天津大学化工热力学期末试卷(答案)

本科生期末考试试卷统一格式（16开）：

20 ～20 学年第 学期期末考试试卷

《化工热力学 》（A 或B 卷 共 页）

（考试时间：20 年 月 日）

学院 专业 班 年级 学号 姓名

一、 简答题（共8题，共40分，每题5分） 1. 写出封闭系统和稳定流动系统的热力学第一定律。 答：封闭系统的热力学第一定律：W Q U +=?

稳流系统的热力学第一定律：s W Q Z g u H +=?+?+?22

1

2. 写出维里方程中维里系数B 、C 的物理意义，并写出舍项维里方程的

混合规则。

答：第二维里系数B 代表两分子间的相互作用，第三维里系数C 代表三分子间相互作用，B 和C 的数值都仅仅与温度T 有关；舍项维里方程的混合规则为：∑∑===n

i n

j ij j i M B y y B 11，()

1

ij

ij ij cij

cij ij B B

p RT B ω+=

，6.10

422.0083.0pr ij T B -

=，2

.41

172.0139.0pr ij T B -=，cij

pr T T T =，

()()5

.01cj ci ij cij T T k T ?-=，cij

cij

cij cij V RT Z p =

，()[]3

3

1315.0Cj ci

cij V V V +=，

()cj ci cij Z Z Z +=5.0，()j i ij ωωω+=5.0

3. 写出混合物中i 组元逸度和逸度系数的定义式。

答：逸度定义：()i i i f RTd y p T d ?ln ,,=μ （T 恒定）

1?lim 0=???

? ??→i i p py f

，

逸度系数的定义：i

i

i py f ??=φ

4. 请写出剩余性质及超额性质的定义及定义式。

答：剩余性质：是指同温同压下的理想气体与真实流体的摩尔广度性质之差，即：()()p T M p T M M id ,,-='?；超额性质：是指真实混合物与同温同压和相同组成的理想混合物的摩尔广度性质之差，即：

id

m m M M -=E M

5. 为什么K 值法可以用于烃类混合物的汽液平衡计算

答：烃类混合物可以近似看作是理想混合物，于是在汽液平衡基本表达

式中的1=i γ，i v i φφ=?，在压力不高的情况下，Ponding 因子近似为1，于是，汽液平衡表达式化简为：v

i s

i s i i i id

i

p p x y K

φφ=

=。由该式可以看出，K 值仅仅与温度和压力有关，而与组成无关，因此，可以永K 值法计算烃类系统的汽液平衡。

6. 汽相和液相均用逸度系数计算的困难是什么

答：根据逸度系数的计算方程，需要选择一个同时适用于汽相和液相的状态方程，且计算精度相当。这种方程的形式复杂，参数较多，计算比较困难。

二、 推导题（共2题，共15分，其中第一题8分，第二题7分） 1. 请推导出汽液相平衡的关系式。（其中：液相用活度系数表示，以Lewis-Randell 规则为基准；汽相用逸度系数表示。）

,

答：根据相平衡准则，有l i

v i f f ??=；其中，等式左边项可以根据逸度系数的定义式变形为：v i i v i py f φ??=；等式的右边项可以根据活度系数的定义式变形为：

i i i l i x f f γΘ=?，而标准态取为同温同压下的纯液体，于是有()??

?

???-=Θ

RT p p V p f s i l i s

i

s i i

exp φ，带入相平衡准则，得到：

()??????-=RT p p V x p py s i l i i

i s i

s i v

i

i exp ?γφφ 2. 从汽液相平衡的关系式出发，进行适当的假设和简化，推导出拉乌尔定律。 答：

1) 压力远离临界区和近临界区时，指数项()1exp ≈????

