苯甲醛绿色生产新工艺

第14卷第5期高校化学工程学报 No.5 Vol.142000 年 10 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Oct. 2000

文章编号

朱

宪

摘

要使用该原料与中等浓度的硫酸和甲苯在反应器内进行固水三相反应油相蒸馏回收甲苯

用于循环使用

固相副产物

可作为成品出售

同时在对反应的研究中发现三相氧化反应是复杂的连串反应

ｍｏｌ-1

苯甲醛; 三氧化二锰; 非均相反应动力学

中图分类号

1 前言

苯甲醛在化学合成中是一种重要的中间体

在医药香

料

染助剂等行业有着广泛的应用

传统的合成路线是通过二氯代

苄水解而得 [1]

μ?μ?ò???üD?ù?t?è?a?÷

?-1y?t?è???a(酸性水解和碱性水解)

再经精馏而得到苯甲醛

副产品为苯甲酸

工艺简单但产品含有微量的氯,

对某些用途不合适

对周围环境造成严重的污染

国内已禁止生产

但目前还没有工业化的报道

它的基本原理是在电解槽中将Mn 2+电解氧化成Mn

í?ê±

Mn 3+被还原成Mn

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用槽外式间接电氧化法实现上述反应的流程见图1

1999-07-222000-03-03

上海市教委科技发展基金资助项目(98A31)朱晨燕(1973-)

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CH 3

CHCl 2

CHO

2(1)

Mn 2+ Mn 3+ +e

电解氧化反应(electrolytic oxidation)

(2)CH 3

CHO + 4 Mn 3+ + H 2O + 4Mn 2+ + 4H +

(3)

苯甲醛绿色生产新工艺 449

也有文献报道使用

但Mn 3+

的氧化电位适中

单程转化率

都达到90%以上

该法的难点在于循环水相的回收处理

另一是电流效率问题

耗电量很大

间接电氧化法已有中试规模生产

鉴于苯甲醛巨大的消费市场

少污染

2 原理

间接电氧化方法的关键是通过电解取得三价

锰这一步

三价锰的氧化物是碱性的它可以通过灼烧二氧化锰而得到[5]

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2??á?íé????ˉ?a?t???ìó??t???ˉ?ì??ê1ó??×±?μ????ˉ·′ó|μ?ò???DD??è￥

灼烧

２Ｍｎ＋Ｏ2 (4)

新工艺流程见图2

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·?·¨??ê????òóéóú??óD?′?óμ????à′|àí?°??μ??üo?·?,工艺更加简单,更容易实

现工业化生产

甲苯

(AR)

以固定的三相比例

100

35mL

甲苯

以恒速电力搅拌器

反应

待分层后

而三氧化二锰的转化率由如下公式得出

2) (6)

式中 y % 三氧化二锰转化率 1.046为苯甲醛的密度(g

cm -3)

V 反应结束时油相体积, mL 158为三氧化二锰的分子量(g

Electrolytic cell

A dsorption for water phase

D istillation

Three phase separator

+2Mn + 4Mn

+ +5H 2O (5)

MnO 2

Reaction kettle Adsorption Toluene oil phase

450 高校化学工程学报

4 实验分析与讨论

4.1 灼烧温度和灼烧时间对MnO 2转化率的影响

三氧化二锰可以通过二氧化锰常压灼烧得到, 方便容易）灼

烧条件作了仔细的比较, 发现在550后高温对转变意义不大

表1 灼烧温度和灼烧时间对MnO 2转化率的影响

Table 1 The influence of time and temperature to scorching

Temperature of scorching,

Two hours for scorching

20100

10099100

100

从表1数据可知灼烧一小时样品经X-衍射测试并

与标准谱图比较后证明MnO 2已转变成α-Mn 2O 3

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0.982

1.306 1.453 1.21450

1.492

1.557

1.617 1.380

1.121

1.343

1.395

1.281

The concentration of benzaldhyde under the different

reacting temperature,%

×?ó?ì??t?a·′ó|???è55从表

中还可看出在7.0

áò?á?¨?èμ????ó?èê?óDà?óú·′ó|

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4.3 三氧化二锰的用量对油相中苯甲醛浓度的影响

三氧化二锰的用量直接影响油相中的苯甲醛浓度结果见图3

óí?à?D±??×è?μ??¨?è??èy???ˉ?t?ìμ?ó?á????ó?????ó4.4

òo

èy?à·′ó|?ˉá|?§

不同的反应温度与硫酸浓度下的反应体系直至反应全部完成

苯甲醛绿色生产新工艺 451

按照电化学文献原理所以可认为这

是一个复杂的连串反应随后是水相

中的氧化剂Mn3+与甲苯在油由此可设想串连反应的主步骤为

反应起始阶段有一诱导期这是固体

油界面氧化反应平衡建立的过程表现出零级反应特征所以假设动力学方程为

e-E a/RT (9)

取对数 ln(d c/d t)=ln k

?E a/RT (10)

根据实验数据１／RT得一直线见图5

由此可计算得反应的活化能E a

4.5 循环实验

水相由于硫酸含量大但反应过

的水相中由于存在未明有机物

所以必需经活性碳吸附

6次循环反应结果以三氧化二锰固

体的反应转化率(反应能力)来表征

由表3数据可知,整个循环反应的平均转化率达到91%

%95899289.69190

452 高校化学工程学报

5 经济核算

由新工艺的基本反应式(4)和(5)可知需消耗4kmol MnO

í?ê±?±2ú4kmol MnSO498%H2SO4600元/吨

副产品MnSO

6500元/吨

460092＝4106

计算得X=2464元/吨

若氧化反应转化率取90%???°±??×è?μ?êD3??????a12000

元/吨

6 结论

(1) 本文提出的氧化法生产苯甲醛的工艺路线克服了传统的合成反应的易污染,副产品多,选择性差等缺点

在650

(2) 灼烧工艺的最佳条件为MnO

循环转化率可达91%

·′ó|???ˉ?ü???a79kJ

±?1¤ò??ú?-??é?ê??éDDμ?

一种苯甲醛的制备方法

一种苯甲醛的制备方法一、技术领域：本发明是一种生产广泛用于医药、染料、香料等有机合成重要中间体苯甲醛的生产新工艺。二、背景技术及存在技术问题现有苯甲醛生产技术普遍采用商品甲苯经沉降分离脱水后的甲苯和氯气在搪瓷反应釜内在普通光源的催化下，通过间歇式氯化反应制取苄叉二氯和苄基氯混合物，再通过间歇式分馏处理，得85%左右的苄叉二氯用纯碱溶液水解制的苯甲醛。该工艺的主要缺点是： 1、该反应对铁杂质要求较高，瓷非常容易脱落，一旦搪瓷脱落，反应釜会很快穿孔报废，同时由于搪瓷脱落后料液和铁之间接触后，苄基氯会反应剧烈的聚会反应，有爆炸的危险。 2、传统工艺采用是通过静臵的方式粗略精致甲苯，这样处理过的甲苯水含量通常在300ppm以上，这样在反应是会形成盐酸溶液，对设备产生腐蚀，同时在金属酸溶液存在下，甲苯会发生苯环上氯代反应，不仅降低了苄叉二氯的收率，而且形成难以分离的环氯副产物。 3、传统工艺采用普通全波段的光源，不仅选择性不好，氯的吸收效率也较低） 4、传统方式间歇式分馏方式，不仅生产效率极低，而且分馏效果也比较差，苄叉二氯中的苄基氯的含量在15%左右 5、由于苄基氯和苯甲醛的沸点几乎相同仅相差0.4度，采用传统的分馏操作，很难使二者分离，传统工艺是通过苄基氯在12%的碳酸钠水溶液中水解成苄醇，再通过分馏的方法提纯苯甲醛，这样，苄基氯就通过纯碱转化成苄醇成为分馏后釜残废液了，不仅降低了苯甲醛的收率，而且增加了污染。三、技术方案经过共沸脱水后的精致甲苯和氯气在特殊材质的反应器内，通过高压紫外灯（波长为400nm左右）轴向光照在95-110度之间反应生成苄基氯、苄叉二氯

