物理化学练习题
选择和填空题
1. 1 mol 非理想气体经节流膨胀（即Joule-Thomson 实验）压力自p 1降低到p 2，下列何者为零B
.a △U ； .b △H ； .c △S ； .d △G ；。
2. 系统经过一个不可逆循环后，其S ?（ B ）。 0
,0.=?>?环系统S S a
;
0,0.>?=?环系统S S b
,0.=?=?环系统S S c ；
0,0.>?>?环系统S S d 。
3. 1 mol 、300K 、100 kPa 的理想气体， 在外压恒定为10 kPa 条件下，体积等温膨胀为原来的10倍，此过程的=?G （ D ）
。 .a 0； .b J ； .c 5743 J ； .d －5743 J 。
4. 在p 压力下，将2 mol 、90℃的H 2O(l)与1 mol 、20℃的H 2O(l)在一绝热器中混合，此过程（A ）。 0.>?S a ； 0.=?S b ； 0.
5. 某纯物质的液体凝固时，液体的密度大于固体的密度，则该液体的凝固点随压力升高而（ B ）
a. 升高；
b. 降低； c .不变； d .不能确定其变化。
6. 298 K 和 kPa 下，若把Pb 和Cu(CH 3COO)2的反应安排在电池中以可逆的方式进行。系统作出电功 kJ,同时电
池吸热 kJ 。则：D
a . △U ＞0，△S ＜0；
b . △U ＜0，△S ＞0；
c . △U ＜0，△S ＜0；
d . △U ＞0，△S ＞0。 7. 一定量的理想气体经一等温不可逆压缩过程，则有：C
a . △S ＞0；
b . △S ＝0；
c . △S ＜0；
d . 无法判断△S 的正负。 8. 封闭系统中0'=W 时的等温等压化学反应，可用（C ）式来计算系统的熵变。 T Q S a =
?.； T H S b ?=?.； T G
H S c ?-?=?.； 1
2ln .V V nR S d =? 9. 在300K 时，5mol 的理想气体经恒温可逆膨胀，其体积由1dm 3增加到10dm 3，则△S 是 A ；
a . 11.51R ；
b . －；
c . ;
d . －。
10. 1mol 373Ｋ、的水经下列两个不同过程达到373K 、下的水蒸气：⑴恒温可逆蒸发，⑵真空蒸发。这两个过程
功和热的关系为 A 。
a. W １< W ２，Q １> Q ２
b. W １> W ２，Q １< Q ２ ；
c. W １＝W ２，Q １＝Q ２ ；
d. W １< W ２，Q １< Q ２ 。 11. 1mol 液体苯在298K 时置于弹式量热计中完全燃烧，生成H 2O(l)和CO 2(g)，同时放热3264kJ·mol -1，则其燃
烧焓为 D 。
a. 3268 kJ·mol -1
b. –3264 kJ·mol -1
c. 3264 kJ·mol -1
d. –3268 kJ·mol -1 12. p 下，C(石墨) + O 2(g) = CO 2(g) 的反应热为H ?r m
$，下列说法中错误的是 D 。
a ．
)
H H ?=?r m C m (C,石墨$$
b.
CO f H H ?=?r m m 2(,g)
$$
c. ?=?r m r m
$$H U d. ?>?r m r m $$H U 。
13. 下列公式中只适用于理想气体的是 B 。
a ． ΔU = Q V ； b. W = nRT ln(p 2 / p 1)； c ．ΔU = Q + W ； d . ΔH = ΔU + p ΔV 14. 对于2H 2 +O 2 ==2H 2O 反应，反应进度等于1mol 表示 B 。
a 有1mol 水生成
b . 完成了一个单位的化学反应；
c . 完成了两个单位的化学反应； d. 指单位时间内生成了1mol 水。
15. 在温度T 时，反应C 2H 5OH (l) + 3O 2(g) → 2CO 2 (g) + 3H 2O(l)的△r H m 与△r U m 的关系为 B 。
a. △r H m > △r U m ；
b. △r H m < △r U m ；
c. △r H m = △r U m ；
d. 无法确定。
16. ()=?
??
?
????V
T T A -U/T2 17. =???? ????T
p G m r Δ △rVm 18. 1 mol 理想气体经节流膨胀压力自p 1降低到p 2，此过程的△A < 0，△U = 0 。（填>，=或<）; 19. 系统经可逆循环后，S ? = 0，经不可逆循环后 S ? = 。（填>,=,<）。
20. 热力学关系式V p Q Q V p ?+=适用于 （封闭系统 不做非体积功的理想气体 系统，其中
V p Q Q ,是等压和等容热效应。
21. 下列过程的△U 、△H 、△S 、△G 何者为零
(1) 理想气体绝热自由膨胀△U>0 ；
(2) H 2（g ）和Cl 2（g ）在绝热的刚性容器中反应生成HCl （g ）的过程 △H=0 ； (3) 在0 ℃、 kPa 下水结成冰的相变过程 △G=0 。
22. 某理想气体在500 K 、100 kPa 时，其=????
?
???T
p S m
-80314* （要求填入具体数值和单位）。 23. 一定量的理想气体，(R C m p 2
5
,=
),经绝热可逆膨胀对环境作功5kJ ，则此过程的△H = ； 24. pV γ=常数只适用于 理想气体绝热可逆过程 ； 25. 一定量的100℃，101,325kPa 的水变为同温度下的水蒸气，不论经历什么途径，该变化的△G =0 ； 26. 1mol 理想气体沿V =CT 2的可逆途径升温1K ，则此过程的Q ；W -16063j ；△U = ；(C 是常数，
R C m p 2
5
,=
) 27. Vdp SdT dG +-=的适用条件是 组分不变的不做非体积功的封闭系统 。 28. 下列关于化学势的表达式中，哪一个属于偏摩尔量（ D ）
(A) ??C ,,B (
)S V n U n (B) ??C ,,B ()S p n H n (C) ??C ,,B ()T V n A n (D) ??C ,,B
()T p n G
n 29. 恒温恒压下，纯A 和纯B 混合成理想液态混合物，则此过程的（B ）=0。 (A) mix G ? (B) H mix ? (C) S mix ? (D) A mix ?