??-RT p p V s i l i 。 2) 若体系中各组元是同分异构体、顺反异构体、光学异构体或碳数

相近的同系物，那么，汽液两相均可视为理想化合物，根据

Lewis-Randall 规则，有i

v i φφ=?；同时，1=i γ。 3) 低压下，汽相可视为理想气体，于是有：1?=v i

φ，1=s i φ。 综上所述，汽液平衡体系若满足1），2），3），则：i s i i x p py =，即为拉乌尔定律。

三、 计算题（共4题，共45分，其中第一题15分，第二题15分，第三

题5分，第四题10分）

1. 求某气体在473 K ，30105 Pa 时，H m =

已知：pV m =R T +10-5p ，其中：p 单位Pa ，V m 单位m 3·mol -1，

<

C p id = +

10-3 T (J·mol -1·K -1)。

设：该饱和液体在273 K 时，H m =0 (J·mol -1) 。其中安托尼常数A=，B=，C=。（安托尼方程中压力p ：Pa ，T ：K ，压力用自然对数表示）（设Δz =1）

答：首先涉及路径，273 K 饱和蒸汽压下的气体可近似视为理想气体。

13

.31/2

.22197.20/ln --

=K t Pa p s i

()

()

=--

===273

22

273

13.312.22191ln T T s i T T T d p d -2824

()

48.231ln =?-=?T d p d Z R H s

i v kJ·

mol -1 ()6.150101.07.0473273

3

-473

273=?+==??

?dT T dT C H ig p ig kJ·mol -1

/

V m =R T/p +10-5

510-=??

?

????-T V T V ()30105

210300

5

==??

?-dp H R

J·mol -1

273K, p i s , l

473K, 3MPa, g

273K, p i s , ig 473K, 3MPa, i g

H v ?

R

H 2?

ig H ?

—

H ?

11.17402=?+?+?=?+=R

ig v m m H H H H H kJ·mol -1

2. 有人提出用下列方程组来表示恒温恒压下简单二元体系的偏摩尔体积：

其中：V 1和V 2是纯组分的摩尔体积，a 、b 只是T 、p 的函数，试从热力学角度分析这些方程是否合理

答：由于该方程涉及到偏摩尔性质和温度压力等参数，因此如果该方程合理，必须要满足Gibbs-Duhem 方程。首先，衡量等温等压下的Gibbs-Duhem 是否满足：即：02211=+V d x V d x 。对二元体系，做衡等变形，得：

02

22111

=-dx V

d x dx V d x 由已知得：

1112bx a b dx V d --=，22

22bx a b dx V

d --=。于是，有：()()0212

22111

≠-+-=-x x b a dx V

d x dx V d x ，因此，该表达式不合理。 （

模拟题三

一、选择题

1、关于化工热力学用途的下列说法中不正确的是（ ）

A.可以判断新工艺、新方法的可行性；

B.优化工艺过程；

C.预测反应的速率；

D.通过热力学模型，用易测得数据推算难测数据，用少量实验数据推算大量有用数据；

E.相平衡数据是分离技术及分离设备开发、设计的理论基础。

2、纯流体在一定温度下，如压力低于该温度下的饱和蒸汽压，则此物质的状态为

2

2

2222

1

111)()(bx x a b a V V bx x a b a V V --+=---+=-

（ ）。

A ．饱和蒸汽 B.饱和液体 C ．过冷液体 D.过热蒸汽

￥

3、超临界流体是下列（ ）条件下存在的物质。 A.高于T c 和高于P c B.临界温度和临界压力下 C.低于T c 和高于P c D.高于T c 和低于P c

4、对单原子气体和甲烷，其偏心因子ω，近似等于（ ）。 A. 0 B. 1 C. 2 D. 3

5、关于化工热力学研究特点的下列说法中不正确的是（ ） （A ）研究体系为实际状态。

（B ）解释微观本质及其产生某种现象的内部原因。 （C ）处理方法为以理想态为标准态加上校正。 （D ）获取数据的方法为少量实验数据加半经验模型。 （E ）应用领域是解决工厂中的能量利用和平衡问题。

