乙酰苯胺及其衍生物的氯甲基化反应 (1)
研究简报
乙酰苯胺及其衍生物的氯甲基化反应
于丽君1,宁兆伦2,王恩思1,2,张福中3,杨世忠4
(1.吉林大学药学院,长春130021; 2.吉林大学生命科学学院,长春130023;
3.通辽出入境检验检疫局,通辽028000;
4.长春中医学院附属医院,长春130021)
摘要:考察了乙酰苯胺及其衍生物在多聚甲醛-盐酸体系下的氯甲基化反应,结果表明,N -氯甲基化反应的产物是主要产物.关键中间体及最终化合物的结构经核磁共振氢谱及碳谱确证.
关键词:乙酰苯胺;衍生物;氯甲基化;反应
中图分类号:O621.26 文献标识码:A 文章编号:1671-5489(2004)01-0110-03
Studies on chloromethylation of acetanilide and its derivatives
YU Li-jun 1,NING Zhao-lun 2,WANG En-si 1,2,
ZHANG Fu-zhong 3,YANG Shi-zhong 4
(1.College of P har macy ,J ilin U niversity ,Chang chun 130021,China ; 2.College of L if e Science ,J ilin U niv er sity ,Changchun 130021,China ; 3.T ong liao Entry -Ex it I nsp ection and Quarantine Br eau ,T ongliao 028000,China ;
4.College of Changchun Chinese M ed icine A ttach H osp ital ,Changchun 130021,China )
Abstract :The chlorom ethylation of acetanilide and its derivatives in a poly formaldehyde -HCl system gave N -substituted products as the major product.T he structures of the interm ediates and the targ et m olecule w ere confirmed by 1H NMR and 13C NMR spectra in our experiments.
Keywords :acetanilide ;derivative ;chloromethylation ;reaction
收稿日期:2003-02-20.
作者简介:于丽君(1965～),女,硕士研究生,从事药物化学研究,E-mail:zhangfuzh ong @https://www.360docs.net/doc/781113111.html,.联系人:王恩思(1955～),男,博士,教授,博士生导师,从事天然药物合成及绿色化学研究,E-m ail:W angss@https://www.360docs.net/doc/781113111.html,.
N -( -烷氧基烷基)芳胺在生物有机化学和有机合成中具有重要作用
[1,2].Barluenga 等人[3]报道芳胺在醇钠存在下与多聚甲醛反应制备该类化合物.Weinberg 等人[4]在氢氧化钾的甲醇体系中电解合成
该类化合物.Katritzky 等人[2]利用醇钠/醇体系的置换法制备该类化合物.我们在前文[5]报道利用芳胺的氯甲基化继之以醇解可获较好收率的该类化合物.本文考察了乙酰苯胺及其衍生物的氯甲基化反应,实验结果表明,该反应的主要产物为N -氯甲基化产物产物.反应式如下:
G NHAc (CH 2O)n
HCl G N CH 2Cl
Ac EtOH G N CH 2OEt Ac ,
G=H(化合物2,3);o -M e(化合物4,5);m -M e(化合物6,7);o -Cl(化合物8,9);p -Ac(化合物10,11);m -CO 2Et(化合物12,13);m -CO 2Et-p -OEt(化合物14,15).
1 实 验1.1 仪器与试剂 熔点用XT4显微熔点仪测定,温度未经校正.红外光谱用FTS-135型(BIO-RAD
第42卷 第1期
吉林大学学报(理学版) V ol.42 N o.12004年1月 JOU RN A L OF JIL IN U N IV ERSIT Y (SCIEN CE EDIT ION )Jan 2004
公司)红外光谱仪测定,KBr 压片.1H NMR 和13C NM R 用U NIT Y -400型(Varian 公司)核磁共振仪测定,TM S 为内标.
柱层析用青岛海洋化工厂分厂硅胶G(200～300目或300～400目);其余试剂及溶剂均为国产
A.R.级试剂.
1.2 氯甲基化反应 在带有气体导入管的装置中,依次加入干燥苯30mL 、乙酰胺苯0.6g (4.4m mol),40℃搅拌下使乙酰胺苯溶解,加入多聚甲醛0.3g (9.6mmol),在回馏搅拌下通入干燥HCl 气体1～2h,用T LC 跟踪反应进程,反应结束后冷至室温,有机层用饱和NaCl 洗至中性(3×20mL ),无水Na 2SO 4干燥,过滤,旋转蒸除溶剂得粗品,粗品经硅胶G 柱层析[洗脱液:V (乙酸乙酯) V (石油醚)=2 1]得精品化合物20.6g (71%).用类似方法可得化合物4,6,8,10,12和14.化合物4粗品未经精制直接用于下一步醇解反应,化合物6,8,10,12和14的1H NM R 和13C NM R 分析数据见表1和表
2.
Table 1 1H NMR data of compounds 3～15[CDCl 3/TMS , ,J (Hz )]
3
7.45～7.33(m ,3H ,A r );7.29～7.21(m ,2H ,Ar ); 5.08(s ,2H ,NCH 2O ); 3.65(q ,J =6.8,2H ,O C 2H 5); 1.88(s,3H,CH 3CO ); 1.21(t,J =6.8,3H,O C 2H 5)5
7.35～7.13(m ,4H ,Ar ); 5.42(d ,J =12,1H ,N CH 2O ); 4.67(d ,J =6,1H ,N CH 2O ); 3.67(q ,J =6,2H ,OC 2H 5); 2.25(s,3H,CH 3CO ); 1.81(d,J =12,3H,A rCH 3); 1.21(t,J =12,3H,OC 2H 5)6
7.34～7.19(m ,4H ,Ar ); 5.14(s ,2H ,NCH 2Cl ); 2.38(s ,3H ,CH 3CO ); 2.09(s ,3H ,A rCH 3)7
7.29～7.26(m ,1H,A r );7.17～7.10(m,1H,A r );7.02～7.00(m ,2H,Ar ); 5.07(s,2H,N CH 2O ); 3.64(q ,J =8,2H ,O C 2H 5); 2.38(s ,3H ,CH 3CO ); 1.89(s ,3H ,A r CH 3); 1.22(t ,J =8,3H ,OC 2H 5)8
7.53～7.34(m ,4H,Ar ); 5.57(d,J =10,1H,NCH 2Cl); 4.54(d,J =10,1H,NCH 2Cl); 1.85(s,3H,CH 3CO )9
7.51～7.48(m ,2H ,Ar );7.35～7.29(m ,2H ,A r ); 5.53(d ,J =10,1H ,N CH 2O ); 4.61(d ,J =10,1H ,N CH 2O );3.68(q,J =7.2,2H,OC 2H 5); 1.82(s,3H,CH 3CO ); 1.20(t,J =7.2,3H,OC 2H 5)10
8.07(d,J =4.8,1H,A r );7.94(d,J =8.8,1H,A r);7.62(d,J =8.8,1H,Ar );7.44(d,J = 4.8,1H,Ar ); 5.52(s,2H,N CH 2Cl); 2.63(s,3H,CH 3CO); 2.57(s,3H,CH 3CO)11
7.89(d,J =8.4,2H,A r );7.23(d,J =8.4,2H,A r); 4.94(s,2H,N CH 2O); 3.47(q,J = 6.8,2H,OC 2H 5); 2.47(s,3H,CH 3CO ); 1.82(s,3H,CH 3CO); 1.08(t ,J =6.8,3H,OC 2H 5)12
