中药化学复习题含答案整理
函授《中药化学》复习题
一、名词解释：
一、名词解释
1强心苷：存在植物中具有强心作用的甾体化合物。
2萜类及挥发油：萜类是指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物。挥发油也称精油，是存在于植物中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。
3苯丙素化合物：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6－C3单元的天然有机化合物类群。4碱性皂和酸性皂苷：①甾族皂苷，其皂苷配基是螺甾烷的衍生物，多由27个碳原子所组成（如著蓣皂苷）。这类皂苷多存在于百合科和薯蓣科植物中。②三萜皂苷。其皂苷配基是三萜（见萜）的衍生物，大多由30个碳原子组成。三萜皂苷分为四环三萜和五环三萜。这类皂苷多存在于五加科和伞形科等植物中。三萜皂苷又叫酸性皂苷。
5PH梯度萃取：PH梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。其原理是由于溶剂系统PH变化改变了它们的存在状态（游离型或解离型），从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。
6生物碱：生物碱是存在于自然界（主要为植物，但有的也在存于动物）中的一类含氮的碱性有机化合物，有似碱的性质。
7多糖：多糖是由糖苷键结合的糖链，至少要超过10个的单糖组成的聚合糖高分子碳水化合物，可用通式（C6H10O5）n表示。
8鞣质：又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。
9香豆素：学名－苯并吡喃酮，可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯，它是大一类存在于植物界中的香豆素化合物的母核。
10中药化学：中药化学是一门结合中药中医基本理论，运用化学原理和方法来研究中药化学成分的学科。它包括中药化学成分的提取、分离、鉴定、结构测定和必要的结构改造，有效成分的生源途径等。
11黄酮类化合物：是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）结构的化合物。它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。
二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选）
A.生物碱、
B.黄酮、
C.香豆素、
D.木脂素、
E.苷类、
F.强心苷、
G.二萜、
H.三萜、
I.甾体皂苷、
J.蒽醌、
K.糖、L：倍半萜。
O
糖氧去
( )( )( )
( E 、F ) ( H ) ( I )
O
O
HO
O
OH
O
O
O
HO
OH
( )
( )
( )
( )
( 蒽醌 ) ( 香豆素 ) ( 二萜 ) ( 黄酮 ) ( )
( )
N
N
O O O O
OH OH
OH OH
OH OH OH
OH O
O
H 3C
CH 3O
H
CH 3
O O ( )
(生物碱 ) ( 二萜 ) ( 倍半萜)
O
HO
OH OH
OH
O
OH
O
O
O
HO
COOH
CH CH OH CH 33
O
O
HO OH
(黄酮醇 ) ( ) (生物碱 ) (三萜
)
三、填空：（每空0.5分，共20分）
5.香豆素类是一类具有苯骈α-吡喃酮、C6-C3-C6 结构类型的化合物，萜类是一类具有(C5H8)n 结构通式化合物的统称。
6.蒽醌类的酸性强弱顺序为含一COOH.>含两个或两个以上β-OH>含一个β-OH >
含2以上的α-OH>含一个α-OH 能溶解于5%Na2CO3的有含一个β
-OH 。
7.1- 羟基蒽醌的红外光谱中羰基应该有 2 个峰; 1，4 二羟基的红外光谱中羰基应该有 1 个峰。
8. 甾体皂苷按照25位结构的特点可以分为：螺甾烷醇、异螺甾烷醇、呋甾烷醇、变形螺甾烷醇四种结构类型。
9. 黄酮类化合物是一类具有2-苯基色原酮、C6C3C6 结构的化合物，根据其C环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合物。其中C环打开的是查尔酮，B环取代在3位的为异黄酮；3位为羟基的为黄酮醇；在水中溶解度最大的是花色素；具有手性的黄酮类为：二氢黄酮醇等。黄酮7，4’上有羟基，因为p-π共轭的影响下，其酸性最强；而C5的羟基，因与C4羰基形成分子内氢键，故酸性最弱。
10. 二氢黄酮、二氢黄酮醇较黄酮、黄酮醇在水中溶解度大，是因为前者为非平面型分子而后者为平面型分子。花色素以离子形式存在，所以易溶于水。
11. 羊毛脂甾烷型和达玛烷型属于四环三萜，而齐墩果烷型和乌苏烷型属于
五环三萜。
12.目前已发现的三萜类化合物，多数为四环和五环；羊毛甾烷型和达玛烷型属于四环三萜，而齐墩果烷和乌苏烷型属于五环三萜。
13. 挥发油经常由于其组成特点知其为混合物，由于其自身特性保存应该为装入棕色瓶密闭、避光、阴凉处。
14.pH梯度萃取法分离游离蒽醌类化合物时，常采用的碱度顺序依次为5％碳酸氢钠、5％碳酸钠、1%氢氧化钠和5%氢氧化钠。
14、强心苷根据苷元母核上连接的不饱和内酯环的差异，可将其分为甲型强心苷和乙型强心苷两大类。
16.凡是由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合(C5H8)n 通式，统称为萜类化合物。
17. 挥发油常用酸值、皂化值和酯值表达挥发油的质量，三者关系为皂化值=酯值+酸值。
18. 醌类化合物主要包括苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
19. 黄酮类化合物因多具酚羟基，可溶于碱水，加酸后又可沉淀析出。利用
游离黄酮混合物的酸性强弱不同，可用PH梯度萃取法分离。
20、中药虎杖中的醌属于蒽醌类，紫草素属于萘醌类，丹参醌类属于菲醌类。
21、按照 固定相与流动相的极性 差别，分配色谱法有正相与反相色谱法之分，正相色谱法主要用于分离 极性及中等极性 化合物。
22、按照皂苷被水解后生成皂苷元的化学结构，将皂苷分为__甾体皂苷 __和_三萜皂苷 _两大类。
23、香豆素类化合物在紫外光下多显示_ 蓝色或紫色 _荧光，7-羟基荧光最强。 24、在生物碱的氮原子附近引入供电子基，则生物碱碱性 增强 ；若引入吸电子基，则生物碱碱性 减弱 。
25、游离香豆素及其苷分子中具有 内酯 结构，在 碱水 中可水解开环，形成易溶于水的物质，加 酸 又环合难溶于水而沉淀析出。此反应可用于香豆素类化合物的鉴别和提取分离。
26、强心苷甾体母核C 17位取代基为 不饱和内酯环 ，甾体皂苷的甾体母核C 17位取代基为螺缩酮。
四、选择题：单选题，每题一分。
1. 此化合物是属于哪一类（ C ）
O
OH
HO
OH
OH
HO
O
A ．黄酮类 B. 二氢黄酮醇类 C.黄酮醇类 D ．异黄酮类 E. 黄烷醇类
2. 某天然药物水提液在试管中强烈的振摇后，产生大量持久的泡沫，且加热也不消失，该中药提取液可能含有：（ D ）
A ．黄酮 B. 萜类 C. 挥发油 D. 皂苷 E. 蒽醌
3. 黄酮类化合物在甲醇中的UV 光谱，带Ⅰ和带Ⅱ出现的位置是：（ C ）
A．200-240nm和300-340nm B. 200-300nm和300-340nm
C．300-400nm和240-280nm D. 320-400nm和200-280nm
E. 均不是
4.下列哪个反应不是用于甲型强心苷不饱和内酯环的反应：（A ）
A．亚硝酰铁氰化钠反应B. 三氯化铁－冰醋酸反应 C.碱性苦味酸试剂
D. 间二硝基苯试剂
E. 3、5－二硝基苯甲酸反应