6、关于化工热力学研究内容，下列说法中不正确的是（ ） 《

A.判断新工艺的可行性。

B.化工过程能量分析。

C.反应速率预测。

D.相平衡研究

7、分) ,400K 的2N 1kmol 体积约为（ ）

A 3326L

B 332.6L

C 3.326L

D 3

m 8、下列气体通用常数R 的数值和单位，正确的是（ ）

A K kmol m Pa ???/10314.83

3 B kmol K C K atm cm /3

? D K kmol J ?/

9、纯物质 PV 图临界等温线在临界点处的斜率和曲率都等于（ ）。

A. -1

B. 0

C.1

D. 不能确定 10、对理想气体有（ ）。

0)/.(??T P H B

&

0)/.(=??T P H C 0)/.(=??P T H D

11、对单位质量，定组成的均相流体体系，在非流动条件下有（ ）。

A ． dH = TdS + Vdp

B ．dH = SdT + Vdp

C ． dH = -SdT + Vdp D. dH = -TdS -Vdp

12、对1mol 符合)/(b V RT P -=状态方程的气体，

T

P S )(

??应是（ ）

V ； ；C. -R/P ；T 。

13、当压力趋于零时，1mol 气体的压力与体积乘积（PV ）趋于（ ）。

A. 零 B 无限大 C. 某一常数 D. RT

14、不经冷凝，能否将气体通过其他途径变成液体（ ）

A.能

B.不可能

C.还缺条件

15、对1molVan der Waals 气体，有（ ）。

A. (?S/?V)T =R/(v-b)

B. (?S/?V)T =-R/(v-b)

C. (?S/?V)T =R/(v+b)

D. (?S/?V)T =P/(b-v) ~

16、纯物质临界点时，其对比温度T r （ ）。

A ．= 0

B ．< 0

C ．> 0

D ．=1 17、当压力趋于零时，1mol 气体的压力与体积乘积（PV ）趋于:

a. 零

b. 无限大

c. 某一常数

d. RT 18、下列各式中，化学势的定义式是 ( )

j

j j

j n nS T i

i n T P i i n nS nV i i n nS P i i n nU D n nA C n nG B n nH A ,,,,,,,,])

([.])([

.])

([.])([.??≡??≡??≡??≡μμμμ

19、关于偏摩尔性质，下面说法中不正确的是 ( )

（A ）纯物质无偏摩尔量 。 （B ）T ，P 一定，偏摩尔性质就一定。 （C ）偏摩尔性质是强度性质。（D ）强度性质无偏摩尔量 。

20、对无热溶液，下列各式能成立的是（ ）。

A. S E =0，V E =0

B. S E =0，A E =0

C. G E =0，A E =0

D. H E =0，G E = -TS E ，

21、下列方程式中以正规溶液模型为基础的是（ ）。

A. NRTL 方程

B. Wilson 方程

C. Margules 方程 D .Flory-Huggins 方程 22、戊醇和水形成的二元三相气液液平衡状态，其自由度F=（ ）。 A. 0 B. 1 C. 2

D. 3

23、在一定的温度和压力下二组分体系汽液平衡的条件是（ ）。

为混合物的逸度））　（； ； ； Ｌ２

Ｖ１

Ｖ２

Ｌ１

Ｌ

２

Ｌ１Ｖ２１２２

f f f D f

f f

f

C f f f f B f f f f A V L V L V L V (????).(????)(????).(=======11

24、对液相是理想溶液，汽相是理想气体体系，汽液平衡关系式可简化为

（ ）。 A ． y i f = x i p i S B. y i p =γi x i p i S C ． y i p = x i Φ p i S D. y i p = x i p i S 25、关于偏摩尔性质，下面说法中不正确的是 ( )

A ．纯物质无偏摩尔量 。

B ．T ，P 一定，偏摩尔性质就一定。

C ．偏摩尔性质是强度性质。 D.偏摩尔吉氏函数等于化学势。 26.关于理想溶液，以下说法不正确的是（ ）。 /

A.理想溶液一定符合Lewis-Randall 规则和Henry 规则。

B.符合Lewis-Randall 规则或Henry 规则的溶液一定是理想溶液。

C.理想溶液中各组分的活度系数均为1。

D.理想溶液所有的超额性质均为0。

27、等温等压下，在A 和B 组成的均相体系中，若A 的偏摩尔体积随A 浓度的减小而减小，则B 的偏摩尔体积将随A 浓度的减小而( )