过氧化氢氧化苯甲醛合成苯甲酸的研究

万方数据

过氧化氢氧化苯甲醛合成苯甲酸的研究作者：冯冬然，张光霞，殷利河，边延江作者单位：廊坊师范学院,河北,廊坊,065000 刊名：廊坊师范学院学报（自然科学版）英文刊名：JOURNAL OF LANGFANG TEACHERS COLLEGE 年，卷(期)：2008,8(6) 本文读者也读过(10条) 1.于丽颖.吉慧杰.王悦虹.YU Li-ying.JI Hui-jie.WANG Yue-hong过氧化氢氧化苯甲醛合成苯甲酸[期刊论文]-辽宁化工2008,37(12) 2.李贵贤.张烨红.毛志红.范宗良.谭学苓.汪孔照.LI Gui-xian.ZHANG Ye-hong.MAO Zhi-hong.FAN Zong-liang. TAN Xue-ling.WANG Kong-zhao磷钼杂多酸季铵盐催化氧化合成苯甲酸[期刊论文]-化学与生物工程2009,26(7) 3.吴旭.谢鲜梅.WU Xu.XIE Xian-mei乙酸存在下钴铝类水滑石催化氧化苯甲醛合成苯甲酸[期刊论文]-太原理工大学学报2010,41(2) 4.谢鲜梅.吴旭.杜亚丽.严凯.王志忠.XIE Xian-mei.WU Xu.DU Ya-li.YAN Kai.WANG Zhi-zhong镍铝类水滑石在乙酸介质下催化氧化苯甲醛合成苯甲酸[期刊论文]-现代化工2006,26(z2) 5.江秀清.林海昕.林敏.JIANG Xiu-qing.LIN Hai-xin.LIN Min微波辐射相转移催化法合成苯甲酸[期刊论文]-厦门大学学报(自然科学版)2008,47(z2) 6.丁元生.罗志臣.周端文.Ding Yuansheng.Luo Zhichen.Zhou Duanwen Keggin型配合物 [(CH2)5NH2]4SiMo12O40的合成及其催化氧化合成苯甲酸的研究[期刊论文]-精细石油化工2010,27(3) 7.刘春生.严红燕.张少华.罗根祥清洁催化氧化苯甲醛制备苯甲酸[期刊论文]-辽宁石油化工大学学报2004,24(2) 8.张静波.张贵荣.钮东方.陆嘉星银电极电催化溴苯与C02合成苯甲酸[会议论文]-2008 9.严红燕.程云.刘春生.姜恒.罗根祥甲烷磺酸铜催化氧化苯甲醛制苯甲酸[期刊论文]-抚顺石油学院学报2003,23(3) 10.谢鲜梅.吴旭.杜亚丽.严凯.王志忠镍铝类水滑石在乙酸介质下催化氧化苯甲醛合成苯甲酸[会议论文]-2006 引用本文格式：冯冬然.张光霞.殷利河.边延江过氧化氢氧化苯甲醛合成苯甲酸的研究[期刊论文]-廊坊师范学院学报（自然科学版） 2008(6)

苯甲醇及苯甲酸的制备实验.doc

苯甲醇与苯甲酸的制备实验一、实验原理利用坎尼扎罗（Cannizzaro）反应由苯甲醛制备苯甲醇和苯甲酸。坎尼扎罗反应是指无α－活泼氢的醛类在浓的强NaOH 或 KOH 水或醇溶液作用下发生的歧化反应。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子醛被氧化成羧酸（在碱性溶液中成为羧酸酸盐），另一分子醛则被还原成醇。主反应：机理：醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。二、反应试剂、产物、副产物的物理常数三、药品

四、实验流程图五、实验装置图图 1 磁力搅拌器图2分液漏斗的振摇方法图3分液漏斗图4抽滤装置

六、实验内容往锥形瓶中加12.0g(0.21mol) 氢氧化钾和12ml 水，放在磁力搅拌器上搅拌，使氢氧化钾溶解并冷至室温。在搅拌的同时分批加入新蒸过的苯甲醛，每次加入 2-3ml，共加入14g，0.13mol) 。加后应塞紧瓶口，若锥形瓶内温度过高，需适时冷却。继续搅拌 13.5ml( 约60min，最后反应混合物变成白色蜡糊状。 (1) 苯甲醇向反应瓶中加入大约 45ml 水，使反应混合物中的苯甲酸盐溶解，乙醚分三次萃取苯甲醇，合并乙醚萃取液。保存水溶液留用。转移至分液漏斗中，用 45ml 依次用15ml25% 亚硫酸氢钠溶液及8ml 水洗涤乙醚溶液，用无水硫酸镁干燥。水浴蒸去乙醚后，继续蒸馏，收集产品，沸程204-206℃，产率为75%。纯苯甲醇有苦杏仁味的无色透明液体。沸点bp=205.4 ℃，折光率 =1.5463。 (2)苯甲酸在不断搅拌下，往留下的水溶液中加入浓盐酸酸化，加入的酸量以能使刚果红试纸由红变蓝为宜。充分冷却抽滤，得粗产物。粗产物用水重结晶后晾干，产率可达80%。纯苯甲酸为白色片状或针状晶体。熔点 mp=122.4 ℃。（一）制备阶段 1.准备锥形瓶：一只100ml锥形瓶。 2.加药品与歧化反应：向锥形瓶中加12.0g氢氧化钾和12ml水，向瓶内放入一只搅拌子，然后将锥形瓶放在磁力搅拌器上搅拌，使氢氧化钾溶解并冷至室温。在搅拌的同时分批加入新蒸过的苯甲醛，每次加入 2-3ml ，共加入 13.5ml( 约 14g， 0.13mol) 。加后应塞紧瓶口，若锥形瓶内温度过高，需适时冷却。继续搅拌60min ，最后反应混合物变成白色蜡糊状。【为避免歧化反应过快产生大量热量，造成温度过高增加氧化副反应，故需将苯甲醛分几批加入】（二）后处理阶段 1.分离苯甲醇（1）加水溶解：向反应瓶中加入大约45ml水，使反应混合物中的苯甲酸盐溶解，转移至分液漏斗中。【在磁力搅拌器上尽量搅拌时间长一些，以保障苯甲酸钾盐充分溶解在水中，减少与苯甲醇分子的包裹，有利于下一步的乙醚萃取】（2）乙醚萃取：用45ml乙醚分三次萃取苯甲醇，合并乙醚萃取液。保存水溶液留用（含有苯甲酸钠盐）。【每次萃取振荡时间不能过长，每振荡2-3 次，就要进行放气一次，如此重复2-3 次即可。避免漏斗内产生大量乙醚气体而喷出。】（3）亚硫酸氢钠洗涤：用15ml25%亚硫酸氢钠溶液洗涤乙醚溶液，洗涤除去未反应的苯甲醛。【洗涤时振荡不能长时间振荡，避免下层的水中溶解过多的乙醚而降低亚硫酸氢钠在水中的溶解度，可能达到饱和析出大量晶体。】（4）水洗涤：8ml水洗涤乙醚溶液，除去上一步洗涤后残留的亚硫酸氢钠。【因下一步紧接着的操作是干燥粗产品，所以水洗涤后应该多静止几分钟，再分去下层的水层。】

