电解质溶液知识点

电解质溶液

最新考纲展示 1.了解电解质的概念；了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4.了解水的电离、水的离子积常数。5.了解溶液pH的定义；了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡，了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。

基础回扣

1.NH3·H2O在水溶液中的电离方程式为_____________________________________________，

其电离常数表达式为_____________________________________________________________。

只改变下列一种条件：

①升高温度②加水稀释③加少量NaOH(s) ④通少量HCl(g) ⑤加入NH4Cl(s) ⑥加入Na2CO3(s)

其中能实现下列要求的是：

(1)使电离平衡正向移动的有________。

(2)使c(NH＋4)减小的有________。

(3)使c(H＋)增大的有________。

(4)使平衡常数K b增大的有________。

2．有下列几种物质：①NH3·H2O ②NH4Cl

③(NH4)2SO4④NH4HSO4⑤NH4HCO3

⑥Na2CO3⑦NaHCO3⑧NaOH

按要求回答问题：

(1)能促进水的电离且溶液呈酸性的是________。

(2)同浓度的①～④的溶液中c(NH＋4)由大到小的顺序是____________________。

(3)常温下，同浓度⑤～⑧溶液，pH由小到大的顺序是________________。

(4)NaHCO3溶液显碱性的原因是___________________________________________________。

(5)NaHCO3溶液的电荷守恒式：____________________________________________________；NaHCO3溶液的物料守恒式：______________________________________________________。

3．溶液的酸碱性和pH：

(1)25 ℃，0.01 mol·L－1的盐酸中，c(OH－)＝________ mol·L－1，pH＝____________，由水电离出的c(H＋)＝________。

(2)100 ℃时，pH＝6的水中c(H＋)＝________ mol·L－1，该水显________性。

(3)100 ℃时(K w ＝10

－12

)，0.01 mol ·L －1

的NaOH 溶液的pH 为________________，由水电离出的

c (OH －)＝________。

(4)25 ℃时，pH ＝8的CH 3COONa 溶液中c (OH －

)＝__________________，由水电离的c (OH －

)＝________________。

4．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”

(1)任何温度下，水溶液中c (H ＋

)和c (OH －

)的相对大小都可判断溶液的酸、碱性( ) (2)弱电解质的导电能力一定比强电解质的导电能力弱( ) (3)某盐溶液呈酸性，一定是由水解引起的( ) (4)水解方程式都必须写“

”( )

(5)AgCl(s)溶解平衡常数表达式为K sp ＝c (Ag ＋)·c (Cl －)

c (AgCl)

( )

(6)沉淀转化只能是K sp 大的沉淀转为K sp 小的沉淀( )

(7)中和等体积、等pH 的盐酸和醋酸消耗的NaOH 的量相同( ) (8)制备无水AlCl 3、FeCl 3、CuCl 2均不能采用将溶液直接蒸干的方法( ) (9)用湿润的pH 试纸测得某溶液的pH ＝3.4( )

(10)在NaHCO 3溶液中加入NaOH ，不会影响离子的种类( )

题型1 溶液中“三大平衡”的应用

1．下列说法或表述正确的是________(填序号)。

①(四川理综，4D)将FeCl 3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中，振荡，可观察到沉淀由白色变为红褐色

②(天津理综，3B)NH 4F 水溶液中含有HF ，因此NH 4F 溶液不能存放于玻璃试剂瓶中 ③(重庆理综，3D)25 ℃时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO 3)2溶液中的溶解度 ④(安徽理综，12D)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化，ZnS 沉淀中滴加CuSO 4溶液可以得到CuS 沉淀

⑤(江苏，11C)加热0.1 mol ·L －1

Na 2CO 3溶液，CO 2－

3的水解程度和溶液的pH 均增大 ⑥(北京理综，9A)测0.1 mol ·L －1氨水的pH 为11：NH 3·H 2O

NH ＋4＋OH －

2.室温下，甲、乙两烧杯均盛有5 mL pH ＝3的某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至pH ＝4。关于甲、乙两烧杯中溶液的描述正确的是( ) A ．溶液的体积10V 甲≤V 乙