8.06～7.90(m ,2H,Ar );7.52～7.46(m ,2H,A r); 5.16(d,J =12,2H,NCH 2Cl); 4.38(q,J =6,2H,OC 2H 5);1.88(s,3H,CH 3CO );1,41(t,J =6,3H,O C 2H 5)138.06(s,1H,Ar );7.91(d,J =4,1H,Ar );7.51～7.46(m,2H,A r ); 5.16(d,J =8,2H,N CH 2O ); 4.40
(q,J =4,2H,O C 2H 5); 3.72(q,J =4,2H,OC 2H 5); 1.88(s,3H,CH 3CO ); 1.40(t ,J =4,3H,OC 2H 5); 1.24(t ,J =4,3H ,OC 2H 5)
147.64(d,J =2,1H,A r );7.34(dd,J =2,J =7.2,1H,Ar ); 6.98(d,J =6.8,1H,A r); 5.03(s,2H,N CH 2Cl); 4.39(q ,J = 5.6,2H ,O C 2H 5); 4.15(q ,J = 5.6,2H ,O C 2H 5); 1.89(s ,3H ,CH 3CO ); 1.47(t ,J =5.6,3H ,OC 2H 5);
1.38(t ,J =5.6,3H,OC 2H 5)
15
7.62(s,1H,A r );7.29(d,J =7.2,1H,A r ); 6.99(d,J = 6.8,1H,Ar ); 5.06(s,2H,N CH 2O C 2H 5); 4.39(q ,J =6,2H ,O C 2H 5); 4.15(q ,J = 5.6,2H ,O C 2H 5); 3.66(q ,J =8,2H ,N CH 2O C 2H 5); 1.88(s ,3H ,CH 3CO );
1.49(t ,J =5.6,3H,OC 2H 5); 1.37(t,J =6,3H,OC 2H 5); 1.23(t,J =8,3H,N CH 2OC 2H 5)
Tabl e 2 13C NMR data of compounds 3～15(CD 3Cl /TMS , )
3
171.3,142.1,129.4,129.4,128.3,128.3,128.0,77.0,64.0,22.7,15.05
170.9,139.9,134.7,130.5,128.4,127.7,126.4,75.9,63.8,21.5,16.7,14.37
171.3,142.1,139.4,129.2,128.7,128.5,125.0,76.9,64.0,22.7,21.1,15.08
172.0,139.3,132.6,130.0,130.0,129.9,128.0,72.4,22.110
196.8,170.0,144.9,137.2,129.9,129.7,128.1,118.9,77.1,26.4,22.611
196.6,170.5,146.1,136.0,129.3,129.2,129.1,127.7,77.2,63.9,26.3,22.5,14.812
171.0,165.3,142.1,132.7,132.4,129.6,129.1,128.9,75.3,61.2,22.7,14.113
171.0,165.3,142.1,132.6,132.0,129.5,129.0,128.8,76.0,61.1,57.8,22.6,18.1,14.014
172.2,165.4,157.8,134.4,132.3,130.4,121.7,114.0,73.1,64.8,61.0,22.5,14.4,14.0
111 第1期于丽君,等:乙酰苯胺及其衍生物的氯甲基化反应
1.3 醇解反应 在室温下,化合物20.6g (9.6m mol )经硅胶G 柱层析(洗脱液:乙醇),得精品化合物30.6g (71%).用类似方法可得化合物5,7,9,11,13和15.化合物3,5,7,9,11,13和15的1H NMR 和13C NMR 分析数据见表1和表
2.
2 结果与讨论
采用乙酰苯胺及其衍生物在多聚甲醛-盐酸体系下的氯甲基化继之以醇解反应合成N -( -烷氧基烷基)芳胺的衍生物,该法虽收率适中(见表3),但价格较低,毒性较小,且实验操作方便.值得注意的是,化合物7和9的收率较低是由于原料与产物的R f 值接近不能得到很好的分离所致.
Tabl e 3 Yield of compounds 2～15
Compo und
23456789101112131415Y ield(%)8571806684328621735781827480
参考文献
[1] Bar lueng a J,Bay on A M ,Campos P.P repar ation of N ,O -aminals as sy nthet ic equiv alents of H 2C
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5-acety lamino -2-ethox y -benzoic acid ethyl ester (2-
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Brief Introduction to
“Journal of Jilin University (Science Edition )”
“Journal of Jilin U niversity (Science Edit ion)”is a comprehensive academic Journal in the fields of science sponso red by Jilin U niv er sit y and administr ated by the Educational M inistry of t he people's R epublic of China.T he jour nal start ed publi-cation in 1955.T he original name at star ting publication was “Jour nal o f N atural Science o f N or theast P eople's
U niver sity ”,w hich w as chang ed into “A cta Scient iarum Naturalium Jilinesis “(I SSN 0529-
0279)in 1958ow ing to the name change of the university.T he present jo urnal name has been beg un since the beg inning of 2002after a new Jilin U ni-versity w as set up,w hich comes from the amalg amation of the original Jilin U niversity ,Jilin U niv ersity of T echnolo gy ,Bethune M edicine U niversity ,Changchun U niv ersity of Science and T echnology and Chang chun P ost and T elecommuni-cation Institute o n June 12,2000.T he domestic journal number is CN 22-1340/O ,and the international journal number ISSN 1671-5489.
T he editorial board of the journal co nsists of 47member s w ho ar e all well kno wn professors.Am ong them ther e are fiv e A cademicians o f the Chinese A cademy of Sciences ,they ar e Pro fs .Shen Jia -co ng (chemist ),Sun Jia -zhong (chemist ),Wu Shi-shu(phy sicist),Xu Ru-ren(chemist )and Z ou Guang-tian(phy sicist).P rof.Qiu Shi-lun (V ice Pr esident of Jilin U -niversity ,T he Chair man of “973”project of P.R.China,Head of M acDiarmid L aborator y)holds the post of the editor-in-chief.