A. 增加

B. 减小

C. 不变

D. 不一定

28、苯（1）和环己烷（2）在303K ，下形成X 1=溶液。此条件下V 1=89.96cm 3/mol ，V 2=109.4cm 3

/mol ，_1V =89.99cm 3

/mol ，-

2V =111.54cm 3/mol ，则超额体积V E =（ ）

cm 3/mol 。

A. 0.24

B.0

C. 、下列偏摩尔吉氏函数表达式中，错误的为

（ ）。

i i A. G =μ B. i i i dG =Vdp-S dT

()j i i T,P,n C. G nG /n i

≠=??????

()j i i T,nv,n D. G nG /n i

≠=??????

30、下列偏摩尔性质与溶液性质关系式中，正确的是n mol 溶液性质，nM=（ ）。

i

i

A. n M i

i B. x M ∑i

C. x M i i

i D. n M ∑

31、混合物中组分i 的逸度的完整定义式是( )。 A. 0

??ln ,lim[/()]1i i i i

p dG RTd f f Y P === B.

??ln ,lim[/]1i i i

p dG RTd f f P ===

!

C.

?ln ,lim 1i i i

p dG RTd f f === D.

??ln ,lim 1i i i

p dG RTd f f ===

32、二元理想稀溶液，其溶质和溶剂分别遵守（ ）。

A. Henry 规则和Lewis--Randll 规则.

B. Lewis--Randll 规则和Henry 规则.

C. 拉乌尔规则和Lewis--Randll 规则.

D. Lewis--Randll 规则和拉乌尔规则. 33、下列化学势μi 和偏摩尔性质关系式正确的是（ ）

A ．μi = -

H i B. μi = -V i C. μi =-

G i D. μi =-

A i 34、Wilson 方程是工程设计中应用最广泛的方程。以下说法不正确的是( )。

A. 引入了局部组成的概念以及温度对γi 的影响，因此精度高。

B.适用于极性以及缔合体系。

C.用二元体系的参数可以推算多元系。 。

D.适用于液液部分互溶体系。

35.等温汽液平衡数据如符合热力学一致性，应满足下列条件中（ ）。 A. 足够多的实验数据 B. ∫1 ln （γ1/γ2）dX 1≈0 C. [ （ln γ1）/ P]T ，X ≈0 D. [ （ln γ1）/ T]P ，X ≈0