5. 下列那个反应不是用于强心苷α－去氧糖的反应：（B ）
A．K、K反应 B.醋酐浓硫酸反应 C. 对硝基苯肼反应
D．呫吨氢醇反应 E. 对－二甲氨基苯甲醛反应
6. 有以下几个黄酮类化合物，用聚酰胺柱色谱分离，洗脱剂用含水甲醇，三者流出的先后排列顺序如何？（应用氢键吸附原理）( C )
O O OH
OH
O
O
OH
O
O
OH
OH
123 A．1>2>3 B.3>2>1 C. 2>1>3 D．1>3>2 E. 2>3>1
7.以下哪个是四环三萜皂苷的类型：（A ）
A．达玛烷型 B. 齐墩果烷型 C. 变形螺甾烷醇型
D. 羽扇豆烷型
E.乌苏烷型
8.从天然药物中依次提取不同级型成分应采用的溶剂极性顺序：（B ）
A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、石油醚
B.石油醚、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水
C.石油醚、水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚
D.水、乙醇、石油醚、乙酸乙酯、乙醇
E.石油醚、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、水
9.区别甾体皂苷和三萜皂苷的化学方法有：（A ）
A.三氯乙酸反应
B.过碘酸-对硝基苯胺反应
C.碘化泌钾反应
D.Mg-HCl反应
E.Molish反应
10.鉴定挥发油的试剂有：（E? ）
A.臭氧
B.三氯化铁
C.丙酮
D.氯仿
E.香兰醛、浓硫酸溶液
11.挥发油具有漂亮蓝色，是由于含有：（B ）
A.环烯醚萜类
B.薁类
C.七元大环化合物
D.裂环环烯醚萜类
E.胡萝卜烃类
12.全部为亲脂性溶剂的是：（ E ）
A．甲醇、乙醇、丙酮 B.正丁醇、乙醚、乙醇 C.正丁醇、甲醇、乙醇D．乙酸乙酯、乙醇、乙醚 E. 氯仿、乙酸乙酯、乙醚
13.化合物进行硅胶柱色谱分离时：（B ）
A.极性大的先流出来
B.极性小的先流出来
C.熔点低的先流出来
D.熔点高的先流来
E.没有顺序
14. 茜素型的蒽醌类化合物，多呈深色，其羟基分布情况为：（ A ）
A.分布在一侧苯环
B. 分布在两侧苯环
C. 分布在1，4位上
D. 分布在1，2位上
E. 分布在5，8位上
15.根据苷原子分类，属于氰苷的是：（ A ）
A.苦杏仁苷
B.红景天苷
C.巴豆苷
D.天麻苷
E.芦荟苷
16.有效成分是指（E ）
A．需要提纯的成分B．含量高的成分C．一种单体化合物
D．具有生物活性的成分 E. 具有生物活性的提取物
17. 常见的苷是（A ）
A．碳苷B．氧苷C．酯苷D．硫苷E．氮苷
18. 全部为亲水性溶剂的是（A ）
A．甲醇、丙酮、乙醇B．正丁醇、乙醚、乙醇C．正丁醇、甲醇、乙醚D．乙酸乙酯、乙醇、甲醇E．氯仿、乙醚、乙酸乙酯
19．与水分层的溶剂是（B ）
A．乙醇B．乙醚C．丙酮D．丙酮/甲醇(1:1) E．甲醇
20.Molish反应的阳性结果是（E ）
A．溶液红色B．溶液紫色C．上层紫红色 D.下层紫红色 E.两界面有紫色环21．天然药物提取、分离中经常采用溶剂分配法，其原理是（A ）A．根据物质在两相溶剂中的分配系数不同B．根据物质的熔点不同
C．根据物质的沸点不同D．根据物质的类型不同E．根据物质的颜色不同22．化合物分离纯化常采用结晶法，其原理是（B ）
A．相似相溶B．溶解度差异C．分配系数差异
D．温度差异E．极性差异
23．大黄素型的蒽醌类化合物，多呈黄色，其羟基分布情况为：（B ）
A.分布在一侧苯环
B. 分布在两侧苯环
C. 分布在1，4位上
D. 分布在1，2位上
E. 分布在5，8位上
24．下列化合物泻下作用最强的是：（ C ）
A. 大黄素
B. 大黄素葡萄苷
C. 番泻苷A
D. 大黄素龙胆双糖苷
E. 大黄酸葡萄糖苷
25．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是（A ）
A．碳苷B．氧苷C．酚苷D．硫苷E．氮苷
26．下列物质哪一个是单萜：（ A ）
A．环烯醚萜B．青蒿素C．靛青苷D．紫杉醇E．强心苷
27.下列化合物哪个是二萜：（A ）
A.甜菊苷
B.苦艾內酯
C.棉酚
D.薄荷酮
E.樟脑
28．香豆素在Gibbs反应中主要判断（A ）
A．6位有无羟基取代B．7位有无羟基取代C．8位有无羟基取代D．是否开环E．是否氧化
29. 黄酮类化合物的基本骨架是（A ）
A. C6-C3-C6
B. C3-C6-C3
C. C6-C3
D. C6-C6-C6
E. C6-C6-C3
30.Girard（吉拉德）试剂主要用于挥发油中含有哪类官能团成分的分离：（C ）
A.碱性成分
B.酸性成分
C.醛酮类成分
D.醇类成分
E.不饱和萜类
31.pKa的含义是：（E ）
A．生物碱的溶解度B．生物碱的解离度
C．生物碱共轭酸的溶解度D．生物碱共轭酸的解离度
E．生物碱共轭酸解离常数的负对数，表示生物碱的碱性强弱
32.下个生物碱中N的碱性大小顺序：（B ）
A.N1>N2>N3
B. N2> N1 >N3
C. N3>N2>N1
D. N2>N3>N1
E. N1> N3>N2
33.提取三萜或皂体皂苷时Salkowski反应呈现阳性结果是：（ E ）
A.硫酸层出现绿色荧光
B.氯仿层呈现红色或蓝色
C.硫酸层呈现红或蓝色
D.氯仿层呈现绿色荧光
E.A+B
34.香豆素在异羟肟酸铁反应中应是：（ D ）
A.蓝色
B.黄色
C.绿色
D.红色
E.褐色
35. 不属于亲脂性有机溶剂的是C
A.氯仿
B. 苯
C. 正丁醇
D. 丙酮
E. 乙醚
36. 从中药水煎液中萃取有效成分时不能使用的溶剂是E
A．Et
2O B．Me
2
CO C．EtOAc D．n-BuOH E．CHCl
3
37．提取含淀粉较多的中药宜用B
A．回流法 B．浸渍法 C．煎煮法 D．蒸馏法 E．连续回流法38．原理为氢键吸附的色谱是A
A.凝胶过滤色谱
B.离子交换色谱C．硅胶色谱D．聚酰胺色谱E．氧化铝色谱39．凝胶过滤色谱适于分离C
A、极性大的成分
B、极性小的成分
C、分子量不同的成分
D、亲脂性成分
E、亲水性成分
40.检识生物碱可选用：E
A、三氯醋酸反应
B、α－萘酚－浓硫酸试剂
C、对亚硝基二甲苯胺
D、盐酸－镁粉试剂
E、碘化铋钾试剂
41. 检识黄酮类化合物可选用D
A、三氯醋酸反应
B、α－萘酚－浓硫酸试剂
C、对亚硝基二甲苯胺
D、盐酸－镁粉试剂
E、碘化铋钾试剂
42．提取原生苷应特别注意的问题是D
A．粉碎药材B．增大浓度差C．选适宜的溶剂
D．防止水解E．选适宜的方法
43．醋酐浓硫酸反应用于鉴别强心苷的(阳性：α-去氧糖)A
A．甾体母核B．内酯环C．去氧糖D．去氧糖E．六碳醛糖44．中药苦杏仁引起中毒的成分是D
A．挥发油B．蛋白质C．苦杏仁酶
D．苦杏仁苷E．脂肪油
45．可用于区别蒽醌和蒽酮的反应是D
A．菲格尔反应B．无色亚甲蓝试验C．活性次甲基反应
D．醋酸镁反应E．对亚硝基二甲基苯胺反应
46．蒽酚、蒽酮一般只存在于新鲜药材中，贮存一段时间后不再存在，原因是：C A．自然挥发散去B．结合成苷C．被氧化成蒽醌
D．聚合成二蒽酚E．转化为蒽酮
47．中药补骨脂中的补骨脂内酯具有B
A．抗菌作用B．光敏作用C．解痉利胆作用
D．抗维生素样作用E．镇咳作用
48．鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是D
A．四氢硼钠反应B．三氯化铝反应C．三氯化铁反应
D．盐酸－镁粉反应E．二氯氧锆反应
49．组成挥发油的主要成分是A
A．单萜、倍半萜及其含氧化合物B．二萜C．三萜及其苷类
D．四萜E．多萜及其含氧化合物
50．以浸取法提取挥发油时，首选的溶剂是：D?
A．95％乙醇B．氯仿C．石油醚(30～60℃)
