专利到期重要含氟农药的研究与开发
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多种拟除虫菊酯通用型 中间体 。
是 从 ( )一乳酸 酯 出发 ,先得 到 ( )一对 甲苯 s S
O== = S
磺酰 乳酸 酯 ,再与对 苯 二酚反 应得 到 ( R)- 一 (一羟 2 4
四氟 苯菊 酯成 难度 主要 集 中在 2 3 5 6 , , ,一四氟 苄醇 基苯氧基 )丙酸酯 ,然后 与 3 4 ,一二氟苯腈反应得到氰氟
除草剂 品种 。
2 1四 氟 苯 菊 酯合 成 .
四氟 苯菊 酯合 成 主要 是 以 2 3 5 6 , , ,一四氟 苄 醇为 原
5 1氰 氟 草 酯 合 成 。 目前 国外工业化合成氰氟草酯主要有 以下两条路线:
一
料 ,在 甲苯作 为溶 剂情 况与 吡啶和二 氯菊 酰氯进 行反 应 制得 。其 中四氟 苄醇为 关键 的 中间体 ,二 氯菊酰 氯则 为
2 四氟苯 菊酯 .
四 氟 苯 菊 酯 又 名 拜 奥
灵 ,结 构 式 :该 品种 由拜 耳 公 司 开 发 ,获 中国 专 利 授权
( N8 10 3 ) ,该专利 在 2 0 年 2月 1 C 8084 08 1日到期 ;拜 耳 公司在 我 国获得拜 奥灵原 药的 临时登记 ,国 内相 关登 记企 业有 江苏 常州康泰 化 工有 限公 司和扬 农化工股 份有
的合成 过程 中,一旦 四氟 苄醇合 成 过关 ,合 成 四氟菊酯 草酯 。
过程就非常简单。 国外文献报道 :在 5 0 四 口烧瓶 中,加人 0 1 l 0 ml .mo 二是对苯二 酚与 3 4 ,一二氟 苯腈反 应得 到 3 一氟 一 一 4
( 一羟 基苯 氧 基 )苯 腈 ,然后 与 ( )一对 甲苯 磺酰 乳 4 s
情 况 ,为 国内开发 与生产这 些农药及 中间体提供参考 。
1 澳虫腈 .
溴 虫 腈 又 名 虫 螨 腈 、 除尽 ,
结构式 :
化学 名称 :4 一溴 一 一 ( 氯 2 对 苯 基 )-1 -乙 氧 基 甲基 - - ( 5 三
CH2 OC2 H5
11 . 溴虫腈合成
溴虫腈 的合成方 法主要有 2条合成 路线 ,反应方 程
化 谚 事
科 与品 技 产
专利 到期 重要含氟 农药的研 究 与开发
口 / 吕咏梅 ( 中石 化南化公司 , 南京 ,1 0 8 20 4 )
由于氟 原子特殊 结构被广 泛应 用于农药 、医药 等精 美国氰胺公司开发 ,获 中国专 利授权 ( N8 16 1 .), C 8 0 56 1 细化 学 品中 ,据不 完全统 计 ,近 十年 来所开 发的 农药新 该 专 利于 2 0 0 8年 7月 2 8日到期 。德 国 巴斯 夫公 司在 中
一
些 重要 含氟 农药 品种及其所 需要主要 中间体技术 进展
溴虫腈 是一 中新型 吡咯类广谱 杀虫杀螨 剂 ,在植物
表 面渗透性强 , 有一定 内吸活性 ,兼有胃毒喝触杀 作用 , 可 以 防治多种 鳞翅 目、双 翅 目、鞘 翅 目、半 翅 目害虫和 螨 类 ,并可 有效控 制对 氨基 甲酸酯 类 、有机 磷类和 拟 除 虫菊酯类杀虫剂产生抗性 昆虫 。
品种 中 ,含氟化 合物更 高达 5% 以上 ,含 氟农药 已经成 国获得 虫螨腈 原药和 1% 虫螨腈悬 浮剂 临时登记 , 目前 O 0
为现在 乃至将 来农 药行业 开发 与应用 的主导 品种 。本文 国 内江 苏龙 灯化学有 限公 司和广 东德利 生物科 技公司有
将主要 介绍一 些专利 或行政 保护 过期不 久或 即将 过期的 相 关登 记 。
有效防治苍蝇 、蟑 螂和 白粉虱 ,其药效远高于 丙烯菊 酯。
稻 田芽 后 除草 ,属 于低 毒 除草 剂 ,对 皮肤 无刺激 作用 ,