对氨基苯甲醛的制备

有机合成综合实验预习报告实验名称对氨基苯甲醛的制备柜号 Y10 实验日期室温一、实验目的 (1) 掌握歧化反应的含义，一般而言，若氧化作用和还原作用发生在同一分子内部处于同一氧化态的元素上，使该元素的原子（或离子）一部分被氧化，另一部分被还原。这种自身的氧化还原反应称为歧化反应。 (2) 掌握对氨基苯甲醛的制备方法，了解对氨基苯甲醛的性质及用途。 (3) 掌握还原反应的机理。二、实验原理 1、主反应： ①、多硫化钠溶液的制备：将1.0gNaSO4?9H2O溶于盛有10ml水的250ml锥形瓶中，加入1.35g硫磺粉,氢氧化钠3.0g。加热至70-80℃搅拌1-2h，直至体系全部溶解。静置得澄清溶液。 Na2S + NaOH + S Na2S x (Cx=3-4) ②、可由对硝基甲苯与多硫化钠反应制得。反应方程式如下：还可由对硝基甲苯、乙酸酐为原料，经由氧化、水解，首先得到对硝基苯甲醛，然后经亚硫酸盐还原制得。反应方程式如下： 2、副反应：CH O NO2 NaHSO3 CH O NH2 CH3 NO2 Na2S x CHO NH2 or Na2S, S

用多硫化钠制备对氨基苯甲醛，受热不稳定的时候容易引起缩合反应，其反应如下：另外，碱的用量也对合成对氨基苯甲醛的产率有很大的影响，当碱过量时，会存在以下的副反应：三、实验药品试剂及操作步骤 1、实验药品对硝基甲苯、对硝基苯甲醛、乙酸酐、氢氧化钠、硫化钠、硫磺、亚硫酸氢钠、去离子水、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯。 2、实验试剂分液漏斗(500ml)、恒压滴液漏斗、布氏漏斗（φ8）、电动搅拌器、旋转蒸发仪、水浴锅、电热干燥箱、三口烧瓶（250ml ）、球形冷凝管、玻璃水泵、温度计（0℃~300℃）、烧杯（500ml ）、量筒（100ml ）、滴液漏斗（60ml ）、电子天平、烧瓶（25ml ）。 3、实验药品主要物理参数（1）对硝基甲苯：分子式 CH 3C 6H 4NO 2 或C 7H 7NO 2，分子量 137.1378，黄色斜方立面晶体。相对密度 1.1038(75/4℃)，熔点51.7℃，沸点238.5℃，折射率n(15℃)1.5382，蒸汽压 0.13kPa/53.7℃，易燃，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚和苯。（2）对硝基苯甲醛：分子式为C 7H 5NO3，分子151.12。白色或淡黄色晶体，熔点(℃) 106-107(升华)，相对密度1.496。不溶于水，微溶于乙醚，易溶于乙醇、苯、冰醋酸。难与蒸汽一同挥发。熔点51.9℃，沸点238.3℃ （3）硫化钠：分子式Na 2S ，相对分子质量为78.04,。白色四方结晶。有硫化氢气味。有吸湿性。见光和在空气中变成黄到棕黑色，并逐渐产生硫化氢。遇酸甚至碳酸也能分解。易溶于水，微溶于乙醇，不溶于乙醚。水溶液呈碱性，溶液露置在空气中逐渐成为硫代硫酸钠和氢氧化钠。相对密度(d164）1.427。熔点约50℃。易燃。有腐蚀性。（4）硫磺：别名硫、胶体硫、硫黄块。外观为淡黄色脆性结晶或粉末，有特殊臭味。分子量为32.06，蒸汽压是0.13kPa ，闪点为207℃，熔点为119℃，沸点为444.6℃，相对密度(水＝1)为2.0。硫磺不溶于水，微溶于乙醇、醚，易溶于二硫化碳。作为易燃固体，硫磺主要用于制造染料、农药、火柴、火药、橡胶、人造丝等。（5）对氨基苯甲醛：分子式C 7H 7NO,相对分子质量121.14，熔点（℃）71～72。由水中析 H 2N CHO H 2N C H N CHO H 2N C H N CHO n H 2N CHO NaOH H 2N COONa H 2N CH 2OH

氯代苯甲醛的应用及合成工艺

氯代苯甲醛的应用及合成工艺（江苏常州江东化工有限公司费平213014） The application and synthesis process of chloro-phenylaldehyde 1.前言氯代苯甲醛的种类较多，主要是指以下几种，它们的合成方法有许多相似之处：Cl Cl Cl CHO CHO Cl—CHO CHO Cl Cl 邻氯苯甲醛对氯苯甲醛2，4—二氯苯甲醛2，6—二氯苯甲醛氯代苯甲醛在一些工业发达国家，早已形成了规模化的工业生产，工艺上也居于领先地位。我国氯代苯甲醛的开发起步较晚，但近几年随着市场需求量的增加和原料氯代甲苯质量的提高，我国氯代苯甲醛的研究开发工作也有了长足的发展，并逐步形成了工业化生产，工艺技术不断改进，质量不断提高，除满足国内市场的需求外，还大量出口创汇，取得了较好的经济和社会效益。 2.用途氯代苯甲醛都是高附加值的精细化工产品，是农药、医药、染料、香料、颜料及其它有机合成的重要中间体。目前国内生产应用最多的主要是：邻（对）氯苯甲醛，这里就仅介绍它们的工业应用。邻氯苯甲醛的应用：邻氯苯甲醛与丙酮发生Claisen-Schmidt反应生成的双烯—酮衍生物，在医药上具有消炎作用；与盐酸羟胺缩合生成的邻氯苯甲肟，是合成药物的重要中间体；在农业上可用以合成除草剂、植物生长调节剂，高效杀螨剂螨死净；染料上用以制造邻磺基苯甲醛钠及荧光增白剂；某些记录材料的中间体。对氯苯甲醛的应用：对氯苯甲醛在医药上用以合成芬那露，氨基氨络酸等；染料上用以制备酸性蓝（C.I.，酸性蓝83，90，100，109等）；农业上用以生产新型除草剂麦敌散，植