D．石油醚(60～90℃) E．四氯化碳
51．只存在于强心苷中的糖是：D
A.D—葡萄糖
B.L—鼠李糖
C. 6—去氧糖
D.2,6—二去氧糖
E.D-果糖
52. 甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是D
A．甾体母核稠合方式B．C10位取代基不同C．C13位取代基不同
D．C17位取代基不同E．C5一H的构型
53．临床上应用的黄连素主要含有E
A．阿托品 B．黄连碱 C．药根碱 D．小檗胺 E．小檗碱
54．下列生物碱碱性最强的是B
A、咖啡因pKa=1.22
B、小檗碱pKa=11.5
C、罂粟碱pKa=6.13
D、L－麻黄碱pKa=9.58
E、胡椒碱pKa=1.42
55.检识香豆素类化合物可选用E
A、三氯醋酸反应
B、α－萘酚－浓硫酸试剂
C、对亚硝基二甲苯胺
D、盐酸－镁粉试剂
E、异羟肟酸铁反应
56. 羟基香豆素的特殊提取方法为C
A．水蒸气蒸馏B．碱水煎煮C．碱水提取酸水沉淀D．升华法E．乙醚提取57．原理为分子筛的色谱是B
A．离子交换色谱 B．凝胶过滤色谱 C．聚酰胺色谱
D．硅胶色谱 E．氧化铝色谱
58．在浓缩的水提取液中，加入一定量乙醇，可以除去下述成分，除了A
A ．树脂
B ．淀粉
C ．树胶
D ．粘液质
E ．蛋白质 29. 表示生物碱碱性的方法常用D
A ．pK b
B ．K b
C ．pH
D ．pK a
E ．K a 60．分馏法适用于分离：B
A ．极性大的成分
B ．沸点不同的化合物
C ．挥发性成分
D ．升华性成分
E ．内
酯类成分
61．下列游离蒽醌衍生物酸性最强的是C
62．下列结构式应属于：D
A ．双环单萜
B ．单环单萜
C ．薁 类
D ．环烯醚萜
E ．倍半萜内酯
63．下列化合物属于N －苷的是 E
CH
OH
O(葡萄糖）2
C
N S H 2C OSO 3 K 葡萄糖
HC H 2C O
O
CH 2O 葡萄糖
OH
O 葡萄糖
N N N N
NH 2
HC
O
HO OHOH
A. B.
C. D. E.
四、简答题（共5题，每题4分，20分）
1.在中药的提取时，常用抑制酶的活性的方法有那些？
①加温、沸水煮（＞80℃）②加乙醇（＞60℃）或加甲乙醇提取③加碳酸钙或硫酸铵处理④烘干药材（＜60℃）/加热、加入电解质或者重金属
2. 简述单体化合物的结构研究主要程序。
（1）物理常数的测定：熔点、沸点、比旋度、折光率、比重
（2）分子式的确定
（3）化合物的结构骨架语官能团的确定
3. 为什么小剂量苦杏仁苷有镇咳作用？而大剂量却能引起毒性？
因为小剂量的苦杏仁苷在体内酶的作用下分解产生HCN，具有镇咳作用，但大剂量之后分解产生大量HCN就会引起中毒反应。
4. 为什么含有皂苷的中药不能静脉注射？而人参皂苷可以？
皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与胆甾醇结合形成不溶性的分子复合物，但并不是所有的皂苷都能破坏红细胞而产生溶血作用，根据人参的结构可以分为人参二醇-A型，人参三醇-B型，齐墩果酸型-C型，前两者是达玛烷型和四环三萜型后者是五环三萜型的它是那种不与胆甾醇结合的萜类，不溶血所以它无毒./皂苷的水溶液大多数能破坏红细胞而溶血作用，人参三醇及齐墩果酸为苷元（B型和C型）人参皂苷具有抗溶血的作用，而以人参二醇为苷元(A型)人参皂苷则有抗溶血作用。
5. 如何判断某化合物是单体？
一般样本用两种以上的溶剂系统或色谱条件进行检测。均是示单一的斑点或谱峰，结晶样品的熔距为0.5-1.0℃，液体沸程在5℃以内，即认为是较纯的单体化学成分6. 简述甾体皂苷的结构特征及其分类。
甾体皂苷的结构与分类
1.甾体皂苷的结构特征
（1）甾体皂苷由甾体皂苷元与糖缩合而成。苷元由27个碳原子组成，基本碳架是螺甾烷。
（2）苷元结构中有六个环，其中，A 、B 、C 、D 四个环为甾体母核，E 环和F 环以螺缩酮形式相连接，构成螺甾烷结构。
（3）E 环和F 环中有C20、C22、和C25三个手性碳原子。
C25的绝对构型可能有两种，为S 型，又称L 型或neo 型，为螺甾烷； C25的绝对构型为R 型，又称D 型或iso 型，为异螺甾烷。
（4）苷元分子常在C3位上连有羟基，多为β取向，糖基多与苷元的C3-OH 成苷。也有在其它位如C1、C26位置上成苷。
（5）组成甾体皂苷的糖以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖较为常见。寡糖链可能为直链或分枝链。皂苷元与糖可能形成单糖链皂苷或双糖链皂苷。
（6）甾体皂苷分子结构中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷（三萜皂苷又称为酸性皂苷）。 2.甾体皂苷的分类
按螺甾烷结构中C25的构型和F 环的环合状态，将甾体皂苷分为四种类型。
（1）螺甾烷醇型（C25的绝对构型为S 型）：由螺甾烷衍生的皂苷为螺甾烷醇型皂苷。如从中药知母中分得的知母皂苷A-Ⅲ。
（2）异螺甾烷醇型（C25的绝对构型为R 型）：由异螺甾烷衍生的皂苷为异螺甾烷醇型皂苷。如从薯蓣科薯蓣属植物根茎中提取的薯蓣皂苷。
（3）呋甾烷醇型：由F 环裂环而衍生的皂苷称为呋甾烷醇型皂苷。呋甾烷醇型皂苷中C3位成苷外，C26-OH 上多与葡萄糖成苷，但其苷键易被酶解。
（4）变形螺甾烷醇型：由F 环为呋喃环的螺甾烷衍生的皂苷为变形螺甾烷醇型皂苷。其C26-OH 为伯醇基，均与葡萄糖成苷。
7.怎样区分三萜皂苷及甾体皂苷？
用五氯化锑反应。三萜皂苷：黄色，甾体皂苷：紫蓝色 (1)Liebermann-Burchard;(醋酐, 浓硫酸;甾醇)
现象：黄-红-紫-蓝(甾醇—绿色;三萜皂苷—红色)――区别三萜皂苷和甾体皂苷 (2)Rosen-Heimer 反应;(25% 三氯乙酸乙醇)
纸色谱---加热(~100℃)---红色—紫色(甾醇--60 ℃)—－区别三萜皂苷和甾体皂苷
8.黄酮类化合物的结构特点及其分类，及相应溶解度、颜色及手性特性。 P135
9. 比较各化合物酸性大小：
O
O
OH
OH
OH
OH
O
OH
OH
O
OH
OH
O
O
OH
A B C
B>A>C
10、比较下列三种化合物在聚酰胺TLC(条件60％甲醇—水展开)上的Rf 值大小
O
R 2O
OH
O
OH
OR 1
Ａ：Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈ Ｂ：Ｒ1＝Ｈ，Ｒ2＝CH 3 Ｃ：Ｒ1＝glc ，Ｒ2＝CH 3
C 11、硅胶吸附薄层鉴定下列化合物(展开剂：CHCl 3:EtOAC:水=为4:1)，请判断Rf 值 的大小： O O OH OH OH OH O glu O O OH OH OH OH OH O O OH OH OH OH CH 3O A B C C>B>A 12、比较3个氮原子的碱性大小,并说明理由： pKa 值大小胍基 > 季铵碱 > N-杂环 > 脂肪胺 ≈ N-芳杂环 > 酰胺 ≈ 吡咯 共轭效应（共平面的p-π共轭使碱性减弱） 因此1>2>3 五、用化学方法区别下列各组化合物:（共9分） N N 33 CH 3O C H 3CHN O 123 （1） O O HO O O HO A 阴性B Emerson反应或gibbs反应，B阳性 （2） O HO O OCH3 O HO OH O HO OH O OH OH OH A B C 四氢硼钠反应：C 紫红 锆盐-枸盐酸反应：B黄色不退黄色褪色 （3） A B Legal反应：A红色褪去甲型强心苷和乙型强心苷的区别 六、综合题：10分。 1. 从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要划线步骤的原理及目的，并简述生物碱通用的三种显色检识方法。（5分） 三颗针粗粉： （1）用0.3% H2SO4 渗漉。使小檗碱生成小檗碱硫酸盐 （5）得粗制盐酸小檗碱。 1，形成盐，溶解 2，使生物碱析出 3，盐酸盐在水中溶解度小，使之析出 4，盐析 6，小檗碱碱性 7，防拖尾 2.大黄中蒽醌的结构如下, 试将各成分的代码填入大黄的提取, 分离流程 中的各产物位置. （5分） O OH R 2 R 1 OH 化合物 R 1 R 2 A -CH 3 -H B -CH 3 -OCH 3 C CH 3 -OH D - CH 2OH -H E -COOH - H 大黄粉 20%H2SO4苯200ml加热回流 苯提取液 5%NaHCO3水溶液萃取 碱液苯液 酸化, 过滤5%NaCO3水液萃取 黄色固体碱液苯液 Ⅰ( E ) 酸化, 过滤0.5%NaOH 萃取 固体物碱液苯液( 回收苯) Ⅱ( C ) 酸化固体物 固体物Ⅲ( D ) Ⅳ( A ) + Ⅴ( B ) 3.从某中药中提取挥发油成分并进行初步分离，分离流程图如下： （1）.请根据流程图的过程和挥发油的相关化学性质得出A、B、C、D、E、F六个组分的成分； （2）.请将分离过程中1，2，3，4，5，6的操作原理解释清楚。 酸水层5%NaHCO 3萃取碱水层2%NaOH 萃取挥发油的乙醚液 1%HCl H 2SO 4萃取碱水层30%NaHSO 3萃取乙醚层 沉淀或水层 Girard 试剂邻苯二酸酐乙醚层) 其它成分 乙醚液 乙醚层水层乙醚层 水层A B C D E F ----- 1 ------- 2 ----- 3 ----- 4 -----5 6----- 1，A 碱性成分，（生物碱）酸反应成盐，萃取 2，B 强酸性成分（萜酸、挥发性酸），强酸可以与碳酸氢钠反应成盐，萃取 3，C 弱酸性成分（酚、烯醇、酯），可以与氢氧化钠反应成盐，萃取 4，D 醛酮成分，反应生成的加成物溶于水 5，E 除去羰基化合物的中性油，生成水溶性缩合物 6，F 萜醇，醚类与浓硫酸形成钅羊盐 或：某挥发油中含挥发性生物碱（A ），醇类（B ），醛类（C ）和醚萜类（D ），设计一流程将它们分离。 4、中药防己中主要含有下列三种生物碱，用下述生产工艺进行提取分离。 提取分离工艺： 粉防己粗粉 1%硫酸浸 酸水液 加氢氧化钠液调pH=9.加氯仿萃取 碱水液（甲） 氯仿液 回收氯仿，冷后加苯冷浸1-2次 《中药化学》复习题 一、名词解释： 1. 强心苷; 2. 萜类及挥发油; 3. 苯丙素类化合物; 4. 