无机化学考研试题

近年一些大学无机化学考研试题汇编整理

复旦大学无机化学考研试题汇编一完成并配平下列反应式：

1 BrO3-+ XeF2+ H2O→

2 SnS + (NH4)2S2 →

3 BF3+ H2O →

4 K2MnO4+ H2O→

5 FeC2O4→

6 [Co(NH3)6]2+ + O2+ H2O→

7 BF3 + LiAlH4 →

8 Pb(OH)3- + ClO-→

9 Bi(OH)3 + Cl2 + NaOH →10 XeO3 + O3 + H2O →11 (NH4)2Cr2O7 →12 CaCO3 + H2O + Cl2→13 Pb3O4 + HCl →14 NH3 + CO2 →15 Zn + NH3 + H2O→

二用反应式表示下列制备过程，注明必要反应条件及步骤，辅助原料自选。

1 以为NaNO3主要原料制备NaNO2；

2 以SO2，NaOH，锌粉为原料制备保险粉；

3 由CuCl2制备CuCl；

4 利用配体取代反应制备cis-[PtCl2(NH3)2]。可供选择的原料为[Pt(NH3)4]SO4、Na2[PtCl4]、NH3、NH4Cl，说明选择原料的依据；

5 以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠；

6 以粗硅为原料制取超纯硅；

7 以Ba(IO3)2为原料制备偏高碘酸；

8 试举两例实验室制备CO的合理方法。

三简答题：

1 为什么硼砂(Na2B4O5(OH)4.8H2O))溶液具有缓冲作用？

2 如何制纯HD？（D=21H）

3 锝在周期表中处于什么位置？写出锝最

高氧化态的含氧酸的分子式。 4 稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的？稀土元素作为优良磁性材料的依据是什么？5 多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键？丁硼烷(B4H10)中有哪几种类型的化学键？ 6 写出[PtCl2(NO2)(NH3)(en)]Cl的名称，并画出内界可能的几何异构体。7 如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性？

8 何谓沸石分子筛？以人工合成A型分子筛为代表，讨论它们的组成、结构、性质和应用。在AlPO4分子筛，AlO4四面体

与PO4四面体是严格交替的，原因是什么？9 为什么说氢能源是理想的二次能源？目前面临的主要问题是什么？10 请写出下列化合物的名称：

H2SO2，H2SO3，H2SO5，H2S2O3，H2S2O4，H2S2O5，H2S2O6，H2S2O7，H2S2O8. 11 d1组态Ti3+(aq)的吸收光谱的吸收峰值为20300cm-1。请问：(1) 该水合离子是什么颜色? (2) [Ti(H2O)6]3+的八面体场的分裂能是多少?(3) 为什么在吸收峰的低频处有一肩峰?

12 试比较NH3,三甲胺N(CH3)3，三甲硅胺N(SiH3)3的分子结构哪一个明显不同，为什么? 13 3d元素氧化态稳定性有何规律?

哪些3d金属的M2+(aq)可用作还原剂?以其中一个M2+(aq)为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。14 镧系元素位于周期表的什么位置？填写下表：

15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：

BF4- 2 TeF4 3 BrF4- 4 XeOF4 5 ClO3F 6 Fe(CO)57 IOF38 Cu(H2O)42+

四计算题：

1 分别计算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸与含0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合碱溶液的pH值。

（pK b(NH3)=4.75）,pK1(H2S)=7.05,pK2(H2S)=12.92, pK1(H2CO3)=6.37,pK2(H2CO3)=10.32）2 称取等量As2O3两份，一份在强酸性溶液中滴定，耗去0.02468mol.dm-3KMnO4溶液23.80cm3；另一份于pH=8滴定，耗去I2溶液29.34cm3。求算I2溶液的浓度。 3 奶制品中蛋白质含量测定，一般是将其用浓H2SO4消化，形成NH4HSO4后，再加入浓碱，蒸出NH3，并吸收在过量的硼酸中，然后用标准盐酸溶液滴定。若已知某奶制品蛋白质的平均含量为16.0%，称取0.6000克奶制品按上法手续测定,耗去标准盐酸12.60毫升，再用0.2100克纯NH4Cl按上法同样处理后，耗去标准盐酸21.15毫升。写出吸收反应方程式及滴定反应式，并求该奶制品中蛋白质的百分含量。（原子量：B：10.81,S：32.06,H：1.0079,O：15.9994,N：

14.0067,Cl：35.453）

参考答案一完成并配平下列反应式：

1 BrO3- + XeF

2 + H2O == BrO4-+ Xe + 2HF 2 SnS + (NH4)2S2 ==(NH4)2SnS3

3 4BF3 + 3H2O == H3BO3 + 3HBF4

4 2K2MnO4 + 2H2O == 2KMnO4 + 2KOH + H2（电解）

5 FeC2O4 == FeO + CO↑+ CO2↑

6 4[Co(NH3)6]2+ + O2 + 2H2O== 4[Co(NH3)6]3+ + 4OH-

7 2BF3 + 3LiAlH4 ==2B2H6↑+ 3LiF + 3AlF3

8 Pb(OH)3- + ClO- == PbO2↓+ Cl-+ OH- + H2O

9 Bi(OH)3 + Cl2 + 3NaOH == NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O 10 XeO3 + O3 + 2H2O == H4XeO6 + O211 (NH4)2Cr2O7 == Cr2O3 +

N2 + 4H2O 12 CaCO3 + H2O + 2Cl2 == CaCl2 + 2HOCl + CO2↑13 Pb3O4 + 8HCl == 3PbCl2 + Cl2↑+ 4H2O 14 2NH3 + CO2 ==CO(NH2)2 + H2O15 Zn + 4NH3 + 2H2O == [Zn(NH3)4](OH)2 + H2↑

二制备题：

1 NaNO3 + Pb == NaNO

2 + PbO2 NaOH + SO2(过量)== NaHSO3, 2NaHSO

3 + Zn == Zn(OH)2↓+ Na2S2O4热水溶解产物，过滤，结晶。

3 Cu2+ + 2Cl- + Cu == CuCl↓, CuCl + HCl(浓) == H CuCl2, HCuCl2 == CuCl↓+ HCl

4 Na2[PtCl4] + 2NH3 == [PtCl2(NH3)2] + 2NaCl，Cl-的位效应比NH3强。

5 H3PO4 + NaOH == NaH2PO4 + H2O, H3PO4 + 2NaOH == Na2HPO4 + H2O,2Na2HPO4 + NaH2PO4 == Na5P3O10 + 2H2O

6 Si + 2Cl2 == SiCl4, SiCl4 + 2H2 == Si + 4HCl，然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅。

7 5Ba(IO3)2 == Ba5(IO6)2 + 9O2↑+ 4I2 Ba5(IO6)2 + 5H2SO4 == 5BaSO4↓+ 2H5IO6 H5IO6 == HIO4 + 2H2O

8 HCOOH（浓H2SO4）== H2O + CO（用浓H2SO4脱水）H2C2O4 == CO + CO2 + H2O（CO2用NaOH溶液吸收）

三简答题：

1 B4O5(OH)42- + 5H2O == 2H3BO3 + 2B(OH)4-.水解产生的酸(H3BO3)和碱(B(OH)4-)能够抵抗外来少量碱和酸，故具有缓冲作用。

2 NaH + D2O == NaOD + HD↑

3 第五周期，ⅦB族，H TcO4。

4 f-f跃迁，核外不成对电子多，以及电子轨道磁矩对顺磁性的贡献。

5 五种成键类型：B-H键、B-B键、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键；4个氢桥键、1个B-B键、6个B-H键、2个闭合

式硼键。

6 氯化二氯．硝基．氨．乙二胺合铂(Ⅳ)；四种几何异构体：

Cl NO2Cl Cl

. NO2 . Cl . Cl . Cl

Pt Pt Pt

. NH3. . Cl . NH3. NO2

Cl NH3NO2 NH3

7 在NH3分子中，电负性N>H,因此N原子上积累了较多的负电荷,其孤对电子容易供出,故是Lewis碱；而在N F3分子中，由

于电负性F>N，F原子具有很强的吸电子能力，致使N原子显正电性，其孤对电子不易供出，故不具有Lewis碱性。

8 沸石分子筛是指一类在自然界存在的、具有网络结构的硅酸盐和具有笼状结构的硅铝酸盐。A型分子筛是一类硅铝比为1：

1的硅铝酸盐，其组成为：M(Ⅰ)2O.Al2O3.2SiO2.5H2O

由SiO4四面体和AlO4四面体共用顶角O原子而形成的4元环和6元环.这些环组成三维的笼状结构。在A型分子筛中，由8个6元环和6个4元环构成β笼,又由8个β笼构成更大的α笼。由于这些笼具有一定的孔径和孔体积，以及笼内的静电作用，可对合适的分子作选择性吸附，可用于气体干燥、净化、分离。其它类型的分子筛还可用于多种催化反应或催化剂载体。

AlO4四面体呈负电性，PO4四面体呈正电性。

9 高燃烧热，无污染，资源丰富；面临的主要问题：氢气的发生，贮存，利用。

10 H2SO2, H2SO3, H2SO5, H2S2O3, H2S2O4, H2S2O5, H2S2O6, H2S2O7, H2S2O8.

次硫酸亚硫酸过一硫酸硫代硫酸连二亚硫酸,焦亚硫酸连二硫酸焦硫酸,过二硫酸

11 (1) 紫红色；

(2) △0=20300cm-1；

(3) 由于John-Teller效应,使激发态2e g谱项分裂成2个能级的缘故。

12 NH3和N(CH3)3结构相似,均为三角锥形,但三甲硅胺却为平面三角形。因为除形成σ键外,每个硅原子的3d空轨道能与N的

孤对电子占据的p轨道相互重迭，形成π42键,因而平面分子更稳定。

13 3d元素随着族数增加，形成+2氧化态的趋势增大，即M2+的稳定性增强。

可作为还原剂的M2+：Ti2+(aq),V2+(aq),Cr2+(aq),Fe2+(aq)

4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O

14

15 指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：

1 BF4-：正四面体，sp3；

2 TeF4：变形四面体sp3d；

3 BrF4-：sp3d2,平面正方形；

4 XeOF4：sp3d2,四方锥；

5 ClO3F：sp3,四面体；

6 Fe(CO)5：dsp3,三角双锥；

7 IOF3：sp3d,变形四面体；8 Cu(H2O)42+：dsp2,平面正方形。

四计算题：

1 解：（1）0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合溶液：

[H+]=[Ka(NH4+)×c(NH4+)+Ka1(H2S)×c(H2S)]1/2=[10-7.25×0.50+10-7.05×0.050]1/2 =6.8810-5(mol.dm-3) pH=4.16

(2) 0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3混合液：

[OH-]=[Kb(NH3)c(NH3)+K h1(Na2CO3)c(Na2CO3)]1/2

=[10-4.75×0.10+(10-14/10-10.32)×0.10]1/2=4.76×10-3(mol.dm-3)

pOH=2.32, pH=11.68

2 解：∵2MnO4-∽5AsO33∽5I2

c(I2)=0.02468×24.80×5/2/29.34=0.05215(mol.dm-3)