Cannizzaro反应-——苯甲酸和苯甲醛

Cannizzaro反应—苯甲醇和苯甲酸一、实验目的 1、掌握苯甲醇和苯甲酸的制备； 2、学习Cannizzaro（康尼扎罗）反应原理； 3、熟练掌握实验中的萃取、洗涤等基本操作。二、实验原理 1、苯甲酸和苯甲醇的相关性质 2、Cannizzaro反应及反应机理没有α-氢的醛，如苯甲醛，在强碱作用下，会发生分子间的氧化还原反应，一分子被还原成苯甲醇，另一分子被氧化成苯甲酸，即Cannizzaro反应。

反应机理： 3、本实验的相关反应主反应：副反应： 4、刚果红试纸刚果红试纸是由刚果红溶液浸泡制成。刚果红呈枣红色粉末状，能溶于水和酒精，遇酸呈蓝色。它不仅能作染料，也用作指示剂。刚果红是酸性指示剂，变色范围为3.5到5.2，碱态为红色，酸态为蓝紫色。有人认为刚果红毒性很大，其实是错误的。刚果红能做为药剂成分．

三、实验装置示意图四、实验步骤 1、加料，歧化反应：100ml锥形瓶中，加18gKOH ，18ml 水和10ml苯甲醛，该反应是两相反应，不断振摇是关键。得白色糊状物。静置 2、萃取，分离：加水溶解，置于分液漏斗中。每次用20ml乙醚萃取，共萃取水层3次（萃

取苯甲醇），水层保留。 3、洗涤醚层：依次用亚硫酸氢钠(饱和)、10%碳酸钠、水各5ml洗涤醚层。除去苯甲醛, 酸性亚硫酸氢钠盐 4、干燥，蒸馏：用无水硫酸镁干燥半小时。水浴回收乙醚。用空气冷凝管收集苯甲醇 200-204℃馏分。N201.5396，约4-5g. 5、酸化，重结晶：浓盐酸酸化使刚果红试纸变蓝，冷却析出苯甲酸。必要时用水重结晶。.mp.121-122℃ 6、测折射率五、注意事项 1．如果第一步反应不能充分振摇，会影响后续反应的产率。如混合充分，放置24小时后混合物通常在瓶内固化，苯甲醛气味消失； 2．用分液漏斗分液时，水层从下面分出，乙醚层要从上面倒出，否则会影响后面的操作；3．用干燥剂干燥时，一定要澄清后才能倒在蒸馏瓶中蒸馏，否则蒸出的产物不纯； 4．水层如果酸化不完全，会使苯甲酸不能充分析出，导致产物损失。

苯甲醛生产工艺

一、甲苯氯化水解法 1、工艺流程甲苯控制条件进行侧链氯化，得到主要产物亚苄基二氯，再经酸性或碱性水解及精馏可得苯甲醛，副产物苯甲酸。酸性水解可用硫酸、磷酸、盐酸或甲酸等，并以锌或铁等金属盐为催化剂，如氢氧化锌、磷酸锌、月桂酸锌等，用量约为亚苄基二氯的 0. 05% ; 碱性水解主要用碳酸钠（有的工厂用有几件替代可提高收率），在 70 ～ 80 ℃下水解 5 ～ 6 h，苯甲醛的收率为 96% ～ 97% 。 2、问题 A．水解法的废液处理有待解决 B．反应过程产生大量的氯化氢容易腐蚀设备及管道，对材质要求很高 C．产品含氯，不能直接应用于药品、香料的合成，必须增加产品精制工段，提高了产品成本 3、杭州电化集团的工艺改进杭州电化集团有限公司所采用的新工艺是：甲苯侧链光照氯化生成二氯苄，控制三氯苄的生成量，通过精馏分离除去一氯苄( 循环套用)，水解二氯苄含量高的馏分得到粗苯甲醛 ,经蒸馏得高纯度的苯甲醛产品（≥99.5%）。文章（《苯甲醛生产技术剖析》邵洪根）详细给出了生产流程及流程中的重要控制点。

二、甲苯液相氧化法 1. 钴盐为催化剂、溴化物为催化助剂、空气为氧源的液相氧化工艺

此工艺中苯甲醛作为副产物生产，经常出现在以甲苯为原料生产己内酰胺（意大利SNIA工艺）、苯甲酸的工艺流程中。国外早已工业化，国内没有使用此法将苯甲醛作为主产品的生产厂家。优点：产品不含氯，应用范围广缺点：氧化工艺不好控制，甲苯很容易被过度氧化成苯甲酸；产品中杂质较多，除苯甲醇、苯甲酸外还存在苯甲酸苄酯等酯类化合物。而且，甲苯的单程转化率不超过20%，若要提高苯甲醛的选择性还需要进一步降低甲苯转化率到个位数水平，增加了生产中的动力消耗改进措施： A．可以通过加入惰性气体的方式控制氧源中氧气的浓度防止过度氧化 B．降低反应温度，减少物料在反应器中的停留时间 C．在反应体系中加入一种或多种脂肪族或芳香族的含氮化合物，提高苯甲醛在反应产物中的分布 2. 三氧化二锰法绿色氧化工艺利用二氧化锰在 650 ℃下灼烧得到三氧化二锰，使用该原料与中等浓度的硫酸与甲苯在反应器内进行固、油、水三相反应，甲苯氧化成苯甲醛。油相蒸馏回收，分离出苯甲醛成品和没有反应的甲苯，甲苯用于循环使用；水相经活性炭吸附处理循环使用；固相副产物( 主要是硫酸锰) 可作为成品出售。用此方法制备苯甲醛的最高收率为 91%。此法是甲苯间接电氧化法的改进版，是一种具有挑战性的方法。

实验五-苯甲醛歧化制备苯甲酸和甲醇及产物的分离纯化

有机化学实验方案 1 苯甲醛歧化制备苯甲酸和甲醇及产物的分离纯化一、目的要求 1. 掌握歧化反应制备苯甲酸和苯甲醇的原理与方法； 2. 熟练掌握萃取与蒸馏操作；二、基本原理 1、无α-氢的醛类和浓的强碱溶液作用时，发生分子间的自氧化还原反应，一分子醛被还原成醇，另一分子醛被氧化成酸，此反应称为坎罗尼扎罗反应。如： 2、按上述反应式只能得到一半的醇。如应用稍过量的甲醛水溶液与醛（1.3∶1mol ）反应时，则可使所有的醛还原至醇，而甲醛则氧化成甲酸。例如：三、主要仪器与药品仪器：250mL 锥形瓶、分液漏斗、刚果红试纸、玻璃棒、烧杯药品：氢氧化钾18g 、饱和亚硫酸氢钠溶液、10%碳酸钠溶液、无水硫酸镁、无水碳酸钾、浓盐酸苯甲醛21g 、乙醚四、实验步骤 1、在250mL 锥形瓶中配制18g 氢氧化钾和18mL 水的溶液，冷至室温后，加入21g 新蒸过的苯甲醛20mL 。用橡皮塞塞紧瓶口，用力振摇，使反应物充分混合，最后成为白色糊状物，放置过夜。 2、向反应混合物中逐渐加入足够量的水（约60mL ），不断振摇使其中的苯甲酸盐全部溶解。将溶液倒入分液漏斗，每次用20mL 乙醚萃取三次，合并乙醚萃取液，依次用5mL 饱和亚硫酸氢钠溶液、10mL10%碳酸钠溶液及10mL 水洗涤，最后用无水硫酸镁或无水碳酸钾干燥。 3、干燥后的乙醚溶液，先蒸去乙醚，再蒸馏苯甲醇，收集204～206℃的馏分，产量8～8.5g （产率74～79%）。 4、乙醚萃取过的水溶液，用浓盐酸酸化直至刚果红试纸变蓝，冰水冷却使苯甲酸完全析出，抽滤，用少量水洗涤，挤压去水分。将制得的苯甲酸放在沸水浴上干燥。若要得到纯产品，可用水重结晶提纯，取出并称量所得产品。（纯粹苯甲酸为无色针状晶体，熔点为122.4℃。纯粹苯甲醇的沸点为205.5℃。）五、注意事项 1、步骤 4 中，要控制好浓盐酸的量，PH 过高或过低都会影响产品的质量。 2、在最后一步萃取中，要严格控制好温度，这样才能得到更纯的产六、数据处理产品质量：理论质量：产率：七、思考问答 1、本实验中两种产物是根据什么原理分离提纯的？用饱和的亚硫酸氢钠及10%碳酸钠溶液洗涤的目的何在？ 2、乙醚萃取后的水溶液，用浓盐酸酸化到中性是否最适当？为什么？不用试纸或试剂检验，怎样知道酸化已经恰当？