由于常 温下 的饱 和蒸 汽压 比较高 ,四氟 苯菊 酯还可 用于 无致癌 、致 畸、致 突变作 用。是 一种在 极低 剂量 即对 杂
制备野 外和旅 游用 的杀虫 产 品,从而将卫 生杀 虫剂 的应 草具有 很高 活性 和选择 性的 除草剂 ,对 稻类 作物 非常安 用从市 内拓展 到室外 。 全 ,具有 低毒 、低残 留的特 点。是 一种 非常具有 前景 的
限公司 。四氟苯 菊酯是 一种 高效 、低 毒的卫 生用拟 除虫
0 农 市 十a — 农 行 的 佳 体 16 化 场 I — 化 业 最 媒 92 况 /1
科与 品 化 埸 技 产 事
菊酯 杀虫剂 ,具有 吸入 、触 杀和 驱避 活性 ,对蚊虫 具有 E 3 2 0 1 8 - 6 5 J 0 0 6 5 18 - 8 0 )。 P 0 2 3(9 8 0 -1 ), P 16 16(9 8 0 - 4 快速击 倒作 用 ,用 作多种 蚊香 、驱蚊 片 的原料 ,也可 以 是 由美 国陶 氏化 学开 发的苯 氧羧 酸类 除草剂 ,主要 用于
从产 品光学 纯度考 虑 ,上述两 种方法 的最后一 步都
四氟 苄 醇、0 1 l .mo 毗啶 ,3 0 甲苯 ,在 0 0 ml ℃滴 加二 氯 酸酯反应生成氰 氟草酯。
ຫໍສະໝຸດ Baidu
菊酰氯 ,2 h滴 加完 毕。室温搅拌 反应 8 1h,中控 以四 -4
氟 苄醇 完全反 应为 止。反应 完毕 后 ,分 出有 机层 ,依 次 容易 发生消旋 ,方 法 2 )在 理论上可 以得到 10 的光学 0% 用稀酸 、稀碱和水洗 至中性 ,干燥有机层 ,除去溶 剂后 ,
式如下 :
氟 甲基 )吡咯 - -腈 , AS登 记号 :12 5 - 3 0 由 3 C 2 43 7- 。
r
Cl
CF3
cl
CF3
CH3
CH3
3
H5
C 3 j F
C I
3
a. De y r g n to h d o e ai n{b. 2 . B 2 h ;d. t Na e Et o y t ya in Br ;C r/ r Eo ; . h x me h lto
是 从 ( )一乳酸 酯 出发 ,先得 到 ( )一对 甲苯 s S
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四氟 苯菊 酯成 难度 主要 集 中在 2 3 5 6 , , ,一四氟 苄醇 基苯氧基 )丙酸酯 ,然后 与 3 4 ,一二氟苯腈反应得到氰氟
除草剂 品种 。
2 1四 氟 苯 菊 酯合 成 .
四氟 苯菊 酯合 成 主要 是 以 2 3 5 6 , , ,一四氟 苄 醇为 原
5 1氰 氟 草 酯 合 成 。 目前 国外工业化合成氰氟草酯主要有 以下两条路线:
一
料 ,在 甲苯作 为溶 剂情 况与 吡啶和二 氯菊 酰氯进 行反 应 制得 。其 中四氟 苄醇为 关键 的 中间体 ,二 氯菊酰 氯则 为
2 四氟苯 菊酯 .
四 氟 苯 菊 酯 又 名 拜 奥
灵 ,结 构 式 :该 品种 由拜 耳 公 司 开 发 ,获 中国 专 利 授权
( N8 10 3 ) ,该专利 在 2 0 年 2月 1 C 8084 08 1日到期 ;拜 耳 公司在 我 国获得拜 奥灵原 药的 临时登记 ,国 内相 关登 记企 业有 江苏 常州康泰 化 工有 限公 司和扬 农化工股 份有
的合成 过程 中,一旦 四氟 苄醇合 成 过关 ,合 成 四氟菊酯 草酯 。
过程就非常简单。 国外文献报道 :在 5 0 四 口烧瓶 中,加人 0 1 l 0 ml .mo 二是对苯二 酚与 3 4 ,一二氟 苯腈反 应得 到 3 一氟 一 一 4
( 一羟 基苯 氧 基 )苯 腈 ,然后 与 ( )一对 甲苯 磺酰 乳 4 s
情 况 ,为 国内开发 与生产这 些农药及 中间体提供参考 。
1 澳虫腈 .