30. 在α,β相中有A ，B 两种物质，当达到相平衡时，下列那个关系式是正确的B
(A) A B ααμμ= (B) A A αβμμ= (C) A B αβ
μμ= (D) 不能确定
31. 封闭的箱子处于恒温环境中，箱内有二杯液体：A 杯为纯水，B 杯为蔗糖水溶液。静置足够长时间后，观察
其变化，结果发现( C )。
(A) A 杯水减少，B 杯水满后不再变化； (B) B 杯水减少，B 杯水满后不再变化； (C) A 杯变成空杯，B 杯水满后并溢出；
(D) B 杯水干，并剩有蔗糖晶种，A 杯水满后并溢出。
32. 多组分单相系统热力学基本方程 d G ＝ -SdT+VdP + 求和 Ubdnb
33. 理想液态混合物中B 组分（组成x B ）化学势表达式B μ= 34. 水的化学势为()l *
μ
，冰的化学势为()s *μ，在 kPa 、-5 ℃条件下()l *μ > ()s *μ （填写<，=，>）。
35. 在下列表示式中哪一个属于化学势的正确表示式( d )。
(A) ??C ,,B (
)S p n U n (B) ??C ,,B ()S V n H n (C) ??C ,,B ()S V n A n (D) ??C ,,B
()T p n G n 36. NH 4HS(s)和任意量的NH 3（g ）和H 2S （g ）达成平衡，其组分数C =（ 2 ）。 37. A 、B 可形成完全互溶系统，在一定温度下，若*
B p >
*
A p ，则当此二组分构成的混合液处于气液平衡时
d 。 (A)
B y > B x (B) B y < B x (C) B y = B x (D) 均可能
38. 下述说法中错误的是 c 。
(A) 通过相图可以确定一定条件下系统由几相构成； (B) 相图可表示出平衡时每一相的组成如何； (C) 相图可表示出达到相平衡所需的时间长短； (D) 通过杠杆规则可在相图上计算各相的相对数量多少
39. NH 4HS(s)部分分解成NH 3（g ）和H 2S （g ）达成平衡，其组分数C =（ 1 ）。
40. NaHCO 3(s)部分分解为Na 2CO 3(s)，H 2O （g ）和CO 2（g ）达成平衡，下列组分数，相数和自由度表述正确的是
（a ）。
(A) C =2, P =3, F =1 (B) C =3, P =4, F =1 (C) C =3, P =3, F =2 (D) C =2, P =2, F =2
41. 已知298K 时液体A 的饱和蒸汽压为100 kPa ，液体B 的饱和蒸汽压为50 kPa 。设A 和B 形成理想溶液，当A
在溶液中的摩尔分数为时，气相中A 的摩尔分数为(C)
42. A 和B 能生成一种不稳定化合物，则A 和B 的T - x 图中有 1 个低共熔点。 43. 固熔体为 A 相。
(A) 一 (B) 二 (C) 三 (D) 不确定 44. 一定温度下二元理想液态混合物中，若纯B 的饱和蒸气压
*B p 大于纯A 的*A p ，则当B x 增大时，气液两相
达到平衡时系统压力 C 。
(A) 不变 (B) 减小 (C) 增大 (D) 不一定
45. 恒温恒压下，在A 与B 组成的均相体系中，若A 的偏摩尔体积随浓度的改变而增加时，则B 的偏摩尔体积
将（B ）
(A) 增加 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不能确定
46. 在苯中加入苯甲酸后，测得苯的凝固点降低值0.2550f T K ?=，已知苯的凝固点降低系数
15.10f K K mol kg -=??，则此溶液的质量摩尔浓度为（kg ）。
47. 冬季下雪时，通常要在路面上撒盐，所利用的物理化学的原理是（ 凝固点降低 ）。 48. 水的化学势为()l *
μ
，水蒸汽的化学势为()g *μ，在 kPa ，100℃条件 ()l *μ > ()g *μ （填写<，=，>）。
49. 在298K 时，A 和B 两种气体单独在某溶剂中溶解时遵守亨利定律，亨利常数A
B k k >，则当A 和B 的（气
相平衡）压力相同时，在一定量的该溶剂中所溶解的A ，B 量的关系为：B （A ）A 的量大于B 的量 （B ）A 的量小于B 的量 （C ）A 的量等于B 的量 （D ）A 的量和B 的量无法比较 50. 向溶剂中加入某溶质，形成稀溶液，则其沸点比纯溶剂的( D )。
（A ）升高； (B) 降低； (C) 不变； (D) 无法判断 51. 对于恒沸混合物，下列说法中错误的是 D 。
a. 不具有确定的组成
b. 平衡时气相和液相组成相同
c. 其沸点随外压的改变而改变
d. 与化合物一样具有确定组成
52. A 、B 两液体混合物在T -x 图上出现最高点，则该混合物对拉乌尔定律产生 B 。
a.正偏差
b. 负偏差
c. 没偏差
d. 无规则
53. 532PCl =PCl +Cl 在200℃平衡时有%的5PCl 分解，而300℃平衡时有97% 的5PCl 分解，则反应是 A
反应。 a.吸热 b.放热 c.无热效应 54. 恒T 、p 下化学反应，可用 B 来判断反应进行的方向。 r a.Δ$G ； r m b.ΔG ()c.ΔS 系 d.$K 55. 在电泳实验中，观察到胶粒向阳极移动，表明 ( C )。
a. 胶粒带正电
b. 胶团的扩散层带负电
c. 胶团的扩散层带正电
d. ζ电位相对与溶液本体为正值
56. dm 3 mol·dm -3的NaCl 溶液和 dm 3 mol·dm -3的AgNO 3溶液混合制得的溶胶电泳时，胶粒的移动方向是
( C )。
a. 不移动
b. 向正极
c. 向负极
d. 不能确定
57. 在一定量的KCl 为稳定剂的AgCl 溶胶中加入电解质使其聚沉，其聚沉能力顺序为( B )。
< ZnSO 4 < KCl
< ZnSO 4 < AlCl 3 c. ZnSO 4 < KCl < AlCl 3 d. KCl < AlCl 3 < ZnSO 4
58. 将毛细管分别插入25℃和5℃的水中，测得毛细管内液体上升的高度分别为h 1和h 2，若不考虑毛细管半径
的变化，则h 1__<__h 2。
59. 液滴愈小其饱和蒸气压愈 大 。 60. 空气中肥皂泡的附加压力△p = 4 。
61. 水能完全润湿洁净的玻璃，而Hg 不能，现将一根毛细管插入水中，管内液面将_上升____，当毛细管插入
Hg 中，管内液面将 下降 。 (填 上升，下降，不变)。
62. 表面张力与物质的本性有关，不同的物质，分子间作用力越大，表面张力也越 大 ，固体物质一般要比
液体物质更 大 的表面张力。
63. 化学反应的平衡状态随 B 的改变而改变。
a. 系统组成
b. 标准态 c 浓度表示方法 d. 化学反应计量式中的计量系数B ν
64. 电泳、电渗、流动电势、沉降电势等电学性质均与 固体，液体 间的相对移动有关,故统称为电
动现象。
65. 合成氨反应N 2(g)+3 H 2(g)＝ 2 NH 3(g)平衡后加入惰性气体且保持系统温度、总压不变（设气体为理想气体），
则 D 。
a. 223N H NH ,,,$n n n K 减小减小增加不变
b. 223
N H NH ,,,$n n n K ↓↓↑增加
c. 223N H NH ,,,$p n n n K 不变不变
d. 223
N H NH ,,,$p n n n K ↑↑↓不变 66. 反应 222NO(g)+O (g)=2NO (g)的r m ΔH 为负值， 当此反应达平衡时，若要使平衡向产物方向移动，则
C 。 a. 升温加压 b. 升温降压 c. 降温升压 d. 降温降压 67. 溶胶基本特征之一是 (
D )。
a. 热力学上和动力学上皆属稳定系统
b.热力学上和动力学上皆属不稳定系统
c. 热力学上稳定而动力学上不稳定系统
d. 热力学上不稳定而动力学上稳定系统 68. 处在溶液中的带电固体表面的固液界面层内形成双电层，所产生的ζ电势是指( B )。
a. 固体表面与溶液本体间的电势
b. 滑动面处与溶液本体间的电势
c. 紧密层与扩散层分界处与溶液体间的电势差
69. 对于有过量KI 存在的AgI 溶胶，电解质( C )的聚沉能力最强。 a. K 3[Fe(CN)6] b. MgSO 4 c. FeCl 3
70. 直径ｍ的球型肥皂泡所受的附加压力为 ( D )，已知其表面张力为 N·m -1。
71. 在相同的温度及压力下，把一定体积的水分散成许多小水滴，性质不变的是 ( D ) 。 a. 总表面吉布斯函数 b. 比表面 c. 液面下附加压力 d. 表面张力 72. 一定温度下，凹液面的饱和蒸气压 ( C ) 水平液面的饱和蒸气压。 a. 等于 b. 高于 c. 低于 d. 高于或低于
73. 如图（1）所示，已知水能润湿毛细管，油则不能，若增加油层的量 (深度h ’ )，则水在毛细管中上升的高度
h ( C )
(a) 愈小 (b) 愈大 (c) 不变 （d ）无法判断
74. 玻璃弯管两端有两个大小不同的肥皂泡，如图㈡9所示，若开启玻璃管中间的活塞，使两端肥皂泡相通，则