苯甲醛的合成工艺技术开题报告

开题报告题目苯甲醛的合成工艺技术姓名所在系部专业班级指导教师 2012 年 12 月

一、选题的背景与研究意义背景：苯甲醛(Benzaldehyde)，无色或浅黄色，是一种强折射率的挥发性油状液体，具有苦杏仁味，故又称苦杏仁油。苯甲醛的熔点－26℃，沸点178℃，相对密度 1.0415（104℃）。能与乙醇、乙醚、氯仿等混溶，微溶于水。能进行水蒸气蒸馏。苯甲醛的化学性质与脂肪醛类似，但也有不同。苯甲醛不能还原费林试剂；用还原脂肪醛时所用的试剂还原苯甲醛时，除主要产物苯甲醇外，还产生一些四取代邻二醇类化合物和均二苯基乙二醇。在氰化钾存在下，两分子苯甲醛通过授受氢原子生成安息香。苯甲醛还可进行芳核上的亲电取代反应，主要生成间位取代产物，例如硝化时主要产物为间硝基苯甲醛。研究意义：本论文对甲苯侧链氯化水解法制备苯甲醛产品的方法进行了研究，提高了苯甲醛的收率，并得到了最佳工艺条件。重点考察了直接碱性水解和酸碱复合水解，甲苯氯化时反应时间、光照效率，蒸馏时真空度、塔顶出料液时的温度对收率的影响。从国内市场来看，无氯苯甲醛市场需求很大。为了满足市场对苯甲醛日益增长的需要，研究和开发一条经济、有效的制备苯甲醛的新途径是十分必要和有意义的。甲苯氯化水解法就是一种适于大量生产无氯苯甲醛的好方法。 ①可以充分利用甲苯催化重整过程的迅速发展，使得甲苯价廉易得，产量不断增长。从甲苯的有效利用和经济效益两方面来考虑，甲苯作为苯甲醛的生产原料，可说是最理想的选择。 ②生产大量无氯苯甲醛，以满足食品、香料、化妆品、医药等工业对无氯苯甲醛的日益增长的需要。 ③由甲苯生产无氧苯甲醛可创造可观的经济利益。甲苯的价格较苯甲醛低得多，甲苯一般为4000元/吨，而苯甲醛为16000元/吨。总之甲苯氯化水解法是一种价廉物美的苯甲醛生产方法，生产能力大，污染少，是值得研究开发的方法。由于甲苯液相空气氧化法仍存在低选择性或低收率的最大不足，所以至今仍没找到一种有效的适合工业生产的方法。其根本原因是苯氧化成苯甲醛，从而很难控制氧化深度。甲醛极易被O 2

综述：苯甲酸的合成方法

综述：苯甲酸的合成方法摘要：本文从催化剂的分类来介绍苯甲酸的合成方法，总共有两大类方法：一类是有机催化剂催化有机物合成苯甲酸，另一类是无机催化剂催化有机物合成苯甲酸。关键字：苯甲酸的合成方法有机催化剂无机催化剂 0.前言苯甲酸是一种重要的化工原料，主要用于生产苯甲酸钠食品防腐剂、染料中间体、农药、增塑剂、医药、香料等，还可用作钢铁设备的防锈剂。苯甲酸可以由甲苯的氧化，苯甲醇的氧化，苯甲醛的氧化制备。工业上苯甲酸的合成大致可以分为两类：一类是用有机催化剂催化有机物合成，另一类是用无机催化剂催化有机物合成。 1.有机催化剂催化对于甲苯氧化制备苯甲酸，李涛等人以不同钴基吡唑配合物为催化剂进行甲苯氧气液相氧化反应，发现)5,3(,'二甲基吡唑二--N N 溴化钴在甲苯氧化反应中具有较好的催化反应活性，比乙酸钴催化性能更好。[1] 对于苯甲醇，孙晓云等人用甲基三辛基氯化铵和钨酸钠一步法合成甲基三辛基季铵钨酸盐离子液体112231783])()[(O W H C n N CH -，以该离子液体为催化剂，在无反应溶剂条件下催化过氧化氢氧化苯甲醇生成苯甲酸，并且确定优化条件：反应温度70℃，苯甲醇用量5 mmol ，催化剂用量是底物的0.4％(摩尔分数)，30％过氧化氢用量2 mL ，苯甲醇的转化率可达99％，苯甲酸选择性为98％。[2]郭飞燕等人以质量分数为30％的22O H 作氧化剂，磷钨酸及磷钨酸盐作催化剂催化合成苯甲酸[3] 对于苯甲醛，李贵贤等人采用四丁基溴化铵和磷钼酸反应合成了一系列 Keggin 型磷钼酸季铵盐催化剂，傅立叶红外光谱分析表明，所制备的催化荆具有典型的杂多阴离子结构。将其应用于冰乙酸作溶剂、30％过氧化氢作氧化刺催化氧化苯甲醛制苯甲酸的反应过程中，结果表明，催化荆中各组分在双氧水作用下催化活性较高，任一组分单独作用时催化活性较低，只有当催化剂中季铵盐与磷钼酸配比合适时，催化效果才会最优，其中40122494])[(O PMo H N H C 的催化活性