T he journal mainly covers the latest scientific resear ch r esults achieved in basic theoretical r esearch ,applied and dev el-oped resear ches,t he contents of w hich are contained in the columns of theses,review s,r esear ch notes and letters in the fields of mathematics,phy sics,chemist ry ,life science,computer science,electricity and electronics,envir onment science and so on .(下转142页)112 吉林大学学报(理学版)第42卷
对氨基苯甲酸的制备方法
对氨基苯甲酸乙酯的制备方法 【【实验目的】 1. 通过苯佐卡因的合成，了解药物合成的基本过程。 2. 掌握氧化、酯化和还原反应的原理及基本操作。 3.学习以对甲苯胺为原料，经乙酰化、氧化、酸性水解和酯化，制取对氨基苯甲酸乙酯的原理和方法。 【实验原理】 苯佐卡因的合成涉及四个反应： （1）将对甲苯胺用乙酸酐处理转变为相应的酰胺，其目的是在第二步高锰酸钾氧化反应中保护氨基，避免氨基被氧化，形成的酰胺在 所用氧化条件下是稳定的。 （2）对甲基乙酰苯胺中的甲基被高锰酸钾氧化为相应的羧基。氧化过程中，紫色的高锰酸盐被还原成棕色的二氧化锰沉淀。鉴于溶液 中有氢氧根离子生成故要加入少量的硫酸镁作为缓冲剂，使溶液 碱性不致变得太强而使酰胺基发生水解。反应产物是羧酸盐，经 酸化后可使生成的羧酸从溶液中析出。 （3）使酰胺水解，除去起保护作用的乙酰基，此反应在稀酸溶液中很容易进行。 （4）用对氨基苯甲酸和乙醇，在浓硫酸的催化下，制备对氨基苯甲酸乙酯。 反应式如下： 【实验试剂】 对甲苯胺、高锰酸钾、无水乙醇、95%乙醇溶液、乙醚、锌粉、无水硫酸镁、七水硫酸镁、浓盐酸、18%盐酸溶液、浓硫酸、冰醋酸、10%氨水溶液、10%碳酸钠溶液 【实验器械】 数字显示熔点仪、电子台秤、电磁炉、磁力搅拌器、烘箱、球形冷凝管、直形冷凝管、空气冷凝管、刺型分馏柱、接收器、蒸馏头、圆底烧瓶（100mL、50mL）、烧杯(500mL、250mL、100mL)、量筒（50mL、10mL）、锥形瓶、抽滤瓶、布氏漏斗、分液漏斗、玻璃棒、药匙、pH试纸、表面皿【实验装置】
图1 图2 图3 【实验步骤】 （一）对甲基乙酰苯胺 在100mL圆底烧瓶中，加入10.7g（0.1mol）对甲苯胺、14.4mL（0. 25mol）冰醋酸、0.1g锌粉（<=0.1g），搭建装置（图1）作为反应装置，加热，使反应温度保持在100～110℃，当反应温度自动降低时，表示反应结束。取下圆底烧瓶，将其中的药品倒入放有冰水的500mL烧杯中，冷却结晶，然后抽滤，取滤渣即对甲基乙酰苯胺。取2g对甲基乙酰苯胺(其它的放入烘箱中烘干)放入50mL圆底烧瓶中，再加入10mL2:1的乙醇—水溶液和适量活性炭，搭建回流装置（图2）进行重结晶，加热15分钟后趁热抽滤除去活性炭，再冷却结晶，抽滤得成品，用滤纸干燥后，取部分测熔点，并记录数据。将烘干后的对甲基乙酰苯胺与重结晶后的对甲基乙酰苯胺一起称重，记录数据。 （二）对乙酰氨基苯甲酸 在100mL烧杯A中加入7.5g（0.05mol）对甲基乙酰苯胺、20g七水硫酸镁，混合均匀。在500mL烧杯B中加入19g高锰酸钾（不可过量）和42 0mL冷水，充分溶解。从B中移出20mL溶液于100mL烧杯C中，再将A中的混合物倒入B中，加热至85℃，同时不停搅拌，直至溶液用滤纸检验时无紫环出现，再边搅拌边逐滴加入C中溶液，至用滤纸检验紫环消褪很慢时停止滴加。趁热抽滤，在滤液中加入盐酸至生成大量沉淀，抽滤，收好产品。 （三）对氨基苯甲酸 称量上一步产物，并测熔点，记录数据。在100mL圆底烧瓶中加入5. 39g对乙酰氨基苯甲酸和40.0mL18%盐酸溶液，小火回流（图2）30分钟。然后，冷却，加入50mL水，用10%氨水溶液调节pH至有大量沉淀生成（此时pH≈5），抽滤，干燥产品，称重，测熔点，记录数据。 （四）对氨基苯甲酸乙酯 在100mL圆底烧瓶中加入1.09g对氨基苯甲酸、15.0mL95%乙醇溶液，旋摇圆底烧瓶，使尽早溶解，之后在冰水冷却下，加入1.00mL浓硫酸，生成沉淀，加热回流（图2）30分钟。然后将反应混合物转入250mL烧杯中，
氯甲基甲醚
氯甲基甲醚 ＣＨ3OCH 2C ｌ CAS 登记号：1０7-30－２中文名称：氯甲基甲醚; 氯二甲醚; 氯甲氧甲烷; 氯甲基甲基醚 RTECS 号:ＫN ６6５００0０UN 编号：１239EC 编号:6０3-0７5-0０-3英文名称:CH ＬO ＲOMETHY Ｌ MET ＨＹＬ ETH ＥR; Dimethyl ｃh ｌo ｒｏ ｅt ｈer; Ｃh ｌｏｒｏmet ｈox ｙme ｔhane 原中国危险货物编号：３2０8９分子量：80.5化学式：CH 3ＯCH 2Cl 危害／接触类型 急性危害／症状预防 急救／消防 火 灾 高度易燃。在火焰中释放 出刺激性或有毒烟雾(或气体)。加热引起压力升高,容器有破裂的危险。 禁止明火,禁止火花和禁止吸烟。 干粉，水可能无效。 爆 炸蒸气／空气混合物有爆炸性。 密闭系统,通风，防爆型电气设备和照明。防止静电荷积聚(例如,通过接地）。着火时，喷雾状水保持料桶等冷却。 接 触 避免一切接触! 一切情况均向医生咨询！# 吸入 灼烧感。咳嗽。咽喉痛。 头晕。头痛。恶心。呼吸短促。呼吸困难。 密闭系统和通风。新鲜空气，休息。半直立体位。必要时进行人工呼吸。立即给予医疗护理。 # 皮肤发红。疼痛。皮肤烧伤。水疱。 防护手套。防护服。脱去污染的衣服。用大量水冲洗皮肤或淋浴。给予医疗护理。＃ 眼睛 发红。疼痛。视力模糊。视力丧失。严重烧伤。面罩，或眼睛防护结合呼吸防护。 用大量水冲洗(如可能易行，摘除隐形眼镜)。立即给与医疗护理。＃ 食入 口腔和咽喉烧伤。胃痉挛 。呕吐。腹泻。休克或虚脱。 工作时不得进食,饮水或吸烟。进食前洗手。 漱口。不要催吐。立即给予医疗护理。 泄漏处置 撤离危险区域！向专家咨询!转移全部引燃源。通风。将泄漏液收集在可密闭的容器中。用砂土或惰性吸收剂吸收残液,并转移到安全场所。不要冲入下水道。个人防护用具：全套防护服包括自给式呼吸器。 包装与标志 不易破碎包装，将易破碎包装放在不易破碎的密闭容器中。不得与食品和饲料一起运输。 欧盟危险性类别：F 符号 Ｔ符号 标记：Ｅ R ：4５-１1-20/2１/2２ S:53-45 联合国危险性类别：６.1 联合国次要危险性：3 联合国包装类别:Ｉ 中国危险性类别：第６.１项 毒性物质 中国次要危险性:3 中国包装类别：Ｉ
9_氯甲基蒽的实验室制备法