3解：吸收反应式：NH3+H3BO3 == NH4++H2BO3-

滴定反应式：H++H2BO3- == H3BO3

蛋白质的百分含量：1molNH4+∽1molHCl

c(HCl)=m(NH4Cl)/[M(NH4Cl)V(HCl)×10-3]

=0.2100/53.49×21.15×10-3=0.1856(mol.dm-3)

蛋白质%=14.01×0.1856×12.60×10-3×152/(16.0×0.6000)=34.12%

中科院系统99-01年研究生入学考试无机化学试题汇编

99年无机化学试题

一选择题（30分）：

1 下列溶剂最能溶解离子型溶质的是------------------------------------------------------------（）

A CCl4；

B CH3OH；

C C5H12；

D (C2H5)2O。

2 下列物质中碱性最强的是-----------------------------------------------------------------------( )

A R4NOH；

B R3NHOH；

C R2NH2OH；

D NH3(aq)。

3 硼酸晶体中质点间的作用力是-----------------------------------------------------------------( )

A氢键,范德华力； B 共价键； C 离子键；D离子键,共价键。

4 对于常见分子筛的成分中，硅铝比越大，下列说法正确的是-------------------------（）

A耐酸性强，热稳定性差； B 耐酸性差，热稳定性差；

C 耐酸强，热稳定性强；D耐酸怀差，热稳定强。

5 下列金属中，熔沸点相差最大的是-----------------------------------------------------------（）

A Li；

B Al；

C Ga；

D In。

6 N Cl3的水解产物是---------------------------------------------------------------------------------（）

A NH3+HOCl；

B NH3+HCl；

C HNO2+HCl；

D NH2OH+HCl。

7 已知某反应的活化能为114kj.mol-1，采用一种催化剂可使其活化能降低一半，该反应速率将加快倍数约是

---------------------------------------------------------------------------------（）

A 1×102；B1×1010；C1×106；D1×108。

8 有两个平行反应：A→B和A→C,如果要提高B的产率,降低C的产率,最好的办法是()

A增加A的浓度； B 增加C的浓度； C 控制反应温度；D选择某种催化剂。

9 下列物质在水中溶解度最小的是--------------------------------------------------------------( )

A LiF；

B NaF；

C KF；

D CsF。

10 下列离子中最易水解的是-----------------------------------------------------------------------( )

A Fe3+；

B Sc3+；

C Y3+；

D La3+。

11 下列氟化物中,估计最强的氟化剂是----------------------------------------------------------( )

A PF5；

B AsF5；

C SbF5；

D BiF5。

12 BF3路易斯共振结构式数目有------------------------------------------------------------------( )

A 1；

B 2；

C 3；

D 4。

13 关于单质硅,下列叙述正确的是---------------------------------------------------------------( )

A能溶于盐酸中； B 能溶于硝酸中；

C 能溶于氢氟酸中；D能溶于氢氟酸和硝酸组成的混酸中。

14 下列化合物中,热稳定性最高的是------------------------------------------------------------( )

A NaN3；

B AgN3；

C Pb(N3)2；

D Ba(N3)2。

15 制备NO2时最好采用的热分解物质是-------------------------------------------------------( )

A Pb(NO3)2；

B NaNO3；

C KNO3；

D NH4NO3。

16 下列物质的水溶液易变成黄色的是-----------------------------------------------------------( )

A Na2S；

B AgNO3；

C HBr；

D NH4SCN。

17 下列各晶体中,易吸收HCl气体的是----------------------------------------------------------( )

A NaCl；

B Na2SO4.10H2O；

C KAl(SO4)2.12H2O；D。CuSO4.5H2O

18 Ni(CN)42-的实际几何构型为---------------------------------------------------------------------( )

A平面正方形； B 四面体； C 变形平面四方；D变形四面体。

19 某金属离子形成配合物时，在八面体弱场中的磁矩为 4.98B.M；而在八面体强场中的磁矩为零。该金属离子可能是

---------------------------------------------------------------------（）

A Cr3+；

B Mn2+；

C Mn3+；

D Fe2+。

20 M为配合物的中心原子,a,b,c为单齿配体，下列各配合物中有顺反异构体的是-----（）

A Ma2bc(平面四方)；

B Ma3b(平面四方)；

C Ma2bc(四面体)；

D Ma2b(平面三角形)。

21 在(1) Co(NO3)42-, (2) (NH4)4CeF8,(3) UO2(NO3)2.2H2O,(4) MoO3中,中心离子配位数为8的是

-------------------------------------------------------------------------------------------------------( )

A (1)(2)(3)；

B (1)(4)；

C (2)(4)；

D (3)(4)。

22 下列金属中,与汞不能生成汞齐合金的是------------------------------------------------------( )

A Cu；

B Ag；

C Zn；

D Fe。

23 分离溶液中的Cr3+和Al3+的方法可采用-------------------------------------------------------( )

A加入过量NaOH溶液并煮沸； B 加入过量(NH4)2S溶液并加热；

C 加入过量硫代乙酰胺溶液,并加热；D加入过量NH4F溶液,再加入NaOH溶液。

24 锌与NH4VO3的稀硫酸溶液作用,溶液的最终颜色是---------------------------------------( )

A紫色； B 蓝色； C 绿色；D黄色。

25 经分析某化合物的组成为：Cr:21.37%,NH3:34.93%,Cl:43.70%。称取该化合物0.2434g，以适量水溶解，然后加适量的

AgNO3(aq),得白色沉淀，经干燥称量此沉淀重0.2866g。试由上述实验数据判断此化合物为------------------------------------------------------------（）

A [CrCl2(NH3)4]Cl；

B [CrCl(NH3)5]Cl2；

C [Cr(NH3)6]Cl3；

D [CrCl3(NH3)3]。

26 已知某黄色固体化合物不溶于热水，可溶于热的稀盐酸，生成一橙色溶液，当所得溶液冷却时，有一白色沉淀析出，加热

该溶液时，白色沉淀又消失。此黄色固体是----（）

A Fe(OH)3；

B CdS；

C AgBr；

D PbCrO4。

27 下列各羰基化合物中，不符合EAN规则的是-----------------------------------------------（）

A Fe(CO)5；

B Co2(CO)8；

C Co(CO)4；

D Ni(CO)4。

28 在碱性溶液中，下列各配离子的水解反应速率最快的是---------------------------------（）

A [CoCl(CN)5]3-；

B [CoCl(NH3)5]2+；

C [CoCl(NO2)(en)2]+；

D [CoCl(en)2py]2+。

29 下列各元素中，4f壳层为半充满的+3价离子是---------------------------------------------（）

A Pr3+；

B Eu3+；

C Gd3+；

D Dy3+。

30 在空气中含量最高（以体积计）的稀有气体是----------------------------------------------（）

A Ne；

B Ar；

C Kr；

D Xe。

二填空题（20分）：

1 自然界存在的α-Al2O3俗称________，α-Al2O3的晶体属于六方紧密堆积结构，氧离子按六方紧密堆积，6个氧离子围成一

个___________空隙，若整个晶体有N个这种空隙的话，那么其中有________空隙为铝离子所占据。由于这种紧密结构,加上铝离子与与氧离子之间吸引力强，晶格能大，所以α-Al2O3的________和______都很高，它不溶于水，也难溶于___________溶液中。

2 KMnO4粉末与浓H2SO4作用,可生成________的液体,该物质的化学式为________,它在00C以下才是稳定的，室温下立即爆

炸，分解为_____和______。

3 经结构研究证明，滕氏蓝与普鲁士蓝具有同样的组成和结构，其化学式可以表示为_____________。在该结构中，氰根离子

位于立方体的______，铁离子位于立方体的______，其中一半铁离子的氧化态为_______，另一半铁离子的氧化态为______，它们分别占据立方体的________，K+则占据______________。

4 60Co广泛用于治疗癌症,其半衰期为5.26年,它的衰变常数为________,某医院购得该同位素20mg，十年后还剩________毫克。

三正确书写下列各反应的离子方程式（10分）：

1 将F2通入碱性的NaBrO3溶液；

2 Si与浓碱液反应；

3 将硫化氢气体通入到钼酸铵溶液中；

4 将硝酸亚汞溶液碱化；

5 氢

铂酸盐溶液与可溶性草酸盐溶液反应。

四简答题（可用合适的反应方程式表达，10分）：

1 在焊接金属时，为什么可用ZnCl2溶液清除金属表面上的氧化物(如FeO)？

2 在用生成蓝色Co(SCN)42-的方法测定Co2+的

存在及其浓度时，为什么要用浓NH4SCN溶液并加入一定量的丙酮？ 3 在用稀H2SO4清洗被Co(OH)3和MnO(OH)2污染的玻璃器皿时，为什么要加些H2O2? 4 AgNO3溶液中滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀，而后溶解，再加入NaCl溶液时，并无沉淀生成，但加入少许Na2S溶液时，则立即析出黑色沉淀。试加以解释。

五推断题（15分）：

1 化合物A可以用作火箭燃料，其水溶液呈碱性。用硫酸酸化一定浓度的A溶液，可得白色沉淀物B。在浓NaOH介质中将

A溶液作氧化剂，可放出碱性气体C。气体C的水溶液可使Cu2+溶液变成深蓝色溶液D。C的水溶液不能溶解纯净的Zn(OH)2，，但若加入适量的NH4Cl固体后，Zn(OH)2即溶解变成含E的溶液。将气体C通过红热的CuO粉末，可得到一种固体单质F和气体G。A溶液也有很强的还原能力，它能还原Ag+，本身被氧化成气体单质G。试判断A→G各为何物？写出上述相应各步变化的化学方程式。

六计算题（15分）：

1 设有一金属M，其二价离子不易变形，它与二元弱酸H2A可形成化合物MA。根据以下数据计算MA在水中的溶解度。

MA(s) == M2+(aq)+A2-(aq) Ksp=4×10-28H2A== H++HA-K1=1×10-7HA-== H++A2-K2=1×10-14H2O == H++OH-K w=1×10-14

2 已知：PbO2__1.455__Pb2+__-0.126__Pb, Ksp(PbSO4)=1.0×10-8 (1) 以H2SO4作介质,通过计算设计电动势为2.05V的铅蓄电

池(2) 充电时，阳极上发生什么反应？（写出电极反应式,H2SO4作为二元强酸）

参考答案

一选择题（30分）：

1 (B)；

2 (A)；

3 (A)；

4 (C)；

5 (C)；

6 (A)；

7 (B)；

8 (D)；

9 (A)；10 (A)；

11 (D)；12 (D)；13 (D)；14 (A)；15 (A)；16 (A)；17 (D)；18 (C)；19 (D)；20 (A)；

21 (A)；22 (D)；23 (A)；24 (A)；25 (B)；26 (D)；27 (C)；28 (B)；29 (C)；30 (B)