B ．水电离出的OH －

浓度：10c (OH －

)甲≤c (OH －

)乙

C ．若分别用等浓度的NaOH 溶液完全中和，所得溶液的pH ：甲≤乙

D．若分别与5 mL pH＝11的NaOH溶液反应，所得溶液的pH ：甲≥乙

3．证明NaHSO3溶液中HSO－3的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是________(填序号)。

a．测定溶液的pH

b．加入Ba(OH)2溶液

c．加入盐酸

d．加入品红溶液

e．用蓝色石蕊试纸检测

4．向ZnSO4溶液中滴加饱和H2S溶液，没有沉淀生成，继续滴加一定量的氨水后，生成ZnS 沉淀，用电离平衡原理解释上述现象。

电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡均属于化学平衡，因而遵循化学平衡移动原理。

1．电离平衡与水解平衡的比较

电离平衡

(如CH3COOH溶液)

水解平衡

(如CH3COONa

溶液)

研究

对象

弱电解质(包括水的电离、多元弱酸

的酸式盐)

盐溶液(包括强酸弱碱形成的盐、弱

酸强碱形成的盐、弱酸弱碱形成的

盐)

实质弱电解质的电离盐促进水的电离

升高温度促进电离，离子浓度增大，K增大促进水解，K增大

加水稀释

促进电离，离子浓度(除OH－外)减

小，K不变

促进水解，离子浓度(除H＋外)减小，

K不变

加入相

应离子

加入CH3COONa固体或盐酸，抑制

电离，K不变

加入CH3COOH或NaOH，抑制水

解，K不变

加入反

应离子

加入NaOH，促进电离，K不变加入盐酸，促进水解，K不变

应用举例

沉淀的

生成

①调节pH：如CuCl2溶液中含杂质FeCl3，可调节pH至4左右，使Fe3＋

转化为Fe(OH)3沉淀而除去

②加沉淀剂法：如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子如Cu2＋、Hg2

＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS，是分离、除去杂质常用的方法沉淀的

溶解

如用盐酸可溶解碳酸钙沉淀，用NaOH可溶解氢氧化铝沉淀

沉淀的

转化

①由难溶的沉淀转化为更难溶的沉淀是比较容易实现的一种转化，如在

AgCl悬浊液中，加入KI溶液后，沉淀变黄，再加入Na2S溶液，沉淀变黑

②由难溶的沉淀转化为更易溶的沉淀是比较难以实现的一种转化，转化的

前提是“两种沉淀的溶解度相差不是很大”。如虽然K sp(BaSO4)

但两者相差不大，只要用饱和Na2CO3溶液浸泡，BaSO4就可能转化为BaCO3

(一)走出溶液稀释与混合的误区

1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”

(1)常温下pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性( )

(2)常温下pH为2的盐酸中，由H2O电离出的c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1( )

(3)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7( )

(4)常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH＝4( )

(5)100 ℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液呈中性( ) 2．体积相同的盐酸和醋酸两种溶液，n(Cl－)＝n(CH3COO－)＝0.01 mol，下列叙述错误的是( )

A．与NaOH完全中和时，醋酸所消耗的NaOH

多

B．分别与足量CaCO3反应时，放出的CO2一样多

C．两种溶液的pH相等

D．分别用水稀释相同倍数时，n(Cl－)

3．25 ℃时，对pH＝3的醋酸溶液(Ⅰ)和pH＝11的氢氧化钠溶液(Ⅱ)，下列说法正确的是( ) A．Ⅰ和Ⅱ的物质的量浓度均为0.001 mol·L－1

B．将Ⅰ稀释10倍，溶液中c(CH3COOH)、c(OH－)均减小

C．Ⅰ和Ⅱ溶液混合，若c(OH－)>c(H＋)，则氢氧化钠过量

D．Ⅰ和Ⅱ等体积混合后，溶液中离子浓度大小关系为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)

“电离平衡”分析判断中的常见误区

(1)误认为电离平衡向正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰

醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。

(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小，如氨水加水稀释时，c(H＋)增大。

(3)误认为由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1的溶液一定呈碱性。如25 ℃，0.1 mol·L－1的盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H＋)都为1.0×10－13 mol·

L－1。

(4)弱电解质溶液加水稀释过程中，判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时，首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数以及它们的变形。

(二)多角度攻克盐类水解问题

4．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”

(1)为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸( )

(2)25 ℃时，a mol·L－1一元酸HA与b mol·L－1 NaOH等体积混合后pH为7，则c(A－)≤c(Na ＋)( )