中性皂苷和酸性皂苷; 5. PH 梯度萃取; 6.生物碱 二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选） A.生物碱、 B.黄酮、 C.香豆素、 D.木脂素、 E.苷类、 F.强心苷、 G.二萜、 H.三萜、 I.甾体皂苷、 J.蒽醌、 K.糖、L ：倍半萜。 COOH HO O O HO O O O 糖氧去 ( ) ( ) ( ) O O HO O O OH OH O O O O HO OH ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) N N O O O O OH OH OH OH OH OH OH OH O O H 3C CH 3 O H CH 3 O O ( ) O HO OH OH OH O OH O O O HO COOH CH CH OH CH3 NHCH3 O O HO OH ( ) ( ) ( ) ( ) 三、填空：（每空0.5分，共20分） 1.苷类根据苷键原子的不同可分为：氧苷、氮苷 硫苷、碳苷。 2. 苷键水解的常用方法有：酸水解、酶水解、碱水解、氧化开环。 3.确定糖与糖之间连接顺序的常用方法有：缓和水解、酶水解、MS法、NMR法。 4.确定苷键构型的常用方法有：酶水解、klyne经验公式计算、和NMR法。 5.香豆素类是一类具有苯骈α-吡喃酮结构类型的化合物，萜类是一类具有结构通式化合物的统称。 6.蒽醌类的酸性强弱顺序为含一COOH.>含两个或两个以上β-OH>含一个β-OH > 含2或2以上的α-OH>含一个α-OH 能溶解于5%Na2CO3的有含一个β-OH 。 7.1- 羟基蒽醌的红外光谱中羰基应该有 2 个峰; 1，4 二羟基的红外光谱中羰基应该有 1 个峰。 8. 甾体皂苷按照25位结构的特点可以分为：螺甾烷醇、异螺甾烷醇、呋甾烷醇、变形螺甾烷醇四种结构类型。 9. 黄酮类化合物是一类具有2-苯基色原酮结构的化合物，根据其C 环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合物。其中C环打开的是查尔酮，B环取代在3位的为异黄酮；3位为羟基的为黄酮醇；在水中溶解度最大的是花色素；具有手性的黄酮类为：二氢黄酮醇等。黄酮7，4’上有羟基，因为p-π共轭 注：除习题集中所列内容或习题集中已列但需归纳的内容 P248. β为分配因子讨论液液萃取 β≥10，仅作一次简单萃取就可实现基本分离；但100>β ≥10，则须萃取10-12次；β≤2时，要想实现基本分离，须作100次以上萃取才能完成。 分配比与pH 酚类pKa值为9.2-10.8，羧酸类pKa值约为5，故pH值在3以下时，大部分酚酸性物质将以非解离形式（HA）存在，易分配于有机溶剂中；而pH值在12以上时，则将以解离形式（A¯）存在，易分配于水中。 P256 聚酰胺色谱对鞣持的吸附特强，近乎不可逆，帮用于植物粗提取物的脱鞣处理特别合适。 P261 液体混合物沸点差在100℃以上，可反复蒸馏法 25℃以下，则需用分馏法 P265 氢核磁共振中化学位移反映化合物中氢的种类 峰面积相同类型氢的数目 偶合常数氢与氢之间的相互关系及影响 P268-271 生物碱分类 吡啶类槟榔碱、烟碱、苦参碱 莨菪烷类阿托品 异喹啉类罂粟碱、去甲乌药碱、小檗碱、延胡索乙素、吗啡、可待因 吲哚类长春碱、利血平、马钱子碱 有机胺类麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 特点：N原子不在环结构内 P279 总生物碱的提取 1.脂溶性生物碱酸水提取氯仿、乙醚萃取 醇提取氯仿、乙醚萃取 2.水溶性生物碱雷氏铵盐是常用于提取季铵型水溶性生物碱的沉淀试剂 含生物碱的中药实例 P285 苦参极性大小：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱 苦参碱：既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯 氧化苦参碱：易溶于水、可溶于氯仿、难溶于乙醚 P287 麻黄伪麻黄碱形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，故碱性稍强于麻黄碱，但均具挥发性 草酸麻黄碱草酸伪麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱 水难易 氯仿不溶溶 麻黄咸、伪麻黄碱特征性反应：（1）二硫化碳-硫酸铜反应；（2）铜络盐反应 P289 黄连小檗碱属苄基异喹啉类衍生物△干燥时≤80℃ 属季铵型生物碱强碱性 游离小檗碱能溶于水、热乙醇、难溶于苯、氯仿、丙酮等 小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小，易溶于沸水，难溶于乙醇 特征性反应：丙酮加成反应漂白粉显色反应 P290 汉防已（熟悉） 汉防已甲素、乙素均为双苄基异喹啉衍生物，亲脂性；轮环藤酚碱（丙素）为季铵型生物碱（强碱性）、水溶性。 甲素极性较小，能溶于冷苯；乙素极性较小，难溶于冷苯，溶于热苯。 1、中药化学：是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理 论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。 有效成分：具有生物活性或能起防病治病的作用的单体化合物，能用结构式表示，并具有一定的物理常数。 无效成分：不具有生物活性，也不能起防病治病作用的化学成分。 有效部位：具有生物活性的有效成分。 苷类：是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物鞣质：是由没食子酸或其聚合物的葡萄糖及其它多元醇、酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。 挥发油：是存在于植物体内一类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏出来的与水不相容的油状液体的总称。 香豆素：一类具有苯饼a—吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看成顺式连羟基桂皮酸的脱水形成的内酯类化合物。 生物碱：指来源于生物界的一类含氮的有机化合物，生物碱大部分具有碱性且能和酸结合生成盐，具有特殊显著的生理活性，生物界除生物体必须的含 氮有机化合物（如：氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸及 含氮有机物）外，其他含氮有机物均可视为生物碱。 二次代谢产物： 是在特定的条件下，一些重要的一次代谢产物，如乙酰辅酶A等作为前体或原料，进一步经历不同的代谢过程。生成：生物碱、黄铜、萜类、皂苷等 。 强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。 醌类化合物：是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种。 苯丙素类化合物：是指基本母核具有一个或几个C6—C3单元的天然有机化合物类群。 黄酮类化合物：是泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。萜类化合物：为一类有甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物。 甾体化合物：是一类结构中具有环戊烷瓶多氢菲结构的化学成分。 2、生物碱的碱性：原因：分子中氮原子上的孤对电子能给出电子或接受质子而使生物碱显碱性。碱性强弱：用Pka表示，Pka越大，碱性越强。（pKa值大小胍基> 季铵碱> N-杂环> 脂肪胺≈N-芳杂环> 酰胺≈吡咯（pKa<2为极弱碱；pKa 2~7为弱碱；pKa7~11为中强碱；pKa 11以上为强碱。） ）影响因素有：A氮原子的杂化公式（随着杂化程度的升高而增强）B 诱导效应（供电基，使碱性增强；吸电基，使碱性减弱）C诱导—场效应（减弱）D共轭效应（共平面的p-π共轭使碱性减弱）E空间效应（减弱）F氢键效应（减弱）。 3、溶剂提取法：根据被提取成分的溶解性能，选用适合的容积和方法来提取。极性：石油醚<氯仿《乙酸乙酯《丙酮《正丁醇《乙醇《甲醇《水。方法：煎煮法、锓泽法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法。 太原技师学院太原市高级技工学校 2000—2010学年第2学期期末09级药物制剂专业 《中药化学》试卷（B）考试形式：闭卷 考试注意事项 1、请首先按照要求在试卷指定处填写你的姓名、所在班级号和学号。 2、请仔细阅读题目的要求，在规定的位置填写答案。 3、请用蓝色（或黑色）钢笔、圆珠笔答卷，不要在试卷内填写与答题无关的内容。 4、本试卷满分为100分；考试时限100分钟。 一、名词解释（每小题2分，共10分） 1.中药化学： 2.亲水性有机溶剂： 3.色谱法： 4.生物碱： 5.挥发油： 二、单选题（每空1分，共10分） 1．现代高效的分离方法是（） A 萃取法 B 色谱法 C 沉淀法 D 结晶法 2．下列能与水互溶的溶剂是（） A 正丁醇 B 石油醚 C 异戊醇 D 丙酮 3.当用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，预先湿润药材的溶剂有（） A 稀乙醇 B 浓NaOH C 石灰乳 D 丙酮 4.可被醇提水沉法沉淀的是( ) A 淀粉 B 蛋白质 C 多糖 D 树脂 5.挥发油中可用亚硫酸氢钠分离出的成分是( ) A 醇类 B 醛类 C 分类 D 醚类 E 酯类6.挥发油不具有的通性是( ) A 有受热不消失的油斑 B 有香味 C 有折光性 D 有旋光性 E 有挥发性 7.用碱溶酸沉法提取香豆素类化合物的依据是香豆素( ) A 具有挥发性 B 具有内酯环 C 具有强亲水性 D 具有强亲脂性 E 含有醇羟基 8.属于碳苷的是( ) 9.提取芸香苷时所用的漏斗为（） A 玻璃漏斗 B 塑料漏斗 C 布氏漏斗 D分液漏斗 10.