二填空题（20分）：

1 刚玉，八面体，2N/3，熔点，硬度，酸和碱。

2 黄色油状，Mn2O7,MnO2,O2,浓缩到20%以上就分解为MnO2和O2。

3 KFe[Fe(CN)6]，每一条棱，每个顶点，Fe(Ⅱ)或Fe(Ⅲ),Fe(Ⅲ)或Fe(Ⅱ)，立方体互不相邻的角顶，每隔一个立方体的立方体

体心。 4 1.132年，5.35mg。

三方程式（10分）：

1 BrO3- + F

2 + 2OH- == BrO4- + 2F- + H2O 2 Si + 2OH- + H2O == SiO32-+ 2H2↑

3 MoO42- + 3H2S + 2H+== MoS3↓+ 4H2O

4 Hg22+ +2OH- == Hg↓+HgO↓+H2O

5 PtCl62-+ C2O42- == PtCl42- + 2Cl- + 2CO2↑

四简答题(10分)：

1 ZnCl2+H2O == H[ZnCl2(OH)], FeO + 2H[ZnCl2(OH)] == Fe[ZnCl2(OH)]

2 + H2O 2 增强Co(SCN)42-的稳定性。

3 在酸性条件下，

H2O2作为还原剂，将Co(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)等还原而被洗去。 4 Ag++ CN- == AgCN↓AgCN + CN- == Ag(CN)2-

2Ag(CN)2- + S2- == Ag2S↓+ 4CN-

五推断题(15分)：

A B C D E F G N2H4N2H4.H2SO4NH3Cu(NH3)42+Zn(NH3)42+Cu

N2N2H4 + H2SO4 == N2H4.H2SO4N2H4 + 2H2O + 2e == 2NH3 + 2OH- Cu2+ + 4NH3 == Cu(NH3)42+

Zn(OH)2 + 2NH3 + 2NH4+ == Zn(NH3)42++ 2H2O 3CuO +2NH3 == 3Cu + N2 + 3H2O N2H4 + 4AgNO3 == 4Ag↓+ N2↑+ 4HNO3

六计算题(15分)：

1 解：由于MA的溶解度很小，又由于A2-水解常数较大，必须考虑两级水解。

设MA的溶解度为Smol.dm-3，根据物料平衡，得S=[M2+]=[H2A]+[HA-]+[A2-]=K w[HA-]/(K1[OH-])+K w[A2-]/(K2[OH-])+[A2-] =[A2-]{K w2/(K1K2[OH-]2)+K w/(K2[OH-]+1)}∵MA的溶解度非常小，可以认为溶液呈中性，取[OH-]=10-7mol.dm-3

∴S=[A2-]{K w/(K1K2)+K w/(10-7K2)+1}=[A2-]{1/10-7+1/10-7+1} S2=[M2+]2=[M2+][A2-]{(2+10-7)/10-7}=Ksp{(2+10-7)/10-7} =4×10-28×(2+10-7)/10-7=8×10-21 S=(8×10-21)1/2=8.94×10-11(mol.dm-3)

2 解：(1) 根据题意, E=φ(PbO2/PbSO4)-φ(PbSO4/Pb)

由PbSO4 + 2e == Pb + SO42-, φ(PbSO4/Pb)=φ0(Pb2+/Pb)+(0.059/2)lg[Pb2+]由PbO2 + SO42- + 4H+ + 2e == PbSO4 + 2H2O, 得

φ(PbO2/PbSO4)=φ0(PbO2/Pb2+)+(0.059/2)lg[H+]4/[Pb2+]∴E=φ(PbO2/PbSO4)-φ(PbSO4/Pb) =φ0(PbO2/Pb2+)+(0.059/2)lg[H+]4/[Pb2+]-φ0(PbSO4/Pb)+(0.059/2)lg[Pb2+] =φ0(PbO2/Pb2+)-φ0(Pb2+/Pb)+(0.059/2)lg([H+]4/[Pb2+]2)设E=2.05V时, [H2SO4]=xmol.dm-3

则由0.059/2)lg[(2x)4x2/K2sp]=2.05-1.455-0.126=0.46得x=0.606(mol.dm-3)即介质H2SO4的浓度为0.606mol.dm-3其电池符号：(-)Pb/PbSO4/H2SO4(00606mol.dm-3)//PbO2/PbSO4/Pb(+)(2) 充电时,阳极发生氧化的应：PbSO4 + 2H2O -2e →PbO2 + SO42-+ 4H+

2000年无机化学试题

一选择题（20分）：

1 对氢原子来说，原子波函数能量高低顺序正确的是----------------------------------------（）

AΨ4,0,0=Ψ4,1,-1=Ψ4,2,-2=Ψ4,3,-3；BΨ4,0,0<Ψ4,1,-1<Ψ4,2,-2=Ψ4,3,-3；C Ψ4,0,0=Ψ4,1,-1=Ψ4,2,-2<Ψ4,3,-3；DΨ4,0,<Ψ4,1,-1<Ψ4,2,-2<Ψ4,3,-3。

2 Co2+的价层电子构型是-----------------------------------------------------------------------------( )

A 3d7；

B 3d74s2；

C 3d54s2；

D 3d10。

3 Sc3+的半径大小与下列离子最相近的是--------------------------------------------------------( )

A La3+；

B Pr3+；

C Eu3+；

D Tm3+。

4 当基态原子的第六电子层只有2个电子时,则该原子第五层的电子数是---------------( )

A 8；

B 18；

C 8-18；

D 8-32。

5 ClOF3分子的几何构型为---------------------------------------------------------------------------( )

A直线型； B 平面四方； C 平面三角形；D四面体。

6 下列各组物种中,都含有两个Π34键的是-------------------------------------------------------( )

A N2O,CO2,N3-；

B N2O,NO2,N3-；

C N2O,CO2,NO2；

D NO2，CO2，N3-。

7 估计下列分子或离子中的键角最小的是------------------------------------------------------（）

A NH3；

B NO3-；

C NF3；

D NCl3。

8 一种离子具有下列哪一特征，才能使另一种与它接近的离子极化或变形性增大----（）

A电荷高，半径大； B 电荷高，半径小；

C 电荷低，半径大；D电荷低，半径小。

9 下列描述中，对于过渡金属羰基化合物最贴近的说法是----------------------------------（）

A易分解，有毒，有颜色，逆磁； B 易分解，有毒，有颜色，顺磁；

C 热稳定性好，无毒，有颜色，逆磁；D易分解，无毒，无色，逆磁。

10 分解FeC2O4制FeO的途径应该选择-----------------------------------------------------------( )

A敞开在大气中加热； B 在纯N2保护下加热；

C 有铝粉存在下加热；D以上均不可行，需另设法。

11 下列氟化物中，稳定性最差的是----------------------------------------------------------------（）

A CrF5；

B CrF6；

C MoF6；

D WF6。

12 下列化合物中氧化能力最强的是---------------------------------------------------------------（）

A V2O5；

B CrO3；

C Mn2O7；

D PtF6。

13 在下列条件中，d区单核配离子中容易发生金属离子水分子配位转为氧原子（或氧离子）配位的条件是

---------------------------------------------------------------------------------------（）

A高pH值，高氧化态； B 低pH值，高氧化态；

C 高pH值，低氧化态；D低pH值，低氧化态。

14 d区双金属簇合物中，金属原子与金属原子之间可能含有δ键，构型若为四棱柱，则两个金属原子之间最有可能形成重键的

数目为-------------------------------------------------( )

A 1；

B 2；

C 3；

D 4。

15 在下列各酸中,金属铜能溶解且放出氢气的酸是---------------------------------------------( )

A稀H2SO4； B 浓HCl； C 稀HCl；D稀HNO3。

16 下列物质中,可定量吸收气体中的CO的是----------------------------------------------------( )

A HCuCl2溶液；

B 石灰；

C KMnO4溶液；

D Fe2O3。

17 下列物质中,碱性最强的是------------------------------------------------------------------------( )

A AgOH；

B Cu(OH)2；

C Zn(OH)2；

D Cd(OH)2。

18 在FeS2和MoS2中,Fe和Mo的氧化数分别为------------------------------------------------( )

A +4,+4；

B +2,+2；

C +2,+4；

D +4,+2。

19 某反应的速率常数k=0.0462min-1,则初始浓度为0.10mol.dm-3反应的半衰期为-------( )

A 216min；

B 15min；

C 30min；

D 无法计算。

20 下列含氧酸阴离子中,O2-易被S2-取代的是----------------------------------------------------( )

A SiO44-；

B CrO42-；

C MoO42-；

D MnO4-。

二填空题（25分）：

1 写出下列各物质的化学式：

辉铜矿__________；甘汞________；红矾钠_______；氯化铬酰_________。

2 Co2+与配体NO3-能形成一种配离子，其化学式为_____________,Co2+的配位数为_____；UO3溶于硝酸生成硝酸铀酰,其化学

式为__________,二水合硝酸铀酰的化学式为_________,中心原子的配位数为_______,它的空间结构可以看成是_______面体,赤道平面上有______个氧原子,它们分另来自__________垂直于赤道平面应是直线型的_____________基团。

3 稀土元素包括ⅢB族元素中的________,以及从____号_____到____号____的镧系元素。稀土元素中_____的原子核不稳定。

从稀土元素在周期表中的位置来分析,元素及其化合物性质在某些方面相似于________金属元素,这是因为____________________；在另一方面,又相似于_______金属元素,这是因为____________________________________。

4 铂系元素最易形成与族数相等氧化态化合物的元素是_______,最能稳定这种氧化态的原子是____________。

5 Hg2+与卤素阴离子(Cl-,Br-,I-)形成的HgX42-的稳定性由大到小的顺序为_________________________；Au3+与卤素阴离子形成

的AuX4-稳定性由大到小的顺序为__________________________。

三解释（10分，要求简明扼要，必要时可用反应式表示）：

1 用钼酸铵生成磷钼酸铵的黄色沉淀来鉴别磷到根离子时，为何要采用HNO3介质而不用盐酸介质？

2 在高温下，氨气可以

防止铁及其合金表示氧化。 3 在有些化工生产中，不采用生成Fe(OH)3的方法除铁的理由是什么？4 当SO2通入CuSO4与NaCl的浓溶液中时，析出白色沉淀。5 铬铁矿与Na2CO3并加一定量的NaNO3共融，冷却后用水浸取得到含有CrO42-的溶液，若使其转化为Cr2O72-，具体做法上不能用强酸酸化，而用醋酸酸化。