第23卷 第1期大学化学2008年2月 92氯甲基蒽的实验室制备法 朱建华 (湖南大学环境科学与工程学院 长沙410082) 摘要 介绍一个在室温条件下反应制备92氯甲基蒽———构造荧光分子探针的常用中间体的 方法。该实验以92蒽甲醇和二氯亚砜为原料,苯为溶剂,在吡啶催化下反应,经水洗,干燥,旋转蒸 发除去溶剂,最后得到固体产品。推荐该方法作为高校实验室自制92氯甲基蒽的方法。 环境科学的发展对分析化学提出了大量新的课题,目前集中在金属离子检测分析,有毒化合物分析及病原微生物检测分析等方面。因此,环境化学分析已成为现代分析化学发展的重要前沿领域之一。为了适应这种形势,众多分析化学工作者正在不断地开创新的方法和技术。荧光分子探针技术的应用就是其中的一个重要代表[1]。 荧光分子探针检测法即按照荧光分子传感器设计原理,在荧光团上连接传统的受体分子,构成超分子荧光传感器,用于识别金属离子等环境污染物。该方法不仅简便,而且在高灵敏度、选择性、时间分辨率、实时原位检测方面均有突出优点,因而受到越来越广泛的关注。 然而,荧光团通常很稳定,必须先接上特定的官能团,合成活泼的中间体,以便下一步与传统的受体分子反应。因此,选择合成合适的中间体就成为构造荧光传感器和荧光分子探针的关键步骤之一。 蒽的荧光量子产率高,是构造荧光传感器和荧光分子探针常用的荧光团。在蒽的各种中间体中,92氯甲基蒽因其所带卤素官能团性质活泼,与传统受体分子反应迅速,而成为首选中间体。然而,国内市场上很少供应92氯甲基蒽,一般须从国外化学药剂公司进口,而且价格较高,这些对于高校实验教学有诸多不便。 与92氯甲基蒽相比,92蒽甲醇要便宜得多,而且在国内市场有大量供应。经过本实验室的反复验证,下面推荐一个比较理想的通过92蒽甲醇合成92氯甲基蒽的方法:以92蒽甲醇和二氯亚砜为原料,苯为溶剂,在吡啶催化下,室温反应10h,经水洗,干燥,重结晶,最后得到固体产品,熔点138～140℃,产率达84.5%。该实验步骤简单、方便易行。 1 实验原理 以92蒽甲醇和二氯亚砜为原料,苯为溶剂,在吡啶催化下室温反应10h后,经水洗,干燥,重结晶,制得92氯甲基蒽。反应式如下:
对氨基苯甲酸的制备
告验报实对氨基苯甲酸的制备合成化学实验名称课程名称 2 实验次数姓名汪建红化学化工学院二级学院专业化学 18 日实验日期： 3 月 mmHg % 大气压验条件：室温℃相对湿度 一、实验目的、熟悉制备对氨基苯甲酸的原理和方法；1 、熟练掌握回流装置的安装和使用； 2 、熟练掌握真空泵的使用方法。3二、实验原理、对氨基苯甲酸的用途1PABA，磺胺药具有抑制细菌把的组成部分（PABA）对氨基苯甲酸是维生素B(叶酸)10作为组分之一合成叶酸的反应的作用。、对氨基苯甲酸合成涉及的三个反应2）将对甲苯胺用乙酸酐处理变为相应酰胺，此酰胺比较稳定，这样可以在高锰酸钾1（氧化反应中保护氨基，避免氨基被氧化；）高锰酸钾将对甲基乙酰苯胺中的甲基氧化成相应的羧基；由于反应中会产生氢氧2（反应产物羧酸盐避免碱性太强而使酰基发生水解；根离子，故要加入少量硫酸镁作缓冲剂，经酸化后得到羧酸，能从溶液中析出。）水解除去保护的乙酰基，稀酸溶液中很容易进行。（ 3 、合成对氨基苯甲酸的反应式3O(CHCO)23NHCOCHCHp-CHCHNHp-CHHCHCO+ 3266443323NaCHCO 232KMnONHCOCHHp-CHC2MnO+HCO+Kp-CHCONHCOH+KOH+ 44363246232+KCOHp-CHCONHCH+HHCOp-CHCONHC26432634 HCOCp-NHHHHCOCONHCp-CHHCH++COOH 26422463232三、仪器与试剂，直型水冷凝管，烧杯，锥形瓶，酒精灯，铁架台，℃)(100仪器：圆底烧瓶，温度计布什漏斗，真空泵，抽滤瓶。供参考． 试样：对甲苯胺(A.R)，醋酸酐(A.R)，结晶醋酸钠（CHCOONa·3HO）或无水醋酸钠23(A.R)，高锰酸钾(A.R)，硫酸镁晶体（MgSO·7HO）(A.R)，乙醇(A.R)，盐酸(A.R)，硫酸(A.R)，24氨水(A.R)。 四、实验装置图
氯甲基甲醚
1、物质的理化常数 ＣＡ 国标编号: 32089 107-30-2 Ｓ: 中文名称: 氯甲基甲醚 chloromethyl methyl ether；methyl chloromethyl 英文名称: ether 别名: 甲基氯甲醚 分子 分子式: C2H5ClO；ClCH2OCH3 80.51 量: 熔点: -103.5℃沸点：59.5? 密度: 相对密度(水=1)1.06 蒸汽压: 15.5℃ 溶解性: 溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂 稳定性: 稳定 外观与性 无色或微黄色液体，带有刺激性气味 状: 危险标记: 7(易燃液体)，40(有毒品) 用途: 作为氯甲基化剂 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品蒸气对呼吸道有强烈刺激性。吸入较高浓度后立即发生流泪、咽痛、剧烈呛咳、胸闷、呼吸困难并有发热、寒战，脱离接触后可逐渐好转。但经数小时至24小时潜伏期后，可发生化学性 肺炎、肺水肿，抢救不及时可死亡。眼及皮肤接触可致灼伤。 二、毒理学资料及环境行为 毒性：吸入为高毒，经口为低毒，经皮属中等毒类。 急性毒性：LD50500mg/kg(大鼠经口)；280mg/kg(兔经皮)；LC50182mg/m3，7小时(大鼠吸入)；人吸
入98.7mg/m3，不能忍受，人吸入9.87mg/m3，对眼咽喉有轻度刺激。 致突变性：DNA抑制：人淋巴细胞5mL/L。肿瘤转化：仓鼠胚胎10mg/L。 致癌性：IARC致癌性评论：人类致癌物质。 危险特性：遇明火、高热、氧化剂有引起燃烧有危险。长期储存，可生成具有潜在爆炸危险性的过氧 化物。遇潮气、水份分解出有毒的甲醛气体。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇 明火会引着回燃。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 气相色谱法《空气中有害物的测定方法》(第二版)，杭士平主编 气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 5.环境标准: 前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/m3 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人 员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排 洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 废弃物处置方法：用焚烧法。废料同其他燃料混合后焚烧。燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排气 中的卤化氢通过洗涤器除去。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。
常见毒品的中毒机理、症状及救治
常见毒品的中毒机理、症状及救治 PS: 如果你参加医药卫生类各种考试，我们将为你免费提供备考方案咨询和资料服务，请添加微信号vom121 吗啡（Morphine）别名: “黄皮”、“黄砒”、“1号海洛因”等，东南亚的产品有“999”、“AAA”、“OK”等商标。一、中毒原因阿片在两千多年前就已经入药,有止痛、止咳、止泻、解痉、镇咳、麻醉等多种功效。易产生躯体和精神依赖。在以下情况时易中毒:1、超药效剂量使用或多次、重复、频繁应用本类药物；2、意外食入或故意大剂量服用本类药物；3、心、肺、肝、肾、肾上腺功能不全时应用；4、母亲中毒可使乳儿或胎儿中毒；5、小儿对吗啡特别敏感，老人代谢差，均易中毒；6、与酒精、吩噻嗪、肌松剂和中枢抑制剂如巴比妥类药对中枢及呼吸抑制有协同作用,合用可导致中毒。二、药理和毒理本品为阿片受体纯激动剂,口服易吸收,但首过效应显著,故口服效果差。常用皮下注射,30分钟后吸收60%，30%左右与血浆蛋白结合,游离型吗啡分布于全身组织,只有少数可通过血脑屏障，本品口服、肌注和静脉注射后, 分别于90、30和10分钟达作用高峰。主要在肝内经与葡萄糖醛酸结合,以及脱甲基生成N-去甲基吗啡和吗啡氧化而生成假吗啡。代谢物及原形(5%～10%)主要经肾排泄,少量经过乳汁和胆汁排泄，也能通过胎盘。一次用药后24小时绝大