(3)NaHSO4溶液、KF溶液、KAl(SO4)2溶液、NaI溶液中，前三个都对水的电离平衡产生影响，且都促进水的电离( )

(4)盐酸中滴加氨水至中性，溶液中的溶质为NH4Cl( )

(5)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成( )

(6)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜V NaOH( )

(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )

5．现有①Na2CO3溶液②CH3COONa溶液③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol·L－1。下列说法正确的是( )

A．三种溶液的pH大小顺序是③>②>①

B．将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是①

C．分别加入25 mL 0.1 mol·L－1的盐酸后，溶液的pH大小顺序是①>③>②

D．三种溶液中，由水电离的c(OH－)大小顺序是③>①>②

6．化学在日常生活和生产中有着重要的应用。下列说法不正确的是( )

A．明矾水解形成的Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮物，可用于水的净化

B．某雨水样品采集后放置一段时间，pH由4.68变为4.28，是因为溶液中的SO2－3水解C．将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体，利用的是盐类水解原理

D．纯碱溶液呈碱性的原因是：CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－

水解平衡分析中常见错误

(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。

(2)误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3因为酸式酸根的电离能力大于水解能力，其溶液显酸性。

(3)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于某些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3、Na2CO3]来说，溶液蒸干仍得原溶质。

(三)多角度分析溶液中的平衡问题

7．H2S水溶液中存在电离平衡H2S H＋＋HS－和HS－H＋＋S2－。若向H2S溶液中( ) A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大

B．通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大

C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小

D．加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小

8．将Ca(OH)2加入蒸馏水中，一段时间后达到沉淀溶解平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH －(aq)。下列说法中正确的是( )

A．恒温下向溶液中加CaO，溶液的pH升高

B．给溶液加热，溶液的pH升高

C．恒温下向溶液中加CaO后，溶液中的n(OH－)减小

9．常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合(混合后溶液体积的变化忽略不计)，测得混合液的pH＝8。请回答下列问题：

(1)混合后溶液的pH＝8的原因是(用离子方程式表示)：____________。

(2)混合溶液中由水电离出的c(H＋)__________(填“<”、“>”或“＝”)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)。

(3)已知NH4A溶液为中性，又知将HA溶液加入Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“<”、“>”或“＝”)；相同温度下，等物质的量浓度的下列四种盐溶液按pH由大到小的排列顺序为________(填序号)。

(四)突破电解质溶液简答题

10．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的6种溶液pH如下：

溶质Na2CO3NaHCO3Na2SiO3Na2SO3NaHSO3NaClO

pH 11.6 9.7 12.3 10.0 4.0 10.3

(1)常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是__________(用A、B、C表示)。

A．H2SiO3B．H2SO3C．H2CO3

(2)在上述NaHCO3溶液中加0.1 mol·L－1CaCl2，不能产生CaCO3沉淀的原因：________________________________________________________________________。

(3)6种溶液中，水的电离程度最小的是________(填化学式)。

(4)若增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入上表中的物质是________(填化学式)。

(5)等浓度的H2SO3和NaHSO3混合液，加入少量的强酸或强碱溶液，pH值都没有明显变化，请解释之。(用离子方程式表示)_________________________________________________。

11．直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。

(1)吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO2－3)∶n(HSO－3)变化关系如下表：

n(SO2－3)∶n(HSO－3) 91∶9 1∶1 9∶91

pH 8.2 7.2 6.2

由上表判断，3

_________________________________________________。

(2)当吸收液的pH降至约为6时，需送到电解槽再生。再生示意图如下：

当阴极室中溶液pH升至8以上时，吸收液再生并循环利用。简述再生原理：________________________________________________________________________。

12．简要回答下列问题

(1)用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2＋、Mg2＋、SO2－4等杂质。某次除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的________________(填化学式)，至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO2－4，其原因是________________________________________________________________________

[已知：K sp(BaSO4)＝1.1×10－10、K sp(BaCO3)＝5.1×10－9]。

(2)氯碱工业中电解饱和食盐水时，用盐酸控制阳极区溶液的pH在2～3，用化学平衡移动原理解释盐酸的作用_____________________________________________________________。

