) BF 3·NH 3 B

F F F

N H

H ，B 以sp 3杂化 (2)

(BO )23

3-

B

B

O

B O

-

-

O O

-

3-

，B 以sp 2杂化

(3) [B 4O 5(OH)4]]2-

O

O

B B O B O

HO

O O

O

B OH

H

H

2-

，B 有sp 2和sp 3两种杂化方式

碳族元素

1. IV A 族元素从Ge 到Pb ；下列性质随原子序数的增大而增加的是（ A ）

(A) +2氧化态的稳定性 (B) 二氧化物的酸性 (C) 单质的熔点 (D) 氢化物的稳定性 2. 试判断 Ge 、Sn 、Pb 分别与浓HNO 3作用时，正确的说法是（ C ） (A) 三元素都被氧化成 +2价 (B) 三元素都被氧化成 +4价 (C) Ge 和Sn 被氧化成 +4价，但Pb 却被氧化成 +2价 (D) Ge 被氧化成 +4价，但Sn 和Pb 只却被氧化成 +2价 3. 下列硫化物，能溶于Na 2S 溶液生成硫代酸盐的是（ B ） (A) SnS (B) SnS 2 (C) PbS (D) Bi 2S 3 4. 下列说法不正确的是（D ）

(A)HCO 3-

可通过氢键形成双聚离子 (B) NaHCO 3的热稳定性不如NaCO 3高 (C) BeCO 3在热水中就可发生分解 (D) 所有碱金属碳酸盐都是易溶于水的 5. 将过量SiF 4通入NaOH 溶液中，主要产物是（ C ）

(A) H 4SiO 4，NaF (B) Na 2SiO 3，NaF (C) Na 2SiO 3，Na 2SiF 6 (D) SiO 2，HF 6. 下列分子中，C 与O 之间键长最短的是（A ）

(A) CO (B) Ni(CO)4 (C) CO 2 (D) CH 3COOH 7. 鉴别Sn 4+和Sn 2+离子，应加的试剂为（ D ）

(A) 盐酸 (B) 硝酸 (C) 硫酸钠 (D) 硫化钠(过量) 8. 分离SnS 和PbS ，应加的试剂为（ D ）

(A) 氨水 (B) 硫化钠 (C) 硫酸钠 (D) 多硫化铵 9 在气态C 2中，最高能量的电子所处的分子轨道是（ C ）

(A) σ 2p (B) σ *2p (C) π 2p (D) π *2p 10.由于SnCl 2极易__水解__和__被氧化__，所以在配制SnCl 2水溶液时，必须先将SnCl 2溶于较浓的盐酸溶液中，而后还要加入少量_锡粒。

11.由碳或硅形成的化合物中,碳原子间能以单键、双键、叁键结合,而硅原子间很难以双键结合,其原因是C 原子半径较小而电负性较大易形成稳定的σ 单键及π 键；Si 原子半径较大而电负性较小难形成π 键进而构成复键。 12.用> 或 < 号表示下列各对碳酸盐热稳定性的大小。

(A) Na 2CO 3 > BeCO 3 (B) NaHCO 3 < Na 2CO 3 (C) PbCO 3 < CaCO 3

13. C 和O 的电负性相差较大，但CO 分子的偶极矩却很小。其原因是由于CO 的结构可表示为C O 在CO

分子内有一个由O 单方面提供一对电子而形成的配位键。从而使分子中电子云重心不再明显偏向电负性较大的O

的一方，而移向C 的一端，使C 端反而略带负电即配位键的形成削弱了由于C 与O 电负性差别，使偶极矩变小。

14. 两种区别开NaHCO 3和Na 2CO 3的方法是：

(1) NaHCO 3固体加热有CO 2气体产生，而Na 2CO 3加热到熔融也不分解； (2) NaHCO 3溶液的pH 值(~8)小于Na 2CO 3液的pH 值(~ 11)。

15.将Cl 2通入Pb(II)的碱性溶液中，这时发生的反应是 Pb(OH)4-+ Cl 2 =

PbO 2 + 2Cl - + 2H 2O 。 16. K 2CO 3与HCl(aq)，Na 2SiO 3与酸反应的化学方程式分别是

K 2CO 3 + 2HCl ?

→?2KCl + H 2O +CO 2 和Na 2SiO 3 + 2H +?→?2Na + + SiO 2·H 2O(硅胶) 17.在Sn(II)的强碱溶液中加入硝酸铋溶液，发生变化的化学方程式为：

3Sn(OH)3-

+ 2Bi 3+ + 9OH - =

3Sn(OH)62-+ 2Bi ↓(黑)

18.HF 腐蚀SiO 2玻璃的反应方程式为

SiO 2 + 4HF ?

→?2H 2O +SiF 4 SiF 4 + 2HF ?→?H 2

SiF 6 19. 一般教科书中把CO 32-

离子的结构写为：

C O O

O

2-

(1) 试说明上述结构中的键合情况；

(2) 但实验数据表明，其中C —O 键是等价的，而不是上述的非等价形式，仿照苯中的大π键(非定域键)更确切的表示CO 32-的结构。

(1) C 原子通过sp 2杂化，形成三个σ 键，键角120°。C 的第四个价电子和三个氧原子上的价电子及二个负电荷的电子组成离域π 键∏46

键。

(2) C

O

O O

2-

20. 绘出分离和鉴定Pb 2+、Bi 3+ 和Sn 4+ 三种离子的示意图。

21. 回答关于CO 分子的下列问题：

(1) 用分子轨道理论说明CO 分子中的键级；

分子轨道表示(σ 1s )2 (σ 1s *)2 (σ 2s )2 (σ 2s *)2 (σ 2px )2 (π 2py )2 (π 2pz )2 键级＝(10 - 4) / 2＝3 (2) CO 分子为什么能作配合物的配位体？举二例此类配合物；

CO 作为配位体是因为它的孤电子对和金属原子的空轨道形成σ 键；此外CO 分子中的反键轨道(π 2p *)和金属原子的d 电子形成反馈键如羰基化合物Fe(CO)5、Ni(CO)4等 (3) 举例说CO 的还原性。

如在反应 CuO + CO

== Cu + CO 2 FeO + CO ==

Fe + CO 2 中CO 起还原剂作用 22.有一种白色固体，可能是SnCl 2、SnO 2、PbCl 2、PbSO 4中的一种，由下列实验判断，该白色固体是什么化合

物？写出有关方程式。 (1) 加水生成悬浊液；

(2) 将该白色固体加入盐酸中溶解后，滴加碘淀粉溶液可以褪色；

(3) 通H 2S 于白色固体的盐酸溶液中，得到棕色沉淀，沉淀与H 2O 2反应又析出白色沉淀。 根据实验现象可判断此化合物为SnCl 2，发生的各步反应如下：

(1) SnCl 2 + H 2O = Sn(OH)Cl ↓ + HCl (2) SnCl 2 + I 2 + 4HCl =

H 2SnCl 6 + 2HI

(3) SnCl 2 + H 2S =

SnS ↓(棕色) + 2HCl (4) SnS + 2H 2O 2 =

Sn(OH)4↓(白色) + S ↓

23.碳与硅为同族元素，SiCl 4和CCl 4结构相似，且根据：

CCl 4(l) + 2H 2O(l) =

CO 2(g) + 4HCl(g)

m r G ?= -377 kJ ·mol -1

SiCl 4(l) + 2H 2O(l) =

SiO 2(s) + 4HCl(g)

m r G ?= -282 kJ ·mol -1

CCl 4(l)的水解比SiCl 4(l) 的水解在热力学上趋势更大。然而，在实际上，SiCl 4能激烈水解，而CCl 4不发生水解，试阐明理由。

因为C 原子只能用2s 和2p 轨道成键，其最大共价数为4，并阻碍了水分子中氧原子将电子对给予碳原子，配位键无法形成，所以碳的卤化物不水解；硅原子不仅有可利用的3s 和3p 轨道形成的共价键，而且还有空的3d 轨道，这样，当遇到水分子时，具有空的3d 轨道的Si(IV) 接受了水分子中氧原子的孤电子对，使原有的键削弱、断裂，从而SiCl 4发生水解。