部分排出体外。血浆半衰期2.5～3h。1.中枢神经系统:(1)镇痛和镇静：镇痛作用是自然存在的任何一种化合物无法比拟的。对各种疼痛均有效,其中对慢性疼痛优于急性锐痛。一次给药镇痛时间可达4～5小时，还有明显的镇静作用，能减轻疼痛所引起的焦虑、紧张、恐惧等情绪反应，同时产生欣快感。(2)抑制大脑呼吸中枢:降低呼吸中枢对CO2的敏感性,主要与激动μ2受体有关。使呼吸频率减少,潮气量降低,剂量越大,抑制用越强。是吗啡中毒致死的主要原因。(3)镇咳：抑制延髓咳嗽中枢。(4)催吐：兴奋催吐中枢,妇女尤其敏感。(5)缩瞳：兴奋中脑前核阿片受体,兴奋动眼神经核.2.心血管系统：引起组胺释放,使外周血管扩张。吗啡还作用于脑干孤束核.使外周交感神经张力降低,心率减慢,引起体位性低血压。使颅内压升高，CO2潴留，脑血管扩张。3.对胃肠道平滑肌、括约肌有兴奋作用，使它的张力提高，蠕动减弱，消化液分泌减少，括约肌痉挛, 甚至引起胆绞痛。4.提高膀胱括约肌张力,引起尿潴留。增加子宫张力,延长产程。大剂量能收缩支气管。5.产生依赖性和耐受性.三、诊断要点1.临床表现:(1)中毒症状的特点: 意识昏迷、针尖样瞳孔、呼吸深度抑制、紫绀及血压下降。脊髓反射增强,缺氧时瞳孔可显著扩大。(2)一般中毒症状:头晕、恶心、呕吐，兴奋或抑郁，口渴，呼吸有阿片味。肌张力先增强后驰缓，出汗，皮肤发痒，幻想，便秘，尿潴留，血糖升高及血压下降等。(3)严重中毒①在窒
危化品介绍：氯甲基甲醚(通用版)
When the lives of employees or national property are endangered, production activities are stopped to rectify and eliminate dangerous factors. （安全管理） 单位：___________________ 姓名：___________________ 日期：___________________ 危化品介绍：氯甲基甲醚(通用版)
危化品介绍：氯甲基甲醚(通用版)导语：生产有了安全保障，才能持续、稳定发展。生产活动中事故层出不穷，生产势必陷于混乱、甚至瘫痪状态。当生产与安全发生矛盾、危及职工生命或国家财产时，生产活动停下来整治、消除危险因素以后，生产形势会变得更好。"安全第一" 的提法，决非把安全摆到生产之上;忽视安全自然是一种错误。 氯甲基甲醚又名甲基氯甲醚。无色或微黄色液体，带有刺激性气味。用作甲基化原料，制造离子交换树脂、防水剂和纺织品处理剂及用作聚合反应溶剂。 本品的蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。长期储存，可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。与氧化剂能发生强烈反应。本品的商品通常加有稳定剂。储存仓温不宜超过30℃。要防止阳光直射。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放。 本品蒸气对呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、气短。高浓度吸入可引起肺水肿甚至死亡。 可能接触其蒸气时，应佩戴防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，应佩戴自给式呼吸器。 发生泄漏时，建议应急处理人员穿厂商特别推荐的化学防护服（完全隔离），在确保安全的情况下堵漏。用沙土或其它不燃性吸附剂混
有机合成与推断-(解析版)
专题一：有机物合成与推断 1．【2016新课标1卷】秸秆（含多糖类物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线： 回答下列问题： （1）下列关于糖类的说法正确的是______________。（填标号） a.糖类都有甜味，具有C n H2m O m的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 （2）B生成C的反应类型为______。 （3）D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为______。 （4）F的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为______。 （5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44g CO2，W共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。（6）参照上述合成路线，以（反,反）-2,4-己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对二苯二甲酸的合成路线_______________________。
2．【2016新课标2卷】氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性，某种氰基丙烯酸酯（G）的合成路线如下： 已知：①A的相对分子量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰 ② 回答下列问题： （1）A的化学名称为_______。 （2）B的结构简式为______，其核磁共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。 （3）由C生成D的反应类型为________。 （4）由D生成E的化学方程式为___________。 （5）G中的官能团有_____、 _____ 、_____。（填官能团名称） （6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。（不含立体异构）
对甲氧基乙酰苯胺安全技术说明
对甲氧基乙酰苯胺安全技术说明 中文名称:对甲氧基乙酰苯胺 CAS:51-66-1 英文名称:N-(4-Methoxyphenyl)acetamide EINECS:200-114-2 分子式:C9H11NO2 分子量:165.18914 基本信息 中文别名:4-甲氧基-N-乙酰苯胺;4-乙酰氨基苯甲醚;N-乙酰对甲氧基苯胺;N-乙酰基对甲苯胺;对甲氧基-N-乙酰苯胺;对乙酰氨基苯甲醚;4`-甲氧基乙酰苯胺;N-乙酰基-对-茴香胺;N-乙酰基对甲氧基苯胺;对异酰氨基甲氧基苯;甲氧基乙酰苯胺;N-乙醯對甲氧苯胺对甲氧基乙酰苯胺物理化学性质 性状灰白色晶体 熔点 130~132℃ 溶解性溶于热水、苯、乙醇和氯仿 对甲氧基乙酰苯胺用途 【用途一】用于制造分散染料 【用途二】用于制造分散藏青2GL、枣红GP色基，也是染料分散深蓝HGL及医药的中间体。 【用途三】用于制造分散藏青2GL、枣红ＧＰ色基，也是燃料分散深蓝ＨＧＬ及医药中间体。 应用领域 用于制造分散染料 急救措施 【食入】如果受害人是清醒和警觉，给2-4 cupfuls，牛奶或水。不要给吃任何东西，处于昏迷状态的人。立即就医。 【吸入】立即从现场至空气新鲜。如果没有呼吸，进行人工呼吸。如呼吸困难，给输氧。 获得医疗救助。 【皮肤】获得医疗救助。至少15分钟，而用大量的肥皂和水冲洗皮肤，脱去被污染的衣服和鞋子。衣物重新使用前应清洗。 【眼睛】用大量的水冲洗至少15分钟，冲洗眼睛，并不时提起上下眼睑。立即就医。 处理 【处理】操作后彻底清洗。脱去被污染的衣服，清洗后方可重新使用。有足够的通风条件下使用。避免与眼睛，皮肤和衣物接触。保持容器密闭。避免食入和吸入。 危害辨识 【食入】可能引起胃肠道刺激症状，恶心，呕吐和腹泻。这种物质的毒理学性质没有得到充分的调查。 【吸入】可能引起呼吸道刺激症状。这种物质的毒理学性质没有得到充分的调查。 【皮肤】可能引起皮肤过敏。这种材料的毒理性质没有得到充分的调查。 【眼睛】可能会刺激眼睛。这种材料的毒理性质没有得到充分的调查。