36、气体经过稳流绝热膨胀，对外作功，如忽略宏观动能，位能变化，无摩擦损失，则此过程气体焓值 。

A. 增加

B. 减少

C. 不变

D.不确定 37、节流效应T-P 图上转化曲线是表示 的轨迹。

A. μj =0

B. μj <0

C. μj >0 38、理想的Rankine 循环工质是在汽轮机中作_____膨胀

A ） 等温 B) 等压 C ）等焓 D ）等熵 39、不可逆过程中孤立体系的（ ）

A.总熵是增加的，

也是增加的 B.总熵是减少的， 也是减少的 #

C.总熵是减少的， 但

是增加的 D. 总熵是增加的，但

是减少的

40、卡诺制冷循环的制冷系数与( )有关。

A. 制冷剂的性质

B. 制冷剂的工作温度

C. 制冷剂的循环速率

D. 压缩机的功率

41、Rankine 循环是由锅炉、过热器、汽轮机、冷凝器和水泵组成。（ ）

A ） 正确 B) 错误

42、蒸汽压缩制冷中蒸发器置于高温空间，冷凝器置于低温空间。（ ）

A ） 正确 B) 错误

43、稳态流动过程的理想功仅取决于体系的初态与终态及环境温度T 0，而与具体的变化途径无关。（ ）

A ） 正确 B) 错误

\

44、要对化工过程进行节能改进，就必须对理想功、损失功、热力学效率进行计算和热力学分析。（ ）

A ） 正确 B) 错误

45、能量是由火用和火无两部分组成。（ ）

A ） 正确 B) 错误

46、关于制冷原理，以下说法不正确的是（ ）。

A. 任何气体,经等熵膨胀后,温度都会下降 。

B. 只有当0>-T J μ，经节流膨胀后，气体温度才会降低。

C. 在相同初态下，等熵膨胀温度降比节流膨胀温度降大。

D. 任何气体,经节流膨胀后,温度都会下降。

47、作为朗肯循环改进的回热循环是从汽轮机（即蒸汽透平机）中抽出部分蒸汽（ ）。

《

A ．锅炉加热锅炉进水

B ．回热加热器加热锅炉进水

C. 冷凝器加热冷凝水

D.过热器再加热 48、一封闭体系经过一变化，体系从25℃恒温水浴吸收热量8000KJ ，体系熵增25KJ/K ，则此过程是（ ）。

A. 可逆的

B.不可逆的

C. 不可能的 49、关于制冷循环，下列说法不正确的是（ ）。

(A)冬天，空调的室外机是蒸发器。 (B)夏天，空调的室内机是蒸发器。

(C)冰箱里冷冻鱼肉所需的制冷量是由冷凝器吸收的热提供的 。 (D)冰箱里冷冻鱼肉所需的制冷量是由蒸发器吸收的热提供的。

50、对于蒸汽动力循环要提高热效率，可采取一系列措施，以下说法不正确的

是（ ）。

(A)同一Rankine 循环动力装置，可提高蒸气过热温度和蒸汽压力

#

(B)同一Rankine 循环动力装置，可提高乏气压力。 (C) 对Rankine 循环进行改进，采用再热循环。 (D)对Rankine 循环进行改进，采用回热循环。

51、体系经不可逆循环又回到初态，则热温熵的循环积分（ ）。 A <0 Ｂ =０ C >0

52、同一热机在夏天的热机效率比在冬天的热机效率（ ）。

A. 相同

B.低

C.高

D.不一定

53、对膨胀作功过程，等熵效率的定义是不可逆绝热过程的作功量与可逆绝热过程的作功量之比。（ ）

A ） 正确 B) 错误

54、提高汽轮机的进汽温度和进汽压力可以提高蒸汽动力循环效率。（ ） ￥

A ） 正确 B) 错误

55、气体从高压向低压作绝热膨胀时，膨胀后气体的压力温度必然降低。（ ）

A ） 正确 B) 错误

二、填空题

1、(2分)在PT 图上纯物质三种聚集态互相共存处称 。

2、(2分)常用的 8个热力学变量 P 、V 、T 、S 、h 、U 、A 、G 可求出一阶偏导数336个，其中独立的偏导数共112个，但只有6个可通过实验直接测定，因此需要用 将不易测定的状态性质偏导数与可测状态性质偏导数联系起来。

3、(2分)纯物质 P-V 图临界等温线在临界点处的斜率 __________， 曲率为 __________。

4、(2分)麦克斯韦关系式的主要作用

是 。

5、(2分)描述流体PVT 关系的立方型状态方程是 __________三次方的物态方程。

6、(2分)剩余性质的定义是'M =________________________。

@

7、(2分)理想溶液的过量性质M E 等于 。

8、(6分)由于邻二甲苯与对二甲苯、间二甲苯的结构、性质相近，因此它们混合时会形成_____________溶液，它们的ΔH=_____________，ΔV=___________。

9、(2分)二元混合物容积表达式为V=X1V1+X2V2+αX1X2，如选同温同压下符合

Lewis-Randll规则的标准态就有△V= 。

10、(4分)等温等压下二元溶液组分的活度系数与组成之间关系，按Gibbs-Duhem方程X1dlnγ1+________ = ______ 。

11、(2分)溶液中组分i的活度系数的定义是γi=________________________。

12、(2分)对封闭体系，单位质量能量平衡方程式是_________,对稳定流动体系单位质量能量的平衡方程式是_________.