24.拟出准确鉴别标签不清的二氧化锰、二氧化铅、四氧化三铁三瓶黑色固体试剂的简要步骤，并写出主要化学方程式。

第一步，各取三种固体少许，分别加入稀硫酸和少量MnSO 4溶液，加热，离心，溶液呈紫红色的是PbO 2：

5PbO 2 + 2Mn 2+ + 4H + + 5-24SO ==

2-4MnO + 5PbSO 4 + 2H 2O

第二步，另取剩下的二种固体各少许，分别和浓盐酸作用，加热后产生Cl 2的是MnO 2(Cl 2可用KI 淀粉试纸加以检出)：

MnO 2 + 4HCl(浓) ==

MnCl 2 + Cl 2↑+2H 2O

第三步，取第二步剩下的未产生Cl 2但曾和浓盐酸作用后的澄清溶液，用水稀释，分成两份，分别加入少许K 4[Fe(CN)6] 和K 3[Fe(CN)6]溶液，都产生深蓝色沉淀的是Fe 3O 4。

Fe 3O 4 + 8HCl =

FeCl 2 +2FeCl 3 + 4H 2O

Fe 2+

+ Fe(CN)-36+ K +

=

KFe[Fe(CN)6]↓

Fe 3+ + Fe(CN)-

46

+ K +

= KFe[Fe(CN)6

]↓

氮族元素

1. 下列物质中不是一元酸的是（D ）

(A) CH 3COOH (B) H 3PO 2 (C) HNO 2 (D) H 3PO 3 2.在NaH 2PO 4溶液中加入AgNO 3溶液后主要产物是（ C ）

(A) Ag 2O (B) AgH 2PO 4 (C) Ag 3PO 4 (D) Ag 2HPO 4 3. 有关H 3PO 4、H 3PO 3、H 3PO 2不正确的论述是（D ） (A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P 原子是四面体几何构型的中心 (C) 三种酸在水中的离解度相近 (D) 都是三元酸 4. 氮气制备的方法是（ D ）

(A) 将硝酸铵(NH 4NO 3)加热 (B) 将亚硝酸铵(NH 4NO 2)加热 (C) 将氯气与氨混合 (D) B 和C 5. 下列Lewis 碱碱性最强的是（ A ）

(A) NH 2- (B)NH 2-

(C) (CH 3)3N (D) NH 3

6. 在H 3PO 4溶液中加一定量的NaOH 后，溶液pH = 10.00，其中浓度最大的物种是（C ）

(A) H 3PO 4 (B)H PO 24- (C)HPO 42- (D)PO 43-

7. 4P(红磷) + 5O 2 = P 4O 10(l) m r H ?1 4P(白磷) + 5O 2 =

P 4O 10(s)

m r H ?2

△

4P(红磷) + 5O 2 =

P 4O 10(s)

m r H ?3

相同温度下，三个反应的

m r H ?的关系是（C ）

(A) m r H ? 1 > m r H ?2 > m r H ?3 (B) m r H ?2 > m r H ?1 > m r H ?3

(C) m r H ?3 > m r H ?2 > m r H ?1 (D) m r H ?1 > m r H ?3 >

m r H ?2

8. 下列各分子或离子中，最稳定的是（ A ）

(A) N 2 (B)+2N (C)-2N (D)-

22N

9. 下列化合物用煤气灯火焰加热时，其分解产物不是氧化物、二氧化氮和氧气的是（A ） (A) NaNO 3 (B) Mg(NO 3)2 (C) LiNO 3 (D) Pb(NO 3)2 10.试判断 Ge 、Sn 、Pb 分别与浓HNO 3作用时，正确的说法是（ C ） (A) 三元素都被氧化成 +2价 (B) 三元素都被氧化成 +4价 (C) Ge 和Sn 被氧化成 +4价，但Pb 却被氧化成 +2价 (D) Ge 被氧化成 +4价，但Sn 和Pb 只却被氧化成 +2价

11.化学实验室常出现洗净的玻璃器皿和擦净的玻璃上隔一段时间有一层白色沉积物，这是由于氨气和盐酸蒸气反应产生了NH 4Cl 之故。

12. 白磷放在氢氧化钠溶液中加热发生化学反应的化学方程式为： P 4 + 3OH - + 3H 2O 加热 PH 3↑ + 3H 2PO 2-。

13.用NaBiO 3做氧化剂，将Mn 2+ 氧化为

MnO 4-时，要用HNO 3酸化，而不能用HCl ，这是因为

?(Cl 2

/Cl -) < ?(Bi(V)/Bi(III))，HCl 将被NaBiO 3氧化，有Cl 2

产生，有碍于MnO 4-生成。 14. 下列物质NF 3，NCl 3，NBr 3，NH 3的碱性大小顺序为NH 3 > NBr 3 > NCl 3 > NF 3，因为上述物质中与氮结合的元素电负性依次增大。

15. IA 族锂，和IIA 族镁能直接和氮作用生成氮化物。

16. 除去液氨中微量的水的方法和方程式是加钠后蒸出氨 Na + H 2O =

NaOH +1/2H 2

17. 1.00 mol NO 2气体在20℃和93.3 kPa 时占有15.7 dm 3体积。按理想气体方程计算气体物质的量并计算NO 2的缔合百分率。

p = 93.3 kPa T = 293 K V tot = 15.7 dm 3 因为 pV tot = n tot RT

n tot =

29331.87

.153.93tot ??=RT pV = 0.602 (mol)

2NO 2(g)

N 2O 4(g)

初态物质的量/mol 1.00 0

平衡态物质的量/mol 1.00-2x x n tot = 1.00 – 2x + x = 1.00 – x = 0.60 (mol) x = 0.40 mol (N 2O 4)

所以2

NO n = 1.00 – 2x = 0.20 (mol)，说明80％的NO 2缔合为N 2O 4。

氧族元素

1. 既能溶于Na 2S 又能溶于Na 2S 2的硫化物是（ B ） (A) ZnS (B) As 2S 3 (C) HgS (D) CuS

2. 使已变暗的古油画恢复原来的白色，使用的方法为（ A ） (A) 用稀H 2O 2水溶液擦洗 (B) 用清水小心擦洗 (C) 用钛白粉细心涂描 (D) 用SO 2漂白

3.气态SO 3分子的几何构型是（B ）

(A) 直线形 (B) 平面三角形 (C) 弯曲形 (D) 三角锥形 4. 下列分子式中错误的是（ B ） (A) SF 2 (B) SF 3 (C) SF 4 (D) SOF 4 5. 用于制备K 2S 2O 8的方法是（ C ）

(A) 在过量的硫酸存在下，用高锰酸钾使K 2SO 4氧化 (B) 在K + 离子存在下，往发烟硫酸中通入空气

(C) 在K + 离子存在下，电解使硫酸发生阳极氧化作用

(D) 用氯气氧化硫代硫酸钾K 2S 2O 3 6. 在相同温度下 2H 2(g) + S 2(g)2H 2S(g) K p 1 2Br 2(g) + 2H 2S(g)4HBr(g) + S 2(g) K p 2 H 2(g) + Br 2(g)2HBr(g) K p 3 则K p 2等于（ B ）