氯化苄联产苯甲醛生产工艺研究

氯化苄联产苯甲醛生产工艺研究陆建华 (南通利奥化工科技有限公司精细化工研究所) 摘要：本文介绍了氯化苄联产苯甲醛工艺与其他苯甲醛生产工艺比较的情况。该技术具有对设备要求低，反应耗时少，焦油产生量少，原料要求低粗品含量高等优点。关键词：氯化苄；苯甲醛；联合生产工艺氯化苄和苯甲醛目前国内市场容量较大，生产企业主要靠提高生产量的方法降低固定生产成本、提高企业效益；其实，通过缩短反应时间减低能耗、提高粗品含量、减少焦油产生的方法降低可变生产成本是一项直接提高产品效益的方法。 1.工艺流程说明以甲苯为原料，BPO为引发剂，在一定温度下通入氯气，在生产过程中控制氯化深度，氯化混合物（加入500g稳定剂）精馏得99%以上氯化苄产品，塔釜获得88%左右的二氯苄（含少量一氯苄和三氯苄），在表面活性催化剂的作用下水解，精馏得99%以上的苯甲醛产品。 2.苯甲醛生产方法对比分析目前国内苯甲醛生产企业普遍采用以二氯苄为主要原料，以水为反应物料兼溶剂，然后选择一定的催化剂，在一定的温度条件下水解反应。苯甲醛工艺的技术核心就是催化剂的选择。苯甲醛催化剂主要有：Fe系催化剂、Zn系催化剂、酸催化剂、碱催化剂和相转移催化

剂。这些催化剂中，Fe系催化剂易使物料发生副反应，产生大量焦油而被淘汰，相转移催化工艺路线被南京工业大学申请为专利。本试验采用自制的表面活性催化剂，将有机相以乳液状态分散于水中，大大增加了水与有机相接触面积，缩短了反应时间。同时，用Zn系催化剂进行了对比性实验。 3.实验内容及其比较（1）原料及其用量原料：一氯苄精馏残液（一氯苄：0.6%、三氯苄：88%、三氯苄：9.4%、其他：2%）。用量：40g 水：自来水。用量：36g 催化剂：（自制）表面活性催化剂。用量：0.1g （2）实验对比表实验对比表（3）实验分析采用表面活性催化剂可以缩短反应时间，减低能耗；从物料颜色对比可以看出，采用表面活性催化剂焦油生成量较小；采用表面活性催化剂粗品含量较高，增加了产品收率。（4）实验缺陷由于小试物料投料量少，取样频繁，使得粗品损耗大，收率计算

苯甲醛合成苯甲酸

苯甲醛合成苯甲酸材料化学09-1 许军 0901130831 羰基是醛的官能团，也是醛类化合物的反应中心。苯甲醛的结构式如图1：羰基C O 作为吸电子的钝化基团（或称间位定位取代基，也称第二类取代基），通过吸电子共轭效应和诱导效应都能够使苯环上的电子云密度降低，因而降低了苯环上亲电取代反映的活性，即钝化了苯环 H 图2亲电取代反映的活性。由图（2）亦可看出：电子云密度降低程度较大的位置是在邻位和对位，因此，相对而言，间位上更容易发

生亲电取代反应。苯甲醛中羰基上的碳原子（或直接与苯环相连的原子）为强极性缺电子原子或带有部分正电的原子，这是由于氧原子的电负性(χ)很大，其值为χ=3.5（仅次于电负性最大的F原子的电负性χ=4.0），因此，吸附了大量的电子而致使羰基碳原子上带有大量正电荷，所以，羰基碳原子易被带有一对未共用的电子的亲核试剂进攻，导致π键异裂，形成两个新的σ键，即发生亲核加成反应。

CH O +Y C O +HY 增长： C O +O 2O CHO O +O

⒊苯甲醛没有α活泼氢，可在强碱的作用下发生分子间的氧化还原，结果一分子醛被氧化成苯甲酸，另一分子的醛被还原成苯甲醇。这是一个歧化反应（dismutation reaction），称之为Cannizzaro反应（康尼查罗）。例如：苯甲醛在浓氢氧化钠溶液的作用下，得到等分子的的苯甲酸和苯甲醇： 2 CHO CH Array 2OH COO 反应机理如下图所示：

C H OH O OH CH 2OH COO COOH CH 2O H OH 首先OH ˉ和羰基进行亲核加成，由于氧原子带有负电荷，致使邻位碳原子排斥电子的能力大大增强，使碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子苯甲醛的羰基碳原子上。其中给出氢负离子的叫做授体，接受氢的叫做受体。虽然反应过程中苯甲酸与苯甲醇同在溶液中，但是二者只在酸性条件下才发生酯化反应。而且，高锰酸钾与硫酸锰在碱性条件下可制得二氧化锰，新制的二氧化锰可将不饱和键上的醇氧化得到相应的醛或酮，不饱和键不受影响，此处便可将副产物苯甲醇再氧化为苯甲醛，从而得到苯甲酸，反应方成如下： 2KMnO 44NaOH MnO 43522MnO 2K 2SO 4Na 2SO 4H 2O

苯甲酸和苯甲醛的合成暨Cannizzaro反应

苯甲酸和苯甲醛的合成暨Cannizzaro反应作者：段璞摘要：本文是第四次合成化学实验的实验报告，主要介绍了以苯甲醛为原料进行的Cannizzaro反应制备苯甲酸与苯甲醇的方法。反应后通过萃取分离苯甲酸与苯甲醇，并分别运用重结晶和加压蒸馏提纯两产物。本次实验投放原料苯甲醛10mL（10.4g，0.1mol），共制得提纯产物苯甲酸4.38g、苯甲醇3.68g。实验原理：无-α-氢的醛（如芳香醛、甲醛等）在浓碱的作用下发生歧化反应，一分子醛失去氢被氧化为酸，而另一分子醛得到氢而被还原为醇，此反应即为Cannizzaro反应。如本次反应中使用的苯甲醛歧化反应： Cannizzaro反应的实质是羰基的亲核加成。反应的机理是OH-对一个醛分子的羰基进行亲核进攻生成负离子，此负离子使原来醛基上的氢带着一对电子对另一分子芳香醛进行亲核加成。反应机理如下：

由于第一步反应为可逆反应，且平衡偏向反应物一侧，所以Cannizzaro反应需要非常高的碱度，常用过量一倍以上的浓度为50%的强碱。本次反应中使用了10g氢氧化钠（0.25mol，即2.5当量）。利用产物苯甲酸与苯甲醇在碱性溶液与乙醚中溶解度的不同（苯甲酸以苯甲酸盐的形式存在于碱液，而苯甲醇主要存在于乙醚）达到分离两种产物的效果。接着利用未反应完全的苯甲醛易与亚硫酸氢钠反应生成α-羟基苄磺酸钠，从而达到与苯甲醇分离的效果。反应机理如下：实验操作及现象： 1.于150mL锥形瓶中称取10g氢氧化钠（0.25mol）加入10mL水。溶解并冷却至室温后，边振摇边加入10mL苯甲醛（10.4g，0.1mol）。加完后用称量纸封口，剧烈振摇，充分混合，数分钟后，原料凝结成固体，呈现微黄色，后逐渐变为淡粉色。于避光处放置两礼拜。 2.取适量水溶解，转移至分液漏斗，乙醚萃取3次，每次25mL。初次醚层呈红褐色，水层微浑浊，萃取若干次后基本澄清。合并醚层，倒入分液漏斗中，先用10mL饱和亚硫