四写出反应方程式（10分）：

1 用Na2S2O3去除溶液中的Cu2+。

2 锆石英(ZrSiO4)与六氟硅酸钾烧结。

3 六氰合钴(Ⅱ)酸钾溶液加微热。

4 用金丝制备含

金的水溶液。 5 将SeO2溶于水，然后通SO2气体。

五提纯（10分，要求用最简单的方法，只允许加一种试剂，溶剂不限，达到除去杂质或实现与杂质分离）

1 AgNO3中混有少量Cu(NO3)2。

2 Cr2(SO4)3中混有Na2SO4。

3 氯气中含有少量氯化氢气体。

4 CaCl2中含有少量的BaCl2。

六推断题（15分）：

1 某蓝色固体A易分解为无色气体B和红棕色气体C。气体B高温显顺磁性，低温显逆磁性。它在常温下易在空气中变为红

棕色气体C。气体B、C均有很高的毒性。除去B的简便方法是用硫酸亚铁溶液吸收，这是因为能生成配合物D的缘故。C 被NH3在一定温度下经催化还原为无毒的气体E。A溶于水变成天蓝色无机酸F溶液，F易歧化为G酸和气体B；B和氯气以2：1（摩尔比）直接作用，生成橙色气体H；无机酸F与尿素快速反应，生成气体E和气体I；气体C易聚合得无色化合物J。金属铜可溶解在J中。根据以上实验现象：指出A→J所代表的物质；用方程式表示：

①C与NH3在一定温度下的催化反应；②F与尿素的反应；③铜与液体J的反应；

由于特殊的轨道偶合，B气体的磁性强烈受温度的影响，表现出高温顺磁，低温逆磁。那么C气体磁生将如何随温度变化？试解释你的结论。

七计算题(10分)：

1 在一升水中置入0.1摩尔醋酸银(AgAc),求(1)饱和溶液中AgAc的溶解度(S)及pH值；(2)画出p S(-lgS)与pH的关系曲线；

(3) 加多少量的HNO3可使醋酸银完全溶解？已知：pKsp=2.7, pKa=4.8

参考答案

一选择题（20分）：

1 (A)；

2 (A)；

3 (D)；

4 (C)；

5 (D)；

6 (A)；

7 (C)；

8 (B)；

9 (A)；10 (B)；11 (A)；12 (D)；13 (A)；14 (D)；

15 (B)；16 (A)；17 (A)；18 (C)；19 (B)；20 (C)。二填空题（25分）：

1 Cu2S；Hg2Cl2；Na2Cr2O7；CrO2Cl2.

2 Co(NO3)42-，8；UO2(NO3)2.2H2O，8; 12；6；两个NO3-，两个H2O；O-U-O。

3 Sc，Y；57，La，71，Lu；Pm；碱土；离子的电子构型和半径大小相似；铝；离子电荷和电子构型相似。

4 Os；O。

5 HgI42-，HgBr42-，HgCl42-；AuCl4-，AuBr4-，AuI4-。

三解释（10分）：

1 盐酸是还原性的酸，它可与MoO42-发生氧化还原反应，生成蓝色的低氧化态化合物。

2 NH3经铁等催化剂作用，分解产生

N2和H2，使环境处于惰性或还原性气氛中。3 Fe(OH)3易成胶态，分离（过滤）困难。4 生成CuCl沉淀：2Cu2++ 2Cl- + SO2 + 2H2O== 2CuCl↓+ 4H++ SO42-5 熔融时,生成Na2CrO4,同时还生成NaNO2。强酸酸化浸出液会发生Cr2O72-与NO2-之间的氧化还原反应，使得Cr(Ⅵ)又变成Cr(Ⅲ)。

四写出反应方程式(10分)：

1 2Cu2+ + 2S2O32- + 2H2O == Cu2S↓+ S↓+ 2SO42- + 4H+

2 ZrSiO4 + K2SiF6 == K2[ZrF6] + 2SiO2

3 2K4[Co(CN)6] + 2H2O == 2K3[Co(CN)6] + 2KOH + H2↑

4 Au + 4HCl + HNO3== HAuCl4 + NO↑+ 2H2O

5 SeO2 + 2H2O + 2SO2 == Se↓+ 2H2SO4

五提纯（10分）：

1 加热到200-4000C，Cu(NO3)2分解为CuO,AgNO3则不分解。然后采取溶解、过滤和结晶的办法加以提纯，或溶解后加Ag2O

沉淀掉Cu2+。2 加铵盐使溶液生成(NH4)Cr(SO4)2.12H2O(铬铵矾)沉淀下来，达到分离的目的。 3 使混合气体通入无水或五水硫酸铜固体粉末，氯化氢气体即可被吸收。4 用饱和的CaSO4溶液处理含有BaCl2的CaCl2溶液。

六推断题（15分）：

1 A N2O3；B NO；C NO2；D Fe(NO)SO4；E N2；F HNO2；G HNO3；H NOCl；J N2O4。

2 6NO2 + 8NH

3 == 7N2 + 12H2O (CuO-C,

低于4000C)CO(NH2)2 + 2HNO2 == 2N2↑+ CO2↑+ 3H2O 2N2O4 + Cu == Cu(NO3)2(无水) + 2NO↑

3 NO2高温时顺磁性,低温时逆磁性,是因为NO2为奇电子化合物,低温时易聚合成N2O4,在N2O4分子中,成单电子配对,故呈逆磁

性；在高温时，NO2不易聚合，分子中有成单电子，故呈顺磁性。

七计算题（10分）：

解：(1) ∵[Ag+]=[Ac-]=S=Ksp1/2=4.47×10-2(mol.dm-3) ∴p S=1.35pK a=4.8 ∴pK b(Ac-)=14-4.8=9.2 ∵K b=[HAc][OH-]/[Ac-]=[OH-]2/[Ac-] ∴pOH=1/2(pK b+p S)=1/2(9.2+1.35)=5.27∴pH=14-5.27=8.73

解：(2) 若pH变化,则S=[Ag+]=[Ac-]+[HAc] S2=[Ag+]2=[Ag+][Ac-]+[Ag+][HAc]=Ksp(1+[H+]/Ka)∴S=[Ksp(1+[H+]/Ka)]当pH<4.8时，S=(Ksp[H+]/K a)即p S=1/2(pKsp-pKa+pH)=-1.05+0.5pH当pH=4.8时,由于饱和溶液的溶解度在一定温度下是恒定的,∴p S=1.350.1molAgAc完全溶解时,S=0.1mol.dm-3,p S=1∴-1.05+0.05pH=1∴起点pH=2.05/0.5=4.1∴p S-pH图如下图所示。(3)由于pKa 值与4.1非常接近,所以必须精确求算。∵0.1molAgAc全部溶解,∴[Ag+]=0.1mol.dm-3[HAc]+[Ac-]=0.1mol.dm-3Ka=[H+][Ac-]/[HAc] [Ac-]=Ksp/[Ag+]=1.995×10-3/0.1=0.02(mol.dm-3)∴[HAc]=0.1-0.02=0.08(mol.dm-3)∴[HNO3]=0.08mol.dm-3即在1dm3水中加入0.08molHNO3,可使0.1mol醋酸银完全溶解。

2001年无机化学试题一选择题（25分）：

1下列离子中，能较好地掩蔽水溶液中Fe3+的是-------------------------------------------------( )

A F-；

B Cl-；

C Br-；

D I-。

2 下列物质中，有较强还原能力的一元含氧酸是----------------------------------------------（）

A HPO3；

B H3PO3；

C H3PO2；

D H3PO4。

3 下列物质中，与浓碱作用产生氢气的是------------------------------------------------------（）

A P；

B As；

C C；

D S。

4 下列物质中，最易发生剧烈爆炸的是---------------------------------------------------------（）

A NH4ClO4；

B Mg(ClO4)2；

C Ca(ClO4)2；

D Fe(ClO4)2。

5 氢原子的nd轨道的简并度是--------------------------------------------------------------------（）

A 0；

B 1；

C 3；

D 5。

6 XeOF4分子的几何构型为-------------------------------------------------------------------------（）

A四方锥； B 三角锥； C 五方锥；D四面体。

7 基态锰原子的价电子构型是---------------------------------------------------------------------（）

A 3d7；

B 3d74s2；

C 3d54s2；

D 3d9。

8 一个离子使另一个离子变形能力增大的特性是---------------------------------------------（）

A电荷高，半径大； B 电荷高，半径小；

C 电荷大，半径大；D电荷低，半径小。

9 下列元素中，化学性质最活泼的是-------------------------------------------------------------（）

A Pt；

B Pd；

C Rh；

D Os。

10 维生素B12的中心金属离子是-------------------------------------------------------------------（）

A Fe2+；

B Fe3+；

C Co2+；

D Co3+。

11 下列硫酸盐中，最难热分解的是----------------------------------------------------------------（）

A Cr2(SO4)3；

B MnSO4；

C FeSO4；

D NiSO4。

12 下列离子中，最难生成酸式盐的是------------------------------------------------------------（）

A K+；

B Na+；

C Ca2+；

D Ba2+.

13 质量为210的钋同位素进行β放射,经14天后活性降低6.85%，基半衰期为--------（）

A 3.62天；

B 137天；

C 147天；

D 157天。

14 经分析某化合物组成为：Cr:21.37%,NH3:34.93%,Cl:43.70%。称取该合物0.2434g，以适量水溶解，然后加入适量的AgNO3，

得白色沉淀，经干燥称重，得到0.2866g沉淀，则该化合物的正确化学式为------------------------------------------------------------------------（）

AgCl的式量=143.4, Cr原子量=52.00

A [Cr(NH4)Cl2]Cl；

B [Cr(NH3)5Cl]Cl2；

C [Cr(NH3)6]Cl3；

D [Cr(NH3)3Cl3]。

15 下列化合物中，属于非离子型化合物的是----------------------------------------------------（）

A BF3；

B AlF3；

C GaF3；

D InF3。

16 往硫化砷(Ⅲ)溶液中加入下列试剂,胶体凝固效果最好的是-------------------------------( )

A NaCl；

B CaCl2；

C Na3PO4；

D Al2(SO4)2。

17 CuSO4.5H2O晶体中，Cu2+的配位数是---------------------------------------------------------（）

A 4；

B 5；

C 6；

D 8。

18 下列元素中，属于人造元素的是---------------------------------------------------------------（）

A Sm；

B Pm；

C Ho；

D Tm。

19 下列离子中，最易形成简单水合离子的是---------------------------------------------------（）

A Sn4+；

B Ti4+；

C Ce4+；

D Th4+。

20 下列配体与Hg2+最难配位的配体是-----------------------------------------------------------（）

A NH3；

B Cl-；

C Br-；

D I-。

21 用硝酸盐的热分解来制备NO2时，应选择--------------------------------------------------（）

A Pb(NO3)2；

B NaNO3；

C KNO3；

D NH4NO3。

22 乙酰丙酮基(acac-)能与一些金属离子生成稳定的螯合物。M(acac)3的K f最大的是（）

A Ca2+；

B Mg2+；

C Fe3+；

D La3+。

23 欲用酸溶解磷酸银沉淀，应选用---------------------------------------------------------------（）

A盐酸； B 硫酸； C 硝酸；D氢硫酸。

24 碳化铝(Al4C3)水解生成的含碳化合物是-------------------------------------------------------( )

A CH4；

B C2H2；

C C2H4；

D CO2。

25 N2O4分子的颜色是---------------------------------------------------------------------------------（）

A黄色； B 棕色； C 绿色；D无色。

二填空题（20分）：

1 硫酸盐常含有结晶水，这些结晶水分别属于__________离子和_______离子,M(Ⅱ)和M(Ⅲ)金属硫酸盐还能分别与_______金

属离子或______离子形成矾,化学通式为_______________________。化学上常用生成矾来进行物质的分离提纯,这主要是利用了____________________性质。

2 稀土离子Re3+同Na2H2Y生成_________型螯合物,可用于稀土离子的分离与分析, 螯合离子的稳定性随溶液酸度增大而

_________,随稀土离子半径增大而_______。

3 大多核羰基化合物中，羰基配体与金属原子结合方式有_____、_______、_____、_____。硼烷中的氢原子因结合方式不同,

分别称为_____、________、________。

4 非整比化合物Fe0.95O具有氯化钠型晶体结构，在存在缺陷的该晶体中，Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)各占铁总量的________和_______,

标明铁价态的该晶体的化学式Fe x(Ⅱ)Fe y(Ⅲ)为_____________,晶体晶胞的边长为apm,则晶体的密度计算公式D=___________(g.cm-3)。

三回答下列问题(15分)：

1 在Na2S2O3与AgNO3溶液的反应，为什么有时生成,Ag2S沉淀，有时生成Ag(S2O3)23-?