(A) K p 1 ? K p 3 (B) (K p 3)2 / K p 1 (C) 2 ? K p 1 ? K p 2 (D) K p 2 / K p 1 7. 下列化合物中最稳定的是（ D ） (A) Li 2O 2 (B) Na 2O 2 (C) K 2O 2 (D) Rb 2O 2 8. 二氧化氮溶解在NaOH 溶液中可得到 (D)

(A) NaNO 2和H 2O (B) NaNO 2，O 2和H 2O (C) NaNO 3，N 2O 5和H 2O (D) NaNO 3，NaNO 2和H 2O 9. 在含有 0.1 mol ·dm -3的Pb 2+、Cd 2+、Mn 2+ 和Cu 2+ 的0.3 mol ·dm -3 HCl 溶液中通入H 2S ，全部沉淀的一组离子是（D ）

(A) Mn 2+，Cd 2+，Cu 2+ (B) Cd 2+，Mn 2+ (C) Pb 2+，Mn 2+，Cu 2+ (D) Cd 2+，Cu 2+，Pb 2+ 10. 对比HF 、H 2S 、HI 和H 2Se 的酸性，其中最强的酸是HI ，最弱的酸是 H 2S 。

焦硫酸的立体结构式为

S O O

O

S O O

连多硫酸的立体结构式为 S O O

(S)x

O O O

11. 臭氧分子中，中心原子氧采取不等性sp 2 杂化，分子中除生成2个σ键外，还有一个∏34

离域键。 12. 下列四种硫的含氧酸盐中： A. Na 2SO 4 B. Na 2S 2O 3 C. Na 2S 4O 6 D. K 2S 2O 8

氧化能力最强的是D ，还原能力最强的是B 。 13. 长期放置的Na 2S 或 (NH 4)2

S ，颜色会变深，原因是在空气中，S 2-被氧化成

S ，S 再和

S 2-生成S n

2-

(多硫离子)。

多硫离子中含S 数可高达6，甚至9。颜色为黄或红棕色。

14. 比较O 3和O 2 的性质：

氧化性：O 3>O 2 沸点： O 3>O 2 极性： O 3>O 2 磁性： O 3

2Na 2S 2 + Na 2S 2O 3 + 3H 2O 16. MnO 2和 KMnO 4分别与浓 H 2SO 4反应的主要方程式是： MnO 2 + H 2SO 4(浓) =

MnSO 4 +

2

1

O 2↑+ H 2O 和2KMnO 4 + H 2SO 4(浓) =

Mn 2O 7 + K 2SO 4 + H 2O 17. 硫化钠溶液在空气中放置一段时间后，颜色会变黄，试用电极电势加以说明。 S + 2e -S 2- ?= -0.447 V O 2 + 2H 2O + 4e -4OH - ?= +0.401 V 因为 S + 2e -

S 2-

?= -0.447 V O 2 + 2H 2O + 4e -

4OH -

?= +0.401 V

E = 0.401- (-0.447) = 0.848(V) > 0

所以 Na 2S 与空气中的O 2接触后产生S ，S 又继续与Na 2S 作用生成多硫化物，使溶液变黄色。

2Na 2S + O 2 + 2H 2O = 4NaOH + 2S ↓ Na 2S + (x -1)S =

Na 2S x (x ：2~6)

18. O 2F 2与H 2O 2有类似的结构，用图表示其结构。另O 2F 2与H 2O 2中O-O 键长依次为121 pm 和148 pm ，为什么前者远短于后者？

O O F F

或O O F

F

………… 由于F 有很大的电负性，使O 原子的电子云强烈偏向F ，这样，O 与O 之间的斥力降低，与H 2O 2相比，O 2F 2中的O ─O 键长较短。

19. 往某溶液中加少量硫粉，不久硫即“消失”，原溶液中可能含有S 2-

，或SO 32-，或S 2- 和

SO 32-。用实验判断原溶液中究竟含哪些硫的化合物？

往原溶液中加酸，根据释出气体的气味可判定为含S 2-或

SO 32-。若酸化时有硫生成，则原液中含

S 2-和

SO 32-

。

20. 在碱性介质中，硫元素的电势图为

S 2O -28

──── SO -

24

──── SO -23

──── S ──── S 2-

(1) 写出能发生歧化反应的化学反应方程式；

(2) 写出能互相发生氧化还原反应(歧化反应的逆反应)的化学反应方程式。

(1) 3-23SO + H 2O =

2-24SO + S + 4OH - 3S + 6OH - =

-23SO + 2S 2- + 3H 2O (2) -282O S +-23SO + 2OH - =

3-24SO + H 2O

21. 某同学欲进行如下实验，向无色(NH 4)2S 2O 8酸性溶液中加入少许Ag +，再加入MnSO 4溶液，经加热溶液变为紫红色。然而实验结果是产生了棕色沉淀。请解释出现上述现象的原因，写出有关反应方程式。要使实验成功应注意哪些问题。

[ ?(-4MnO / Mn 2+) = 1.51 V ，

?(MnO 2 / Mn 2+) = 1.23 V]

该同学欲进行实验的反应方程式为：

5-282O S + 2Mn 2+ + 8H 2

O ==

10-24SO + 2

-4MnO +16H + 可实际上，看到棕色MnO 2沉淀的反应方程式是：

2-4MnO + 3Mn 2+ + 2H 2O =

5MnO 2 + 4H

+

-

4MnO ───── MnO 2 ───── Mn 2+ │ 1.51 V │

由于体系中加入较多Mn 2+，因此

Mn 2+一旦与-282O S 生成

-

4MnO 后，则

-

4MnO 立即与过剩的Mn 2+发生反应导致生成棕色MnO 2沉淀。要使实验成功，Mn 2+ 的加入量要少，为此，MnSO 4溶液浓度要小，实验时加入速率要慢。 22. 根据有关电对的电极电势讨论Fe 3+对H 2O 2的分解是否有催化作用？

（ A ?(Fe 3+/Fe 2+) = 0.77 V ， A ?(O 2/H 2O 2) = 0.68 V ，

A ?(H 2O 2/H 2O) = 1.77 V ） 根据电对的电极电势： A ?(Fe 3+/Fe 2+) = 0.77 V ，

A ?(O 2/H 2O 2) = 0.68 V ，

A

?(H 2O 2/H 2O) = 1.77 V 可知：

Fe 3+可将H 2O 2氧化：

2Fe 3+(aq) + H 2O 2(aq) = 2Fe 2+(aq) + O 2(g) + 2H +(aq) E = 0.09 V

而H 2O 2又可将Fe 2+氧化：

2Fe 2+(aq) + H 2O 2(aq) + 2H +(aq)

= 2Fe

3+

(aq) + 2H 2O(l) E = 1.00 V

因此，从热力学考虑，Fe 3+对H 2O 2的分解有催化作用。另外，实验证明，Fe 3+催化分解H 2O 2的速率是很快的。

卤 素

1. 在常温下，Cl 2、Br 2、I 2与 NaOH 作用正确的是（ B ） (A) Br 2生成NaBr ，NaBrO (B) Cl 2生成 NaCl ，NaClO (C) I 2生成 NaI ，NaIO (D) Cl 2生成 NaCl ，NaClO 3