(3)已知Ba2＋有很强的毒性，医学上进行消化系统的X射线透视时，常使用BaSO4作内服造影剂。胃酸酸性很强(pH约为1)，但服用大量BaSO4仍然是安全的，BaSO4不溶于酸的原因是______________________(用沉淀溶解平衡原理解释)。

答题策略理论型简答题一般是演绎三段式答题模式(前提、推理、结论)：(1)问题所涉及大前提(相关的理论或规律)的表述，一般很熟悉的理论或规律可以只写名称，也可以用化学方程式等化学用语表示，并不需要把其详细内容写出；(2)问题的推理过程(具体条件下的变化等)的表述；(3)问题所涉及的变化结果。

答题模板……存在……平衡，……(条件)使平衡向……(方向)移动，……(结论)

题型2 溶液中“三大常数”的理解与应用

1．(2014·山东理综，13)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O 的电离常数相等，现向10 mL 浓度为0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )

A．水的电离程度始终增大

B.c(NH＋4)

c(NH3·H2O)先增大再减小

C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变

D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH＋4)＝c(CH3COO－)

2．(2014·新课标全国卷Ⅰ，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是( )

A．溴酸银的溶解是放热过程

B．温度升高时溴酸银溶解速度加快

C．60 ℃时溴酸银的K sp约等于6×10－4

D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯

3．(2014·上海，30)室温下，0.1 mol·L－1的硫化钠溶液和0.1 mol·L－1的碳酸钠溶液，碱性更

强的是__________，其原因是___________________________________________________。 已知：H 2S ：K i1＝1.3×10－7

K i2＝7.1×10－15

H 2CO 3：K i1＝4.3×10－7

K i2＝5.6×10

－11

4．[2013·山东理综，29(4)]25 ℃时，H 2SO 3

HSO －

3＋H ＋

的电离常数K a ＝1×10－2

mol ·L －1

，

则该温度下NaHSO 3水解反应的平衡常数K h ＝______mol ·L －1

，若向NaHSO 3溶液中加入少量的I 2，则溶液中

c (H 2SO 3)

c (HSO －3)

将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

K a 、K w 、K sp 使用常见的错误

(1)混淆水的离子积的意义

K w ＝c (H ＋)·c (OH －)，所以我们常误认为水电离的c (H ＋)与c (OH －)的乘积才是水的离子积，而实

质上是水溶液中的c (H ＋

)与c (OH －

)的乘积。 (2)看到水的离子积(K w )就认为其数值等于1×10－14

，而往往忽略温度的影响，只有常温下的K w

＝1×10

－14

。

(3)电离平衡常数、K w 、水解平衡常数、K sp 均是温度的函数，只受温度的影响，在温度一定时，平衡常数不变，与化学平衡是否移动无关。 (4)pH 的计算中混淆c (H ＋

)和c (OH －

)

在应用pH ＝－lg c (H ＋

)计算时，一定要抓住“矛盾的主要方面”，溶液显酸性用溶液中的c (H ＋

)来计算；溶液显碱性要先求溶液中的c (OH －

)，再利用K w 求溶液中的c (H ＋

)。

(5)错误地认为只要K sp 越大，其溶解度就会越大。K sp 还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的K sp 大小可用于比较其溶解度大小。

(6)误认为K sp 小的不能转化为K sp 大的，只能实现K sp 大的向K sp 小的转化。实际上当两种难溶电解质的K sp 相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由K sp 小的向K sp 大的转化。

(一)水的离子积常数的应用

1．不同温度下，水溶液中c (H ＋

)与c (OH －

)的关系如图所示。下列有关说法中正确的是( )

A ．若从a 点到c 点，可采用在水中加入酸的方法

B ．b 点对应的醋酸中由水电离的c (H ＋

)＝10－6

mol ·L －1

C ．c 点对应溶液的K w 大于d 点对应溶液的K w

D ．T ℃时，0.05 mol ·L －1

的Ba(OH)2溶液的pH ＝11

2．已知温度T 时水的离子积常数为K w ，该温度下，将浓度为a mol ·L －1

的一元酸HA 与b mol ·L

－1

的一元碱BOH 等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )

A ．a ＝b

B ．混合溶液的pH ＝7

C ．混合溶液中，c (H ＋

)＝K w mol ·L －1

D ．混合溶液中，c (H ＋

)＋c (B ＋

)＝c (OH －

)＋c (A －

) (二)用“三大常数”分析溶液中的平衡问题

3．化工生产中常用MnS 作为沉淀剂除去工业废水中的Cu 2＋

：Cu 2＋

(aq)＋MnS(s)CuS(s)