2 在纯硫酸中HNO3的酸性比HClO4弱，试解释之。

3 为什么不用K ClO3与浓H2SO4反应来制备ClO2气体，而用KClO3与

H2C2O4反应来制备ClO2气体？ 4 由SiH4为原料进行氮化来制备Si3N4纳米材料，有极高的稳定性，所以用途广泛。试根据Si原子的成键特征和SiH4的性质，你认为该材料中最大可能存在的杂质是什么？试加以解释。

5 在含有Mn2+的溶液中，为什么不能采用通H2S气体生成MnS沉淀的方法将Mn2+去除干净？

四完成下列各化学反应方程式（10分）：

1 三硫化二砷溶于硫化钠溶液。

2 卤酸盐(MXO3)热分解的三种类型。

3 在液态氨中氨基化钠与氯化铵的反应。

4 氯气通入

亚硝酸钠溶液。 5 用(NH4)2PtCl6热分解制备海绵状铂。 6 用碱分解独居石(RePO4)。7 二氧化钛与钛酸钡共熔。

8 白磷与氢氧化钠冷溶液作用。

五实验题（10分）：

近年来研究指出，高铁酸盐在能源、环境保护等方面有着广泛的应用。我国学者提出在浓NaOH溶液中用电化学法制备高酸盐。试验装置如图所示：用NaOH作电解液，Fe为阳极，Ni为阴极，两极用隔膜隔开。(1) 写出发生在电极上的所有可能的电极反应式；(2) CO2是制备较高纯产物的主要干扰因素，请你在此示意图的基础上，设计出安全、廉价、方便可行的方案，以消除空气中CO2的影响。（以图示表示）

六推断题（10分）：

一银灰色金属粉末A，溶于稀硫酸得含B的溶液。于B溶液中加入一种硫酸盐C，可得一种浅绿色单斜晶体D；在D 的水溶液中加入NaOH溶液，可得白色（或带浅绿色）沉淀E；E在空气中缓慢变成棕色，最终变成F；若适量滴加H2O2溶液于E中，充分搅拌，可得黑色沉淀G；在E的滤液中加入过量的NaOH溶液并加热，有一种可使湿润pH变蓝的气体H逸出；若将溶液B酸化，再滴加一紫红色溶液I，可得淡黄色溶液J。于J中加入黄血盐溶液，立即产生深蓝色的沉淀K。试写出由D→K的化学式，并写出B+I和J+黄血盐溶液反应的离子方程式。

七计算题（10分）：

1 已知：Fe(H2O)63+ + e == Fe(H2O)62+φ0=0.771V lgβ(Fe(phen)32+)=21.3lgβ(Fe(phen)33+)=14.10试求φ0(Fe(phen)33+/

Fe(phen)32+)的值。2 室温下，0.010molAgNO3溶于1升0.020mol.dm-3的氨水中(设体积不变)。求此溶液中Ag+，NH3，Ag(NH3)+，Ag(NH3)2+的浓度。已知：β1=1.74×103, β2=1.12×107

参考答案

一选择题(25分)：

1 (A)；

2 (C)；

3 (B)；

4 (A)；

5 (B)；

6 (A)；

7 (C)；

8 (B)；

9 (B)；10 (D)；11 (B)；12 (D)；13 (B)；14 (B)；

15 (A)；16 (D)；17 (C)；18 (B)；19 (D)；20 (A)；21 (A)；22 (C)；23 (C)；24 (A)；25 (D)。

二填空题(20分)：

1 正(阳)，负(阴)(或SO42-)；碱金属离子和NH4+；M2(Ⅰ)SO4.M(Ⅱ)SO4.6H2O；M2(Ⅰ)SO4. M(Ⅲ)2(SO4)3.24H2O,或M2(Ⅰ)

M(Ⅲ)(SO4)2.12H2O；矾容易形成晶体从溶液中析出。2 1：1(或ReY-)；减小；增大。3 端基；边桥基；面桥基；端基氢；切向氢；桥基氢。 4 89.5；10.5；Fe0.85(Ⅱ)Fe0.10(Ⅲ)O；4[0.95M(Fe)+M(O)]/[6.022×1023×a3×(10-10)3]。

三回答问题（15分）：

1 当有Ag2S2O3沉淀析出时，即发生如下反应：Ag2S2O3+H2O == Ag2S+H2SO4；但当过量的S2O32-存在时，沉淀溶解变成

Ag(S2O3)23-配离子。2 因为HNO3 + H2SO4== H2NO3+ + HSO4-而HClO4 + H2SO4 == ClO4- + H3SO4+所以纯硫酸是HNO3和HClO4的区分溶剂。 3 因为ClO2不稳定，易爆炸。当KClO3与H2C2O4反应时，生成ClO2的同时，也生成CO2，能起到稀释ClO2的作用，从而使反应得以安全进行。 4 该材料中最可能存在的杂质为SiO2。因SiH4水解、氧化所得产物均为SiO2：SiH4 + (n+2)H2O == SiO2.nH2O↓+ 4H2 5 因为Ksp(MnS)值较大，可以溶于醋酸溶液。当通H2S气体沉淀Mn2+时，将发生如下反应：Mn2++H2S == MnS+2H+，致使溶液的酸度急速增大，故MnS沉淀不完全。

四完成下列化学反应方程式（10分）：

1 As2S3 + 3Na2S == 2Na3AsS3；

2 4MXO

3 == MX + 3MXO4, 2MXO3 == 2MX + 3O2, 4MXO3 == 2MX2 + 5O2 + 2M2O?

3 NH4Cl + NaNH2== NaCl + 2NH3

4 Cl2 + NaNO2 + H2O == NaNO3 + 2HCl

5 (NH4)2PtCl6== Pt + 2NH4Cl + 2Cl2, 或

3(NH4)2PtCl6 == 3Pt + 2NH4Cl + 2N2 + 16H Cl 6 RePO4 + 3NaOH == Re(OH)3 + Na3PO4 7 TiO2 + BaCO3 == Ba TiO3 + CO2 8 P4 + 3OH- + 3H2O == 3H2PO2- + PH3

五实验题（10分）：1 负极：H2O+e→OH- + 1/2H2正极：Fe + 8OH-→FeO42- + 4H2O + 6Fe + 3OH-→Fe(OH)3 + 3e2OH-→

H 2O + 1/2O 2 + 2e 六 推断题(10分)： D (NH 4)2SO 4.FeSO 4.6H 2O ； E Fe(OH)2； F Fe(OH)3； G Fe 3O 4； H NH 3； I KMnO 4；J Fe 3+；

K KFe[Fe(CN)6]。5Fe 2+ + MnO 4- + 8H + == 5Fe 3+ + Mn 2+ + 4H 2OK + + Fe 3+ + [Fe(CN)6]4- == KFe[Fe(CN)6]

七 计算题（10分）：

1 解：φ0(Fe(phen)33+/Fe(phen)32+)=0.771+0.059lg[Fe 3+]/[Fe 2+]=0.771+0.059lg β(Fe(phen)32+)/β

(Fe(phen)33+)=0.771+0.059(21.3-14.1)=1.196(V) 2 解：β1=[Ag(NH 3)+]/([Ag +][NH 3])β2=[Ag(NH 3)2+]/([Ag +][NH 3]2)∴[Ag(NH 3)+]=β

1[Ag +][NH 3][Ag(NH 3)2+]=β2[Ag +][NH 3]

2根据物料平衡：[Ag +]+[Ag(NH 3)+]+[Ag(NH 3)2+]=0.010mol.dm -3[Ag +]=0.010/(1+β1[NH 3]+β2[NH 3]2)设[NH 3]=xmol.dm -3则[Ag +]=0.010/(1+β1x+β2x 2)同理可得：[NH 3](1+β1[Ag +]+2β2[Ag +][NH 3])=0.020mol.dm -3将[Ag +]

代入上式，整理得：β2x 3+β1x 2+(1-0.010β1)x-0.020=01.12×107x 3+1.74×103x 2+0.826x-0.020=0x=1.14×10-3mol.dm -3[Ag +]=5.69

×10-4mol.dm -3[Ag(NH 3)+]=1.13×10-3mol.dm -3Ag(NH 3)2+]=8.30×10-3mol.dm -3

南开大学近年来无机化学考研汇编

一 选择题：

1 下列各组键角大小判断不正确的是------------------------------------------------------------（ ）

A NH 3>H 2O ；

B BeF 2>SF 2；

C PH 3>NH 3；

D BF 3>BF 4-

。

2 下列物种中键长最短的是------------------------------------------------------------------------（ ）

A CN ；

B CN -；

C CN +；

D CN 2+。

3 下列各组化合物熔点高低判断正确的是------------------------------------------------------（ ）

A CaCl 2>ZnCl 2；

B BeO>MgO ；

C BaO>MgO ；

D NaF>MgO 。

4 pH =0时，下列氧化剂在水溶液中氧化能力最强的是---------------------------------------（ ）

A PbO 2；

B MnO 4-；

C Bi 2O 5；

D BrO 4-。

5 向含有I -的溶液中通入Cl 2，其产物可能是--------------------------------------------------（ ）

A I 2和Cl -；

B IO 3-和Cl -；

C ICl 2-；

D 以上产物均有可能。

6 能使HgS 溶解的物质是---------------------------------------------------------------------------（ ）

A HNO 3；

B (NH 4)2S ；

C Na 2S ；

D Na 2S 2。

7 下列水解产物都是碱式盐的一对氯化物是---------------------------------------------------（ ）

A AlCl 3,BCl 3；

B SnCl 2,BiCl 3；

C BiCl 3,SnCl 4；

D SnCl 2,FeCl 3。

8 下列反应中没有N 2生成的是--------------------------------------------------------------------（ ）