2. 溴的沸点是58.8℃，而氯化碘的沸点是97.4℃，ICl 比Br 2的沸点高的主要原因是（ D ）

(A) ICl 的分子量比Br 2大 (B) ICl 是离子型化合物，而Br 2为共价型分子

2.00 V

-0.93 V

-0.66 V -0.51 V

Ag 1.70 V

1.23 V

0.54 0.53

(C) ICl 的蒸气压比Br 2高 (D) ICl 是极性分子，而Br 2为非极性分子 3. 已知元素电势图：

B ?/ V BrO 3-

──BrO -──Br 2──Br -

B ?/ V IO 3-

──IO -──I 2──I -

试根据电势图预测和在碱性溶液中的歧化产物是（ A ） (A) BrO -和Br -，

IO 3-和I -

(B) BrO 3-和Br -，IO 3-

和I -

(C) BrO -和

Br -，IO -和I -

(D) BrO 3-和Br -，IO -和I -

4.下列浓度相同的盐溶液按 pH 递减次序排列正确的是（B ）

(A) KClO 4，KClO 3，KClO 2，KClO (B) KClO ，KClO 2，KClO 3，KClO 4 (C) KClO 3，KBrO 3，KIO 3 (D) KClO ，KBrO ，KIO 5. 下列化合物中不溶于浓氨水的是（ D ） (A) Ag 3PO 4 (B) AgCl (C) AgBr (D) AgI 6. ClO 3F 分子的几何构型属于（C ）

(A) 直线形 (B) 平面正方形 (C) 四面体形 (D) 平面三角形

7. 下列关于-22O 和-2O 的性质的说法中，不正确的是（ B ）

(A) 两种离子都比O 2分子稳定性小 (B)-22O 的键长比-

2O 键长短

(C)-22O 是反磁性的，而-2O 是顺磁性的 (D)-2O 的键能比-

22O 的键能大 8. 下列卤化物中，共价性最强的是（D ） (A) LiF (B) RbCl (C) LiI (D) BeI 2

9. 在含有 0.1 mol ·dm -3的Pb 2+、Cd 2+、Mn 2+ 和Cu 2+ 的0.3 mol ·dm -3 HCl 溶液中通入H 2S ，全部沉淀的一组离子是（ D ）

(A) Mn 2+，Cd 2+，Cu 2+ (B) Cd 2+，Mn 2+ (C) Pb 2+，Mn 2+，Cu 2+ (D) Cd 2+，Cu 2+，Pb 2+ 10.下列各对离子用 4 mol ·dm -3 NaOH 溶液可分离的是（C ）

(A) Cu 2+，Ag (B) Cr 3+，Zn 2+ (C) Cr 3+，Fe 3+ (D) Zn 2+，Al 3+ 11. 欲除去CuSO 4酸性溶液中少量Fe 3+，加入下列试剂效果最好的是（ A ） (A) 氨水 (B) NaOH (C) H 2S 水 (D) Cu 2(OH)2CO 3

12.下列的阳离子中,能与Cl - 离子在溶液中生成白色沉淀，加氨水时又将转成黑色的是（C ） (A) 铅(II) (B) 银(I) (C) 汞(I) (D) 锡(II) 13. 按照软硬酸碱理论，下列反应不能按正向进行的是（ C ）

(A) CaS + 2H 2O ?→?

Ca(OH)2 + H 2S (B) HgF 2 + BeI 2?→?HgI 2 + BeF 2 (C) CH 3HgI + HCl ?→?

CH 3HgCl + HI (D) [AgCl]- + 2CN -?→?[Ag(CN)2]- + 2Cl - 14. 含有下列离子的溶液，与Na 2S 溶液反应不生成黑色沉淀的一组是（B ） (A) Fe 2+，Bi 3+ (B) Cd 2+，Zn 2+ (C) Fe 3+，Cu 2+ (D) Mn 2+，Pb 2+ 15. 根据价层电子的排布，下列化合物中为无色的是（ A ） (A) CuCl (B) CuCl 2 (C) FeCl 3 (D) FeCl 2 16 根据价层电子的排布，预料下列化合物中为无色的是（B ） (A) TiCl 3 (B) ScF 3 (C) MnF 3 (D) CrF 3 17.下列氢氧化物中，溶解度最小的是（ D ） (A) Ca(OH)2 (B) La(OH)3 (C) Tb(OH)3 (D) Ce(OH)4

18. 在碘化钾溶液中通入过量氯气的化学方程式是3Cl 2

+ I - + 3H 2

O =

IO 3-+ 6Cl - + 6H +。

19. IF 4-离子的结构简图是F F F F -

，它的几何构型是平面四方形。

20. 在实验室中制取少量HBr 和HI ，可采用下面的方法： (1) 红磷与H 2O 混合，滴加Br 2；(2) 红磷和碘混合，滴加H 2O

0.45 1.06 0.14 0.45

化学反应方程式分别为2P + 3Br 2 + 6H 2O ?→?6HBr + 2H 3PO 3 2P + 3I 2 + 6H 2O ?

→?6HI + 2H 3PO 3。 21. 漂白粉在潮湿空气中容易失效，发生的反应为2ClO -

+ H 2CO 3

2HClO +CO 32-，，该反应的平衡常数

为1.45?10-2

（已知：H 2CO 3 K a1 = 4.30?10-7，K a2 = 5.6?10-11，KClO K a = 2.95?10-5） 22. 根据下面电势图 (在酸性介质中) ：

BrO -4

─── BrO -3

─── HBrO ─── Br 2─── Br -

(1) 写出能发生歧化反应的反应方程式；

(2) 计算该反应的

m r G ?；

(3) 计算该反应在298K 时的平衡常数K 。

(1) 5HBrO =-3

BrO

+ 2Br 2 + 2H 2O + H +

(2)

E = 1.59 - 1.49 = 0.10 V

m r G ? = -

zFE

= -4 ? 96.5 ? 0.10 = -39 (kJ ·mol -1) (3)

m r G ?= -2.303RT lg K

lg K =29831.8303.21000

39??-?-= 6.84

所以 K ≈ 6.9 ? 106

23. 已知： ?(Cl 2

/Cl -

) = 1.36 V ， ?(HClO/Cl 2

) = 1.63 V

求：当Cl 2的分压为

p 时，氯水的pH 值。

Cl 2 + H 2O =

H + + Cl - + HClO

lg

K = lg 2Cl ]][HClO ][Cl H [p -+=0591.0)

63.136.1(1-?= -4.58

K = 2.6 ? 10-5

平衡时，[H +] = [Cl -] = [HClO] = x

13

x = 2.6 ? 10-5， x = 3.0 ? 10-2mol ·dm -3 pH = - lg (3.0 ? 10-2) = 1.52

24. 早期曾用HCl 制Cl 2，其反应式为：

4HCl(g) + O 2(g) =

2H 2O(g) + 2Cl 2(g)

m r H ?= -92 kJ ·mol -1

温度低于800 K ，反应按正向进行，产率可达约70 %。温度高于850 K ，反应按逆向进行，能进行逆向反应的原因是什么？

(1) 逆向反应为吸热过程，升温有利； (2) 反应物方面有5 mol 气态物多于生成物方面的4 mol 。 即T

m r S ?有助于逆向反应的进行。 25. 解释现象：

(1) 氢氟酸为一元酸，但却有酸式盐出售。

(2) 单质银没有氢活泼，但却能从HI 酸中置换出H 2。

(1) HF 极易以氢键缔合为H 2

F +和

HF 2-；

(2) 因生成AgI 使

?(Ag +/Ag)降低，而增加了Ag 的还原性。

26. 某元素A 能直接与VIIA 族某元素B 反应生成A 的最高氧化态化合物，在此化合物中B 的含量占83.5 %，

而在与此相应的氧化物中，氧的质量则占53.3 %， 又它与B 形成的此化合物为一无色透明的液体，沸点为57.6℃，其蒸气对空气的相对密度约为5.87倍。回答下列问题：

1.76 V

1.49 V 1.59 V 1.07 V

(1) 该元素的名称，并指出属于第几周期第几族；

(2) 该元素与B 元素所生成的此化合物及此元素氧化物的分子式； (3) A 与B 的化合物的构型、极性大小。

(1) 设化合物为AB x ，则M

x AB = 5.89 ? 29.0 = 170

M A = 170 ? (1 - 0.835) = 28.1 故为Si 在第三周期，IV A 族。

28110533.