红霉素-N-脱甲基酶(ERND)活性测定试剂盒说明书
货号：MS2703 规格：100管/48样红霉素-N-脱甲基酶（ERND）活性测定试剂盒说明书 微量法 注意：正式测定之前选择2-3个预期差异大的样本做预测定。 测定意义： 细胞色素P450酶是一组主要存在于肝脏的酶系，在外源物质代谢中，尤其是药物和毒物的代谢，具有重要作用。ERND在P450酶系中相当于CYP2B亚型，与药物代谢的去甲基化密切相关。CYP2B具有催化底物形成非活性易于排泄的代谢产物而具有解毒作用，也可使某些药物经CYP2B代谢活化。 测定原理： ERND催化红霉素释放甲醛，通过Nash比色测定甲醛含量，即可计算出ERND活性。 自备实验用品及仪器： 普通离心机，超速离心机、可调式移液枪、可见分光光度计/酶标仪、微量石英比色皿/96孔板、蒸馏水和冰。 试剂组成和配置： 试剂一：粉剂×1瓶，4℃保存。临用前加100mL蒸馏水溶解。 试剂二：液体×1瓶，4℃保存。 试剂三：粉剂×1管，4℃保存。临用前加1mL蒸馏水，充分溶解。 试剂四：粉剂×1瓶，4℃保存。临用前加0.5mL蒸馏水，充分溶解。 试剂五：粉剂×1瓶，4℃保存。临用前，加蒸馏水4.5mL充分溶解。 试剂六：液体×1瓶，4℃保存。 试剂七：液体×1瓶，4℃保存。 标准液：液体×1瓶，-20℃保存。临用前取1.5mL EP 管，加入10μl标准液，加990μl 蒸馏水，混匀即为0.05 mmol/L标准甲醛溶液，4℃保存。 粗酶液提取： 1、除去细胞核，线粒体等大分子物质：称约0.5g组织，加入1mL试剂一，冰上充分研磨，10 000g 4℃离心30min，取上清液，转入超速离心管中。 2、粗制微粒体：100 000g，4℃，离心60min，弃上清液。 3、除血红蛋白等杂质：向步骤2的沉淀中加1mL试剂一，盖紧后充分震荡溶解，100 000g离心30min，弃上清液。 4、最终微粒体：向步骤3的沉淀中加试剂二0.5mL，充分震荡溶解，即粗酶液，待测。该待测液需当天使用。 测定操作： 1. 分光光度计/酶标仪预热30 min，调节波长到412 nm，蒸馏水调零。 2. 试剂二置于37℃水浴中预热30 min。 3. 对照管：取0.5mL EP管，加入10μL粗酶液，170μL试剂二，10μL试剂三，10μL蒸馏水，混匀后置于37℃水浴保温30min；立即加入35μL试剂五，混匀后置于冰浴中5min；取出后加入35μL试剂六，混匀后室温静置5min；室温8000rpm离心5min；取新的EP管，加入 第1页，共2页
39种杀菌剂作用特点与防治对象归纳
39种杀菌剂作用特点与防治对象归纳 秋天来临，各地即将进入秋雨季节，作物更容易滋生病菌，而且，经常性下雨也加大了农药喷洒防治病菌的难度，种植户们得做好应对准备，现将市场上常见的杀菌剂特点及防治对象归纳在一起，供大家参阅，希望对您的种植有所帮助。 1、代森锰锌。抑制菌体内丙酮酸的氧化。主要防治蔬菜霜霉病、炭疽病、褐斑病等。 2、丙森锌。速效、残效期长、广谱的保护性杀菌剂。对蔬菜、烟草、啤酒花等作物的霜霉病以及番茄和马铃薯的早、晚疫病均有良好的保护作用，并且对白粉病、锈病和葡萄孢属病菌引起的病害也有一定的抑制作用。
3、多菌。干扰真菌的有丝分裂中纺锤体的形成，从而阻断细胞分裂。防治瓜类枯萎病、蔓枯病、炭疽病、白粉病、霜霉病，叶斑病等多种病。 4、百菌清。能与真菌细胞中的3－磷酸甘油醛脱氢酶中的半胱氨酸的蛋白质结合，破坏细胞的新陈代谢而丧失生命力。其主要作用是预防真菌侵染，没有内吸传导作用，但在植物表面有良好的粘着性，不易受雨水冲刷，有较长的药效期。主要防治水稻纹枯病、水稻稻瘟病，小麦叶斑病、小麦叶锈病，茶树炭疽病，花生锈病、花生叶斑病，叶菜类蔬菜霜霉病、叶菜类蔬菜白粉病，果菜类蔬菜多种病害，瓜类霜霉病、瓜类白粉病，豆类炭疽病、豆类锈病，梨树斑点落叶病，柑橘树疮痂病，苹果树多种病害，葡萄黑痘病、葡萄白粉病，橡胶树炭疽病。
5、稻瘟灵。内吸杀菌剂，对稻瘟病有特效。水稻植株吸收药剂后累积于叶组织，特别集中于穗轴与枝梗，从而抑制病菌侵入，阻碍病菌脂质代谢，抑制病菌生长，起到预防与治疗作用。主防水稻稻瘟病。 6、稻瘟酰胺。属苯氧酰胺类杀菌剂，其作用机理为黑色素生物合成抑制剂，主要是抑制小柱孢酮脱氢酶的活性，从而抑制稻瘟病菌黑色素形成。具有良好内吸性和卓越的特效性，施药后对新展开的叶片也有很好效果，施药40天仍能抑制病斑上孢子的脱落和飞散，从而避免了二次感染。主防水稻稻瘟病。 7、甲基硫菌灵。当该药喷施于植物表面。并被植物体吸收后，在植物体内，经系列生化反应，被分解为甲基苯并咪唑一乙一氨基甲酸酯（即多菌灵），干扰菌的有丝分裂纺锤体的形成，使病菌孢子萌发长出的芽管扭曲异常，芽管细胞壁扭曲等。防治灰霉病、白粉病、炭疽病、褐斑病、叶霉病等
氯甲基甲醚的特性及安全措施和应急处置原则
仅供参考[整理] 安全管理文书 氯甲基甲醚的特性及安全措施和应急处置原则 日期：__________________ 单位：__________________ 第1 页共7 页
氯甲基甲醚的特性及安全措施和应急处置原则无色或微黄色液体，带有刺激性气味。溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。分子量80.51，熔点-103.5℃，沸点59.5℃，相对密度(水=1)1.06，相对蒸气密度(空气=1)2.8，饱和蒸气压25.3kPa(20℃)，辛醇/水分配系数-0.21，闪点15.56℃。 主要用途：主要作为氯甲基化剂。 【燃烧和爆炸危险性】 高度易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。遇高热、明火、氧化剂有引起燃烧的危险。长期储存，可生成具有潜在爆炸性的过氧化物。 【活性反应】 遇潮气、水分分解出有毒的甲醛气体。 【健康危害】 本品蒸气对呼吸道有强烈刺激性。吸入较高浓度后立即发生流泪、咽痛、剧烈呛咳、胸闷、呼吸困难并有发热、寒战，脱离接触后可逐渐好转。但经数小时至24小时潜伏期后，可发生化学性肺炎、肺水肿，抢救不及时可死亡。眼及皮肤接触可致灼伤。慢性影响表现为长期接触本品可引起支气管炎。本品可致肺癌。 列入《剧毒化学品目录》。 职业接触限值：MAC(最高容许浓度)(mg/m3):0.005。 IARC:确认人类致癌物。 【一般要求】 操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，熟练掌握操作技能，具备应急处置知识。 第 2 页共 7 页