A Na+NH 3→；

B Cl 2+NH 3→；

C Cu+NH 3→；

D NH 4NO 2→。

9 下列各组物质沸点高低判断正确的是---------------------------------------------------------（ ）

A NH 3

B PH 3>SbH 3；

C ICl>Br 2；

D H F

10 下列离子在水溶液中具有颜色的是------------------------------------------------------------（ ）

A Nd 3+；

B Ce 3+；

C Gd 3+；

D La 3+。

11 下列分子或离子具有反磁性的是---------------------------------------------------------------（ ）

A B 2； B O 2； C O 2+； D O 3。

12 以下元素的原子半径大小变化规律是---------------------------------------------------------（ ）

A N

B N

C O

D P

13 已知0.01mol.dm -3某一元弱酸溶液的pH=4.55,则该弱酸的Ka 为-----------------------( )

A 5.79×10-2；

B 9.75×10-3；

C 7.95×10-8；

D 8.59×10-7。

14 下列氧化物与浓盐酸反应有氯气放出的是----------------------------------------------------( )

A Fe 2O 3；

B V 2O 5；

C TiO 2；

D SnO 2。

15 下列各对物质能在酸性溶液中共存的是-------------------------------------------------------( )

A FeCl 3,Br 2；

B H 3PO 3,AgNO 3；

C H 3AsO 4,KI ；

D aBiO 3,MnSO 4。

16 在元素周期表中，如果有第八周期，那么ⅤA 族未发现元素的原子序数应是--------( )

A 101；

B 133；

C 115；

D 165。

17 下列反应CuSO 4.5H 2O(g)==CuSO 4.3H 2O(s)+2H 2O(g)在298K 的标准平衡常数K=1.68×10-4,则当CuSO 4.5H 2O 风化为

CuSO4.3H2O时,空气中的水蒸汽压为--------------------( )

A 1.112×106Pa；

B 大于2896Pa；

C 小1055Pa；D大于2100Pa。

18 Na2HPO4和Na3PO4等物质的量溶解在水中,总浓度为0.10mol.dm-3,这时溶液中[H+]近似为[K(H3PO4)=7.52×10-3×6.23×10-8

×2.2×10-13]-------------------------------------------( )

A 7.11×0-3；

B 6.0×10-8；

C 4.3×10-10；

D 2.2×10-13。

19 有一BaF2和BaSO4的饱和混合溶液,已知[F-]=7.5×10-4mol.dm-3,则[SO42-]的值是----( )

(Ksp(BaF2)=1.0×10-6,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10)

A 1.0×10-5；

B 8.25×10-8；

C 5.62×10-11；D不能确定。

20 下列各物质键的极性最小的是-------------------------------------------------------------------( )

A LiH；

B H Cl；

C HBr；

D HI。

21 在地球电离层中,存在着多种阳离子,如果下列四种离子均存在的话,最稳定的是----( )

A N2+；

B NO+；

C O2+；

D Be2+。

22 关于[Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化类型叙述正确的是----------------------( )

A平面正方形,d2sp3杂化； B 变形四边形,sp3d杂化；

C 正四面体,sp3杂化；D平面正方形,sp3d2杂化。

23 在离子晶体中,如果某离子可具有不同的配位数,则该离子半径随配位数的增加而-( )

A不变； B 增加； C 减小；D没有规律。

24 某溶液中同时存在几种还原剂,若它们在标准态时都能与同一种氧化剂所氧化,此时影响氧化还原反应先后进行次序的因素

是---------------------------------------------------------( )

A氧化剂和还原剂的浓度； B 氧化剂和还原剂之间的电极电势差；C 各可能反应的反应速率；

D 既要考虑(B),又要考虑(C)。

25 在合成氨生产工艺中,为吸收H2中的CO杂质,可选用的物质是-------------------------( )

A [Cu(NH3)4](Ac)2；

B [Ag(NH3)2]+

C [Cu(NH3)2]Ac；

D [Cu(NH3)4]2+。

26 pH=1.0的H2SO4溶液物质的量的溶液是(mol.dm-3)(K2(H2SO4)=1.31×0-2)--------------( )

A 0.2；

B 0.1；

C 0.09；

D 0.05。

27 AgBr晶体在1dm3氨水中的饱和溶液溶液为(mol.dm-3)-------------------------------------( )

(已知:K f(Ag(NH3)2+)=1.7×107,Ksp(AgBr)=7.7×10-13)

A 2.34×10-3；

B 3.62×10-3；

C 4.36×10-3；

D 3.64×10-3。

28 下列难溶氧化物与KHSO4或K2S2O7共熔转化为可溶盐的是----------------------------（）

A SiO2；

B Cr2O3；

C Al2O3；

D B2O3。

29 浓HNO3与B、C、As、Bi反应生成的下列产物不存在的是----------------------------（）

A H3BO3；

B CO2；

C Bi2O5；

D H3AsO4。

30 下列分子或离子中，键能最大的是-------------------------------------------------------------（）

A O2；

B O2+；

C O2-；

D O22-。

31 下列溶液中，加入NaHSO4溶液后，可使溶液中离子浓度降低的是------------------（）

A Fe3+；

B NH4+；

C CrO2-；

D S2-。

32 下列物质中，属于原子簇化合物的是----------------------------------------------------------（）

A [Ru(NH3)5N2]Cl2；

B Hg2Cl2；

C Au2Cl6；

D Al2Cl6。

33 欲处理Cr(Ⅵ)酸性废水,应选用的试剂是------------------------------------------------------( )

A H2SO4,H2C2O4；

B FeSO4,NaOH；

C Al(OH)3,NaOH；

D FeCl3,NaOH。

34 浸在水中的铁桩,受腐蚀最严重的是------------------------------------------------------------( )

A水上部分； B 水下部分； C 水与空气交界处；D各处相同。

35 0.2mol.dm-3NaH2PO4溶液与0.2mol.dm-3Na3PO4溶液等体积混合后,溶液H+浓度是--( )

A K2；

B K3；

C (K1K2)1/2；

D (K2K3)1/2。

二填空题：

1 稀土材料具有许多独特和优异的性能，如在液氮温区实现超导的含稀土元素超导材料是______________;性能最好且已商品

化的稀土永磁材料____________;价格便宜且性能稳定的稀土储氢材料是______________。

2 氧化汞有______和_____两种颜色的变体,这是由于__________不同造成的,与____无关。

3 在纯水中插入氢电极与标准氢电极所组成的原电池的电动势等于_________；若在酸性介质中氧电极的标准电极电势为

1.23V，则在碱性介质中氧电极的电极电势为_________。

4 M3+的3d轨道上有3个电子,这3个电子的运动状态分别是_________________________,

M原子的核外电子排布是_______________________,其元素符号为______。

5 r(Cu+)=96pm,r(Br-)=196pm按半径比规则，CuBr似应个有________晶格,但事实上却是立方ZnS晶格,Cu+和Br-的配位数之比

为_______,单元晶胞中Cu+和Br-数目之和为______。

6 锂、钠、钾在空气中燃烧时的主要产物分别是________、_________、_________。

7 KNO3、Mn(NO3)2和Hg2(NO3)2热分解的气体产物分别是_____、_________、_______。

8 铅字合金含____________,焊锡是含____________的低熔点合金。

9 填充下表：

10 CH4、BF3、NH3、CO2、H2O键角由大到小的顺序为________________________________;

H2O(g),H2S(g),H2O(s),H2O(s)的标准熵由大到小的顺序为_________________________。

11 请用“>”“=”或“<”号填写下面空格：

(1) 共价性：CCl4___GeCl4；(2)酸性：H3PO4_____H4P2O7；

(3) 氧化性：H2SeO4____H2SO4；(4)还原性：Sn2+_____Pb2+；

(5) 热稳定性：HNO3_____NaNO3；(6) 溶解性：CsAuCl4_____NaAuCl4；

(7) 碱性：Ge(OH)2_____Pb(OH)2；(8) K f(Fe(CN)63-)_____K f(Fe(SCN)63-)。

12 154号元素原子可能的电子结构是_____________________________,在周期表中的位置为__________，价电子构型为

_________,最高氧化态为_________。

13 路易斯碱性大小：(H3Si)2O_____(H3C)2O。

14 稀有气体作为温度最低的液体冷冻剂是_______,电离能最小且安全的放电光源是_____,最廉价的惰性气体是_______。

15 下列质子酸酸性大小比较是：[Al(H2O)6]3+____[Fe(H2O)6]3+____[Fe(H2O)6]2+。

16 电器设备起火要首先__________,用_______或______灭火器灭火,不能使用__________。

17 在水溶液中，下列离子是否存在：Cu+______,Au+_______,Ag+________。这说明d轨道的稳定性应该是

____________________-。

18 银锌蓄电池是一种能量大、体积小、质量轻、电压稳定的碱性蓄电池。放电时负极发生的反应是____________________,正

极发生的反应是___________________,电池反应是____________________。

19 钴是维生素_________的重要组分;叶绿素是_______的配合物;血红蛋白是______的配合物,它在人体的新陈代谢过程中起着

输送___________________的作用。

20 [(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5命名为___________________________。

21 许多有氧和光参加的生物氧化过程及染料光敏氧化反应过程中,都涉及到单线态氧.单线态氧是指__________________。

三完成并配平下列反应方程式： 1 XeF4 + H2O 2 Na3AsS3 + H Cl →3 CuO + HI →4 VO2++ Fe2++ H+ →5 H2 + Co2(CO)8 →

6 Fe(OH)3 + ClO- + OH- →

7 Bi(OH)3 + Sn2+ + OH- →

8 As2O3 + Zn + H2SO4 →

9 FeSO4 →10 NH4++ HgI42- + I- →

四制备下列物质：

1 分别由硫化银和氯化银制备纯银；2由卤素单质制备I2O5和Cl2O；3 由金砂制备纯金；4 如何以硼镁矿为原料制备单质硼。五问答题：

1 写出第五周期第ⅥB元素的电子结构式、名称和元素符号；

2 根据配合物理论，填写下表：

3 用简便方法鉴别下列各组物质：

(1) 纯碱、烧碱、泡花碱；(2) 芒硝与泻盐；(3) 大苏打与小苏打；(4) 元明粉和保险粉；(5)大理石和石膏。

4 某白以固体A，加入油状无色液体B后，得紫黑色固体C，C微溶于水。在C中加入A后C的溶解度增大成棕色溶液D。

将D分成两份：一份加入无色液体E，另一份通入气体F，都褪色成无色溶液。E溶液加盐酸有淡黄色沉淀，将F通入溶液E，所得溶液中加入氯化钡溶液，生成难溶于HNO3的白色沉淀。根据以上现象判断A、B、C、D、E、F各为何物，写出有关的方程式。

六计算题：

1 根据下列表中数据，计算PCl3的沸点

2 把Ag2CrO4和Ag2C2O4固体同时溶于水中,直至两者都达到饱和,求此溶液中[Ag+]。已知：Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12, Ksp(Ag2C2O4)=6.0×10-12

3 计算0.100mol.dm-3HAsO2和0.100mol.dm-3HCN混合溶液中[H+]。已知：Ka0(HAsO2)=6.0×10-10,Ka0(HCN)=6.2×10-10