(.)-? 0.533 = 32.1 故氧化物中有两个氧原子 。 所以AB x 中 x = 4，4M B = 170 ? 0.835 = 142 所以M B 为35.5，故B 为Cl 。

(2) SiCl 4、SiO 2 。 (3) 四面体、非极性 。

碱金属、碱土金属

1. 如果用浓盐酸与漂白粉作用制备氯气，在所制得的氯气中可能会出现的杂质是（ D ） (A) 二氧化碳 (B) 水蒸气 (C) 氯化氢 (D) 以上三种

2. 二氧化氮溶解在NaOH 溶液中可得到：（D ）

(A) NaNO 2和H 2O (B) NaNO 2，O 2和H 2O (C) NaNO 3，N 2O 5和H 2O (D) NaNO 3，NaNO 2和H 2O 3. Ca 、Sr 、Ba 的草酸盐在水中的溶解度与其铬酸盐比（A ）

(A) 前者逐渐增加，后者逐渐降低 (B) 前者逐渐降低，后者逐渐增加 (C) 无一定顺序 (D) 两者递变顺序相同

4. 下列化合物中可用于干燥氢气的是（C ） (A) CaCO 3 (B) Ca 3(PO 4)2 (C) CaCl 2 (D) Ca(OH)2

5. 至今未发现有过氧化物的是（ A ） (A) Be (B) K ，Rb ，Cs (C) IIA (D) Li

6. 下列各组化合物中，均难溶于水的是（A ）

(A) BaCrO 4，LiF (B) Mg(OH)2，Ba(OH)2 (C) MgSO 4，BaSO 4 (D) SrCl 2，CaCl 2 7. 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是（D ）

(A) BaCO 3 > K 2CO 3 (B) CaCO 3 < CdCO 3 (C) BeCO 3 > MgCO 3 (D) Na 2SO 3 > NaHSO 3 8. 1 mol 下列各物质溶于1 dm 3水中，生成的溶液 中H + 浓度最高的是（A ） (A) SO 3 (B) P 4O 10 (C) HF (D) MgH 2 9. 下列原子中半径最大的是（A ） (A) Ba (B) Ca (C) As (D) At 10. 四氯化碳作灭火剂是较好的，但在使用时会产生一种有毒气体，该气体是（D ）

(A) CHCl 3 (B)CH 2Cl 2 (C) CH 2=CHCl (D) COCl 2 11.写出下列物质的化学式：

海波Na 2S 2O 3·5H 2O 密佗僧PbO 冰晶石Na 3AlF 6 砒霜As 4O 6 重晶石BaSO 4 萤石 CaF 2 生石膏CaSO 4·2H 2O 重晶石BaSO 4 天青石SrSO 4

12. 把下列氯化物分别置于纯水中，(1) 能生成盐酸和碱式盐沉淀的是SnCl 2，SbCl 3，(2) 能生成盐酸和相应的含氧酸的是SCl 4，PCl 5，(3) 能生成盐酸和氧化物的水合物的是SnCl 4。

NaCl ，KCl ，MgCl 2，AlCl 3，SnCl 2，SbCl 3，SnCl 4，ZnCl 2，SCl 4，PCl 5，BaCl 2。 13. 金属Li 应保存在液态石蜡中。

14. 周期表(主族元素)中具有对角线关系的元素是Li ─Mg ；Be ─Al ；B ─Si 。 15. 我国首次采用Na 2SeO 3治疗克山病及大骨节病。 16. 水溶液中I 3-是稳定的，固态CsI 3是稳定的（指分解为CsI 和I 2），而LiI 3不稳定，原因是 r (-3I ) > r (-I )，根据大阴离子与大阳离子结合稳定，小阴离子与小阳离子结合稳定的观点，则稳定性CsI 3 > LiI 3。 18. 已知NaCl 的晶格能U 1 = 770 kJ ·mol -1，根据理论推算，如果有NaCl 2存在的话，其晶格能U 2 = 2155 kJ ·mol -1。为什么从Na(s) 和Cl 2(g) 反应只能得到NaCl 晶体，而得不到NaCl 2晶体？

已知：Na(s) +1

2Cl 2(g)?

→?NaCl(s) ΔH 1 = - 410 kJ ·mol -1 Na 的第一电离能I 1 = 494 kJ ·mol -1

第二电离能 I 2 = 4561 kJ ·mol -1 氯的电子亲和能A = 347 kJ ·mol -1 根据波恩-哈伯循环：

ΔH1 =ΔH s +1

2ΔH d + I1 - A - U1

ΔH s +1

2ΔH d = -410 - I1 + A + U1 = -410 - 494 + 347 + 770 = 213 (kJ·mol-1)

将上面的ΔH s +1

2ΔH d的数值代入ΔH2表示式中

ΔH2 =ΔH s+1

2ΔH d + I1 + I2 - 2A - U2

得：ΔH2 =1

2ΔH d + 213 + 494 + 4561 - 2 347 - 2155 = 2419 +

1

2ΔH d(kJ·mol-1)

因为能量太高，所以NaCl2不能生成。

19 用化学方程式表示下列反应：

(1) 在过氧化钠固体上滴加热水；

(2) 超氧化钾易吸收水分放出氧气；

(3) 四氯化钛遇水放出刺激性气体；

(4) 二氧化硫导入亚硒酸溶液；

(5) 三硫化二铬溶于水。

20.写出Na2O2分别与CO2、SiO2、Al2O3、SO2、Fe(CrO2)2的反应方程式。

21. 第IA族金属A溶于稀硝酸中，生成的溶液可产生红色焰色反应，蒸干溶液并在600℃燃烧得到金属氧化物B。A同氮气反应生成化合物C，同氢气反应生成化合物D。D同水反应放出气体E和形成可溶的化合物F，F为强碱性。写出物质A到F的化学式，并写出所涉及的反应的化学方程式。

A：Li，B：Li2O，C：Li3N，D：LiH，E：H2，F：LiOH

3Li + 4HNO3= 3LiNO3 + NO + 2H2O 2LiNO3= Li2O + 2NO2 +12O2

3Li +

2

1N2= Li3N 2Li + H2= 2LiH LiH + H2O = LiOH + H2

22. 写出BeO溶解在浓HF水溶液及过量浓NaOH水溶液中的化学反应方程式。

BeO + 4HF = H2[BeF4] + H2O

BeO + 2NaOH + H2O = Na2[Be(OH)4]

23. Li、Na和K在O2中燃烧的产物分别是Li2O、Na2O2和KO2。怎样解释这种不同的行为？

碱金属的三种类型氧化物的晶格能是按下列顺序增加的：MO2 < M2O2 < M2O，M2O总是最稳定的。但随着金属离子半径的减小，三种氧化物晶格能的差值越来越大，即离子半径越小，MO2及M2O2越难生成。因r (Li+) < r (Na+)< r (K+)，半径小的阳离子和半径小的阴离子(O2-)匹配，生成的晶格稳定，类似，大阴离子和大阳离子生成的晶体也较稳定。所以Li燃烧只能生成Li2O，Na可生成Na2O2，而K则可生成KO2。