苯甲醛的制备

苯甲醛的制备一.产品性质：甲醛广泛存在于植物界，特别是在蔷薇科植物中，主要以苷的形式存在于植物的茎皮、叶或种子中，例如苦杏仁中的苦杏仁苷。苯甲醛天然存在于苦杏仁油、藿香油、风信子油、依兰依兰油等精油中。有时也称苦杏仁油。纯品是无色液体。物理性质：外观与性状：纯品为无色液体，工业品为无色至淡黄色液体，有苦杏仁气味。熔点(℃)：-26, 相对密度（水=1）：1.04, 沸点(℃)：179.62℃（1.33kPa）, 相对蒸气密度（空气=1）：3.66, 分子量：106.12, 饱和蒸气压(kPa)：0.13(26℃), 折射率：1.5455, 闪点(℃)：64°, 引燃温度(℃)：192, 溶解性：微溶于水，约为0.6wt（20°C）可混溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿。化学性质:苯甲醛的化学性质与脂肪醛类似，但也有不同。苯甲醛不能还原费林试剂；用还原脂肪醛时所用的试剂还原苯甲醛时，除主要产物苯甲醇外，还产生一些四取代邻二醇类化合物和均二苯基乙二醇。在氰化钾存在下，两分子苯甲醛通过授受氢原子生成安息香。苯甲醛还可进行芳核上的亲电取代反应，主要生成间位取代产物，例如硝化时主要产物为间硝基苯甲醛。由乙醇胺盐酸盐环合、中和可生成六水哌嗪。苯甲醛在浓碱溶液中进行歧化反应（康尼查罗反应，Cannizarro反应）：一分子的醛被还原成相应的醇，另一分子的醛与此同时被氧化成羧酸盐。此反应的速度取决于芳环上的取代基。二．产品的用途： 1.苯甲醛能进行亲核加成、羟醛缩合、康尼察洛反应、潘金反应、硝化和氯化等系列反应，衍生成许多化工产品，在医药、香料、农药和染料等工业中用途甚广。 2.苯甲醛用于制造医药品，如苯基氨基乙酸、N-甲基-2-甲基呋喃胺的硫酸盐、2-苯基苯并咪唑、麻黄素和氯霉素。

羟基苯甲醛的精细合成工艺研究

羟基苯甲醛的精细合成工艺研究通过对羟基苯甲醛的合成工艺研究，能够进一步的确定羟基苯甲醛的工艺条件。以工艺生产开展状况特点进行试验，能够对羟基苯甲醛中间产物生成以及整体工艺效果进行确认。本文对羟基苯甲醛的精细合成工艺进行研究。标签：羟基苯甲醛；精细；合成工艺对羟基苯甲醛的研究需要确认基本特点，能够根据化工生产的需求进一步的实现精细化合成效果的提升。对于羟基苯甲醛的研究是化工生产工艺水平提升的关键。 1羟基苯甲醛特点羟基苯甲醛有3种异构体，即邻羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛和间羟基苯甲醛，对羟基苯甲醛又名对甲醛苯酚。从水中析出者为白色至浅黄色针状结晶。有芳香气味。在常压下可升华而不分解。分子量122.12。熔点115～116℃。相对密度1.129 （130/4℃）。折射率1.5705（130℃）。微溶于水和苯，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯，30.5℃时在水中的溶解度为1.38，65℃时在苯中的溶解度为3.68。小鼠腹腔注射LD50500mg/kg。对羟基苯甲醛是医药、香料、液晶的重要中间体，与硫酸二甲酯反应可制得茴香醛，与乙醛作用可制得对羟基肉桂醛，进一步氧化可制得肉桂酸，本品直接氧化可制对羟基苯甲酸，还原制对羟基苯甲醇等，均可用作香料；医药中间体；液晶原料；其他有机合成中间体，用途较广泛。间羟基苯甲醛除直接用作香料外，还用制作其他香料的中间体；医药原料，生产盐酸脱羟肾上腺素、肾上腺素、奎宁等；镀镍光亮剂；化学分析试剂（糖定量分析）；照相乳剂及杀菌剂等。邻羟基苯甲醛又称水杨醛，无色透明油状液体，有特殊气味及苦杏仁味，化学性质活泼，可发生取代、缩合、氧化、维提希（Wittig）反应等。与硫酸作用呈桔红色，与金属离子可形成有色螯合物。遇三氯化铁溶液显紫色。可被还原成水杨醇。主要用于生产香料“香豆素”及“二氢香豆素”的原料，配制紫罗兰香料，还可用作杀菌剂。对羟基苯甲醛制备方法：由苯酚为原料，使氯仿与苯酚钠盐在60℃反应。或由苯酚与三氯乙醛在碳酸钾催化下缩合，再经甲醇钠分解。还可在三氯化铝催化剂下将干燥氯化氢通入苯酚与氢氰酸的混合液，反应后再在冰水中分解制取对羟基苯甲醛。 2实验室制备对羟基苯甲醛方法以苯酚和三氯甲烷为原料，在碱性溶液中加热，进行Reimer-Tiemann反应，同时生成对羟基苯甲醛及少量水杨醛（邻羟基苯甲醛）。在50 mL烧瓶中加入e （2 g，8 mmo1）和a（o.94 g，8 mmo|），以及20 mL乙醇，滴加几滴哌啶，回

苯甲醛的合成

1 引言 1.1 苯并咪唑的性质简介苯并咪唑又名间(二)氮茚，英文名称为Benzimidazole，英文别名为1,3-benzodiazole（简称BI或BIM）。其结构式如下： H N 它的一些物化性质如下：分子式C 6H 7 N 2 ，相对分子质量118.14，熔点169℃～171℃，沸点360℃。其性状为白色晶体，几乎不溶与苯、石油醚，微溶于冷水、乙醚，稍溶于热水，易溶于乙醇、酸溶液、强碱溶液。可以用蚁酸和邻苯二胺反应来制备[1]。在药物合成、缓蚀方面有着重要的用途。 1.2 苯并咪唑类化合物的合成 1.2.1 合成原理苯并咪唑类化合物的合成方法主要分为两种。第一种是用邻苯二胺与羧酸在有或无催化剂的情况下反应。此方法的合成原理可以分为两步，其中第一步是N-酰基化反应，第二步是氨基与羰基的加成成环和脱水反应[2]。其反应通式表示如下： NH2 NH2 RCOOH NH NH2 C R O + +H2O NH NH2 C R O H N +H2O 第二种是用邻苯二胺与醛反应，其合成原理也是分为两步，第一步是邻苯二胺与醛羰基缩合形成单或双席夫碱，第二步是席夫碱发生关环反应，氧化脱氢后得到目的产物[3]。其反应通式可表示如下：

R-CHO N NH 2H N H R NH 2 NH 2 +N H N R 1.2.2 苯并咪唑类化合物的合成方法如上所述，用羧酸和邻苯二胺反应来合成苯并咪唑类化合物是两种方法之一。如，付红蕾等[4]以邻苯二胺和丙酸为原料，磷酸为催化剂，合成出了2-乙基苯并咪唑。其原料的摩尔比是1:2.5，反应时间为2.0h ，反应温度约为100℃，磷酸用量为1.5mL 时，最终得率为78.09%。另外，王元有[5]研究了在多聚磷酸和五氧化二磷催化下，邻苯二胺分别与对苯二甲酸、间苯二甲酸反应合成出了两种苯并咪唑衍生物，产率均在80%以上。并且经过了红外光谱，紫外可见光谱的初步表征，还定性研究了它们的荧光性质。其合成路线如下： RCOOH PPA/P O NH 2 NH 2 +NH NH 2O PPA/P O H N R 与此同时，利用醛类和邻苯二胺的反应来合成苯并咪唑类化合物也已多见于文献。如李焱等[6]用醛和邻苯二胺为原料，在碘催化下，一锅法合成出了2-取代苯并咪唑，该方法具有催化剂毒性低，反应条件温和，反应时间较短，且产率较高（73%～78%）等特点。于丽颖等[7]研究了邻苯二胺和苯甲醛反应，在空气氧化下，得出了合成2-苯基苯并咪唑的简便方法。并且得出了在原料的摩尔比为1:2，反应的时间为3h ，反应温度在44℃时，氧化产物的产率可以达到72.50%，她们宣称这个方法后处理比较简单，对设备腐蚀性也较小，是一条符合现代环保要求的优良工艺路线。李莹莹等[8] 用邻苯二胺与芳香醛反应,并且在不加任何催化剂的情况下用空气作