4 过量的汞加入到0.001mol.dm-3Fe3+酸性溶液,在250C反应达平衡时,有95%Fe3+转化为Fe2+,求φ

3、2mol.dm-3的KCN溶液，然后再加入10cm3、0(Hg2+/Hg)?已知φ0(Fe3+/Fe2+)=0.771V 5 10cm3、0.5mol.dm-3的FeCl

3溶液中加入30cm

1mol.dm-3的KI溶液。计算有无碘析出。假定反应前[Fe2+]=[I2]=10-6mol.dm-3,φ0(Fe3+/Fe2+)=0.77V, φ0(I2/I-)=0.54V, K f0(Fe(CN)63-)=1.0×1042，K f0(Fe(CN)64-)=1.0×1035

参考答案

一选择题：

二填空题：

1 La2-x Ba x CuO4，YBa2Cu3O7-δ(0<δ<0.5)；SmCo5，Sm2Co7；LaNi5。

2 黄色和红色，晶体颗粒大小，结构。

3 0.414V；+0.414V。

4 n=3,l=2,m=-1,m s=1/2,n=3,l=2,m=0,m s=1/2,n=3,l=2,m=1,m s=1/2;[Ar]3d54s1;Cr。

5 NaCl，4：4，8。

6 Li2O、Na2O2、KO2。

7 O2、NO2、NO2,O2。

8 铅(82%)、锑(15%)、锡(3%)，锡(67%)、铅(33%)。

9

10 CO2>BF3>BF3>NH3>H2O；H2S(g)>H2O(g)>H2O(l)>H2O(s) 11 (1)共价性：CCl4>GeCl4；(2)酸性：H3PO4

(3) 氧化性：H2SeO4>H2SO4；(4) 还原性：Sn2+>Pb2+；(5) 热稳定性：HNO3K f(Fe(SCN)63-)。12 [Rn]7s25f146d107p68s25g186f147d2; 7d28s2;ⅣB族;+4. 13 (H3Si)2O<(H3C)2O. 14 He,Xe,Ar. 15 >,>. 16 拉开电闸,CCl2,CO2,不能用泡沫灭火器。17 不稳定，不存在，稳定存在；3d<4d>5d。18 Zn + 2OH- == Zn(OH)2 + 2e；Ag2O + H2O + 2e == 2Ag + 2OH-；Zn + Ag2O + H2O == 2Ag + Zn(OH)2

19 B12，Mg2+，Fe2+，O2. 20 五氯化μ-羟基二[五氨合铬(Ⅲ)],或五氯化μ-羟基.十氨合二铬(Ⅲ). 21 激发态氧分子.

三完成并配平下列反应方程式：

1 6XeF4 + 12H2O == 2XeO3 + 4Xe + 24HF +3O2

2 2Na3AsS

3 + 6HCl == 6NaCl + As2S3 + 3H2S3 2CuO + 4HI == 2CuI +I2 + 2H2O

4 VO2+ + Fe2++ 2H+ == VO2+ + Fe3+ + H2O

5 H2 + Co2(CO)8 == 2HCo(CO)4

6 2Fe(OH)3 + 3ClO- + 4OH- == 2FeO42- + 3Cl- + 5H2O

7 2Bi(OH)3 + 3Sn2+ + 12OH-== 2Bi↓+ 3Sn(OH)62-8 As2O3 + Zn + H2SO4 == 6ZnSO4 + 3H2O + 2AsH39 2FeSO4== Fe2O3 + 2SO2 + 1/2O210 NH4+ + 2HgI42- + 4OH- == Hg2NI.H2O↓+ 7I- + 3H2O

四制备下列物质：

1 Ag2S + 4NaCN == 2Na[Ag(CN)2] + Na2S, 2[Ag(CN)2]- + Zn == 2Ag + [Zn(CN)4]2-AgCl + 2NH3.H2O == [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O2[Ag(NH3)2]+ + Zn == 2Ag + [Zn(NH3)4]2+；

2 I2 + 10HNO

3 == 2HIO3 + 10NO2↑+ 4H2O, 2HIO3 == I2O5 + H2O2HgO + 2Cl2 == HgCl2.HgO + Cl2O；3 2Au + 4CN- + 1/2O2 + H2O == 2Au(CN)2- + 2OH-2Au(CN)2- + Zn == 2Au + Zn(CN)42-；

4 用浓碱溶液分解硼镁矿：Mg2B2O5.H2O+ 2NaOH== 2NaBO2 + 2Mg(OH)2↓将偏硼酸钠从强碱性溶液中结晶分解，再在其溶液中通入CO2，结晶出四硼酸钠：4NaBO2 + CO2 + 10H2O == Na2B4O7.10H2O + Na2CO3将四硼酸钠溶于水并酸化，析出硼酸晶体：Na2B4O7 + H2SO4 + 5H2O == 4H3BO3 + Na2SO4加热使硼酸脱水：2H3BO3 == B2O3 + 3H2O用镁或铝还原制粗硼：B2O3 + 3Mg == 3MgO + 2B。

五问答题： 1 [Kr]4d55s1,钼,Mo.2

3 用简便方法鉴别下列各组物质：

(1) 纯碱(Na2CO3)、烧碱(NaOH)、泡花碱(Na2SiO3)：加酸有气体放出者为纯碱，有白色沉淀析出者为泡花碱，剩下的为烧碱；

(2) 芒硝(Na2SO4.10H2O)与泻盐(MgSO4.7H2O)：加碱有白色沉淀析出者泻盐，另一种为芒硝；(3) 大苏打(Na2S2O3)与小苏打

(NaHCO3)：加酸有淡黄色沉淀析出且放出刺激性气体者为大苏打，只有气体放出者为小苏打；(4) 元明粉(Na2SO4)和保险粉(Na2S2O4)；加酸有淡黄色沉淀析出且放出刺激气体者为保险粉，另一种即为元明粉；(5) 大理石(CaCO3)和石膏(CaSO4.2H2O)：加酸有气体放出者为大理石，另一种为膏。 4 某白以固体A，加入油状无色液体B后，得紫黑色固体C，C微溶于水。在C中加入A后C的溶解度增大成棕色溶液D。将D分成两份：一份加入无色液体E，另一份通入气体F，都褪色成无色溶液。E溶液加盐酸有淡黄色沉淀，将F通入溶液E，所得溶液中加入氯化钡溶液，生成难溶于HNO3的白色沉淀。根据以上现象判断A、B、C、D、E、F各为何物，写出有关的方程式。六计算题： 1 解：PCl3(l) == PCl3(g)△

H m0=-287.0-(-319.7)=32.7(kj.mol-1)△S m0=311.7-217.1=94.6(j.mol-1.K-1)在沸点时, △G m0(T)=0△G m0(T) = △H m0-T△S m0=32.7×

103-94.6T=0T=345.7(K) 2 解：在此饱和溶液中，存在如下两个平衡：(1) Ag2CrO4(s) == 2Ag++CrO42-[Ag+]2[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)(2) Ag2C2O4(s) == 2Ag++C2O42-[Ag+]2[C2O42-]=Ksp(Ag2C2O4)(1)-(2),得Ag2CrO4(s)+C2O42-== Ag2C2O4(s)+CrO42-[CrO42-]/[C2O42-]=Ksp(Ag2CrO4)/Ksp(Ag2C2O4)=1.5 [CrO42-]=1.5[C2O42-][Ag+]=2[CrO42-]+2[C2O42-]=5[C2O42-]

[C 2O 42-]=[Ag +]/5[Ag +]2[Ag +]/5=6.0×10-12[Ag +]=3.1×10-4(mol.dm -3) 3 解：此混合溶液中存在如下平衡： HAsO 2 == H ++AsO 2- Ka 0(HAsO 2)=6.0×10-10 HCN == H ++CN - Ka 0(HCN)=6.2×10-10 HAsO 2+CN - == H CN+AsO 2- K 0

= Ka 0(HAsO 2)/Ka 0(HCN)=1[H +]=[AsO 2-]+[CN -]+[OH -]=[HAsO 2] Ka 0(HAsO 2)/[AsO 2-]+ Ka 0[HCN]/[CN -]+[OH -]

= (Ka 0(HAsO 2)[HAsO 2]+Ka 0(HCN)[HCN])/[H +]+K w 0/[H +]

[H +]2=0.100× 6.0×10-10+0.100×6.2×10-10+10-14

[H +]≈1.1×10-4(mol.dm -3) 4 解： 2Fe 3++ Hg == 2Fe 2+ + Hg 2+平衡浓度：0.001×5% 0.001×95% 0.001×95%/2K 0=[Fe 3+]2/([Fe 2+]2[Hg 2+])=[(0.001×95%)2(0.001×95%/2)]/ (0.001×5%)2=0.172lnK 0=nE 0/0.059

E 0=(0.059lg0.172)=--0.02255φ0(Fe 3+/Fe 2+)-φ0(Hg 2+/Hg)=0.771-φ0(Hg 2+/Hg)=-0.2255φ0(Hg 2+/Hg)=0.748V 5 解：几种溶液混合后未反应前的浓度：[FeCl 3]=0.5/5=0.1mol.dm -3, [KCN]=2×3/5=1.2mol.dm -3, [KI]=1/5=0.2mol.dm -3由稳定常数关系可知：0.1/{[Fe 3+](1.2-0.6)6}=1.0×1042[Fe 3+]=2.14×10-42(mol.dm -3)[Fe 2+]=10-6/(0.66×1035)=2.16×10-40(mol.dm -3)φ

(Fe 3+/Fe 2+)=0.77+0.059lg([Fe 3+]/[Fe 2+])=0.77+0.059lg(2.14×10-42/2.16×10-40)=-0.65(V)φ(I 2/I -)=0.54+0.059/2lg(10-6/0.2)=0.227(V)∴有碘析出。青岛科技大学2008年硕士研究生入学考试试题 考试科目：无机化学

一、选择题（每题2分，共40分）

1.下列原子轨道中各有一个自旋方向相反的不成对电子，则沿

x 轴方向可形成σ 键的是……………………………………………………… （ ）

(A) 2s - 42

z d (B) 2p x - 2p x (C) 2p y - 2p y (D) 3d xy - 3d xy 2. 下列分子或离子中磁性最强的是………………………………… （ ）