从水溶液中萃取皂苷常选用的溶剂是（） A 乙酸乙酯 B 丙酮 C 乙醚 D 正丁醇 E乙醇 三、多选题（每题2分，共10分） 1.使生物碱碱性减弱的基团是（） A 烷基 B 羰基 C 醚基 D 酯基 E苯基 2.生物碱盐的溶解度为（） A 无机酸盐相当于有机酸盐 B 无机酸盐大于有机酸盐 C 有机酸盐大于无机酸盐 D 无规律可循 E 含氧无机酸盐大于不含氧的无机酸盐 3.可被醇沉法沉淀的是（） A 淀粉 B蛋白质 C多糖 D树脂 4.影响聚酰胺吸附力的因素有（） A 酚羟基的数目 B 酚羟基的位置 C 分子芳香化程度 D 化合物类型 E洗脱剂种类 5．哪个化合物是季胺碱（） A 小檗碱 B黄连碱 C药根碱 D汉防己碱 四、判断题（每题1分，共10分） ( )1.黄酮类化合物的母核是C6—C3—36。 ( )2.从水提液中萃取皂苷，应选用乙醇做萃取溶剂。 ( )3.分离黄酮类化合物首选的色谱方法应是聚酰胺色谱法。 第一、二章习题 一、填空题 1.天然药物来自（植物）、（动物）、（矿物）和（人工制品），并以（植物）来源为主。 2.有效部位是指(含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位),例如（人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等）。 3.研究天然药物有效成分最重要的作用是为创制新药提供（药源）。 4.不经加热进行提取的方法有（水蒸气蒸馏法）和（煎煮法），将溶剂从药材上部缓缓通过药材从下部流出，这种提取方法叫做（渗漉法）。 5. 中药化学成分中常见基团极性最大的是（羧基），极性最小的是（烷基） 6. 硅胶和氧化铝色谱的分离原理主要是（吸附剂吸附），根据被分离化合物的（吸附能力）大小而达到分离目的。 7. 大孔吸附树脂的分离原理是（吸附）和（筛选），有机化合物常根据其（吸附力的不同）及（及分子量的大小），而达到分离的目的。 8. 利用中药化学成分能与某些试剂（生成沉淀），或加入（某些试剂）后可降低某些成分在溶液中的（溶解度）而自溶液中析出的特点，可采用（沉淀法）进行分离。 9.离子交换色谱主要基于混合物中各成分（解离度）差异进行分离。常用的离子交换树脂类型有（离子交换纤维素）和（离子交换凝胶）。 10.化合物结构研究常用的四大波谱是指（UV光谱）、（IR光谱）、（NMR谱）和（MS谱）。 二、选择题 1. 有效成分是指（C） A需要提取的成分 B含量高的化学成分 C具有某种生物活性或治疗作用的成分 D对人体有用的成分 2. 与水不相互混溶的极性有机溶剂是（C） A EtOH B Me2CO C n-BuOH D 四氯化碳 3. 比水重的亲脂性有机溶剂为（A） A CHCl3 B 苯 C Et2O D 石油醚 4. 利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用（C） A煎煮法B浸渍法C回流提取法D超声提取法 5. 对含挥发油的药材进行水提取时，应采用的方法是（B） A回流提取法B先进行水蒸气蒸馏再煎煮 C煎煮法D连续回流提取法 6. 主要利用分子筛原理的色谱材料是（B） A聚酰胺色谱B凝胶过滤色谱 C离子交换色谱D硅胶柱色谱 强极性溶剂：水 亲水性有机溶剂：与水任意混溶（甲、乙醇，丙酮） 亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层（乙醚、氯仿、苯、石油醚） 常用溶剂的极性顺序： 石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水 苯丙素 二、提取分离 1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性，是挥发油芳香族化合物的主要成分，可 用水蒸气蒸馏。 2.苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。 香豆素 二、理化性质 （一）物理性质游离香豆素----多有完好的结晶，大多具香味。 小分子的有挥发性和升华性。苷则无。 在紫外光照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。 （二）溶解性游离香豆素----难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。 香豆素苷----能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 香豆素遇碱水解与稀碱水作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。 酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。 如果与碱液长时间加热，将转为反式邻羟基桂皮酸的盐，酸化后不能环合。 与浓碱共沸，往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。 （三）成色反映 1.异羟肟酸铁反应 内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络和成红色。 ?内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺（碱性）、红色] 2.酚羟基反应 ?FeCl3溶液与具酚羟基物质反应产生绿色至墨绿色沉淀 ?若酚羟基的邻、对位无取代，可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。 ?含酚羟基的化合物[三氯化铁反应、FeCl3、绿色] 3. Gibb’s反应 Gibb’s试剂2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下，与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。6位无取代的香豆素显阳性。 ?Ph-OH对位无取代[Gibb’s反应，Gibb’s试剂，蓝色] 4Emerson反应 Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。其余同Gibb’s。 ?Ph-OH对位无取代[Emerson反应，Emerson试剂试剂，红色] 三．香豆素的提取与分离 （一）提取利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。 游离香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇、乙醇或水提取)。 碱溶酸沉法提取。 1. 溶剂提取法常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。 乙醚是多数香豆素的良好溶剂。 苷则在正丁醇、甲醇中被提出。 2.碱溶酸沉法0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取，冷后用乙醚除杂质，加酸调PH到中性，适当 浓缩，再酸化，则香豆素或苷即可析出，也可用乙醚萃取。 中药化学(一) 一、选择题 1、能与水互溶的溶剂是（B ） A、醋酸乙酯 B、正丁醇 C、丙酮 D、石油醚 2、一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ） A、生物碱 B、叶绿素 C、黄酮 D、皂苷 3、二萜结构母核中含有的碳原子数目为（ A ） A、20个 B、25个 C、28个 D、23个 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（D ） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、生物碱沉淀反应呈桔红色的是（B ） A、碘化汞钾试剂 B、碘化铋钾试剂 C、饱和苦味酸试剂 D. 硅钨酸试剂 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（A ） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是（B ） A、羰基 B、过氧基 C、醚键 D. 内酯环 8、下列哪项不是甾体皂苷的性质（D ） A、溶血性 B、表面活性 C、挥发性 D、与胆甾烷发生沉淀 9、具有抗肿瘤活性的天然产物是（C ） A、水飞蓟素 B、 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、最容易酸水解的苷类是（D ） A、α-羟基糖苷 B、α-氨基糖苷 C、6-去氧糖苷 D、2,6-二去氧糖苷 二、名词解释 1. 挥发油 又称精油,是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。 2.水蒸气蒸馏法 含挥发性成分的药材与水一起蒸馏或通入水蒸气蒸馏，收集挥发性成分和水的混合馏出液体的方法。 3. 苷类 又称配糖体,是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 4.香豆素 为顺式邻羟基桂皮酸的内酯,具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。 三、简答题 1. 萜类化合物的分类依据是什么？挥发油中主要含有哪些萜类化合物？ 萜类化合物根据分子中异戊二烯单位数进行分类。挥发油中主要含有单萜和倍半萜类化合物。 2.在植物提取液处理过程中，“水提醇沉法”和“醇提水沉法”各除去什么杂质?保留哪些成分? 答:水提醇沉法:去除的是在乙醇中难溶的成分,如淀粉、树胶、粘液质、蛋白质等杂质,保留的是醇溶性成分。醇提水沉法:去除的是水中难溶的成分,如油脂、蜡质、亲脂性色素等,保留的是水溶性成分。 3.列举三种苷键催化水解方法并说明其特点。 ①酸水解:水解范围广,操做简便,不稳定成分溶液发生脱水等结构改变。 ②碱水解:适用于酯苷、酚苷、烯醇苷的水解。 ③酶水解:专属性高，水性温和。 4.列举三种主要的五环三萜的结构类型（无需结构式）。 ①齐墩果烷行（oleaname） ②乌苏烷（ursane） ③羽扇豆烷（luoane） ④木栓烷（friedelane） 四、用适当的化学方法鉴别下列各组化合物(标明反应所需化学试剂以及所产生的现象) 1、 第一章绪论 一、概念： 1.中药化学：结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科 2.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 3.无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 4.有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 5. 一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、脂肪等。 6.二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质，次生代谢是植物特有的代谢方式，次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 7.生物活性成分：与机体作用后能起各种效应的物质 二、填空： 1.中药来自（植物）、（动物）和（矿物）。 2. 中药化学的研究内容包括有效成分的（化学结构）（理化性质）（提取）、（分离）（检识）和（鉴定）等知识。 三、单选题 1.不易溶于水的成分是（ B ） A生物碱盐B苷元C鞣质D蛋白质E树胶 2.不易溶于醇的成分是（ E ） A 生物碱 B生物碱盐 C 苷 D鞣质 E多糖 3.不溶于水又不溶于醇的成分是（ A ） A 树胶 B 苷 C 鞣质 D生物碱盐 E多糖 4.与水不相混溶的极性有机溶剂是（C ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 5.与水混溶的有机溶剂是（ A ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 6.能与水分层的溶剂是（ B ） A 乙醇 B 乙醚 C 氯仿 D 丙酮/甲醇（1：1）E 甲醇 7.比水重的亲脂性有机溶剂是（ C ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D石油醚 E 正丁醇 8.不属于亲脂性有机溶剂的是（D ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D丙酮 E 正丁醇 9.极性最弱的溶剂是（ A ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 10.亲脂性最弱的溶剂是（C ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 四、多选 1.用水可提取出的成分有（ ACDE ） A 苷B苷元C 生物碱盐D鞣质E皂甙 2.采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的（ BCD ） A树脂B蛋白质C淀粉D 树胶E鞣质 3.属于水溶性成分又是醇溶性成分的是（ABC ） A 苷类B生物碱盐C鞣质D蛋白质 E挥发油 4.从中药水提取液中萃取亲脂性成分，常用的溶剂是（ ABE ） A苯B氯仿C正丁醇D丙酮 E乙醚 5.毒性较大的溶剂是（ABE ） A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯 五、简述 1.有效成分和无效成分的关系：二者的划分是相对的。 一方面，随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高，一些过去被认为是无效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等，现已发现它们具有新的生物活性或药效。 另一方面，某些过去被认为是有效成分的化合物，经研究证明是无效的。如麝香的抗炎有效成分，近年来的实验证实是其所含的多肽而不是过去认为的麝香酮等。 另外，根据临床用途，有效成分也会就成无效成分，如大黄中的蒽醌苷具致泻作用，鞣质具收敛作用。 2. 简述中药化学在中医药现代化中的作用 （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理；（2）促进中药药效理论研究的深入； （3）阐明中药复方配伍的原理；（4）阐明中药炮制的原理。 3．简述中药化学在中医药产业化中的作用 （1）建立和完善中药的质量评价标准；（2）改进中药制剂剂型，提高药物质量和临床疗效； （3）研究开发新药、扩大药源； 六、论述 单糖及低聚糖生物碱盐游离生物碱油脂 粘液质苷苷元、树脂蜡 氨基酸水溶性色素脂溶性色素 蛋白质、淀粉水溶性有机酸挥发油 第二章提取分离鉴定的方法与技术 一、概念： 函授《中药化学》复习题 一、名词解释： 一、名词解释 1强心苷：存在植物中具有强心作用的甾体化合物。 2萜类及挥发油：萜类是指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物。挥发油也称精油，是存在于植物中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。 3苯丙素化合物：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6－C3单元的天然有机化合物类群。4碱性皂和酸性皂苷：①甾族皂苷，其皂苷配基是螺甾烷的衍生物，多由27个碳原子所组成（如著蓣皂苷）。这类皂苷多存在于百合科和薯蓣科植物中。②三萜皂苷。其皂苷配基是三萜（见萜）的衍生物，大多由30个碳原子组成。三萜皂苷分为四环三萜和五环三萜。这类皂苷多存在于五加科和伞形科等植物中。三萜皂苷又叫酸性皂苷。 5PH梯度萃取：PH梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。其原理是由于溶剂系统PH变化改变了它们的存在状态（游离型或解离型），从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。 6生物碱：生物碱是存在于自然界（主要为植物，但有的也在存于动物）中的一类含氮的碱性有机化合物，有似碱的性质。 7多糖：多糖是由糖苷键结合的糖链，至少要超过10个的单糖组成的聚合糖高分子碳水化合物，可用通式（C6H10O5）n表示。 8鞣质：又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。 9香豆素：学名－苯并吡喃酮，可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯，它是大一类存在于植物界中的香豆素化合物的母核。 10中药化学：中药化学是一门结合中药中医基本理论，运用化学原理和方法来研究中药化学成分的学科。它包括中药化学成分的提取、分离、鉴定、结构测定和必要的结构改造，有效成分的生源途径等。 11黄酮类化合物：是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）结构的化合物。它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。 二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选） A.生物碱、 B.黄酮、 C.香豆素、 D.木脂素、 E.苷类、 F.强心苷、 G.二萜、 H.三萜、 I.甾体皂苷、J.蒽醌、K.糖、L：倍半萜。 O ( )( )( ) 《中药化学》试题库 第1讲作业 一、单选题: 1、两相溶剂萃取法的原理为： Ａ．根据物质在两相溶剂中的分配系数不同Ｂ．根据物质的熔点不同 Ｃ．根据物质的沸点不同Ｄ．根据物质的类型不同Ｅ．根据物质的颜色不同 标准答案：A 2、硅胶作为吸附剂用于吸附色谱时其为： Ａ．非极性吸附剂Ｂ．极性吸附剂Ｃ．两性吸附剂 Ｄ．化学吸附剂Ｅ．半化学吸附剂 标准答案：B 3、下列溶剂极性最弱的 Ａ．乙酸乙酯Ｂ．乙醇Ｃ．水Ｄ．甲醇Ｅ．丙酮 标准答案：A 4、一定亲水性但能和水分层 Ａ．石油醚Ｂ．正丁醇Ｃ．甲醇Ｄ．乙醇Ｅ．水 标准答案：B 5、亲脂性最强 Ａ．石油醚Ｂ．正丁醇Ｃ．甲醇Ｄ．乙醇Ｅ．水 标准答案：A 6、和水混溶，误事会伤害眼睛 Ａ．石油醚Ｂ．正丁醇Ｃ．甲醇Ｄ．乙醇Ｅ．水 标准答案：C 7、可用于提取多糖、蛋白、鞣质、生物碱盐的溶剂 Ａ．石油醚Ｂ．正丁醇Ｃ．甲醇Ｄ．乙醇Ｅ．水 标准答案：E 8、无毒性，可用于提取多数类型的中药成份的溶剂 Ａ．石油醚Ｂ．正丁醇Ｃ．甲醇Ｄ．乙醇Ｅ．水 标准答案：D 二、多选 9、溶剂提取方法有： Ａ．浸渍法Ｂ．渗漉法Ｃ．煎煮法Ｄ．回流法Ｅ．水蒸气蒸馏法 标准答案：A, B, C, D 10、结晶法选择溶剂的原则是： Ａ．沸点不能太高Ｂ．冷热溶解度差别大Ｃ．冷热溶解度差别小 Ｄ．手选常见溶剂水、乙醇、甲醇、丙酮Ｅ．可选混合溶剂 标准答案：A, B, C, D, E 第2讲作业 一、单选题: 1、根据色谱原理不同，色谱法主要有： Ａ．硅胶和氧化铝色谱Ｂ．聚酰胺和硅胶色谱 Ｃ．分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、凝胶过滤色谱 Ｄ．薄层和柱色谱Ｅ．正相和反相色谱 标准答案：C 2、磺酸型阳离子交换色谱可用于分离： 中药有效成分的提取方法(一) (一)溶剂法 1、常用溶剂及性质 石油醚、四氯化碳(Ccl4)、苯(C6H6)、二氯甲烷(CHCL2)、氯仿(CHCl3)、乙醚(Et2O)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-BuOH)、丙酮(Me2CO)、乙醇(EtOH或Alc)、甲醇(MeOH)、水等、极性越来越大。 2.中药化学成分的极性 化学物质的极性就是根据介电常数计算的,介电常数越大,极性越大。偶极矩,极化度、介电常数与极性有关。化合物极性大小判断:有机化合物,含C越多,极性越小,含氧越多,极性越大;含氧化合物中,含氧官能团极性越大,化合物的极性越大(含氧 官能团极性羧基＞羟基＞醛基＞酮基＞酯基);酸性碱性两性极性与存在状态有关(游离性极性小,解离型极性大)。