13、(2分)孤立体系的熵增表达式是__________

14、(2分)一定状态下体系的火用指体系由该状态达到与时，此过程理想功。

15、(2分)稳流体系熵方程中熵产生是体系内部所引起的。

16、(2分)纯物质T-S图两相区水平线段（结线）长度表示大小。

!

17、(2分)能量平衡时以热力学为基础，有效能平衡时以热力学

为基础。

三、判断题

1、(1分)一定压力下，纯物质的泡点温度和露点温度是相同的，且等于沸点。( )

2、(1分)在T－S图上, 空气和水蒸气一样,在两相区内,等压线和等温线是重合的。( )

3、(1分)由于邻二甲苯与对二甲苯、间二甲苯的结构、性质相近，因此它们混合时会

形成理想溶液。( )

4、(1分)二元共沸物的自由度为2。( )

5、(1分)理想溶液各组分的活度系数γ和活度为1。( )

6、(1分)逸度也是一种热力学性质, 溶液中组分i的分逸度与溶液逸度的关系为

∑=

n

i

i i

f x

f?

ln

ln

（）

7、(2分)冬天，使室温由10℃升至20℃，空调比电加热器更省电。( )

—

8、(2分)对不可逆绝热循环过程，由于其不可逆性，孤立体系的总熵变大于0。( )

9、(2分)理想功W id是指体系的状态变化是在一定的环境条件下按以完全可逆过程进行时，理论上可能产生的最大功或者必须消耗的最小功，因此理想功就是可逆功，同时也是的负值。( )

10、(2分)损失功与孤立体系的总熵变有关，总熵变越大，损失功越大，因此应该尽量减少体系的不可逆性。( )

11、(2分)理想功W id是指体系的状态变化是在一定的环境条件下按以完全可逆过程进

行时，理论上可能产生的最大功或者必须消耗的最小功，因此理想功就是可逆功，同时也是的负值。( )

四、名词解释

1、(5分)偏离函数

2、(5分)偏心因子

3、(5分)广度性质

4、(5分)R-K方程(Redlich-Kwong 方程)

5、(5分)偏摩尔性质

！

6、(5分)超额性质

7、(5分)理想溶液

8、(5分)活度

五、简答题

1、(8分)简述偏离函数的定义和作用。

2、(8分)甲烷、乙烷具有较高的燃烧值，己烷的临界压力较低，易于液化，但液化石油气的主要成分既不是甲烷、乙烷也不是己烷，而是丙烷、丁烷和少量的戊烷。试

物质临界温度临界压力正常沸点;

燃烧值

T c，℃P c，atm T B，℃kJ/g

甲烷/

乙烷

丙烷}

正丁烷

正戊烷:

正己烷

3、(6分)工程上常见的汽液平衡问题有哪些类型

4、(6分)相平衡的热力学一致性检验

5、(6分)卡诺定理的主要内容是是么

6、(6分)如何利用热力学第一定律测量湿蒸汽的干度

;

7、(6分)什么是理想功、损失功

六、图示或计算题

1、(20分)在T-S图上画出下列各过程所经历的途径（注明起点和箭头方向），并说明

过程特点：如ΔG=0

（1）饱和液体节流膨胀； （2）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； （3）从临界点开始的等温压缩；

（4）过热蒸汽经冷却冷凝为过冷液体（压力变化可忽略）。 2、(15分)25℃，下，组分1和2形成二元溶液，其溶液的摩尔焓为H =600－180X 1－ 20X 13 (J /mol) . 式中X 1 为组分1的摩尔分数, 标 准 态 按Lewis-Randall 定 则计算，求

；

　； ；　，　； ２； E H H H H H H H H )5()4()3(,)(,)1(212121?∞

∞（15分）

3、(15分)已知某含组分 1 和 2的二元溶液，可用 lnγ1=AX 22 , lnγ2=A X 12 关联，A 可视为常数， 60℃ 下达汽液平衡时能形成共沸物，现测得60℃下 γ1∞ = , P 1S = , P 2S = ，设汽相可视为理想气体。试求： （1）G E 表达式； （2）A 值； —