苯甲醛绿色生产新工艺

第14卷第5期高校化学工程学报 No.5 Vol.142000 年 10 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Oct. 2000 文章编号朱宪摘要使用该原料与中等浓度的硫酸和甲苯在反应器内进行固水三相反应油相蒸馏回收甲苯用于循环使用固相副产物可作为成品出售同时在对反应的研究中发现三相氧化反应是复杂的连串反应ｍｏｌ-1 苯甲醛; 三氧化二锰; 非均相反应动力学中图分类号 A 1 前言苯甲醛在化学合成中是一种重要的中间体在医药香料染助剂等行业有着广泛的应用传统的合成路线是通过二氯代苄水解而得 [1] μ?μ?ò???üD?ù?t?è?a?÷ ?-1y?t?è???a(酸性水解和碱性水解) 再经精馏而得到苯甲醛副产品为苯甲酸工艺简单但产品含有微量的氯, 对某些用途不合适对周围环境造成严重的污染国内已禁止生产但目前还没有工业化的报道它的基本原理是在电解槽中将Mn 2+电解氧化成Mn 3+ í?ê± Mn 3+被还原成Mn 2+ ???à·μ??μ??a2??ùμ????ˉ ????1¤ò??T?·?3??è? 用槽外式间接电氧化法实现上述反应的流程见图1 1999-07-222000-03-03 上海市教委科技发展基金资助项目(98A31)朱晨燕(1973-) ?-??????è? CH 3 CHCl 2 CHO 2(1) Mn 2+ Mn 3+ +e 电解氧化反应(electrolytic oxidation) (2)CH 3 CHO + 4 Mn 3+ + H 2O + 4Mn 2+ + 4H + (3)

设计实验：苯甲醛制备苯甲酸

设计实验：苯甲醛制备苯甲酸一、实验原理苯甲醛可以通过氧化反应氧化成苯甲酸。苯甲醛和苯甲酸的熔点差异大，可以通过降温结晶来分离出苯甲酸。二、实验用品仪器：圆底烧瓶、恒压漏斗、蒸馏装置、回流装置、抽滤装置试剂：苯甲醛、30%过氧化氢溶液、无水碳酸钠、三、产物性质苯甲酸为具有苯或甲醛的气味的鳞片状或针状结晶，具有苯或甲醛的臭味。熔点122.13℃，沸点249℃，相对密度1.2659（15/4℃）。在100℃时迅速升华，它的蒸气有很强的刺激性，吸入后易引起咳嗽。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯甲酸是弱酸，比脂肪酸强。它们的化学性质相似，都能形成盐、酯、四、投料量和理论产率（一）投料量苯甲醛10.6克（0.1mol） 30%过氧化氢溶液22ml（0.194mol）无水碳酸钠3.2克（0.003mol）（二）理论产率苯甲醛制备苯甲酸理论产率83.3% 苯甲酸重结晶产率余额75% 理论应得苯甲酸7.5克五、实验装置图

六、实验步骤（一）、制备苯甲酸在50ml的圆底烧瓶中加入10.6克苯甲醛、3.2克无水碳酸钠，加入豆粒大小的硫酸锌，磁力搅拌下，用恒压漏斗从上方快速滴加30%过氧化氢溶液，回流1小时。反应结束后，用浓盐酸调节pH为2，低温静止，冷水洗涤后，抽滤得固体苯甲酸。（二）、苯甲酸的精制将所得固体苯甲酸溶解到100ml水中，加热至近沸，此时苯甲酸溶解在水中，分为两层，上层为浅黄色液体，下层为深褐色油状层。通过倾倒法分离，再令上层溶液自然冷却结晶，约得7克。下层通过降温也会结晶。将下层结晶的苯甲酸再次倒入上层母液中。从新加热，溶解，结晶。约得0.5克七、实验设计总结关于实验方案的设计，参考了老师给出的建议。并且根据自己现阶段学习到的知识，醛氧化得羧酸，比较各种方法的优缺点，考虑实验时间、产率、实验条件等。采取了这样的设计方案。通过在碱性条件下使用过氧化氢氧化苯甲酸。苯甲醛制备苯甲酸，考虑能否在酸性条件下制备，但是实验操作相对复杂，而且使用的酸也并不熟悉。八、参考文献

4-二苯氨基-苯甲醛的合成

245.32 273.33 4-二苯氨基-苯甲醛的合成三苯胺: 白色结晶，熔点126-127度沸点：347~348℃/760mmHg 溶解度：不溶于水,微溶于乙醇，易溶于乙酸乙酯，二氯甲烷。 POCl3：分子量：153.33 无色透明的带刺激性臭味的液体，在潮湿空气中剧烈发烟，水解成磷酸和氯化氢，进一步生成HP2O4Cl3。熔点（℃）：1.25

沸点（℃）：105.3 相对密度（水=1）：1.68(15．5℃) d（25）＝1.645 相对蒸气密度（空气=1）：5．3 蒸气压（kPa）：5.33（27.3℃）溶解性：溶于醇，溶于水。 DMF：二甲基甲酰胺分子量73.10 一种透明液体，能和水及大部分有机溶剂互溶。它是化学反应的常用溶剂。纯二甲基甲酰胺是没有气味的，但工业级或变质的二甲基甲酰胺则有鱼腥味，因其含有二甲基胺的不纯物。名称来源是由于它是甲酰胺（甲酸的酰胺）的二甲基取代物，而二个甲基都位于N（氮）原子上。二甲基甲酰胺是高沸点的极性(亲水性)非质子性溶剂，能促进SN2反应机构的进行。二甲基甲酰胺是利用蚁酸和二甲基胺制造的。二甲基甲酰胺在强碱如氢氧化钠或强酸如盐酸或硫酸的存在下是不稳定的（尤其在高温下），并水解为蚁酸与二甲基胺。理化性质:无色、淡的氨气味的液体。相对密度0.9445(25℃)。熔点-61℃。沸点152.8℃。闪点57.78℃。蒸气密度2.51。蒸气压0.49kpa(3.7mmHg25℃)。自燃点445℃。折射率1.42817，溶解度参数δ=12.1。蒸气与空气混合物爆炸极限2.2～15.2 % 。与水和通常有机溶剂混溶。遇明火、高热可引起燃烧爆炸。能与浓硫酸、发烟硝酸剧烈反应甚至发生爆炸。