＋Mn 2＋

(aq)，下列说法错误的是( ) A ．MnS 的K sp 比CuS 的K sp 大 B ．该反应达平衡时c (Mn 2＋

)＝c (Cu 2＋

)

C ．往平衡体系中加入少量CuSO 4固体后，c (Mn 2＋

)变大 D ．该反应的平衡常数K ＝

K sp (MnS)

K sp (CuS)

4．25 ℃时，0.01 mol ·L －1

两种弱酸溶液的pH 如表。下列说法正确的是( )

弱酸 CH 3COOH

HCN pH

3.4

5.6

A.相同pH 3

B ．物质的量浓度相同的CH 3COONa 与NaCN 溶液中，CH 3COONa 溶液的pH 较大

C ．等体积、相同pH 的两种酸溶液，分别滴加NaOH 溶液至恰好中和，消耗等量的NaOH

D ．HCN 的电离平衡常数(K a )与CN －

的水解平衡常数(K )存在如下关系：K a ·K ＝K w (三)电解质溶液中平衡常数的计算

5．在25 ℃下，将a mol ·L －1

的氨水与0.01 mol ·L －1

的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中

c (NH ＋4)＝c (Cl －)，则溶液显__________(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a 的代数式表示NH 3·

H 2O 的电离常数K b ＝______________________________________________________。

6．碳氢化合物完全燃烧生成CO 2和H 2O 。常温常压下，空气中的CO 2溶于水，达到平衡时，溶液的pH ＝5.60，c (H 2CO 3)＝1.5×10－5

mol ·L －1

。若忽略水的电离及H 2CO 3的第二级电离，则H 2CO 3

HCO －

3＋H ＋

的平衡常数K 1＝________。(已知：10

－5.60

＝2.5×10－6

)

7．pC 类似pH ，是指极稀溶液中，溶质物质的量浓度的常用对数负值。如某溶液溶质的浓度

为1×10－3 mol·L－1，则该溶液中溶质的pC＝－lg(1×10－3)＝3。下图为H2CO3在加入强酸或强碱溶液溶液后，平衡时溶液中三种成分的pC—pH图。请回答下列问题：

(1)在人体血液中，HCO－3能起到使人体血液pH保持在7.35～7.45的作用。

①请用电解质溶液中的平衡解释：__________________(用离子方程式表示)。

②正常人体血液中，HCO－3的水解程度________电离程度(填“<”、“>”或“＝”)。

③pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)________c(HCO－3)(填“<”、“>”或“＝”)。

(2)H2CO3一级电离平衡常数的数值K a1≈________。

(3)某同学认为该溶液中Na2CO3的水解是微弱的，发生水解的CO2－3不超过其总量的10%。请你设计简单实验证明该同学的观点是否正确______________________。

(4)已知某温度下Li2CO3的K sp为1.68×10－3，将适量Li2CO3固体溶于100 mL水中至刚好饱和，饱和Li2CO3溶液中c(Li＋)＝0.15 mol·L－1、c(CO2－3)＝0.075 mol·L－1。若t1时刻在上述体系中加入100 mL 0.125 mol·L－1 Na2CO3溶液，列式计算说明是否有沉淀产生。

题型3 溶液中的离子浓度关系

1．(2014·福建理综，10)下列关于0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液的说法正确的是( )

A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO2－3

B．25 ℃时，加水稀释后，n(H＋)与n(OH－)的乘积变大

C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO－3)＋c(CO2－3)

D．温度升高，c(HCO－3)增大

2．(2014·天津理综，5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( )

A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SO2－4)＋c(OH－)

B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)

C．CO2的水溶液：c(H＋)>c(HCO－3)＝2c(CO2－3)

D．含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na＋)＝2[c(HC2O－4)＋c(C2O2－4)＋c(H2C2O4)] 3．(2014·新课标全国卷Ⅱ，11)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( ) A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1

B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1

C ．pH ＝2的H 2C 2O 4溶液与pH ＝12的NaOH 溶液任意比例混合：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (OH －

)＋

c (HC 2O －4)