（3）60oC 下恒沸点组成和平衡蒸汽压。

4、(15分)某动力循环的蒸汽透平机，进入透平的过热蒸汽为，400℃，排出的气体为饱和蒸汽，若要求透平机产生3000kW 功率，问每小时通过透平机的蒸汽流量是多少其热力学效率是等熵膨胀效率的多少假设透平机的热损失相当于轴功的5%。

5、(15分)试比较如下几种水蒸汽，水和冰的有效能大小。设环境温度为298K 。 ，160℃，过热蒸汽； ， 160℃，过热蒸汽； ，100℃，过冷蒸汽； 100℃，饱和蒸汽； ，100℃，饱和水；

，0℃，冰。

`

模拟题三

一、选择题 1、分)C 2、分)D

3、分)A

4、分)A

5、分)B

6、分)C

~

7、分)D

8、分)A

9、分)B

10、分)C

11、分)A

12、分)C

13、分)D

14、分)A

15、分)A

16、分)D

，

17、分)ｄ

18、(1分)A

19、(1分)B

20、(1分)D

21、(1分)C

22、(1分)B

23、(1分)A

24、(1分)D

25、(1分)B *

26、(1分)B

27、(1分)A

28、(1分)A

29、(1分)D

30、(1分)D

31、(1分)A

32、(1分)A

33、(1分)C

34、(1分)D

35、B

)

36、分)B

37、分)A

38、分)D

39、分)D

40、分)B

41、分)A

42、分)B

43、分)A

44、分)A

45、分)A

\

46、分)D

47、分)B

48、分)C

49、分)C

50、分)B

51、分)A

52、分)B

53、分)A

54、分)A

55、分)A

…

二、填空题(共6小题，12分)

1、(2分)三相点

2、(2分)Maxwell关系式

3、(2分)0,0

4、(2分)将不易测定的状态性质偏导数与可测状态性质偏导数联系起来.

5、(2分)体积

6、(2分)M-M '(T,P一定)

7、(2分)0

8、(6分)理想溶液，0，0

[

9、(2分)?V =αX1X2

10、(4分) X2 d㏑γ2 , =0

11、(2分)a i/X i

12、(2分)△U ＝Q ＋W △H ＋1/2△U 2+g △z=Q+W s 或△H ＋△E k ＋△E p ＝Q ＋W s 13、(2分)ds ≥0

14、(2分)环境基态完全平衡 15、(2分)不可逆性 16、(2分)汽化熵

17、(2分)第一定律；第二定律

三、判断题

—

1、(1分)√

2、(1分)×

3、(1分)√

4、(1分)×

5、(1分)×

6、(1分)×

7、(2分)√

8、(2分)×

9、(2分)× 10、(2分)√ | 11、(2分)×

四、名词解释

1、(5分) *

M M M R -= 指气体真实状态下的热力学性质M 与同一T ，P 下当气体处

于理想状态下热力学性质M* 之间的差额。 2、(5分)

000

.1)lg(7.0--==r T s r P ω 表示分子与简单的球形流体（氩，氪、氙）分子

在形状和极性方面的偏心度。 3、(5分)无 4、(5分)无

5、(5分)偏摩尔性质

i

j n P T i

i n nM M ≠??=,,])

([

在T 、P 和其它组分量n j 均不变情况下，向无限多的溶液中加入1mol 的组分i 所引起的一系列热力学性质的变化。

6、(5分)超额性质的定义是 M E = M -M id ，表示相同温度、压力和组成下，真实溶液

与理想溶液性质的偏差。ΔM E 与M E 意义相同。其中G E 是一种重要的超额性质，它与活度系数相关。

7、(5分)理想溶液有二种模型（标准态）：^

f i id = X i f i （LR ） 和^

f i id = X i k i （HL ） 。

有三个特点：同分子间作用力与不同分子间作用力相等，混合过程的焓变化，内能变化和体积变化为零，熵变大于零，自由焓变化小于零。 8、(5分)无

五、简答题

1、(8分)偏离函数定义， *

M M M R -=

指气体真实状态下的热力学性质M 与同一T ，P 下当气体处于理想状态下热力学性质M* 之间的差额。如果求得同一T ，P 下M R ，则可由理想气体的M* 计算真实气体的M 或ΔM 。