( A ) 。
(a) 大气泡变大, 小气泡变小 (b) 大气泡变小, 小气泡变大 (c) 无变化 （d ）无法判断
75. 某化学反应()r m Δ298K $H <0, ()r m Δ298K $
S >0, r m ΔG =0, 则$
K
B 。
a.>1, 且随T ↑而↑
b.>1， 且随T ↑而↓
c.<1, 且随T ↑而↑
d.<1, 且随T ↑而↓ 76. 胶体粒子电势梯度愈大，粒子带电愈多，粒子体积愈小，介质粘度愈小，电泳速度愈 大 。（填大、小） 77. MgO(s) + Cl 2(g)=MgCl 2+ O 2(g) 达平衡后，增加总压（视为理想气体），则 C 。
a. 22O Cl ,,$n n K ↑↓↑
b. 22O Cl ,,$p p K ↑↓不变
c. 22O Cl y ,,n n K ↑↓↑
d. 22
O Cl c ,,$n n K ↑↓↑
78. 化学反应等温式r m r m ΔΔln $
p G G RT J =+，当选取不同标准态时，r m
Δ$G 将改变，r m Δp G J 和 C 。 a.都随之改变 b.都不变 c.p J 变，r m ΔG 不变 d.r m Δp G J 变不变 79. 对于有过量KI 存在的AgI 溶胶，电解质( C )的聚沉能力最强。
(a) K 3[Fe(CN)6] (b) MgSO 4 (c) FeCl 3
80. 将 ·dm -3的KCl 溶液和 ·dm -3的AgNO 3混合以制备溶胶，该溶胶的胶团表达式
为 。
81. 憎液溶胶是热力学 不稳定 系统，能暂时稳定的主要原因是胶粒带电；高分子溶液是热力学___稳定
____系统。
82. 封闭在钟罩内的大小液滴的变化趋势是 (B )。
(a) 小的变大, 大的变小 (b) 小的变小, 大的变大 (c) 大小液滴变为半径相等为止 (d) 不发生变化
83. 已知20℃时水的表面张力 mN·m -1， 汞的表面张力483 mN·m -1，而汞和水的表面张力376 mN·m -1，则水 ( A )
在汞的表面铺展开。 (a) 能 (b) 不能 (c) 不确定
84. 298K 时，苯蒸汽在石墨上的吸附服从朗缪尔吸附等温式， 在苯蒸汽压力为40 Pa 时，覆盖度θ = ，当θ = 时，
苯蒸气的平衡压力为 ( B ) Pa 。
85. 已知水溶液表面张力γ与溶质活度a 关系为γ = γ0-Aln(1+Ba)， γ0为纯水的表面张力， A 与B 为常数，则溶
液表面过剩Γ= ( C )。 (a) A (1B )a RT a -
+ (b) AB (1B )a RT a -+ (c) A (1B )Ba RT a + (d) B (1B )
a RT a +
86. 溶液表面层对溶质发生吸附，当c B (表面浓度) > c B,0 (本体浓度)，则 ( A )。
(a) 称为正吸附，溶液表面张力降低 (b) 称为正吸附，溶液表面张力不变 (c) 称为负吸附，溶液表面张力增加 (d) 称为负吸附，溶液表面张力降低 87. 气相反应A+B M,a b m → A 与B 投料比为a b 时， C 。
a. A 的转化率最大
b. M 在平衡混合物中的浓度最大
c. M 平衡产量最大
d. A 在平衡混合物中浓度最小 88. 丁达尔效应是光的 散射 作用所引起的，其强度与入射光波长(λ)的 4 次方成反比，与粒子的数浓度
成正比。
89. 已知25℃时，+Na 及422
1SO Na 水溶液的无限稀释摩尔电导率()m Na ∞+
Λ,241()
2m Na SO ∞Λ分别是00501.0和1201294.0-??mol m S 。则该温度下-2421SO 离子的241()2
m SO ∞
-Λ=
12-??mol m S 。 90. 今有以下两电池
a. []Ag s AgCl ZnCl a ZnCl Zn )()(22
b. [][]Pt Cl P g Cl KCl a KCl s Cl Hg Hg )(,)()(2222 其中
B
的电动势与)(-Cl a 无关。
91. 101.0-?kg mol 的63)(CN Fe K 水溶液的571.0=±γ，则其离子平均活度=±a ；离子强度I = kg 。 92. 用同一电导池分别测定浓度110.01b mol kg -=?和120.1b mol kg -=?的两个电解质溶液，其电阻分别为
Ω=10001R ，Ω=5002R ，则它们的摩尔电导率之比(1):(2)m m ΛΛ为 5:1 。
93. 电池)(),()555.0()(12s Ag s AgCl kg mol ZnCl s Zn -?在298K 时，E =，当电池可逆放电386库仑的电量时，则其反
应进度变z=2=?ξ , 吉布斯函数变=?G r 。
94. 电池Ag a Ag a Cl s AgCl Ag )()()(,21+-应该用 kno3 做盐桥。
95. 当发生极化现象时，两电极的电极电势将阳E 变大 ；阴E 变小 。（ 填“变大”、“变小”
或“不变 ” ） 96. 298K 时，欲使电池
Pt,H ()H ()H ()H (),Pt
$$++p a a p 2122的电动势E 为正值，则两个氢离子活度的关系为
(
)12a a 。
（填“”、“”或“ ” ）。< 97. .mol kg -?110的46
K Fe(CN)溶液的离子强度为 10mol/kg
98. Pt Tl Tl ++,3的.V $=E 11250, Tl Tl +的.V $=-E 20336，则电极Tl Tl +3的E 3$= 。 99. 298K ，当42SO H 溶液的浓度从101.0-?kg mol 增加到1
1.0-?kg
mol 时，电导率κ和摩尔电导率m Λ将
（ D ）。 (a) κ减小，m Λ增加 (b) κ增加，m Λ增加 (c)κ减小, m Λ减小 (d) κ增加，m Λ减小 100. 在298K 的含下列离子的无限稀释的溶液中，离子摩尔电导率最大的是（ B ）。 (a) 24SO - (b) +H (c) OH - (d) +
K
101. 2CaCl 的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是（ B ）。
(a) 22()()()m m m CaCl Ca Cl ∞∞+∞-Λ=Λ+Λ (b) 22()()2()m m m CaCl Ca Cl ∞∞+∞-
Λ=Λ+Λ
(c) 221()()()
2
m m m CaCl Ca Cl ∞∞+∞-K =Λ+Λ (d) []22()2()()m m m CaCl Ca Cl ∞∞+∞-Λ=Λ+Λ 102. 298K 时，有浓度均为1
001.0-?kg
mol 的下列电解质溶液，其离子平均活度系数±γ最大的是（ D ）。
(a) 4CuSO (b) 2CaCl (c) 3AlCl (d) Cl K
103. 质量摩尔浓度为b 的3FeCl 溶液（设其能完全电离），平均活度系数为±γ，则3FeCl 的活度a 为（D ）。 (a)
()$γ±
b b
4 (b)
44()$
b b γ±
(c) 4()$
b b γ± (d) 4
27()$b b γ±
104. 下列两电池反应的标准电动势分别为E E 1
2
和$$，则两个E $的关系为（ B ）。
（1）H ()Cl ()HCl()p p a +==221
1122
$
$ （2）HCl()H ()Cl ()a p p ==+22
21$$ (a)E E =2
12$
$ (b) E E =-21$$ (c) E E =-212$$ (d) E E =2
1$$ 105. 某电池在298K 、p $的压力下，可逆放电的热效应为100r Q J =-，则该电池反应的r m H ?$值（ A ）。
(a) <－100J (b) = －100J (c) > 100J (d) = 100J 106. 298K 时有如下两个反应
（１）Pt a Cu
a Cu a Cu s Cu )(),()()(2211+
+
+
（２）Pt a Cu a Cu a Cu s Cu )(),()()(22122+++
两个电池的电池反应都可写)(2)()(122a Cu a Cu s Cu ++=+。则两个电池的E $和r
m
G ?
$之间的关系为
（ B ）。
(a) E $和r m
G ?$都相同 (b) E $不同，r m G ?$都相同(c) E $和r
m
G ?$
都不同 (d) E $相同，r m
G ?$不同 107.
2H ()O ()H O()
p p l +=2212
$
$
，该反应可通过爆炸反应完成，也可通过氢氧可逆电池完成，两者的焓变分别为r m
H ?$(1)和r m H ?$(2)，若反应物与生成物的T ，p 均相同，则两个焓变的关系（A ）。
a ()()r m r m H H ?=?12$$ (b) ()()r m r m
H H ?>?12$$ c ()()r m r m H H ?