D ．pH 相同的①CH 3COONa ，②NaHCO 3，③NaClO 三种溶液的c (Na ＋

)：①＞②＞③ 4．(2014·四川理综，6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )

A ．0.1 mol ·L －1

NaHCO 3溶液与0.1 mol ·L －1

NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：c (Na ＋

)＞

c (CO 2－3)＞c (HCO －3)＞c (OH －)

B ．20 mL 0.1 mol ·L －1 CH 3COONa 溶液与10 mL 0.1 mol ·L －1

HCl 溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c (CH 3COO －

)＞c (Cl －

)＞c (CH 3COOH)＞c (H ＋

)

C ．室温下，pH ＝2的盐酸与pH ＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c (Cl －

)＋c (H ＋

)＞c (NH ＋

4)＋c (OH －

)

D ．0.1 mol ·L －1

CH 3COOH 溶液与0.1 mol ·L －1

NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：c (OH －

)＞c (H ＋

)＋c (CH 3COOH)

1．比较离子浓度大小的“四大依据” (1)电离平衡

①弱电解质的电离是微弱的； ②多元弱酸分步电离，逐级减弱。 (2)水解平衡

①盐类的水解是微弱的；

②多元弱酸根逐步水解，逐级减弱；

③弱酸弱碱盐的水解，弱酸酸性相对较强时，溶液呈酸性。弱酸酸性相对较弱时，溶液呈碱性。 (3)原子守恒

在电解质溶液中，无论微粒的表现形式怎样变化，但各元素的原子个数保持不变。 (4)电荷守恒

在电解质溶液中，阳离子所带的正电荷总数与阴离子所带的负电荷总数相等，溶液呈电中性。 2．解答离子浓度关系的一般思路

一般来说，有关离子浓度关系判断的试题要联想上述三个守恒，或其中两个叠加、变形等。而离子浓度大小比较是该部分内容中最常见的题型，除利用好上述守恒之外，还要考虑多方面的影响因素。如：

单一溶液?

??

酸或碱溶液——考虑电离盐溶液——考虑水解

(一)不同溶液间的比较

1．已知相同温度下电离常数K(HF)>K(HCN)，在物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的NaCN和NaF混合溶液中，下列排序正确的是( )

A．c(OH－)>c(HF)>c(HCN)>c(H＋)

B．c(OH－)>c(CN－)>c(F－)>c(H＋)

C．c(OH－)>c(F－)>c(CN－)>c(H＋)

D．c(F－)>c(OH－)>c(HCN)>c(HF)

2．相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中，c(NH＋4)最大的是( )

A．NH4Cl B．(NH4)2Fe(SO4)2

C．(NH4)2SO4D．(NH4)2CO3

3．已知25 ℃时，H2CO3的K1＝4.4×10－7，K2＝4.7×10－11，NH3·H2O的K＝1.75×10－5。下列有关0.1 mol·L－1的(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的说法中正确的是( )

A．NH4HCO3溶液呈中性

B．(NH4)2CO3溶液呈酸性

C．(NH4)2CO3溶液中，c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)＝2[c CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(H2CO3)]

D．等物质的量浓度的两种溶液中的NH＋4浓度：前者一定是后者的2倍

解决此类问题的关键是选好“参照物质”，弄清电离程度或水解程度的相对大小。

(二)混合溶液中各离子浓度的关系

4．25 ℃时，在1.0 L浓度均为0.01 mol·L－1的某一元酸HA与其钠盐组成的混合溶液中，测得c(Na＋)>c(A－)，则下列描述中，不正确的是( )

A．该溶液的pH<7

B．HA的酸性很弱，A－的水解程度较大

C．c(A－)＋c(HA)＝0.02 mol·L－1

D．n(A－)＋n(OH－)＝0.01 mol＋n(H＋)

5．下列物质的量浓度关系错误的是( )

A．等物质的量浓度的HA溶液与MOH溶液等体积混合：c(H＋)＋c(M＋)＝c(OH－)＋c(A－)

B ．等体积、等物质的量浓度的NaF 溶液与HF 溶液混合：c (Na ＋)＝c (F －

)＋c (HF)

C ．物质的量浓度相等的CH 3COOH 溶液和CH 3COONa 溶液等体积混合：c (CH 3COO －

)＋2c (OH

－

)＝2c (H ＋

)＋c (CH 3COOH)