24. 盛Ba(OH)2溶液的瓶子在空气中放置一段时间后，内壁蒙一层白色薄膜，这是什么物质？欲除去这层薄膜，应取下列何种物质洗涤？说明理由。(1)盐酸(2)水(3)硫酸溶液

白色薄膜是Ba(OH)2溶液吸收空气中的CO2之后形成的难溶盐BaCO3。

由于BaCl2易溶，BaSO4难溶，除去BaCO3薄膜应选用HCl。

铜、银、金

1.能共存于溶液中的一对离子是（B）

(A) Fe3+和I-(B) Pb2+和Sn2+(C) Ag+ 和

-

3

4

PO(D) Fe3+和SCN-

2.五水硫酸铜可溶于浓盐酸，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（D）

(A) 所得溶液成蓝色；(B) 将溶液煮沸时释放出氯气，留下一种Cu(I) 的配合物溶液；

(C) 这种溶液与过量的氢氧化钠溶液反应，不生成沉淀；

(D) 此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu(I)的氯配合物。

3.铜的氧化物和酸反应生成硫酸铜和铜，这氧化物和酸分别是（C）

(A) 铜的黑色氧化物和亚硫酸(B) 铜的红色氧化物和过二硫酸

(C) 铜的红色氧化物和稀硫酸(D) 铜的黑色氧化物和稀硫酸

4.已知：Ag+ + e-= Ag ?= 0.80 V ，K sp(AgCl) = 2.8 ? 10-10.在25℃时，AgCl + e-= Ag + Cl-的 1?为（A ）

(A) 1?=

?

+ 0.059 lg K sp(AgCl) (B) 1?=

?

- 0.059 lg K sp(AgCl)

(C) 1?= 0.059 lg K sp (AgCl) (D)

1?=

0.059

(AgCl)lg sp K

5. 精炼铜时，以粗铜作阳极，CuSO 4作电解液，电解进行到一定程度时，电解质溶液的

pH 值（A ）

(A) 改变不大 (B) 明显增大 (C) 明显减小 (D) 无法判断

6. 能共存于同一溶液中的一对离子是（D ） (A) Sn 2+与S O 23

2-

(B) Sn 4+与S O 232-

(C) Sn 2+与Ag +

(D) Sn 4+与Ag +

7. 反应 Ag 2CO 3(s)

Ag 2O(s) + CO 2(g)，在110℃时的K p = 5.1 ? 10-4，今在110℃的烘箱内干燥Ag 2CO 3，

为防止其分解，必须使烘箱内空气中CO 2的摩尔分数大于（B ）

(A) 5.1 ? 10-4 ％ (B) 5.1 ? 10-2 ％ (C) 1/5.1 ? 10-4 ％ (D)1.5? 10-2 ％ 8. 硫酸铜有多种不同水合物，它们脱水反应的K p 分别为 CuSO 4·5H 2O(s)CuSO 4·3H 2O(s) + 2H 2O(g) K p 1 CuSO 4·3H 2O(s)CuSO 4·H 2O(s) + 2H 2O(g) K p 2 CuSO 4·H 2O(s)

CuSO 4(s) + H 2O(g) K p 3

为了使CuSO 4·H 2O 晶体保持稳定(不风化也不潮解)，容器中水蒸气压O

H 2p 应为（D ）

(A) K p 1

O

H 2p 必须恰好等于K p 2

(C) K p 1 >O

H 2p > K p 2 (D) K p 2 >

O

H 2p > K p 3

9.

溶解金的试剂是（C ） (A) 硝酸 (B) 硫酸 (C) KCN 溶液

(D) 硝酸和磷酸的混合酸

10 下列的阳离子中，能与Cl - 离子在溶液中生成白色沉淀，加氨水时又将转成黑色的是（ C ） (A) 铅(II)

(B) 银(I)

(C) 汞(I)

(D) 锡(II)

11. 与Na 2CO 3溶液作用全部都生成碱式盐沉淀的一组离子是（ D ）

(A) Mg 2+，Al 3+，Co 2+，Zn 2+ (B) Fe 3+，Co 2+，Ni 2+，Cu 2+ (C) Mg 2+，Mn 2+，Ba 2+，Zn 2+ (D) Mg 2+，Mn 2+，Co 2+，Ni 2+

12. 氯化亚铜溶于氨水之后的溶液，在空气中放置，其发生变化的化学方程式是：

4+23)Cu(NH + O 2 + 8NH 3 + 2H 2O =

4+243)Cu(NH 深蓝色+ 4OH -

13. 在氯化银溶于氨水的溶液中加入甲醛并加热，所发生反应的化学方程式是：

2+23)Ag(NH + HCHO + H 2O =

2Ag↓+ HCOO -

+ 3+4NH + NH 3↑

14. 某含铜的配合物，测其磁矩为零，则铜的氧化态为+1; 黄铜矿(CuFeS 2)中铜的氧化态为+1。 15. 将Cu 片放入NaCN 溶液中，当与空气隔绝时所发生的反应为Cu + 2CN -

+ H 2O

=

Cu(CN)2

-+21

H 2 + OH -，

当与空气接触时，所发生的反应为4Cu + 8CN - + O 2 + 2H 2O

= 4Cu(CN)

2-+ 4OH -

16.向[Cu(NH 3)4]SO 4溶液中逐滴加入稀硫酸直至过量，实验现象是先有蓝色沉淀生成，H 2SO 4过量则沉淀溶解得蓝色溶液。相关的反应方程式是2[Cu(NH 3)4]SO 4 + 3H 2SO 4 + 2H 2O

= Cu(OH)2

·CuSO 4

↓ + 4(NH 4)2

SO 4

Cu(OH)2·CuSO 4 + H 2SO 4

= 2CuSO 4

+ 2H 2

O

17. Au 是第六周期IB 族元素，它的价电子层结构是5d 106s 1； Ti 的原子序数是22， Ti 3+ 离子的价电子层结构为3s 23p 63d 1。

18. AgF 易溶于水，AgCl 、AgBr 、AgI 皆难溶于水，且溶解度从AgCl 到AgI 依次减小，可解释为Ag +具有较强的极化作用和变形性，X - 变形性从F - 到I - 逐渐增大，从而阴阳离子的相互极化作用从AgF 到AgI 递增，使键的共价性从AgF 到AgI 递增，故它们的溶解度递减。

19. 将溶于液态HF 的KrF 2和金反应可以得到一种化合物A ，将A 缓慢加热到60℃可得到一橙红色的金的氟化物B ，经化学分析，A 和B 的化学成分分别为

A ： Kr 20.29 %， Au 47.58 %， F 32.13 %；

B ： Au 67.47 %， F 32.53 % 。 (1) 试确定化合物A 和B 的最简式以及这两种化合物中金的氧化态(Kr 在A 中为+2价)； (2) 分别写出由KrF 2与Au 反应制取化合物A ，以及由A 热分解获得化合物B 的反应方程式。 相对原子质量： Kr 83.8，Au 197.0，F 19.0。

(1) A ： n Kr : n Au : n F =

0.1913

.32:0.19758.47:8.8329.20=1:1:7 所以A 为 KrAuF 7，Au 氧化态为+5。

B ：n Au : n F =0.1953.32:

0.19747.67=1:5

所以B 为 AuF 5，Au 的氧化态为+5。

(2) 7KrF 2 + 2Au =

2KrAuF 7 + 5Kr

△

KrAuF 7 ==

AuF 5 + Kr + F 2

20. 通过计算说明银为何在通空气时可溶于氰化钾溶液？写出反应方程式。 (Ag + + e -

Ag

?= 0.80 V ，-2(CN) Ag 的K 稳 = 1.0 ? 1021

O 2 + 2H 2O + 4e -

4OH -

?= 0.40 V )