108. 在298K 时，浓度为和1
01.0-?kg
mol 的HCl 溶液的液接电势为)1(j E ，浓度相同而换用KCl 溶液，其液接电
势为)2(j E ，两者关系为（ B ）。
(a) )1(j E <)2(j E (b) )1(j E >)2(j E (c) )1(j E =)2(j E (d)无法判断 109. 反应2A +B E +2F →反应速率( D )。
(A) A d d c t ； (B) A d d c t -； (C) A d 12d c t ； (D) A
d 12d c t
-。 110. 有如下简单反应，aA +bB dD →，已知a >b>d ，则速率常数A B D k ,k ,k 的关系为( C )。
(A)
A B D k k k a b d <<
； (B) A B D k k k <<； (C) A B D k k k >>； （D ）A B D k k k
a b d
>>。 111. 关于反应速率υ，表达不正确的是( D )。
(A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关； (B) 与物质B 的选择无关； (C) 与反应方程式写法有关； (D) 可为正值也可为负值。 112. 某反应，当起始浓度增加一倍时，反应的半衰期也增大一倍，此反应为（ 0 ）级反应。
113. 已知某反应的反应物无论其起始浓度A,0c 为多少，反应掉A,0c 的60%时所需的时间均相同，所以该反应为
（ 1 ）级反应。
114. 某反应在有限时间内可反应完全，所需时间为A,0c k
，该反应级数为（ 0 ）。
115. 关于反应级数，说法正确的是（ D ）。
(A) 只有基元反应的级数是正整数； (B) 反应级数不会小于零； (C) 催化剂不会改变反应级数； (D) 反应级数都可以通过实验确定。 116. 某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应的反应级数为（ 2 ）。
117. 有相同初始浓度的反应物在相同的温度下，经一级反应时，半衰期为2
1t ；若经二级反应，其半衰期为'
21t ，
那么（ D ）。
（A ）'2
12
1t t =； （B ）'2
12
1t t >；
（C ）'2
12
1t t <； （D ）两者大小无法确定。
118. 右图绘出物质[G]、[F]、[E]的浓度随时间变化的规律，所对应的连串反应是（ C ）。
(A) G F E →→； (B) E F G →→； (C) G E F →→； (D) F G E →→。
（118题图）
119. 乙酸高温分解时，实验测得CH 3COOH(A)、CO(B)、CH=CO(C) 的浓度随 时间的变化曲线如下图，由此可以断定该反应是（ C ）。
（A ）基元反应； (B) 对峙反应； (C) 平行反应； (D) 连串反应。
（119题图）
120. 放热对峙反应k1k-1
A B ??→←??
的正、逆反应均为基元反应，则（ B ）。 (A) 1-1a a E E >； (B) 1-1a a E E <； (C) 1
-1
a a E E =； (D)不能确定。
121. 如果某一反应的r m U ?为1100kJ mol --?，则该反应的活化能a E 是（ D ）。
(A) 1a 100kJ mol E -≥-?； (B) 1a 100kJ mol E -≤-?； (C) 1a 100kJ mol E -=-?； (D) 无法确定。
122. 催化剂的作用是（ C ）。
（A ）只加快正反应速率；（B ） 提高反应物平衡转化率；（C ）缩短反应达到平衡时间；（D ）降低反应压力
123. 平行反应1
A D k
??
→，若21E E >21A A >则升高反应温度会（ 提高 ）主产物D 的产率。 2
F k
??
→ 124. 在光的作用下，O 2可变成O 3，当1molO 3生成时吸收2310011.3?个光量子，此反应的光量子效率为（ 3 ）。 125. 反应2A B →，若A 的初始浓度3
1mol dm -?, A 消耗掉3/4的时间为其半衰期的3倍，反应级数为（2 ）。 126. 光化学反应的初级反应B B *h ν+→，则此光化学反应的速率常数与（吸光的强度 ）成正比，而与（ 反
应物的浓度 ）无关。
127. 某对行反应A +B C +D ?，当加入催化剂后其正、逆反应的速率常数分别从11,-k k 变为'
1'1,-k k ，测得
1'15k k =，那么()1'
1--=k k 。5
128. 某反应的反应物无论其起始浓度A,0c 为多少，反应掉A,0c 的23
时所需的时间均相同，该反应为（ 1 ）级反
应。
129. 某复合反应的表观速率常数k 与各基元反应的速率常数间的关系为14
1
222???
?
??=k k k k ，则其表观活化能a E 与基元反应活化能124a a a ,E E E 及之间的关系为（ Ea=Ea2+ ）。
130. 一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热1120kJ mol -?，则正反应的活化能是
（240 ）1kJ mol -?。
131. HI 在光的作用下可按反应()()()222HI g H g +I g →，若光的波长为72510m .-?时，则1个光子可引起2个HI
分子解离，故此反应的光量子效率为（2 ）。
132. 反应M +A +B hv →(初级过程)的速率只与（ 吸收光的强度 ）有关。
133. 某反应，当起始浓度增加一倍时，反应的半衰期减小一半，此反应为（2 ）级反应。 134. 某双分子反应速率b
B a A c kc =υ，则a+b=(2 )。
135. 已知下列反应的平衡常数：D
① H 2(g) + S(s) = H 2S(g)
K 1 ； ② S(s) + O 2(g) = SO 2(g)
K 2 。
H 2(g) + SO 2(g) = O 2(g) + H 2S(g) 的平衡常数为: (a) K 1 + K 2 (b) K 1 - K 2 ；(c) K 1·K 2 ； (d) K 1/K 2 。 136. 设对行反应正方向是放热的，并假定正、逆都是基元反应，则升高温度更有利于增大 负 （填正或负）
反应的速率系数。
137．处在溶液中带电固体表面的固液界面层内形成双电层，热力学电势是指 固体表面 与溶液本体之间
的电势差，而ζ电势是指 滑动面 与溶液本体之间的电势差。 138. 下列格式中，不属于纯液体的表面张力的定义式是（ B ）。
(a)
s ,T p G A ??? ????； (b) s ,T p H A ???
???? ； (c) r s ,T p W A ??? ???
?/；(d) 只有(a) 属于。 139. 今有反应CaCO 3(s) = CaO(s) + CO 2(g)在一定温度下达平衡，现在不改变其他条件，只降低CaCO 3(s)的颗粒半径，
增加其分散度，则平衡将（ B ）。
(a) 向左移动； (b) 向右移动； (c) 不发生移动； (d) 不确定。
140. 一理想气体在、及压力下,分别按下列三种方式膨胀; （1）绝热可逆; （2）向真空中。试填写表中两个过
程的各热力学符号。（大于零填“+”，小于零填“-”，等于零填“0”）。
计算和证明题
1. 1 mol 理想气体由 kPa ，5 dm 3， K 反抗恒外压 kPa 膨胀至40 dm 3，压力等于外压，求此过程的W 、Q 、△U 、
△H 、△S 、△A 、△G 。已知C V ,m = J·mol －
1·K －
1；始态熵值S 1=200 J·K －
1。
2. 始态为T 1=300 K ，p 1=200 kPa 的某双原子理想气体1 mol ，经先绝热可逆膨胀使压力降到100 kPa ，再恒压加
热到T 2=300 K ，p 2=100 kPa 的终态，求整个过程的Q ，△U ，△H ，△S ，△G 。
3. 1 mol ，25 ℃、p 的过冷水蒸气在p 下变为同温同压下的水，求过程的W ，ΔU ，ΔH ，ΔS ，ΔG 。已知25 ℃时
水的饱和蒸汽压力为3167 Pa ；25 ℃时水的凝结焓1
m H 43.83kJ mol -?=-?。
4. 甲醇（CH 3OH ）在 kPa 下的沸点（正常沸点）为 64.65℃，在此条件下的摩尔蒸发焓Δvap H m =·mol-1。求在
上述温度压力条件下，1 kg 液态甲醇全部成为甲醇蒸气时的Q 、W 、ΔU 、ΔH ，ΔS 及ΔG 。视甲醇蒸气为理想气体。
5. 设在 K 和×106 Pa 压力下，取 dm 3单原子理想气体，用下列几种不同方式膨胀到末态压力为×105 Pa:(1)恒温
可逆膨胀；(2)绝热可逆膨胀；(3)在外压恒定为×105 Pa 下绝热膨胀。试计算上述各过程的Q 、W 、△U 、△H 、△S 。