比较极性(汉防己甲素(甲氧基取代)＜汉防己乙素(羟基取代)。 3.溶剂提取法的基本原理——相似相溶原理(提取溶剂的选择) 4.提取方法 溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法与连续回流提取法5种。其中浸渍法与渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定的成分的提取,但提取效率低于热提法,因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法与连续回流提取法属于热提法,提取效率高于浸渍法、渗漉法,但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较,煎煮法只能用水作提取溶剂,回流提取法有机溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂,但提取液受热时间长。 (二)水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须 满足3个条件,即挥发性、热稳定性与水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出,如麻黄碱)。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等)、小分子的苯醌与萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质(牡丹酚)等。(三)升华法适用于具有升华性的成分的提取,如游离的醌类成 分(大黄中的游离蒽醌)、小分子的游离香豆素等,以及属于生物碱的咖啡因,属于有机酸的水杨酸、苯甲酸,属于单萜的樟脑等。 (四)超临界流体萃取法特点:没有有机溶剂的残留,产品质量高,无污染,适用于对有热不稳定易氧化成分的提取,萃取速度高,收率高,工艺流程简单,操作简单,成本低,对有效成分的提 取选择性高(通过夹带剂改变或维持选择性),对脂溶性成分提 取效率高(在提取极性较大成分时,可以加入夹带剂),提取设备造价高,节约能源。 (五)其它:组织破碎法、压榨法、超声提取法(提取效率高,不破 坏成分)、微波提取法。 中药有效成分进行分离与精制(二) 一、根据物质溶解度的差别,进行分离与精制 1.结晶法 结晶溶剂选择的一般原则:对欲分离的成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用,不与被结晶物质发生反应, 无毒或小毒。 判定结晶纯度的方法:理化性质均一(形态稳定,颜色均一);固体化合物熔距≤2℃,熔点一定;各种色谱都能用,TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。双熔点:汉防己乙素与汉防己甲素(芫花素)。 2.沉淀法 可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现: 1)通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水醇法(沉淀多糖蛋白质等水溶性成分)、醇水法(沉淀树脂叶绿素等亲脂性成分)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。 2)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的就是盐析法,即在中药水提液中加入一定量的无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。 3)通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态,解离状态极性变大,非解离状态极性变小。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法与分离酸性成分的碱提酸沉法,调等电点提取两性成分。 4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离季胺生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)、明胶法(沉淀鞣质)等。 二、根据物质在两相溶剂中分配比的差异,对中药有效成分进行分离与精制 1.液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等,这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中,置分液漏斗中,加适当极性的有机溶剂,振摇后放置,分取有机相或水相,即可 将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值,即分离因子。分离因子愈大,愈易分离。可以通过调整溶液PH值来分离。 第一章总论 第一章总论（一） 第一节绪论 1.什么是中药化学？（中药化学的概念） 中药化学是运用现代科学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。 2.中药化学研究什么？ 中药化学研究内容包括各类中药的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。 中药化学是专业基础课，中药化学的研究，在中医药现代化和中药产业化中发挥着极其关键的作用。 3.中药化学研究的意义 （注：本内容为第四节中药化学在中药质量控制中的意义） （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理 （2）阐明中药发放配伍的原理 （3）改进中药制剂剂型、提高临床疗效 （4）控制中药及其制剂的质量 （5）提供中药炮制的现代科学依据 （6）开发新药、扩大药源 （7）结构修饰、合成新药 主要考试内容： 1.中药有效成分的提取与分离方法，特别是一些较为先进且应用较广的方法。 2.各类化合物的结构特征与分类。 3.各类化合物的理化性质及常用的提取分离与鉴别方法。 4.常用重要化合物的结构测定方法。 5.常用中药材中所含的化学成分及其提取分离、结构测定方法和重要生物活性。 6.常用中药材使用时的注意事项和相关的质量控制成分。 课程主要内容： 内容 总论 绪论 中药化学成分的一般研究方法** 各论生物碱** 糖和苷* 醌类** 香豆素和木脂素* 黄酮** 萜类和挥发油* 皂苷** 强心苷* 主要动物药化学成分* 其他成分 各论学习思路： 学习方法： 1.以总论为指导学习各论。 2.注意总结归纳，在掌握基本共同点的情况下，分类记忆特殊点。 3.注意理论联系实际，并以《药典》作为基本学习指导。 4.发挥想象力进行联想记忆。 第二节中药有效成分的提取与分离 一、中药有效成分的提取 中药化学期末试题 2000—2010学年第2学期期末09级药物制剂专业 《中药化学》试卷（B）考试形式：闭卷 考试注意事项 1、请首先按照要求在试卷指定处填写你的姓名、所在班级号和学号。 2、请仔细阅读题目的要求，在规定的位置填写答案。 3、请用蓝色（或黑色）钢笔、圆珠笔答卷，不要在试卷内填写与答题无关的内容。 4、本试卷满分为100分；考试时限100分钟。 题号一二三四五六七八总分 得分 一、名词解释（每小题2分，共10分） 1.中药化学： 2.亲水性有机溶剂： 3.色谱法： 4.生物碱： 5.挥发油： 二、单选题（每空1分，共10分） 1．现代高效的分离方法是（） A 萃取法 B 色谱法 C 沉淀法 D 结晶法 2．下列能与水互溶的溶剂是（） A 正丁醇 B 石油醚 C 异戊醇 D 丙酮 3.当用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，预先湿润药材的溶剂有（） A 稀乙醇 B 浓NaOH C 石灰乳 D 丙酮 4.可被醇提水沉法沉淀的是( ) A 淀粉 B 蛋白质 C 多糖 D 树脂 5.挥发油中可用亚硫酸氢钠分离出的成分是( ) A 醇类 B 醛类 C 分类 D 醚类 E 酯类 6.挥发油不具有的通性是( ) A 有受热不消失的油斑 B 有香味 C 有折光性 D 有旋光性 E 有挥发性 7.用碱溶酸沉法提取香豆素类化合物的依据是香豆素( ) A 具有挥发性 B 具有内酯环 C 具有强亲水性 D 具有强亲脂性 E 含有醇羟基 8.属于碳苷的是( ) 2 3 H 2C CH CH 2N N N N NH 2OH O HO O H O OH O glu CH 2OH H 3CO C CH 3 O glu C N S O SOK 3 glu A. B C. D. E. 9.提取芸香苷时所用的漏斗为（ ） A 玻璃漏斗 B 塑料漏斗 C 布氏漏斗 D 分液漏斗 10.从水溶液中萃取皂苷常选用的溶剂是（ ） A 乙酸乙酯 B 丙酮 C 乙醚 D 正丁醇 E 乙醇 三、多选题（每题2分，共10分） 1.使生物碱碱性减弱的基团是 （ ） A 烷基 B 羰基 C 醚基 D 酯基 E 苯基 2.生物碱盐的溶解度为（ ） A 无机酸盐相当于有机酸盐 B 无机酸盐大于有机酸盐 C 有机酸盐大于无机酸盐 D 无规律可循 E 含氧无机酸盐大于不含氧的无机酸盐 3.可被醇沉法沉淀的是 （ ） A 淀粉 B 蛋白质 C 多糖 D 树脂 4.影响聚酰胺吸附力的因素有（ ） A 酚羟基的数目 B 酚羟基的位置 C 分子芳香化程度 D 化合物类型 E 洗脱剂种类 5．哪个化合物是季胺碱（ ） A 小檗碱 B 黄连碱 C 药根碱 D 汉防己碱 四、判断题（每题1分，共10分） ( )1.黄酮类化合物的母核是C6—C3—36。 ( )2.从水提液中萃取皂苷，应选用乙醇做萃取溶剂。 ( )3.分离黄酮类化合物首选的色谱方法应是聚酰胺色谱法。 ( )4.氧化苦参碱的极性大于苦参碱。 ( )5.在提取挥发油时应该把挥发油测量管中加满水。 ( )6.分馏法是利用被分离成分熔点的不同进行分离的。 ( )7.为了提高乙醇的提取效率，可用电炉加热提取。 ( )8.CMC-Na 在薄层吸附色谱中的制备中为粘合剂。 ( )9.是否采取减压蒸馏取决于被回收溶剂的沸点，一般以80℃为准。 ( )10.