溴 虫 腈 又 名 虫 螨 腈 、 除尽 ,
结构式 :
化学 名称 :4 一溴 一 一 ( 氯 2 对 苯 基 )-1 -乙 氧 基 甲基 - - ( 5 三
CH2 OC2 H5
11 . 溴虫腈合成
溴虫腈 的合成方 法主要有 2条合成 路线 ,反应方 程
化 谚 事
科 与品 技 产
专利 到期 重要含氟 农药的研 究 与开发
口 / 吕咏梅 ( 中石 化南化公司 , 南京 ,1 0 8 20 4 )
由于氟 原子特殊 结构被广 泛应 用于农药 、医药 等精 美国氰胺公司开发 ,获 中国专 利授权 ( N8 16 1 .), C 8 0 56 1 细化 学 品中 ,据不 完全统 计 ,近 十年 来所开 发的 农药新 该 专 利于 2 0 0 8年 7月 2 8日到期 。德 国 巴斯 夫公 司在 中
一
些 重要 含氟 农药 品种及其所 需要主要 中间体技术 进展
溴虫腈 是一 中新型 吡咯类广谱 杀虫杀螨 剂 ,在植物
表 面渗透性强 , 有一定 内吸活性 ,兼有胃毒喝触杀 作用 , 可 以 防治多种 鳞翅 目、双 翅 目、鞘 翅 目、半 翅 目害虫和 螨 类 ,并可 有效控 制对 氨基 甲酸酯 类 、有机 磷类和 拟 除 虫菊酯类杀虫剂产生抗性 昆虫 。
品种 中 ,含氟化 合物更 高达 5% 以上 ,含 氟农药 已经成 国获得 虫螨腈 原药和 1% 虫螨腈悬 浮剂 临时登记 , 目前 O 0
为现在 乃至将 来农 药行业 开发 与应用 的主导 品种 。本文 国 内江 苏龙 灯化学有 限公 司和广 东德利 生物科 技公司有
将主要 介绍一 些专利 或行政 保护 过期不 久或 即将 过期的 相 关登 记 。
有效防治苍蝇 、蟑 螂和 白粉虱 ,其药效远高于 丙烯菊 酯。
稻 田芽 后 除草 ,属 于低 毒 除草 剂 ,对 皮肤 无刺激 作用 ,
由于常 温下 的饱 和蒸 汽压 比较高 ,四氟 苯菊 酯还可 用于 无致癌 、致 畸、致 突变作 用。是 一种在 极低 剂量 即对 杂
制备野 外和旅 游用 的杀虫 产 品,从而将卫 生杀 虫剂 的应 草具有 很高 活性 和选择 性的 除草剂 ,对 稻类 作物 非常安 用从市 内拓展 到室外 。 全 ,具有 低毒 、低残 留的特 点。是 一种 非常具有 前景 的
限公司 。四氟苯 菊酯是 一种 高效 、低 毒的卫 生用拟 除虫
0 农 市 十a — 农 行 的 佳 体 16 化 场 I — 化 业 最 媒 92 况 /1
科与 品 化 埸 技 产 事
菊酯 杀虫剂 ,具有 吸入 、触 杀和 驱避 活性 ,对蚊虫 具有 E 3 2 0 1 8 - 6 5 J 0 0 6 5 18 - 8 0 )。 P 0 2 3(9 8 0 -1 ), P 16 16(9 8 0 - 4 快速击 倒作 用 ,用 作多种 蚊香 、驱蚊 片 的原料 ,也可 以 是 由美 国陶 氏化 学开 发的苯 氧羧 酸类 除草剂 ,主要 用于
从产 品光学 纯度考 虑 ,上述两 种方法 的最后一 步都
四氟 苄 醇、0 1 l .mo 毗啶 ,3 0 甲苯 ,在 0 0 ml ℃滴 加二 氯 酸酯反应生成氰 氟草酯。
ຫໍສະໝຸດ Baidu
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氟 苄醇 完全反 应为 止。反应 完毕 后 ,分 出有 机层 ,依 次 容易 发生消旋 ,方 法 2 )在 理论上可 以得到 10 的光学 0% 用稀酸 、稀碱和水洗 至中性 ,干燥有机层 ,除去溶 剂后 ,
式如下 :
氟 甲基 )吡咯 - -腈 , AS登 记号 :12 5 - 3 0 由 3 C 2 43 7- 。
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