2、(8分)（1）虽然甲烷具有较高的燃烧值，但在它的临界温度远低于常温，而乙烷的临界温度也低于夏天的最高温度，也就是说，即使压力再高，也不能使它们液化。 （2）尽管己烷的临界压力较低，但它的正常沸点远高于常温，即在常温它不易气化，不利于燃烧。

3、(6分)无

4、(6分)用热力学的普遍原理来检验实验数据的可靠性。检验的基本公式是

Gibbs-Duhem 方程。该方程确立了混合物中所有组分的逸度（或活度系数）之间的相互关系。常用的方法是面积检验法和点检验法。汽液平衡数据的热力学一致性是判断数据可靠性的必要条件，但不是充分条件。3. 相平衡的热力学一致性检验 5、(6分)所有工作于等温热源和等温冷源之间的热机，以可逆热机效率最大，

&

所有工作于等温热源和等温冷源之间的可逆热机其效率相等，与工作介质无关。 ηmax ＝1－T2/T1

6、(6分)采用节流原理，当湿蒸汽充分节流后变为过热蒸汽，测定过热蒸汽的温度、压力得知过热蒸汽的焓值，从而求得湿蒸汽的干度。

7、(6分)理想功是指体系的状态变化是在一定的环境条件下按完全可逆的过程进行时，理论上可以产生的最大功或者必须消耗的最小功。损失功时指给定相同的状态变化时的不可逆实际功与理想功之间的差值。 Wl=W ac -W id

六、图示或计算题

1、(20分) (1) ?H=0 (2) ?S=0 (3) ?T=0 (4) ?P=0

01

2

3

4

5

6

1

2

3

4

5

6

S

T

3

113

113123121122211121213123

1211

122

12

112020)52020)60040600()4004060420()()()()4/600/400)3/640/420)2406004060420)1()1601802x x H H x x x x x x x H H x H H x H H x H x H x H mol

J H mol J H mol J H mol J H x H x x dx dH

x H dx dH x H H x dx dH 、E i i i i i i i -=?=-=-++-+-=-+-=-=-=?====+=+-=-+=-=--=∑∑∑∞∞

3． 1）

>

MPa

e e

P x P x P x x x x x x P P P P P x Py P x Py y x y x A x ARTx Ax x Ax x RT x RT G s s s s s s s s x i i E 07891.005918.001973.00667.075.00174.025.075.0;25.00667.0ln 6878.20174.0ln 6878.2:ln ln ln ln //,1,)36878

.27.14ln ln lim ln )2)()ln (2

2

125.06878.275.06878.2222111212122122112211222211112

21110

12

12122

21=+=??+??=+===+=+=+=→=========+==??→∞∑γγγγγγγγαγγγ得＋＝１联立求解＋与 和　即恒沸时２

4、(15分)解：进出透平机的蒸汽状态见下图所示，焓、熵值从附录水蒸汽表中查到， 按稳流系统热力学第一定律对透平机进行能量衡算，ΔH=Q-W s 则()s s s W W W H H m 95.0%512-=-=-

蒸汽流量

1

124.166506.32474.26313600

300095.095.0-?=-??-=--=

h kg H H W m s

按本题意，等熵膨胀的空气应该是湿蒸汽，即为饱和蒸汽和饱和水的混合物，

此时熵值，即为饱和蒸汽和饱和水的熵按比例混合，从附录查得饱和蒸汽的熵

1

17153.7--?=K kg kJ S g ，从饱和水性质表查得饱和液体的熵，1

19875.0--??=K kg kJ S l

设空气中气相重量百分含量为x, 则 =×x +(1-x )× 解得 x =

空气的焓值 H=x ×H g +（1-x ）H l ;

=×+×=·kg -1 定熵效率