严加密闭，防止泄漏，提供充分的局部排风和全面通风。远离火种、热源。工作场所严禁吸烟。 生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪，使用防爆型的通风系统和设备，配备两套以上重型防护服。穿连衣式防毒衣，戴橡胶手套，工作场所浓度超标的，操作人员应该佩戴隔离式呼吸器。 储罐等容器和设备应设置液位计、温度计，并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置，重点储罐需设置紧急切断装置。 避免与氧化剂、酸类、碱类接触。 生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。 【特殊要求】 【操作安全】 （1）产品生产和装卸过程中应密闭操作，避免直接接触氯甲基甲醚，操作人员应配戴必要的防护用品；避免吸入氯甲基甲醚，应戴上防毒面具。工作场所配备洗眼器、喷淋装置。生产车间和作业场所应配备相应滤毒器材、正压自给式空气呼吸器、防尘器材、防溅面罩、防护眼镜和耐碱的胶皮手套等防护用品。 （2）打开氯甲基甲醚容器时，确定工作区通风良好且无火花或引火源存在。避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。作业重点检测区应设置醒目的标志、氯甲基甲醚检测仪、报警器及排风扇。在可能发生氯甲基甲醚中毒的主要出入口应设置醒目的中文危险危害因素告知牌，在作业的场所应设置醒目的中文警示标志。 （3）生产区域内，严禁明火和可能产生明火、火花的作业。生产需要或检修期间需动火时，必须办理动火审批手续；要有可靠的防火、 第 3 页共 7 页
有机化学实验思考题答案
一、熔点的测定 1、测定熔点时，遇到下列情况将产生什么结果？ (1) 熔点管壁太厚；(2)熔点管底部未完全封闭，尚有一针孔。（3）熔点管不洁净； (4)样品未完全干燥或含有杂质；(5)样品研得不细或装的不紧密。(6)加热太快。 答：(1) 熔点管壁太厚，影响传热，其结果是测得的初熔温度偏高。 (2) 熔点偏低 (3) 熔点管不洁净，相当于在试料中掺入杂质，其结果将导致 测得的熔点偏低。 (4) 熔点偏低 (5) 样品研得不细或装的不紧密，这样试料颗粒之间空隙较大，其空隙之间为空气所占据，而空气导热系数较小，结果导致熔距加大，测得的熔点数值偏高。 (6) 加热太快，则热浴体温度大于热量转移到待测样品中的转 移能力，而导致测得的熔点偏高，熔距加大。 2、是否可以使用第一次测定熔点时已经熔化了的有机化合物再作第二次测定呢？为什么？答：不可以。因为有时某些物质会发生部分分解，有些物质则可能转变为具有不同熔点的其它结晶体。 二、重结晶提纯有机物 1、重结晶一般包括哪几个步骤？各步骤的主要目的是什么？ 答：重结晶一般包括下列几个步骤： （1）选择适宜溶剂，目的在于获得最大回收率的精制品。 （2）制成热的饱和溶液。目的是脱色。 （3）热过滤，目的是为了除去不溶性杂质（包括活性炭）。 （4）晶体的析出，目的是为了形成整齐的晶体。 （5）晶体的收集和洗涤，除去易溶的杂质，除去存在于晶体表面的母液。 （6）晶体的干燥，除去附着于晶体表面的母液和溶剂。 2、重结晶时，溶剂的用量为什么不能过量太多，也不能过少？正确的应该如何？ 答：过量太多，不能形成热饱和溶液，冷却时析不出结晶或结晶太少。过少，有部分待结晶的物质热溶时未溶解，热过滤时和不溶性杂质一起留在滤纸上，造成损失。考虑到热过滤时，有部分溶剂被蒸发损失掉，使部分晶体析出留在波纸上或漏斗颈中造成结晶损失，所以适宜用量是制成热的饱和溶液后，再多加20％左右。 3、用活性炭脱色为什么要在固体物质完全溶解后才加入？为什么不能在溶液沸腾时加入？答：说法一、若固体物质未完全溶解就加入活性炭，就无法观察到晶体是否溶解，即无法判断所加溶剂量是否合适。溶液沸腾时加入活性炭，易暴沸。 说法二、活性炭可吸附有色杂质、树脂状物质以及均匀分散的物质。因为有色杂质虽可溶于沸腾的溶剂中，但当冷却析出结晶体时，部分杂质又会被结晶吸附，使得产物带色。所以用活性炭脱色要待固体物质完全溶解后才加入，并煮沸5－10min。要注意活性炭不能加入已沸腾的溶液中，以一免溶液暴沸而从容器中冲出。 三、正溴丁烷的制备 1、回流加热后反应瓶中的反应物常呈红棕色是什么缘故？如粗产品中出现颜色，应怎样去色？ 答：油层若呈红棕色，说明含有游离的溴。可用少量亚硫酸氢钠水溶液洗涤以除去游离溴。反应方程式为：Br 2 + NaHSO3+ H2O →2HBr + NaHSO4 2、反应后的产物可能含那些杂质？各步洗涤的目的何在？ 答：产物中主要含有正丁醇、正丁醚和HBr等杂质。
氯或溴甲基化
The optimum conditions which we developed for the chlorornethylation of benzene involved the reaction of 3 moioles of benzene, 2 equivalents of trioxymethylene and 30 g. of zinc chloride in 200 ml. of glacial acetic acid with excess anhydrous hydrogen chloride (passed in tosaturation during the first 3 hours) at 60℃for 72 hours. The yield of benzyl chlorideis 65%, based on formaldehyde. Toluene was much more reactive-a 57% yield of the product was obtained in only 18 hours with half the quantity of the zinc chloride catalyst. In ease of manipulation and quality of productthe procedure proved quite advantageous over that described byBlanc JAC. To a stirred mixture of the ether 4 (10.0 g, 0.05mol) and paraformaldehyde(1.5 g, 0.05mol) in hexane (100ml) was added dropwise conc. HCl (50ml)at room temperature. After the solid was dissolved completely, the mixturewas stirred for another 30min and then stood still. The two layers wereseparated. The aqueous layer was extracted with hexane (2 50ml) again.The organic layer and the extracts were combined, washed with brine,dried, and evaporated in vacuo. Silica gel chromatography of the residueprovided the benzyl chloride 5 as colorless oil in 90% yield (11.1 g). 在三口瓶中加入3 2 m L 3 6 ％( 0 .4 2 m o 1 ) 甲醛水溶液,41 m L ( 0 .4 2 mol) 水杨醛和2 7 0 mL浓盐酸，冷却搅拌下通人干燥的H C 1气体，保持温度在l 5～2 0℃，约2h出现白色固体,继续通HC1气体2 .5h ,停止反应,将反应容器密封放置24h。 典型的实验方法即在三颈烧瓶中加入多聚甲醛1.6 g，无水氯化锌4.0 g 和浓盐酸6 mL , 加热搅拌,当温度升至60 ℃时,加入烷基苯0.2 mol,并迅速通入由浓硫酸和氯化钠反应产生的干燥氯化氢气体,通过浓硫酸的滴加速度控制通入气体的量,多余气体用水吸收. 反应6 h 后结束,冷却后于分液漏斗中分液,有机层依次用10 % 碳酸钠水溶液洗涤2 次、蒸馏水洗涤3 次, 然后用无水硫酸钠干燥, 过滤, 蒸除多余的烷基苯,最后减压蒸馏得到烷基苄氯, 称重计算收率. In a 2-l. round-bottomed flask, equipped with a sealed mechanical stirrer (Note 1), a gas inlet tube, and a reflux condenser, are placed 200 g. (1.66 moles) of mesitylene, 1 l. of concentrated hydrochloric acid, and 63 ml. (0.84 mole) of formaldehyde solution (concentration, 37%) (Note 2). Hydrogen chloride is introduced below the surface of the mixture (Note 3), which is stirred vigorously and heated in a water bath kept at