解：-2Ag(CN)+ e

-

Ag +2CN -

?= 0.80 + 0.0591

稳

K 1lg

= 0.80 + 0.0591

21100.11

lg

?= -0.44V)

由于KCN 溶液为碱性，空气中的氧为氧化剂 O 2 + 2H 2O + 4e -

4OH -

?= 0.40 V

E = +?– -?= 0.40 - (-0.44) = 0.84(V) ＞ 0

所以银放入氰化钾溶液中，通入空气后就能溶解。 4Ag + 8KCN + O 2 + 2H 2O =

4K[Ag(CN)2] + 4KOH

锌、镉、汞

1. 已知：Cd 2+ + CN -

[Cd(CN)]+ K 1 = 105.48 [Cd(CN)]+ + CN -

[Cd(CN)2]

K 2 = 105.12

[Cd(CN)2] + CN -[Cd(CN)3]- K 3 = 104.63

Cd 2++ 4CN -

[Cd(CN)4]2- K 稳= 1018.80

则 [Cd(CN)3] - + CN -[Cd(CN)4]2- 的K 4（A ）

(A) K 4 = 103.57 (B) K 4 = 1015.23 (C) K 4 = 1013.32 (D) K 4 = 1013.68 2. HgO 加热，由黄色变为红色，这是由于在加热过程中（C ）

(A) 产生了异构化作用

(B) 分散度发生了变化 (C) 加热增强了Hg 2+ 对O 2- 的极化

(D) 加热使晶体出现了缺陷

3. 下列各对离子的混合溶液，在浓度均为0.3 mol ·dm -3盐酸条件下，不能用H 2S 分离的是（ B ） (A) Al 3+，Hg 2+ (B) Bi 3+，Pb 2+ (C) Ni 2+，Cd 2+ (D) Zn 2+，Cd 2+

4. 将适量的SnCl 2溶液加入HgCl 2溶液中，有白色沉淀产生，其化学反应方程式为： 2HgCl 2 + SnCl 2 =

Hg 2Cl 2↓+ SnCl 4。

5. 在硝酸亚汞溶液中加入过量碘化钾溶液，所发生反应的化学方程式是：+

22Hg + 4I - =

[HgI 4

]2- + Hg(灰黑)↓ 6. 硝酸亚汞晶体置于过量 KCN 水溶液中时，所发生的反应是：Hg 2(NO 3)2 + 4KCN = K 2

[Hg(CN)4

] + Hg↓+

2KNO 3；反应现象是无色溶液，同时试管底部有灰黑色Hg↓

7 从硝酸汞制备升汞的反应式是Hg(NO 3)2 + 2NaOH =

HgO↓+ 2NaNO 3 + H 2O 和 HgO + HCl =

HgCl 2 + H 2O

8. 在Hg 2(NO 3)2和Hg(NO 3)2溶液中，分别加入过量Na 2S 溶液，其反应方程式分别是： Hg 2(NO 3)2 + 2S 2- (过量)

= [HgS 2]2- + Hg↓+ 2

-

3NO ； Hg(NO 3)2 + 2S 2- (过量)

= [HgS

2

]2- + 2

-

3NO

9. Hg 2Cl 2是利尿剂。有时服用含有 Hg 2Cl 2的药剂后反而引起中毒 ，原因是:Hg 2Cl 2见光分解为有毒物Hg 和

HgCl 2；Hg 2Cl 2??

→?ν

h Hg + HgCl 2 10.氯化亚汞的化学式为Hg 2Cl 2，这是一种白色的不溶物，如果用NH 3·H 2O 来处理这种沉淀，则因生成 HgNH 2Cl ，，和 Hg ，而使沉淀变为灰黑色。

11. 1.84 g 氯化汞溶于100 g 水，测得该水溶液的凝固点为 -0.126℃，由计算结果说明氯化汞在水溶液中的形式 (氯化汞摩尔质量为272 g·mol -1，K f = 1.86 K·kg·mol -1) 。 HgCl 2的质量摩尔浓度 1.84 ? 10.0 / 272 = 0.0676 mol·kg -1 ΔT = 1.86 ? 0.0676 = 0.126 K ，即0.126℃

和实测结果相同。表明主要以HgCl 2共价分子形式存在。

12. 设计 Pb 2+、Zn 2+ 和Cd 2+ 三种离子分离步骤的示意图，最终要分别得到它们的离子溶液。

13. 如何制备下列物质，写出有关的反应方程式：

(1) 由汞制备甘汞（其它原料自选）(2) 由铋制备铋酸钠（其它原料自选）

(1) 6Hg(过量) + 8HNO3= 3Hg2(NO3)2 + 2NO + 4H2O

Hg2(NO3)2 + 2KCl = Hg2Cl2 + 2KNO3

(2) Bi + 6HNO3= Bi(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O

Bi(NO3)3 + 6NaOH + Cl2= NaBiO3 + 2NaCl +3NaNO3 + 3H2O

14. 拟出鉴别标签不清的铝粉、镁粉和锌粉的简单步骤，并写出有关化学反应的方程式。

第一步：各取三种粉末少许，分别放入氨水中，能产生H2，并无沉淀产生的是锌粉。

Zn + 4NH3 + 2H2O =Zn(NH)342++ 2OH-+ H2↑

第二步：各取剩下的两种粉末少许，分别放入NaOH溶液中，产生H2并无沉淀产生的是铝粉。2Al + 2OH-+ 6H2O = 2Al(OH)4-+ 3H2↑

剩下的不易和NaOH反应的粉末即为镁粉。

15．SnCl4和SnCl2水溶液均为无色，如何加以鉴别？说明原理，写出反应式。

利用SnCl2的还原性。在两者的水溶液中分别加入HgCl2，开始有白色沉淀产生，后又逐渐变为黑色者为SnCl2，SnCl4和HgCl2无反应。

SnCl2 + 2HgCl2= Hg2Cl2↓(白) + SnCl4

SnCl2 + Hg2Cl2= 2Hg↓(黑) + SnCl4

钛、钒、铬、锰

1.在强碱性介质中，钒(Ⅴ)存在的形式是（D）

(A) VO(B) VO3+(C) V2O5·n H2O (D)

-3

4 VO

2.在水溶液中不能存在的离子是（B）

(A) [Ti(H2O)6]3+(B) [Ti(H2O)6]4+(C) [Ti(OH)2(H2O)4]2+(D) [Ti(O2)OH(H2O)4]

3.已知V3+ / V2+ 的

?

= -0.26 V，O2/H2O的

?