6. 苯的正常沸点353 K 下的△vap H m = kJ·mol －
1，今将353 K 及 kPa 下的1 mol 苯液体向真空蒸发为同温同压的苯
蒸气（设为理想气体）。
（1）试求算在此过程中苯吸收的热Q 与做的功W ； （2）求苯的摩尔气化熵△S 及摩尔气化吉布斯函数△G ； （3）求环境的熵变△S amb ；
（4）应用有关原理判断上述过程是否为可逆过程； （5）298K 时苯的饱和蒸汽压是多大。
7. 理想气体反应()()()g OH H C g O H g H C 52242→+在298K 时的热力学数据如下：
物质 C 2H 4(g) H 2O(g) C 2H 5OH(g)
J mol K m
S --??11
$
kJ mol f m
H -??1
$
－ －
⑴.,,r p m C K K K K ?=0298373设试求时的和时的；$$
⑵.若已知：
物质 C 2H 4(g) H 2O(g) C 2H 5OH(g)
1
1,--??K mol J C m
p
试求373K 时的$
K 。
8. 某二元凝聚相图如下图所示，其中C 为不稳定化合物。 （1） 标出数字所示各相区的稳定相态；
（2） 画出a ，b 和c 三条虚线所示的步冷曲线，并描述步冷曲线转折点的相变化情况。 （3） 相图中两条三相线的自由度数各是多少并写出其三相的相平衡关系式。
9. 某二元凝聚相图如下图所示。 (1) 标出数字所示各相区的稳定相态；
(2) 画出a ，b 和c 三条虚线所示的步冷曲线，并描述步冷曲线转折点的相变化情况。 (3) 相图中三相线的自由度数是多少并写出其三相的相平衡关系式。
10. 某二元凝聚相图如下图所示，其中C 为稳定化合物。 （1）标出数字所示各相区的稳定相态；
（2）画出a ，b 两条虚线所示的步冷曲线，并描述步冷曲线转折点的相变化情况。
（3）当沿着a 线冷却到c 点时，系统中存在那两相两相物质的质量比如何表示（用线段长度表示）
11. 298K 时，HCl 溶于苯中达到平衡，气相中HCl 的分压为时，溶液中HCl 的摩尔分数为，已知298K 时苯的饱和蒸气压为，若298K 时HCl 和苯的蒸气总压为，求100g 苯中溶解多少克HCl
12. A 和B 能形成理想液态混合物，已知在298K 时，纯A 的饱和蒸气压*
40A p kPa =，纯B 的饱和蒸气压
*120B p kPa =。
（1）298K 时，于气缸中将组成为0.4A y =的A ，B 混合气体恒温缓慢压缩，求凝结出第一滴微细液滴时系统的总压和该液滴的组成（用摩尔分数表示）。
（2）若将A ，B 两液体混合，并使此混合物在298K ，100kPa 下开始沸腾，求该液态混合物的组成及沸腾时饱和蒸气的组成（用摩尔分数表示）。
13. 80℃时纯苯的蒸气压为100kPa ，纯甲苯的蒸气压为，两液体可以形成理想液态混合物，若有苯-甲苯的气-液
平衡混合物，80℃时气相中的苯的摩尔分数y （苯）=，求液相的组成。
14. 在抽空的真空容器中放人过量固体NH 4HS ，25 o C 时发生分解反应 NH 4HS(s) = NH 3(g) + H 2S(g)，达平衡时系统
总压 kPa 。（1）. 当放入NH 4HS 时容器中已有 kPa 的H 2S(g)，求平衡时容器内的压力；(2). 当容器中原有 kPa 的NH 3(g)时，问需要多大压力的H 2S(g)才能生产NH 4HS
15. 由FeCl 3水溶液制备Fe(OH)3溶胶，已知稳定剂为FeCl 3，⑴ 写出Fe(OH)3胶团结构； ⑵ 若使的Fe(OH)3溶胶
聚沉，最少需加入的电解质分别是： mol·dm -3的NaCl 为，5×10-3 mol·dm -3的Na 2SO 4为，×10-3 mol·dm -3的Na 3PO 4为，求各电解质的聚沉值；聚沉能力之比。
16. 已知25℃时某有机物溶液的表面吸附与溶液浓度c 的关系为)
1(ac RT abc
+=
Γ，式中a 、b 为常数。
（1）若已知a = dm 3·mol -1，b = ×10-3 N·m -1，求c = mol·dm -3时的吸附量Γ。
(2) 若该有机物的浓度足够大，即a c >>1，设此时表面上有机物呈单分子层吸附，试求液面上每个有机物分子所占截面积A m 为多少
17. 在100 o C 下，反应COCl 2(g) ＝ CO(g) + Cl 2(g)的K ＝ ×10－
9，r S m ＝ J/mol/K 。求：（1）100 o C,总压200 kPa 时
COCl 2解离度；（2）100 o C 下该反应的r H m 。
18. K 时，乙醚-水，乙醚-汞，及水-汞的界面张力分别为·
m -1、 N· m -1及 N· m -1，若乙醚与汞的界面上滴一滴水，试求其润湿角。
19. 的 mol·dm -3的AgNO 3溶液与等体积的 mol·dm -3的KI 溶液在25℃反应制备AgI 溶胶，⑴ 写出胶团结构；⑵ 指
出电泳方向；⑶ 对此溶胶，若NaNO 3的聚沉值为100 mmol·dm -3，试根据Schülze-hardy 价数规则估算Na 2SO 4和Ca(NO 3)2的聚沉值。
20. 理想气体反应()()g C g A 3→，已知1500K 5.3,$K =时K 1000时2 6.8$K =，r ,m Δ0p C =。试求：（1）r m Δ$H ，
m Δ$
r S ；（2）说明T 、p 对平衡转化率的影响。
21. 如图所示，在27℃时，膜内某高分子水溶液的浓度为 mol·dm -3，膜外NaCl 浓度为 mol·dm -3，R +代表不能透
过膜的高分子正离子，求平衡后溶液的渗透压Π。
22. 已知100℃时水的表面张力γ＝·m -1，计算100 ℃空气中半径为μm 的小液滴与肥皂泡的附加压力。
23. 电池t P |2(101.325)kPa H |-1
Cl(0.1mol kg )H ?|22Ηg Cl (s)|Ηg 电动势E 与温度的关系为
()2
3-6/0.0694 1.88110/K 2.910/K E V T T -=+??－
⑴写出电池反应（电子得失数为Z=1）。
⑵计算298.15K 时该反应的,r m r m r m r m G H S Q ???、、、 （Z=1）
24. 电池Cd |{
}22()0.01Cd Cd α++=M M (){
}0.5Cl Cl α--=|2(100)Cl kPa |t P ，25℃2()
0.4028 V $
Cd Cd E +
=-，
(
)
2/ 1.3580 V $Cl
Cl
E -
=
⑴写出电池反应。 ⑵计算25℃时电池反应的$
r m G K ?、，并指明电池反应能否自动发生。
25. 电池)(s Zn |()}{
220.01Zn Zn α++＝M M ()}
{
0.02Cl Cl α--＝|)(s AgCl |)(s Ag 测得298.15K ，温度系数
41() 4.0210V K p E
T
--?=-???，查得
2()0.763 V $Zn Zn E +=-，()
0.222 V $AgCl
Ag E =
⑴写出电池反应（电子得失数为Z=2）。
⑵求上述反应的,r m r m r m r m G H S Q ???、、、和平衡常数$
Κ。
26. 一级反应A B+C →，300K 时，反应的半衰期为500 s ，求： ⑴ 300 K 反应的速率常数；
⑵ 同样温度下反应经800 s 后的转化率。
27. 反应A (g) → B (g) + C (g)的半衰期与起始浓度成反比，若A 的起始浓度c A,0=1 moldm -3，300 K 时反应进行40
秒后，A(g)有30%分解，500K 时，反应的半衰期为20秒，求：① 确定反应级数；② 300K 时反应速率常数；③ 500K 时的反应速率常数；④ 此反应的活化能。
28. 某溶液中反应A+B→C ，对A 为1级，对B 为0级，开始时反应物A 与B 的物质的量相等，没有产物C 。1h
后A 的转化率为75%，问2h 后A 尚有多少未反应
29. 298K 某气体分解反应A→B+C ，反应的半衰期为，且与反应物的起始浓度无关，求：⑴ 此反应的级数；⑵ 298K
反应的速率常数；⑶ 298K 时有90%气体A 分解所需的时间。⑷ 若此反应的反应温度增加10K ，其反应速率常数为原来的3倍，求此反应的活化能E a 。
30. 导出HCl 合成反应的速率方程: 22H +Cl 2HCl → 的机理为：
1
2Cl +M 2Cl +M k ??→ 22Cl +H HCl +H k ??→
32H +Cl HCl +Cl k ??→ 422Cl +M Cl +M k ??→
试证： HCl
d d c t
=22
1
2H Cl kc c
31. 高温下乙醛气相热分解反应为34CH CHO CH +CO ??