乙酰苯胺的制备(实验报告实验总结范文模板)
（实验报告）乙酰苯胺的制备 【目的要求】 ⑴熟悉氨基酰化反应的原理及意义，掌握乙酰苯胺的制备方法； ⑵进一步掌握分馏装置的安装与操作； ⑶熟练掌握重结晶、趁热过滤和减压过滤等操作技术。 【预习指导】 ⑴预习实验原理，了解乙酰化试剂的反应活性及用乙酸作乙酰化剂制备乙酰苯胺的方法。 ⑵认真阅读重结晶的原理和意义，复习趁热过滤和减压过滤操作技术。 ⑶通过查阅资料填写下表： 【实验原理】 乙酰苯胺为无色晶体，具有退热镇痛作用，是较早使用的解热镇痛药，因此俗称“退热冰”。乙酰苯胺也是磺胺类药物合成中重要的中间体。由于芳环上的氨基易氧化，在有机合成中为了保护氨基，往往先将其乙酰化转化为乙酰苯胺，然后再进行其他反应，最后水解除去乙酰基。 乙酰苯胺可由苯胺与乙酰化试剂如：乙酰氯、乙酐或乙酸等直接作用来制备。反应活性是乙酰氯＞乙酐＞乙酸。由于乙酰氯和乙酐的价格较贵，本实验
选用纯的乙酸（俗称冰醋酸）作为乙酰化试剂。反应式如下： 苯胺 乙酸 乙酰苯胺 冰醋酸与苯胺的反应速率较慢，且反应是可逆的，为了提高乙酰苯胺的产率，一般采用冰醋酸过量的方法，同时利用分馏柱将反应中生成的水从平衡中移去。由于苯胺易氧化，加入少量锌粉，防止苯胺在反应过程中氧化。 乙酰苯胺在水中的溶解度随温度的变化差异较大（20℃，0.46g ；100℃，5.5g ），因此生成的乙酰苯胺粗品可以用水重结晶进行纯化。其操作流程如下： 【仪器药品】 圆底烧瓶(100mL) 刺形分馏柱 直形冷凝管 接液管 量筒（10mL ） 温度计（200℃） 烧杯（250mL ） 吸滤瓶 布氏漏斗 小水泵 保温漏斗 电热套 苯胺 冰醋酸 锌粉 活性炭 【实验步骤】 馏出液 水乙酸固相 水水溶性杂质有色杂质 活性炭固相水水溶性杂质 乙酰苯胺 H 2O + NHCOCH 3 CH 3COOH + NH 2
4_4_二_氯甲基_联苯的合成_季锡平
4,4′—二(氯甲基)联苯的合成 季锡平 (中国船舶工业总公司第七一六研究所海化部,连云港,222006) 吴剑平 葛洪玉 (淮海工学院化学工程系,连云港,222005) 摘 要 以石油醚为溶剂,无水氯化锌为催化剂,用三氯化磷和水反应发生氯化氢气体,同联苯、多聚甲醛进行氯甲基化反应,合成4,4′—二(氯甲基)联苯,收率达到64%,产品熔点132～135℃,提出了最佳工艺条件。 关键词 联苯;氯甲基化;4,4′—二(氯甲基)联苯中图分类号 TQ 621.1 0 前言 4,4′—二(氯甲基)联苯(BCMB)是合成双二苯乙烯(CBS )荧光增白剂的重要中间体。CBS 系列荧光增白剂具有耐光、耐氯漂、耐酸碱及增白效果好等优异性能,广泛应用于棉、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等天然和人造纤维及塑料的增白。大有取代传统增白剂的趋势。目前,国内外对BCMB 和CBS 系列产品的需求量不断增加。 BCM B 的合成方法,国内外的文献报道较少, 合成路线都是采用联苯氯甲基化。文献[1]介绍了以联苯、多聚甲醛为原料,氯化锌为催化剂,环已烷为反应介质,合成BCM B,产品熔点132～135℃,收率63%。文献[2]提出了用四氯化碳作为反应介质。文献[3]报道了将二氯亚砜滴加到联苯,多聚甲醛、氯化锌和环已烷的混合体系中,于40℃反应,得到纯度97.4%的BCM B,收率61%,文献[4]提出了在反应体系中加入冰醋酸和浓盐酸,并利用环已烷重结晶提纯产品,产品熔点129.5～134.8℃,收率48%。 联苯氯甲基化反应的机理如下:H C O H +H + [H C H OH ]+ [Ⅰ] [H C H OH ]+ + CH 2OH [Ⅱ] CH 2OH +HCl Zn Cl 2 CH 2Cl [Ⅲ] CH 2Cl +[H C H OH ] + HOH 2C CH 2Cl [Ⅳ]HOH 2C CH 2Cl +HCl Zn Cl 2 ClH 2C CH 2Cl [Ⅴ] 同时,反应(Ⅱ)—(Ⅴ)过程中生成的苄醇和苄氯,都可能被极化形成正碳离子,与未反应或部分反应的 联苯发生Fr iedel-Crafts 反应,如: 1998年9月Journal of Huaihai Inst itute o f T echno lo gy Sep.1998 收稿日期:1998-06-01
关于编制对甲氧基-N-乙酰苯胺项目可行性研究报告编制说明
对甲氧基-N-乙酰苯胺项目 可行性研究报告 编制单位：北京中投信德国际信息咨询有限公司编制时间：https://www.360docs.net/doc/781113111.html, 高级工程师：高建
关于编制对甲氧基-N-乙酰苯胺项目可行性 研究报告编制说明 （模版型） 【立项 批地 融资 招商】 核心提示： 1、本报告为模板形式，客户下载后，可根据报告内容说明，自行修改，补充上自己项目的数据内容，即可完成属于自己，高水准的一份可研报告，从此写报告不在求人。 2、客户可联系我公司，协助编写完成可研报告，可行性研究报告大纲（具体可跟据客户要求进行调整） 编制单位：北京中投信德国际信息咨询有限公司 专 业 撰写节能评估报告资金申请报告项目建议书 商业计划书可行性研究报告
目录 第一章总论 (1) 1.1项目概要 (1) 1.1.1项目名称 (1) 1.1.2项目建设单位 (1) 1.1.3项目建设性质 (1) 1.1.4项目建设地点 (1) 1.1.5项目主管部门 (1) 1.1.6项目投资规模 (2) 1.1.7项目建设规模 (2) 1.1.8项目资金来源 (3) 1.1.9项目建设期限 (3) 1.2项目建设单位介绍 (3) 1.3编制依据 (3) 1.4编制原则 (4) 1.5研究范围 (5) 1.6主要经济技术指标 (5) 1.7综合评价 (6) 第二章项目背景及必要性可行性分析 (7) 2.1项目提出背景 (7) 2.2本次建设项目发起缘由 (7) 2.3项目建设必要性分析 (7) 2.3.1促进我国对甲氧基-N-乙酰苯胺产业快速发展的需要 (8) 2.3.2加快当地高新技术产业发展的重要举措 (8) 2.3.3满足我国的工业发展需求的需要 (8) 2.3.4符合现行产业政策及清洁生产要求 (8) 2.3.5提升企业竞争力水平，有助于企业长远战略发展的需要 (9) 2.3.6增加就业带动相关产业链发展的需要 (9) 2.3.7促进项目建设地经济发展进程的的需要 (10) 2.4项目可行性分析 (10) 2.4.1政策可行性 (10) 2.4.2市场可行性 (10) 2.4.3技术可行性 (11) 2.4.4管理可行性 (11) 2.4.5财务可行性 (12) 2.5对甲氧基-N-乙酰苯胺项目发展概况 (12)