D ．硫酸氢铵溶液中滴加氢氧化钠至溶液恰好呈中性：

c (Na ＋)>c (SO 2－4)>c (NH ＋4)>c (OH －)＝c (H ＋)

6．下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是( )

A ．等pH 的氨水、KOH 溶液、Ba(OH)2溶液中：c (NH ＋

4)＝c (K ＋

)＝c (Ba 2＋

) B ．将10 mL 0.1 mol ·L －1

Na 2CO 3溶液逐滴滴入10 mL 0.1 mol ·L

－1

盐酸中：c (Na ＋

)>c (Cl

－

)>c (HCO －3)>c (CO 2－

3)

C ．向NH 4HCO 3溶液中滴加NaOH 溶液至pH ＝7：c (NH ＋

4)＋c (Na ＋

)＝c (HCO －

3)＋c (CO 2－

3) D ．0.2 mol ·L －1

某一元弱酸HA 溶液和0.1 mol ·L －1

NaOH 溶液等体积混合后的溶液：2c (OH －

)＋c (A －

)＝2c (H ＋)＋c (HA)

题型4 酸碱中和滴定及应用

1．(2014·海南，6)NaOH 溶液滴定盐酸的实验中，不必用到的是( ) A ．酚酞 B ．圆底烧瓶 C ．锥形瓶 D ．碱式滴定管

2．(2014·海南，11)室温下，用0.100 mol ·L －1

NaOH 溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol ·L －1

的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )

A ．Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线

B ．pH ＝7时，滴定醋酸消耗的V (NaOH)小于20 mL

C ．V (NaOH) ＝20.00 mL 时，两份溶液中c (Cl －

)＝c (CH 3COO －

)

D ．V (NaOH) ＝10.00 mL 时，醋酸溶液中c (Na ＋

)＞c (CH 3COO －

)＞c (H ＋

)＞c (OH －

) 3.[2014·天津理综，9(5)(6)]某活动小组测定制取的Na 2S 2O 3·5H 2O 的纯度的方法如下：准确称取W g 产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.100 0 mol ·L －1

碘的标准溶液滴定。反应原理为2S 2O 2－

3＋I 2===S 4O 2－

6＋2I －

(5)滴定至终点时，溶液颜色的变化：_____________________________。

(6)测定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为________mL 。

产品的纯度为(设Na2S2O3·5H2O相对分子质量为M)________。

4．[2014·重庆理综，9(1)(2)(3)(4)]中华人民共和国国家标准(GB2760-2011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L－1。某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。

图1

图2

(1)仪器A的名称是______，水通入A的进口为________。

(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，其化学方程式为________________________________。

(3)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图2中的________；若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为________；若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)____________(①＝10 mL，②＝40 mL，③<10 mL，④>40 mL)。

(4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2含量为________g·L－1。

中和滴定要点归纳

(1)酸碱中和滴定原理：H＋＋OH－===H2O，即c标·V标＝c待·V待

(2)酸碱中和滴定的关键：

①准确测定V标和V待，正确使用酸式、碱式滴定管。

②准确判断中和反应是否恰好完全进行，借助酸碱指示剂判断滴定终点。

(3)酸碱中和滴定实验操作：

①滴定前的准备工作。a.滴定管的检漏：关闭活塞，加水观察活塞周围有无水渗出；旋转活

塞180°再检验有无水渗出。b.洗涤：滴定管用水洗后一定要用待装液进行润洗；锥形瓶水洗后不能进行润洗。c.装液调零：将溶液装入滴定管中，赶出气泡，并将液面调节到0刻度或0刻度以下。

②滴定操作(以盐酸标准液滴定NaOH为例)。左手握活塞并旋转开关，右手摇瓶，目视溶液，颜色突变且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。

(一)中和滴定的基本操作

1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”

(1)( )

(2)读数为22.30( )

(3)可用25 mL碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液( )

(4)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小( )

(5)用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液( )

(6)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶( )

(7)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用( )

(8)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高( )

(9)( )

(10)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小( )

(二)滴定过程中粒子浓度的分析

2．20 ℃时向20 mL 0.1 mol·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH变化如图所示。此过程中离子浓度的关系错误的是( )

A．a点：c(CH3COO－)>c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)

B．b点：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)

C．c点：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)

D．d点：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)

3．(2013·山东理综，13)