(A) O 2 (B)-

2O (C)+

2O (D)-

22O

3. 下列分子中偶极矩大于0的分子是……………………………………（ ）

(A) SF 4

(B) PF 5 (C) SnF 4 (D) BF 3

4.下列各组表示核外电子运动状态的量子数中合理的是…………………（ ）

(A) n = 3，l = 3 ，m = 2，m s = 21

-

(B) n = 2，l = 0 ，m = 1，m s =21

(C) n = 1，l = 0 ，m = 0，m s =21

(D) n =0，l = 0 ，m = 0，m s =21

-

5. 1.0 dm 3 0.10 mol ·dm -3 H 2CO 3溶液用等体积水稀释后，溶液中

CO 32-浓度为 (H 2CO 3 ：K a 1 = 4.3 ? 10-7 ，K a 2 = 5.6 ? 10-11)………………………（ ）

(A) 2.8 ? 10-2 mol ·dm -3 (B) 5.6 ? 10-11 mol ·dm -3

(C) 4.3 ? 10-7 mol ·dm -3

(D) 7.6 ? 10-6 mol ·dm -3

6. 下面是反应a A(g) + b B(g)

g G(g) + d D(g) 达到化学平衡状态时，生成物G 的含量(w )与温度压强的关系图，则下列结论正确的是………（ ）

w %

p a

100℃

200℃

(A) 正反应的ΔH < 0，且 a + b > g + d

(B) 正反应的ΔH < 0，且 a + b ＝ g + d

(C) 正反应的ΔH > 0，且 a + b > g + d

(D) 正反应的ΔH > 0，且 a + b ＝ g + d

7. 已知 Sn(白)?→?Sn(灰)

m f H ?= -2.09 kJ ·mol -1

Sn(白) + 2Cl 2(g) = SnCl 4(l)

m H ?1-------(1) Sn(灰) + 2Cl 2(g) = SnCl 4(l)

m H ?2-------(2) Sn(白) + 2Cl 2(g) = SnCl 4(s)

m H ?3-------(3) 则三个反应在相同温度下 m H

?的关系是…………………………（ ） (A) m H ?1> m H ?2> m H ?3

(B) m H ?1> m H ?3> m H ?2

(C) m H ?3> m H ?2> m H ?1

(D) m H ?2> m H ?1> m H ?3

8. 极化能力最强的离子应具有的特性是………………………………（ ）

（A ）离子电荷高、离子半径大 （B ）离子电荷高、离子半径小

（C ）离子电荷低、离子半径小 （D ）离子电荷低、离子半径大

9. 下列化合物中既存在离子键和共价键，又存在配位键的是………（ ）

(A) NH 4F (B) NaOH (C)H 2S

(D)BaCl 2

10. AgCl 在纯水中的溶解度比在0.10 mol ·dm -3 NaCl 溶液中的溶解度大：…………（ ）(AgCl ：K sp = 1.77 ? 10-10)

(A) 约75倍

(B) 约7.5 ? 102倍 (C) 约7.5 ? 103倍

(D) 不是以上数据

11.下列分子中，中心原子以sp 3d 2杂化的是………………………………（ ）

(A) IF 5

(B) PCl 5 (C) SF 4 (D) XeF 2

12. 试判断下列说法，正确的是………………………………………… （ ）

(A) 阴离子总是比阳离子大

(B) 所有高熔点物质都是离子型的

(C) 离子型固体的饱和水溶液都是导电性极其良好的

(D) 离子键和共价键相比，作用范围更大

13. 在-272O Cr + I - + H + ?→?Cr 3+ + I 2 + H 2O 反应式中，配平后各物种的化学计量数从左至右依次

为………………………………………………（ ） (A) 1，3，14，2，121，7

(B) 2，6，28，4，3，14 (C) 1，6，14，2，3，7

(D) 2，3，28，4，121，14

14. 下列各组中正确表示了两对物质还原性强弱的是………………… （ ）

(A) Cu +< CuCl ；Pb 2+ < Sn 2+

(B) Cu +> CuCl ；Pb 2+ < Sn 2+

(C) Cu +< CuCl ；Pb 2+ > Sn 2+

(D) Cu +> CuCl ；Pb 2+ > Sn 2+

15. 下列氧化物与浓H 2SO 4共热，没有O 2生成的是………………… （ ）

(A) CrO 3 (B) MnO 2 (C) PbO 2 (D) V 2O 5

16. 下列几种物质中最稳定的是……………………………………… （ ）

(A) Co(NO 3)3 (B) [Co(NH 3)6](NO 3)3

(C) [Co(NH 3)6]Cl 2 (D) [Co(en)3]Cl 3

17. 已知某黄色固体是一种简单化合物，它不溶于热水而溶于热的稀盐酸，生成一种橙红色溶液。当这一溶液冷却时，有一种白色晶态沉淀物析出。加热溶液时，白色沉淀物又溶解，这个化合物是………………………（ ）

(A) 氢氧化铁 (B) 氢氧化钴 (C) 铬酸铅 (D) 硫酸铬

18. 将K 2MnO 4溶液调节到酸性时，可以观察到的现象是………………（ ）

(A)紫红色褪去 (B) 溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成

(C)有棕色沉淀生成 (D) 绿色加深

19. 下列新制备出的氢氧化物沉淀在空气中放置，颜色不发生变化的是：（ ）

(A) Ni(OH)2 (B) Mn(OH)2 (C) Co(OH)2

(D) Fe(OH)2

20. 有关H 3PO 4、H 3PO 3及H 3PO 2的论述错误的是…………………… （ ）

(A) 它们可以分别用(HO)3PO 、(HO)2PHO 、HOPH 2O 代表

(B) 它们的相对酸性H 3PO 4 > H 3PO 3 > H 3PO 2

(C) 它们分别是三元酸、二元酸及一元酸

(D) 每个磷原子是四配位

二、填空题 (每空一分，共35分)

1. 周期表中d 区元素的价电子构型特征是_____________________________ 。

2. 按从大到小的顺序排列以下各组物质：

(A) 按离子极化大小排列 MnCl 2，ZnCl 2，NaCl ，CaCl 2_______________；

(B) 按键的极性大小排列NaCl ，HCl ，Cl 2，HI__________________ 。

3. 一定温度下，反应PCl 5(g)

PCl 3(g) + Cl 2(g) 达到平衡后，维持温度和体积不变，向容器中加入一定量的惰性气体，反应将___________ 移动。

4. 25℃，101.3 kPa 下，Zn 和CuSO 4溶液的置换反应在可逆电池中进行，放热6.00kJ·mol -1，做出电功200 kJ·mol -1，则此过程的 m r S ?为_____________，而

m r G ? 为______________。

5．在0.1 mol ·dm -3 HAc 溶液中加入NaAc 固体后，HAc 浓度_____________，电离度___________，pH 值______________，电

离常数________________。

6．OF 2分子的中心原子是采用________杂化轨道成键的。该分子的空间构型为________。

7. 在离子晶体中，离子的电荷越高，晶格能________；离子的半径越大，晶格能________。

8． COCl 2（∠ClCCl=120°，∠OCCl=120°）中心原子的杂化轨道的类型是 ，该分子中σ键有 个，

PCl 3（∠ClPCl=101°）中心原子的杂化轨道是 ，该分子中σ键有 个。

9．在硝酸亚汞溶液中加入过量碘化钾溶液，所发生反应的化学方程式和现象是：__________________________________________________________。

10. 在NiSO 4和CoSO 4溶液中各加入过量KCN 溶液，将分别生成__________和__________；将后者溶液放置或微热渐渐转化而

成__________。

11. 已知电池：Ag │AgBr │Br -(1 mol ·dm -3)‖Ag +(1 mol ·dm -3)│Ag

则(1) 电池正极反应为____________________________；

(2) 电池负极反应为_______________________________；

(3) 电池反应为____________________________________。

12. 四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾和二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ)两者的结构简式分别为__________________和

________________。

13. W 、Cu 、Zn 、Ga 、Ge 、Sn 等金属中，熔点最低的金属是_________________。熔点最高的是___________________。

14. Na 2H PO 4的水溶液呈______性，加入 AgNO 3溶液生成________________沉淀，溶液的pH 值变___________。

15. 分散性稀有元素，除了镓（Ga ）、铟（In ）以外，还有________、______和________。

三、写出并配平下列化学反应的离子方程式或化学方程式（每小题2分，共20分）

1. SO 2通入含CuSO 4和NaCl 的混合溶液中

2. 金属锌与氨水的反应3．用Na 2CO 3 溶液吸收Br 24. HgS 必须用王水才能溶解

5. As 2S 3 溶解于KOH 溶液

6. 酸性溶液中，在Ag +催化下，用过硫酸盐氧化Cr 3+ 离子

7. 用盐酸酸化多硫化铵溶液

8. 水溶液中二氟化氙与溴酸根离子的反应9. 钼酸铵溶液用盐酸酸化并加入锌后，溶液变为棕色 10. 锰酸盐在弱碱性条件下，发生歧化反应 四、简答题（每题5分，共25分）

1. 在一定量的铜粉中加入适量的Fe 3+ 酸性溶液，有什么现象产生？待作用完毕后再加入适量的铁粉，又会产生什么现象？当作用完毕后，再加入稀碱，又将产生什么现象？在空气中放置一段时间后，现象有无变化？ 写出各现象及有关反应方程式。

2. 已知+243)Ni(NH 和-

24Ni(CN)的磁矩分别为3.2 B.M.和零。试推断这两种配离子的中心原子的电子排布、

成配键的轨道和空间构型诸方面的差异。

3. 下列两个反应在298 K 和标准态时均为非自发反应，其中在高温下仍为非自发反应的是哪一个？为什么？

(1) Fe 2O 3(s) +23

C(石墨) = 2Fe(s) +23

CO 2(g)

(2) 6C(石墨) + 6H 2O(g) = C 6H 12O 6(s)

4. M nO 4-

离子的紫色是由于什么原因产生的？[Cr(OH 2)6]3+离子呈淡蓝绿色又是由于什么原因引起的？ 5．SiCl 4沸点较高(57.6℃)，SiH 3Cl 沸点较低(-30.4℃)，为什么?

五、计算题 （每题10 分，共30 分）

1. 将铜片插入盛有 0.50 mol ·dm -3 CuSO 4 溶液的烧杯中，将银片插入盛有0.50 mol ·dm -3 AgNO 3溶液的烧杯中，组成原电池。 已知： ?(Cu 2+/Cu) = 0.337 V ， ?(Ag +/Ag) = 0.799 V

K sp (CuS) = 6.30 ? 1036

H 2S ：K 1 = 1.32 ? 10-7，K 2 = 7.10 ? 1015

(1) 写出原电池符号，电池反应式；

(2) 求该原电池的电动势；

(3) 若不断通H 2S 于CuSO 4溶液，使之饱和，求此时原电池的电动势。

2. 已知：(a) 某配合物的组成(质量分数)是：Cr 20.0%；NH 3 39.2%；Cl 40.8%。它的化学式量是260.6 (原子量： Cr 52.0；Cl 35.5；N 14.0；H 1.00)；

(b) 25.0 cm 30.052mol ·dm -3该溶液和32.5 cm 30.121mol ·dm -3AgNO 3恰好完全沉淀；

(c) 往盛有该溶液的试管中加NaOH ，并加热，在试管口的湿pH 试纸不变蓝。

根据上述情况，

(1) 判断该配合物的结构式；

(2) 写出此配合物的名称；

(3) 指出配离子杂化轨道类型；

(4) 推算自旋磁矩。 3. 计算在1.0 dm 3 0.10 mol·dm -3 K CN 溶液中可溶解AgI 多少摩尔?

已知 K sp (AgI) = 1.5 ? 10-16，K 稳[Ag(CN)-

2] = 1.0 ? 1021。