→ 其反应机理及各个基元反应的活化能如下： k1
33CH CHO CH +CHO ??→?? （1）,1a E
k23343CH +CH CHO CH +CH CO ???→? （2）,2a E
k333CH CO CH +CO ???→? （3）,3a E
k43326CH +CH C H ????→ （4）,4a E
(1)用稳态近似法，导出4CH 的生成速率表示之乙醛热分解反应的速率方程； (2)导出分解反应的表观活化能a E 与各基元反应的活化能之关系。
物理化学实验思考题解答
实验一燃烧热的测定 1.在本实验中，哪些是系统？哪些是环境？系统和环境间有无热交换？这些热交换对实验 结果有何影响？如何校正？ 提示：盛水桶内部物质及空间为系统，除盛水桶内部物质及空间的热量计其余部分为环境，系统和环境之间有热交换，热交换的存在会影响燃烧热测定的准确值，可通过雷诺校正曲线 校正来减小其影响。 2. 固体样品为什么要压成片状？萘和苯甲酸的用量是如何确定的？ 提示：压成片状有利于样品充分燃烧；萘和苯甲酸的用量太少测定误差较大，量太多不能充分燃烧，可根据氧弹的体积和内部氧的压力确定来样品的最大用量。 3. 试分析样品燃不着、燃不尽的原因有哪些? 提示：压片太紧、燃烧丝陷入药片内会造成燃不着；压片太松、氧气不足会造成燃不尽。 4. 试分析测量中影响实验结果的主要因素有哪些? 本实验成功的关键因素是什么? 提示：能否保证样品充分燃烧、系统和环境间的热交换是影响本实验结果的主要因素。本实验成功的关键：药品的量合适，压片松紧合适，雷诺温度校正。 5. 使用氧气钢瓶和氧气减压器时要注意哪些事项？提示：阅读《物理化学实验》教材P217-220 实验三纯液体饱和蒸气压的测定 1. 在停止抽气时，若先拔掉电源插头会有什么情况出现? 答：会出现真空泵油倒灌。 2. 能否在加热情况下检查装置是否漏气?漏气对结果有何影响? 答：不能。加热过程中温度不能恒定，气－液两相不能达到平衡，压力也不恒定。 漏气会导致在整个实验过程中体系内部压力的不稳定，气－液两相无法达到平衡，从而造成所测结果不准确。 3. 压力计读数为何在不漏气时也会时常跳动? 答：因为体系未达到气－液平衡。 4. 克－克方程在什么条件下才适用? 答：克－克方程的适用条件：一是液体的摩尔体积V与气体的摩尔体积Vg相比可略而不计；二是忽略温度对摩尔蒸发热△vapHm的影响，在实验温度范围内可视其为常数。三是气体视为理想气体。 5. 本实验所测得的摩尔气化热数据是否与温度有关？ 答：有关。 本实验主要误差来源是什么? 答：装置的密闭性是否良好，水本身是否含有杂质等。 实验五二组分金属相图的绘制 1. 对于不同成分混合物的步冷曲线，其水平段有什么不同？ 答：纯物质的步冷曲线在其熔点处出现水平段，混合物在共熔温度时出现水平段。而平台长短也不同。 2. 作相图还有哪些方法？ 答：作相图的方法还有溶解度法、沸点法等。 3. 通常认为，体系发生相变时的热效应很小，则用热分析法很难测得准确相图，为什么？在含Bi30%和80%的二个样品的步冷曲线中第一个转折点哪个明显？为什么？ 答：因为热分析法是通过步冷曲线来绘制相图的，主要是通过步冷曲线上的拐点和水平段(斜率的改变)来判断新相的出现。如果体系发生相变的热效应很小，则用热分析法很难产生拐
物理化学习题及答案
物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN
物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0
(D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S >0，则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 ，变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f'：（） A C=3，f'=1 B C=3，f'=2 C C=4，f'=2 D C=4，f'=3 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0
物理化学实验下思考题答案
磁化率的测定 1．本实验在测定XM做了哪些近似处理 答：（1）忽略了X反（2）X0=0（样品周围介质的体积磁化率）（3）H0=0(样品顶端磁场强度为0。近似认为样品顶端就是试管顶端) 2．为什么可以用莫尔盐来标定磁场强度 答：莫尔盐的XM仅与T有关,物质,物质稳定，组成固定，对磁场反应良好。 3.样品的填充高度和密度以及在磁场中的位置有何要求若样品的填充高度不够，对测量结果有何影响 答：样品管与磁极中心线平齐，不与磁极接触，样品要紧密均匀填实。若样品的填充高度不够，则样品最上端处磁场强度不为零。（样品的填充高度距样品管口处，样品要紧密均匀填实。将样品悬挂在天平上，样品底部处于磁场强度最大区域【H】管顶则位于场强最弱甚至为0的区域，若样品的填充高度不够，对样品处于磁场中的受力产生影响） 三组分体系等温相图 1. 实验为什么根据体系由清变浑的现象即可测定相界 答：各组分彼此互溶时，体系为均相，一旦体系恰好不相容，则分相达到相界。 2.如连接线不通过物系点，其原因可能是什么 答：（1）苯水分层不彻底（2）苯、醋酸乙酸挥发（3）酚酞变色范围为碱性，通过NaOH 滴定醋酸量偏高。 3. 实验根据什么原理求出苯-乙酸-水体系连接线 答：在苯和水含量确定的前提下，互溶曲线上的点与醋酸量一一对应。 电极的制备与原电池电动势的测定 1. 电位差计、标准电池、检流计及工作电池各有什么作用如何保护及正确使用 答：（1）电位差计是按照对消法测量原理设计的一种平衡式电学测量装置，能直接给出
待测电池的电动势值，测定时电位差计按钮按下的时间应尽量短，以防止电流通过而改变电极表面的平衡状态。（2）标准电池是用来校准工作电流以标定补偿电阻上的电位降。（3）检流计用来检验电动势是否对消，在测量过程中，若发现检流计受到冲击，应迅速按下短路按钮，以保护检流计。检流计在搬动过程中，将分流器旋钮置于“短路”。（4）工作电池（稳压电源）电压调至与电位差计对电源的要求始终相一致。 2. 参比电极应具备什么条件它有什么功用 答(1)装置简单、可逆性高、制作方便、电势稳定。 (2)以标准氢电极(其电极电势规定为零)作为标准，与待测电极组成一电池，所测电池电动势就是待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极，如：甘汞电极。 3. 盐桥有什么作用选用作盐桥的物质应有什么原则 答：（1）盐桥用来减小液体接界电势。（2）作盐桥的物质正负离子的迁移数应接近；在使用温度范围内浓度要大；不能与两端电池溶液发生反应。 4. UJ34A型电位差计测定电动势过程中，有时检流计向一个方向偏转，分析原因。 答：随着反应的进行，导电能力很强的OH-离子逐渐被导电能力弱的CH3COO-离子所取代，致使溶液的电导逐渐减小。电极管中有气泡；电极的正负极接反；线路接触不良；工作电源电压与电位差计对电源的要求数据不一致等。在测量金属电极的电极电势时，金属电极要加以处理，以除去氧化膜。 6. 如何使E测定准确 答：（1）电极管不能漏液。（2）准电池和待测电池极化，“标准/未知选择”旋钮在“标准”或“未知”位置的时间应尽可能的短。对“待测溶液”应将读数盘预置到理论值后再将“标准/未知选择”旋钮旋到，“未知”。（3）甘汞电极不用时浸泡在饱和氯化钾溶液中。（4对新制锌汞齐电极和新镀铜电极应及时测量，避免再度被氧化。
物理化学课后思考题答案
第一章 热力学第一定律 1、 = 2、 升高 3、 =，=，= 5、=，=，=，> 12、降低 13、 0 0 0 0 < > 0 0 0 > > > < <或≈ < < > <或≈ > > 第二章 热力学第二定律 1、不违反，该过程体系本身的压力、体积发生了变化。 2、不对，只有在孤立或绝热条件下熵增加原理才成立。 3、不对，? = ?T Q S R δ，理想气体等温膨胀时有0ln 1 2>== ?V V nR T Q S R 。 6、系统若发生了绝热不可逆过程，是否可以设计一个绝热可逆过程来计算它的熵变？ 答：不可。 7、不一样。绝热可逆才等熵。 10、 与0的关系 U ? H ? S ? F ? G ? （1） = < > < < （2） > > > < = （3） = = > < < （4） < < = - - （5） = = > < < 第三章 化学势与平衡 2、对 3、错，溶剂遵从拉乌尔定律，溶质遵从亨利定律。 4、> 5、错。沸点升高要求非挥发性溶质，凝固点降低要求该过程溶质不析出。 6、错。食盐在水中解离后使溶质的浓度发生改变。 15、C 第四章 化学动力学 1、（1）错、（2）错、（3）错、（4）对、（5）错、（6）错、（9）催化剂只能改变反应速率，而不能改变化学反应的标准平衡常数。对 （10）错 3、一级：1：2； 二级1：3。 4、如果想获得更多的产物B ，应该升温。