某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH－])与pH的变化关系如图所示，则( )

A．M点所示溶液的导电能力强于Q点

B．N点所示溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)

C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同

D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积

4．常温下，向盛有1 L 0.1 mol·L－1NaHSO4溶液的烧杯中不断滴加0.05 mol·L－1的Ba(OH)2溶液，溶液中产生沉淀物质的量n(mol)与溶液pH的变化情况如下图所示，下列说法不正确的是( )

A．A点时pH＝1

B．恰好完全沉淀时Ba(OH)2的体积为2 L

C．B点时，溶液中的离子浓度关系为c(Na＋)＞c(SO2－4)＞c(H＋)＝c(OH－)

D．C点时pH＝14

5．向20 mL 0.5 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液，测定混合溶液

的温度变化如图所示。下列关于混合溶液的相关说法中错误的是( )

A．醋酸的电离平衡常数：B点>A点

B．由水电离出的c(OH－)：B点>C点

C．从A点到B点，混合溶液中可能存在：c(CH3COO－)＝c(Na＋)

D．从B点到C点，混合溶液中一直存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)

巧抓“四点”，突破反应过程中“粒子”浓度关系

(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。

(2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。

(3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。

(4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。

(二)滴定原理的应用

6．某研究性学习小组探究强碱和不同的酸的中和反应，过程如下：

(1)实验步骤：

①分别配制浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH、HCl、CH3COOH溶液备用。配制过程中用到的玻璃仪器有量筒、烧杯、容量瓶、玻璃棒、细口瓶、__________。

②在锥形瓶中加入10 mL 0.1 mol·L－1的HCl溶液，在25.00 mL________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液，连接数据采集器和pH传感器。

③向锥形瓶中滴入NaOH溶液，接近估算的NaOH溶液用量附近时，减慢滴加速度，等读数稳定后，再滴下一滴NaOH溶液。

④利用计算机绘制pH变化图。

用0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液代替HCl溶液重复上述②～④的实验操作。

(2)结果分析：

20 ℃时，用NaOH溶液分别滴定HCl、CH3COOH溶液的pH变化曲线如下。

根据上述曲线回答下列问题：

①测得醋酸起点pH为3，则20 ℃时该浓度醋酸的电离度为______________；

②滴定开始后醋酸pH变化比盐酸快的原因是____________________________；

③盐酸恰好完全反应时pH＝7，而醋酸恰好完全反应时pH在8左右的原因是________________________________________。

7．滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法，它可广泛应用于中和滴定、氧化还原反应等滴定中。某研究性学习小组的同学利用滴定分析法进行下面两项定量分析。(1)测定NaOH和Na2CO3的混合液中NaOH的含量。实验操作为先向混合液中加过量的BaCl2溶液使Na2CO3完全转化成BaCO3沉淀，然后用标准盐酸滴定(用酚酞作指示剂)。

①向混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中直接滴入盐酸，则终点颜色的变化为______________，为何此种情况能测出NaOH的含量？________________。

②滴定时，若滴定管中的滴定液一直下降到活塞处才达到滴定终点，则能否由此准确地计算出结果？________________________________________________________________________，

请说明理由：__________________________________________________________________。

(2)测定某品牌的碘盐(含有碘酸钾)中碘元素的百分含量。准确称取5.000 0 g该碘盐，溶于蒸馏水，然后与足量的KI溶液在酸性条件下混合(发生的反应为KIO3＋3H2SO4＋5KI===3K2SO4＋3I2＋3H2O)，充分反应后将混合

溶液稀释至250 mL，然后用5.0×10－4 mol·L－1的Na2S2O3标准溶液进行滴定(用淀粉作指示剂，反应为I2＋2S2O2－3===2I－＋S4O2－6)。取用Na2S2O3的标准溶液应该用________式滴定管。有关实验数值如下表所示(第一次滴定终点的数据如图所示，请将读得的数据填入表中)。

滴定次数

待测液的

体积(mL)

滴定前的

读数(mL)

滴定后的

读数(mL)

第一次25.00 0.00 V＝________

第二次25.00 0.00 14.99

第三次25.00 0.00 15.01

的是________。

a．滴定终点时，俯视刻度

b．没有用Na2S2O3标准溶液润洗相应的滴定管

c．锥形瓶中有少量的蒸馏水