= 1.23 V，V2+离子在下述溶液中能放出氢的是（D）

(A) pH = 0的水溶液(B) 无氧的pH = 7的水溶液(C) pH = 10的水溶液(D) 无氧的pH = 0的水溶液

4. 五氧化二钒溶解在浓盐酸中，发生反应的化学方程式是： V 2O 5 + 6HCl(浓) =

2VOCl 2 + Cl 2↑+ 3H 2O 5. 用Ti(CO 3)2，Ti(NO 3)4，Ti(OH)4表示的化合物中实际上不可能存在的是Ti(CO 3)2和Ti(NO 3)4。

6.在淡黄色的五价钒的盐酸溶液中，加入Zn 粉，溶液经过蓝(VO 2+)、绿(V 3+)，最后变为紫色，生成紫色物反应的方程式是2VO 2Cl + 3Zn + 8HCl =

2VCl 2 + 3ZnCl 2 + 4H 2O

7.硫酸氧钒(IV)与硝酸的反应方程式是3VOSO 4 + 4HNO 3 + H 2O =

3VO 2NO 3 + NO + 3H 2SO 4

8.五氧化二钒溶于硫酸的反应方程式是V 2O 5 + H 2SO 4 =

(VO 2)2SO 4 + H 2O ，若在此酸性溶液中，加入H 2O 2，将生成[V(O 2)]3+ 离子。

9. 硫酸氧钒(IV)与高锰酸钾在强碱介质(KOH)中的反应方程式是： VOSO 4 + KMnO 4 + 4KOH =

KVO 3 + K 2MnO 4 + K 2SO 4 + 2H 2O

10. 在酸性介质中，VO 43-

的最终缩聚产物为V 2O 5，近一步酸化，则生成VO 2+

离子。 11. 已知 [H +] = 1.0 mol ·dm -3

时，锰的元素电位图 (

?/ V)：

MnO -4─── MnO -24─── MnO 2 ─── Mn 3+ ─── Mn 2+

─── Mn (1) 指出哪些物质在酸性溶液中会发生歧化反应；

(2) 求 ?(MnO 4

-/Mn 2+

)； ?( MnO -4/MnO 2

)

(3) 写出用电对Mn 2+/Mn

与标准氢电极组成原电池的电池符号及该电池的自发反应的方程式。

(4) 在酸性介质中，用KMnO 4氧化Fe 2+ 时，当KMnO 4过量时会发生什么现象?写出有关反应方程式。

(1) -24MnO 与Mn 3+；

(2) ?(-4MnO /Mn 2+) = (0.564 + 2.26 ? 2 + 0.95 ? 1 + 1.51 ? 1) / 5 = 1.51(V)

?

(

-4MnO / MnO 2) =2126

.2256.01+?+?= 1.69 (V)

(3) Mn │Mn 2+(c 1)‖H +(1 mol ·dm -3)│H 2(100 kPa)，Pt Mn + 2H + =

Mn 2+ + H 2↑

(4) 先发生下列反应：-4MnO + 5Fe 2+ + 8H + =

Mn 2+ + 5Fe 3+

+ 4H 2O 当 KMnO 4过量时还发生如下反应： 2-

4MnO + 3Mn 2+ + 2H 2O =

5MnO 2

↓+ 4H + 所以-

4MnO 可氧化Mn 2+成为MnO 2沉淀。

铁、钴、镍

1. [Ni(CN)4]2-和[Ni(CO)4]中未成对电子数分别是（D ）

(A) 0和2 (B) 2和2 (C) 2和0 (D) 0和0 2. 最适于对 Fe(H 2O) 描述的是（A ）

(A) sp 3d 2杂化，顺磁性 (B) sp 3d 2杂化，反磁性 (C) d 2sp 3杂化，顺磁性

(D) d 2sp 3杂化，反磁性

3. 对于CoF 63-配离子，下面叙述正确的是 (C)

(A) CoF 63-的晶体场分裂能大 (B) F -为强场配体 (C) CoF 63-是顺磁性的 (D) 所有叙述都不正确

4. 根据铁在酸性溶液中的电势图，下列说法中错误的是 (C)

Fe 3+ ───── Fe 2+ ───── Fe

(A) ?(Fe 3+/Fe) ≈ -0.04 V (B) Fe 与稀酸反应生成Fe 2+ 和氢气

(C)在酸性溶液中Fe 2+ 能发生歧化反应 (D) Fe 与氯气反应生成Fe 3+ 和Cl -

5.下列离子的电子构型可以用[Ar]3d 6表示的是 (C)

0.564 V 2.26 V

0.95 V 1.51 V -1.18 V +0.77 V

-0.44 V

(A) Mn 2+ (B) Fe 3+ (C) Co 3+ (D) Ni 2+

6.在FeCl 3和FeSO 4溶液中各加入Na 2CO 3溶液，将分别产生Fe(OH)3↓棕和FeCO 3↓白；把后者放在空气中，最后会变成Fe(OH)3↓棕。

7.在NiSO 4和CoSO 4溶液中各加入过量KCN 溶液，将分别生成[Ni(CN)4]2-和[Co(CN)6]4- ；将后者溶液放置或微热渐渐转化而成[Co(CN)6]3-。

8.氢氧化铁的浓强碱性溶液中加入次氯酸钠，并加热，反应的化学方程式是 (标明主要产物的颜色) 2Fe(OH)3 + 3OCl - + 4OH -

== 2-24

FeO

紫红+ 3Cl -

+ 5H 2O

9.在水溶液中，Fe 2+ 和Fe 3+ 的稳定性对比是Fe 3+比Fe 2+稳定，原因是Fe 3+的价电子排布为稳定的半充满状态。 10.Fe(III)、Co(III)、Ni(III)的三价氢氧化物与盐酸反应分别得到FeCl 3，CoCl 2，NiCl 2；，这说明 Fe(III) 较稳定。 11. 在硫酸镍的酸性溶液中含有Fe 2+和Fe 3+离子，为了制备纯NiSO 4，通常加入H 2O 2，使Fe 2+离转变成Fe 3+离子，再加入氢氧化镍，使生成Fe(OH)3沉淀，以除去铁。 12.Fe 的元素电势图为：

-24FeO ──── Fe 3+ ──── Fe 2+ ──── Fe (1) 问酸性溶液中Fe 3+ 能否将H 2O 2氧化成O 2； 已知 O 2 + 2H + + 2e - =

H 2O 2 ?= 0.682 V

(2) 计算下列反应的平衡常数(酸性溶液，298K)。

Fe(s) + 2Fe 3+(aq) =

3Fe 2+(aq)

(1) 因为 ?(Fe 3+ / Fe 2+

) > ?(O 2 / H 2O 2)

所以 Fe 3+离子有可能把H 2O 2氧化成O 2 (2)

zE = 2( +?–

-?)

lg K = 0591.0)]

414.0(771.0[2--?= 40.1

K = 1 ?1040

13.当采用4.00 g 铁屑和10.0 g (NH 4)2SO 4及H 2SO 4作原料制备硫酸亚铁铵时，产品的理论产量应该多少克? (相对原子质量：Fe 55.85 ，相对分子质量：FeSO 4 151.9 ，(NH 4)2SO 4 132.0 ，FeSO 4(NH 4)2SO 4·6H 2O 391.9 ) Fe + H 2SO 4

= FeSO 4

+ H 2

↑

55.85 151.9 4.00 x

85.559.15100.4?=

x =10.9 (g)

FeSO 4 + (NH 4)2SO 4 + 6H 2O =

FeSO 4·(NH 4)2SO 4·6H 2O

151.9 132.0 391.9

10.9 10.0 y

判断以何物为限量计算： n (FeSO 4) = 0.0718 (mol) n ((NH 4)2SO 4) = 0.0758

(NH 4)2SO 4为过量，应以FeSO 4为限量进行计算： 151.9 : 391.9 = 10.9 : y y = 28.1 g 所以制备的产品理论产量为28.1 g 。

14. 铁为面心立方晶格，如Fe 原子半径为127pm ，试求铁金属晶体中的晶胞边长。 设晶胞边长为 a

则：2a 2 = (4r )2，a =24? 127 = 359 (pm)

15. BaCl 2溶液中所含少量的Fe 3+，可籍加BaCO 3固体而除去。为什么？ 含有少量Fe 3+，表明溶液的pH < 3。此溶液和BaCO 3反应的方程式为： 2 Fe 3+ + 3 BaCO 3 + 3 H 2O =

2 Fe(OH)3↓ +

3 Ba 2+ + 3 CO 2↑

1.9 V 0.771 V -0.414 V