10、不变 第五章 电化学 2、不一样。强电解质完全电离，可测定一系列不同浓度稀溶液的电导率，计算摩尔电导率，然后用公式() c m m β-Λ=Λ∞1线性拟合来求。而弱电解质部分电离，只能由离子独立移动定律，通过强电解质的极限摩尔电导率来求。 3、1 203907 .0-??mol m S 5、原电池的正极与阴极相对应，发生还原反应；负极与阳极相对应，发生氧化反应。 7、桥梁公式：恒温恒压下对于可逆电池有zEF G m r -=? 9、设计可逆原电池Pt p Cl a Cl s AgCl s Ag ),(|)(|)(|)(2θ-，测定其电动势，然后利用桥梁公式计算AgCl 的标准摩尔生成热。 11、盐桥：用正负离子迁移数之差很小的电解质制作的用于减小液接电势的装置。可以将电势差消除到几毫伏以下。 12、标准氢电极的实际电极电势并不为零，是为研究方便人为规定为零。 第六章 界面现象 2、表面积增加，考虑到表面功，整个体系的吉布斯自由能增大，从而使体系不稳定更易发生反应。 4、接触角：在气、液、固三相接触的交界点A 处，沿气液界面作切线AM ，则AM 与液固界面AN 之间的角称为接触角。完全润湿：0°；润湿：<90°；不润湿：>90°；完全不润湿：180°。 6、（1）向左；（2）向右 7、小变小；大变大。 11、不变。 13、矿物质含量高，矿物质为非表面活性物质。 14、小液滴消失，大液滴变得更大。 17、亲水亲油平衡值。 18、保持土壤水分，锄地破坏毛细管，可防毛细管蒸发。 19、吸附：两相界面层中一种或多种组分的浓度与体相中浓度不同的现象。物理吸附和化学吸附的比较见P275表6.3.1。 20、朗缪尔但分子层吸附的四个假设是：固体表面均匀、单分子层吸附、被吸附分子之间没有相互作用、吸附平衡为动态平衡。 第七章 胶体化学 1、P320表7.1.1。 2、制备溶胶：分散法和凝聚法；纯化溶胶：渗析法和超滤法。 6、丁达尔效应是由光散射现象引起，其强度与入射光波长四次方成反比；因为溶胶的分散相粒子粒径大于真溶液中分散相粒子，由瑞利散射公式可知其散射光强度更大。 7、空气可看作气溶胶，不同天气对应气溶胶分散相粒径不同，晴朗洁净的天空分散相粒径小，阴雨天粒径大，粒径小时我们看到的主要是散射光，蓝光散射强天空呈蓝色；阴雨天粒
物理化学试题及答案
物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1. B A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 2. C A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为3. C A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B
傅献彩五版物理化学思考题
第二章 热力学第二定律 1. 什么是自发过程？实际过程一定是自发过程？ 答：体系不需要外界对其作非体积功就可能发生的过程叫自发性过程，或者体系在理论 上或实际上能向外界做非体积功的过程叫自发过程。实际过程不一定是自发性过程， 如电解水就是不具有自发性的过程。 2. 为什么热力学第二定律也可表达为：“一切实际过程都是热力学不可逆的”？ 答：热力学第二定律的经典表述法，实际上涉及的是热与功转化的实际过程的不可逆性。 导使过程的不可逆性都相互关联，如果功与热的转化过程是可逆的，那么所有的实 际过程发生后都不会留下痕迹，那也成为可逆的了，这样便推翻了热力学第二定律， 也否定了热功转化的不可逆性，则“实际过程都是不可逆的”也不成立。因而可用“ 一切实际过程都是不可逆的”来表述热力学第二定律。 3. 可逆过程的热温商与熵变是否相等，为什么? 不可过程的热温商与熵变是否相等？ 答：可逆过程的热温商即等于熵变。即ΔS ＝Q R /T (或ΔS ＝∫δQ R /T )。不可逆过程热温 商与熵变不等，其原因在于可逆过程的 Q R 大于 Q Ir ，问题实质是不可逆过程熵变 由两部分来源，一个是热温商，另一个是内摩擦等不可逆因素造成的。因此，不可逆 过程熵变大于热温商。由于熵是状态函数，熵变不论过程可逆与否，一旦始终态确定, 则ΔS 值是一定的。 4. 为什么说(2-11)式是过程方向的共同判据? 为什么说它也是过程不可逆程度的判据? 答：(2-11)式为：ΔS A →B －∑A δQ /T ≥0，由于实际过程是不可逆的，该式指出了实 际过程只能沿 ΔS A →B －∑A δQ /T 大于零的方向进行；而 ΔS A →B －∑A B δQ /T 小于零 的过程是不可能发生的。因而(2-11)式可作为过程方向的共同判据。但不是自发过程方 向的判据．(ΔS-∑δQ /T ) 的差值越大则实际过程的不可逆程度越大，因此又是不可逆 程度的判据。 5. 以下这些说法的错误在哪里？ 为什么会产生这样的错误？写出正确的说法。 B (1)因为ΔS ＝｜ δQ R /T ，所以只有可逆过程才有熵变；而ΔS ＞∑δQ Ir /T ，所以不可 A 逆过程只有热温商，但是没有熵变。 (2) 因为ΔS ＞∑δQ Ir /T ，所以体系由初态 A 经不同的不可逆过程到达终态 B ，其熵 的变值各不相同。 B (3) 因为ΔS ＝｜δQ R /T ，所以只要初、终态一定，过程的热温商的值就是一定的， A 因而 ΔS 是一定的。 答：(1) 熵是状态函数，ΔS ＝S B －S A 即体系由 A 态到 B 态其变化值 ΔS 是一定的，与 过程的可逆与否无关；而热温商是过程量，由A 态到B 态过程的不可逆程度不同，则 其热温商值也不相同。产生上述错误的原因在于对熵的状态函数性质不理解，把熵变与 B 热温商这两个本质不同的概念混为一谈。ΔS ＝｜ δQ R /T ，只说明两个物理量值上相 A 等，并不是概念上等同。 (2) 因为熵是状态函数不论过程可逆与否，其ΔS ＝S B －S A ，只要始终态一定，其值一定， 其改变值与过程无关。错误原因在于没掌握好状态函数的概念。 (3) 错误在于将过程量热温商与状态函数改变量混为一谈，始终态一定，热温商可以是 许多数值。正确的说法是：只要始、终态一定，其ΔS 改变值就一定，热温商的却随 过程的不可逆程度不同而不同，而其中可逆过程的热温商数量等于熵变ΔS 。 6.“对于绝热过程有ΔS ≥0，那末由A 态出发经过可逆与不可逆过程都到达B 态，这样同 一状态B 就有两个不同的熵值，熵就不是状态函数了”。显然，这一结论是错误的， 错在何处？请用理想气体绝热膨胀过程阐述之。 答：绝热可逆过程中ΔＳ值一定等于零，因此该过程中Q R ＝0，体系与环境无热交换； 而绝热不可逆过程中，Q Ir ＝0，而ΔＳ一定大于零．另外，从同一始态出发经绝热 可逆过程与绝热不可逆过程达到的终态是不同。现以理想气体从同一始态出发，分别 经过绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀达到相同的压力，绝热可逆膨胀过程向外做的功 的绝对值比绝热不可逆过程膨胀向外做的功的绝对值要大些，内能降低得也多些，故 绝热可逆过程终态温度低于绝热不可逆过程终态温度，相同的终态压力时，终态体积
物理化学下思考题解答题答案简版 (1)
一、判断题（正确打“√”，错误打“×”） 1、理想气体分子之间无相互作用力，分子本身不占有体积。(√ ) 2、催化剂能改变一反应的平衡常数。(× ) 3、只有基元反应的级数才是正整数。( × ) 4、阿累尼乌斯活化能与温度有关。(× ) 5、标准氢电极的电极电势为零是人为规定的。( √ ) 6、r ±值仅取决于离子强度的大小。 (× ) 7、质量作用定律只适用于基元反应。 (√ ) 8、测量出来的电池电动势E 有可能是负的。(× ) 9、催化剂能缩短化学反应达到平衡的时间。( √ ) 10、E θ是所有参加反应的物质的活度都等于1时的电池电动势，称为标准电动势.(√) 11、符合质量作用定律的反应方程均为基元反应.( × ) 12、反应级数n 可以是简单的级数0，1，2，3级，也可以是分数或负数(√) 13、一级反应，半衰期是一个与反应物起始浓度无关的常数(√ ) 14、E 与参加反应的物质的活度、温度、E θ有关系(√ ) 15、E 是强度量( √ ) 16、对峙反应的特点：正、逆速率系数之比等于平衡常数K =k 1/k -1( √ ) 17、几个平行反应的活化能往往不同，温度升高有利于活化能大的反应；温度降低则有利于活化能小的反应。(√ ) 18、电导测定用高频交流电源( √ ) 19、D-H 公式只适用于强电解质的稀溶液；(√ ) 20、不同价型电解质， γ± (低价型) > γ± (高价型) (√ ) 二、选择填空 1、有关催化剂不正确的概念是（ CD ） A 催化剂能缩短化学反应达到平衡的时间； B 催化剂参与了化学反应； C 催化剂能改变一反应的平衡常数； D 催化剂只能使反应速度加快。 2、在一定T 、P 下，任何气体在固体表面上吸附过程的△H 必然是（ C ） A ﹥0， B =0，C ＜0， D 无法确定。 3、H +和OH –的迁移率比其它离子都大的多，其原因是（ D ） A 是由电离而产生的；B H +的体积特别小； C 以水化离子存在； D 氢键作用造成链传递方式。 4、以下是标准氢电极的说法，正确的是（ B ） A 只能作负极； B 标准氢电极的电极电势为零是人为规定的； C Pt|（H 2/ H +）是标准氢电极； D Pt|（H 2/OH –）是标准氢电极； 5、以下说法正确的是（ D ） A 反应级数是微观量； B 写出反应方程式就可以知道反应总级数； 装 订 线