四环三萜的酸性一般要强于甾体皂苷。 五、鉴别题（每题5分，共10分） 1. 苷与苷元 2. 黄酮和二氢黄酮 六、比较题（每空1分，共15分） 1. 比较水溶性大小（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ） A 二氢黄酮醇苷元 B 黄酮醇苷元 C 黄酮醇芸香糖苷 D 黄酮醇葡萄糖苷 2. 比较碱性大小（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ） 中药化学试卷 一、单项选择（每小题1分，共30分） 1．具有C 6-C 3骨架的化合物其生物合成途径是( ) A ．桂皮酸 B ．甲戊二羟酸 C ．氨基酸 D ．丙二酸 2. 比水重的亲脂性有机溶剂有( ) A ．石油醚 B ．苯 C ．Et 2O D ．CHCl 3 3. 氧化铝最适于分离哪类成分( ) A ．酸性成分 B ．苷类 C ．碱性成分 D ．黄酮类 4. 将水溶性有效成分与强脂溶性杂质以萃取法分离，应选用的溶剂系统是。( ) A. 水－石油醚 B. 水－正丁醇 C. 环己烷－乙醚 D. 乙醇－乙酸乙酯 5. 下列化合物属β－D －六碳醛糖的是( )。 A. B. C. D. 6. 与Molish 试剂反应呈阴性的化合物为( )。 A. 单糖 B. 低聚糖 C. 多糖 D . C －苷 7. 酸催化水解时，较难水解的苷键是( )。 A ．6-去氧糖苷键 B ．α-羟基糖苷键 C ．α-氨基糖苷键 D ．2,6-去氧糖苷键 8. 下列化合物属大黄素型蒽醌的是（ ）。 A. B. C. D. 9. 用于检识游离羟基蒽醌类化合物的颜色反应为( )。 A ．Kesting-Craven 反应 B ．Feigl 反应 C ．Borntrager 反应 D ．molish 反应 10. 在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na 2CO 3水溶液可萃取到( )。 A ．具有β-酚羟基的 B ．具有一个α-酚羟基的 C ．具有两个α-酚羟基的 D ．不带酚羟基的 O O H O O H O CH 3O CH 3 O O OH O OH OMe O O OH OH OMe O H O O OH OMe 中药化学的反应总结 一生物碱 1碘化铋钾反应（Dragendorff反应）：生物碱沉淀反应，可用于生物碱的检2识（试管反应或薄层色谱显色剂） 3硫酸铜-二硫化碳反应：麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀深沉 4铜络盐反应：试剂为硫酸酮和氢氧化钠，显蓝紫色 5茚三酮反应：麻黄碱的检识，氨基酸的反应 6双缩脲反应：试剂为硫酸铜和氢氧化钠，蛋白质、酶的反应 7丙酮加成反应：小壁碱 8漂白粉显色反应：小壁碱，显樱红色 9HgCL2r反应：加热后，莨菪碱产生砖红色沉淀，东莨菪碱产生白色沉淀 10Vitali反应；试剂为发烟硝酸和若性碱醇溶液，莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阳性反应，产生色变；樟柳碱为阴性反应 11过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应：试剂为过碘酸、乙酰丙酮、乙酰胺。莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阴性反应，非典樟柳碱为阳性反应，显黄色 12硝酸反应：士的宁与硝酸作用呈淡黄色，蒸干后的残渣遇氨气即为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色，继加氯化亚锡，同红色转为紫色 13浓硫酸-重铬酸钾反应：士的宁初呈蓝紫色，缓变为紫堇色，最后为橙黄；马钱子碱则颜色与士的宁不同 二苷 Molish反应：试剂为a-萘酚和浓硫酸，阳性现象为两液面交界处呈棕色或紫红色环。糖尿病（单糖、寡糖、多糖）苷为阳性反应。 三硝基苯酚试纸反应：苦杏仁苷。苦杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应。 三蒽醌 Borntrger反应：羟基蒽醌与碱（氢氧化钠、碳酸钠、氨水）呈紫红色；蒽酚、蒽酮、二蒽酮呈黄色，只有氧化成蒽醌后才呈紫红色 醋酸镁反应：1，8-二羟基呈醌橙黄色至橙色；邻二羟基蒽醌呈蓝色至蓝紫色。 无色亚甲蓝显色反应：苯醌、萘醌呈阳性，显蓝色斑点；茵醌呈阴性 四香豆素、木脂素 异羟肟酸铁反应：香豆素显红色，首先在碱性下与盐酸羟胺反应，再在酸性下与三氯化铁反应。 Gibbs反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。在弱碱性下，与2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺反应呈蓝色 Emerson反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。与氨基安替比林、铁氰化钾反应呈红色Labat反应：属于亚甲二氧甲基的显色反应。与没食子酸、浓硫酸反应呈蓝绿色 五黄酮 Mg-HCL反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮醇显红色；异黄酮（除少数外）、查耳酮、儿茶素为阴性反应 NaBH4(KBH4反应：二氢黄酮显紫红色 醋酸镁反应（纸片）：二黄酮（醇）显天蓝色荧光 SrCL2|NH3反应：邻二酚羟基黄酮，产生沉淀 二氯氧锆-枸橼酸反应：可用于判断黄酮3-OH、5-OH的存在，若有3-OH和（或）5-OH， 第一章绪论 一、概念： 1. 中药化学：结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科 2. 有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 3. 无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 4. 有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 5. 一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、脂肪等。 6. 二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质，次生代谢是植物特有的代谢方式，次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 7. 生物活性成分：与机体作用后能起各种效应的物质 二、填空： 1. 中药来自（植物）、（动物）和（矿物）。 2. 中药化学的研究内容包括有效成分的（化学结构）、（物理性质）、（化学性质）、（提取）、（分离）和（鉴定）等知识。 三、单选题 1. 不易溶于水的成分是（B ） A生物碱盐B苷元C鞣质D蛋白质E粘液质 2. 不易溶于醇的成分是（E ） A生物碱B生物碱盐C苷D鞣质E多糖 3. 与水不相混溶的极性有机溶剂是（C ） A乙醇B乙醚C正丁醇D氯仿E乙酸乙酯 4. 与水混溶的有机溶剂是（A ） A乙醇B乙醚C正丁醇D氯仿E乙酸乙酯 5. 能与水分层的溶剂是（B ） A乙醇B乙醚C丙酮D丙酮/甲醇（1:1）E甲醇 6. 比水重的亲脂性有机溶剂是（C ） A苯B乙醚C氯仿D石油醚E正丁醇 7. 不属于亲脂性有机溶剂的是（D ） A苯B乙醚C氯仿D丙酮E正丁醇 8. 极性最弱的溶剂是（A ） A乙酸乙酯B乙醇C水D甲醇E丙酮 9. 亲脂性最弱的溶剂是（C ） A乙酸乙酯B乙醇C水D甲醇E丙酮 四、多选 1. 用水可提取出的成分有（ACDE ） A苷B苷元C生物碱盐D鞣质E皂甙 2. 采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的（BCD ） A树脂B蛋白质C淀粉D树胶E鞣质 3. 属于水溶性成分又是醇溶性成分的是（ABC ） A苷类B生物碱盐C鞣质D蛋白质E挥发油 4. 从中药水提取液中萃取亲脂性成分，常用的溶剂是（ABE ） 生物碱的分布 宝马别逗罂粟 （毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科）防己终于小破 （防己科、吴茱萸属、小檗科） 5. 优点：分离效能好、灵敏度高、分析速度快。 色谱柱类型：硅胶吸附色谱柱，C18反相色谱柱。 此外，制备型薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱等也常用于分离生物碱。 总结 吲哚苷 吲哚醇与糖的端基碳相连的苷靛苷 硫 苷 糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷萝卜苷、芥子苷氮 苷 通过氮原子与糖的端基碳相连的苷腺苷、巴豆苷 碳苷糖基直接以C原子与苷元的C原子相连 的苷 芦荟苷、牡荆素 常用的显色剂 显色剂适用对象 硝酸银试剂使还原糖显棕黑色 三苯四氮唑盐试剂使单糖和还原性低聚糖呈红色 苯胺－邻苯二甲酸盐试剂使单糖中的五碳糖和六碳糖所呈颜色略有区别 3，5－二羟基甲苯－盐酸试剂使酮糖和含有酮糖的低聚糖呈红色 过碘酸加联苯胺使糖、苷和多元醇中有邻二羟基结构者呈蓝底白斑总结： 单糖之间连接位置的确定1.通过苷全甲基化后温和酸水解确定 2.通过-NMR中有关碳的苷化位移确定 糖链连接顺序的确定1.化学法，如缓和水解法、Smith降解法 2.质谱法，依据快原子轰击质谱（FABMS）碎片峰确定 3.2D-NMR和NOE差谱技术 苷键构型的决定1.利用酶水解进行测定 2.利用Klyne经验公式进行计算 3.利用NMR进行测定 ①通过1H-NMR中有关质子的化学位移确定 ②可以根据C1-H和C2-H的偶合常数（J值）来判断苷键构型（或端基碳和端基质子间的偶合常数1J C1-H1来区别） 反应名称反应试剂适用类型颜色变化Feigl反应醛类+邻二硝基苯醌类及其衍生物生成紫色化合中药化学复习题集(含答案版) 1
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