物理化学实验思考题解答
实验一燃烧热得测定 1、在本实验中，哪些就是系统？哪些就是环境？系统与环境间有无热交换？这些热交换对实验结果有何影响？如何校正？提示：（氧弹中得样品、燃烧丝、棉线与蒸馏水为体系，其它为环境.)盛水桶内部物质及空间为系统，除盛水桶内部物质及空间得热量计其余部分为环境,（实验过程中有热损耗：内桶水温与环境温差过大,内桶盖有缝隙会散热,搅拌时搅拌器摩擦内筒内壁使热容易向外辐射。）系统与环境之间有热交换，热交换得存在会影响燃烧热测定得准确值,可通过雷诺校正曲线校正来减小其影响或(降低热损耗得方法：调节内筒水温比外筒水温低0、5—1℃，内桶盖盖严,避免搅拌器摩擦内筒内壁，实验完毕，将内筒洗净擦干，这样保证内筒表面光亮，从而降低热损耗.）。 2、固体样品为什么要压成片状?萘与苯甲酸得用量就是如何确定得？提示:压成片状有利于样品充分燃烧；萘与苯甲酸得用量太少测定误差较大，量太多不能充分燃烧，可根据氧弹得体积与内部氧得压力确定来样品得最大用量。３、试分析样品燃不着、燃不尽得原因有哪些? 提示：压片太紧、燃烧丝陷入药片内会造成燃不着；压片太松、氧气不足会造成燃不尽。 4、试分析测量中影响实验结果得主要因素有哪些？本实验成功得关键因素就是什么? 提示：能否保证样品充分燃烧、系统与环境间得热交换就是影响本实验结果得主要因素。本实验成功得关键：药品得量合适，压片松紧合适，雷诺温度校正. ５、使用氧气钢瓶与氧气减压器时要注意哪些事项?1、在氧弹里加10mL蒸馏水起什么作用？答:在燃烧过程中，当氧弹内存在微量空气时，N2得氧化会产生热效应。在一般得实验中,可以忽略不计；在精确得实验中,这部分热效应应予校正，方法如下：用０、1mol·dｍ—3 NaOH 溶液滴定洗涤氧弹内壁得蒸馏水，每毫升0、1 mol·dｍ—3 NaOH溶液相当于５、983J（放热）.2、在环境恒温式量热计中,为什么内筒水温要比外筒得低?低多少合适?在环境恒温式量热计中，点火后,系统燃烧放热,内筒水温度升高１、5－2℃,如果点火前内筒水温比外筒水温低１℃，样品燃烧放热最终内筒水温比外筒水温高１℃,整个燃烧过程得平均温度与外筒温度基本相同，所以内筒水温要比外筒水温低0、5—1℃较合适. 实验二凝固点降低法测定相对分子质量 1、什么原因可能造成过冷太甚?若过冷太甚，所测溶液凝固点偏低还就是偏高？由此所得萘得相对分子质量偏低还就是偏高?说明原因.答：寒剂温度过低会造成过冷太甚。若过冷太甚,则所测溶液凝固点偏低。根据公式与可知由于溶液凝固点偏低，?Tｆ偏大，由此所得萘得相对分子质量偏低。 2、寒剂温度过高或过低有什么不好？答：寒剂温度过高一方面不会出现过冷现象，也就不能产生大量细小晶体析出得这个实验现象,会导致实验失败,另一方面会使实验得整个时间延长，不利于实验得顺利完成;而寒剂温度过低则会造成过冷太甚，影响萘得相对分子质量得测定,具体见思考题１答案。 3、加入溶剂中得溶质量应如何确定?加入量过多或过少将会有何影响?答:溶质得加入量应该根据它在溶剂中得溶解度来确定，因为凝固点降低就是稀溶液得依数性，所以应当保证溶质得量既能使溶液得凝固点降低值不就是太小，容易测定，又要保证就是稀溶液这个前提。如果加入量过多,一方面会导致凝固点下降过多，不利于溶液凝固点得测定,另一方面有可能超出了稀溶液得范围而不具有依数性。过少则会使凝固点下降不明显，也不易测定并且实验误差增大. 4、估算实验测定结果得误差,说明影响测定结果得主要因素？答:影响测定结果得主要因素有控制过冷得程度与搅拌速度、寒剂得温度等。本实验测定凝固点需要过冷出现，过冷太甚会造成凝固点测定结果偏低,因此需要控制过冷程度,只有固液两相得接触面相当大时,固液才能达到平衡。实验过程中就就是采取突然搅拌得方式与改变搅拌速度
物理化学习题与答案
热力学第一定律练习题 一、判断题：1．当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。4．一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。5．系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。7．因Q P= ΔH，Q V= ΔU，所以Q P与Q V都是状态函数。8．封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。10．在101.325kPa下，1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU = 0。12．1mol水在l01.325kPa下由25℃升温至120℃，其ΔH= ∑C P,m d T。13．因焓是温度、压力的函数，即H= f(T,p)，所以在恒温、恒压下发生相变时，由于d T = 0，d p = 0，故可得ΔH = 0。16．一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。18．若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。20．气体经绝热自由膨胀后，因Q = 0，W = 0，所以ΔU = 0，气体温度不变。28．对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程，W R= ΔU= n C V,mΔT，W Ir= ΔU= n C V,mΔT，所以W R= W Ir。 1．第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程ΔU = 0，ΔH= 0。4．错，理想气体的U = f(T)，U与T不是独立变量。5．错，绝热压缩温度升高；理想气体恒温可逆膨胀，吸热。7．错，Q V、Q p是状态变化的量、不是由状态决定的量。8．错，(1)未说明该过程的W'是否为零；(2)若W' = 0，该过程的热也只等于系统的焓变。10．错，这不是理想气体的单纯pVT 变化。12．错，在升温过程中有相变化。13．错，H = f(T,p)只对组成不变的均相封闭系统成立。16．错，无限小过程不是可逆过程的充分条件。18．对。 20．错，一般的非理想气体的热力学能不仅只是温度的函数。28．错，两个过程的ΔT不同。 二、单选题：2．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：(A) T，p，V，Q ； (B) m，V m，C p，?V；(C) T，p，V，n； (D) T，p，U，W。 8．下述说法中，哪一种不正确： (A)焓是体系能与环境进行交换的能量；(B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量；(C) 焓是体系状态函数；(D) 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等。 12．下述说法中，哪一种正确：(A)热容C不是状态函数； (B)热容C与途径无关； (C)恒压热容C p不是状态函数； (D) 恒容热容C V不是状态函数。 18．1 mol H2(为理气)由始态298K、p被绝热可逆地压缩5dm3，那么终态温度T2 与内能变化?U分别是：(A)562K，0 kJ ； (B)275K，-5.49 kJ ；(C)275K，5.49kJ ；(D) 562K，5.49 kJ 。 21．理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发分别经恒温可逆压缩(T)、绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时，环境对体系所做功的绝对值比较：(A) W T > W i；(B)W T < W i；(C) W T = W i； (D) 无确定关系。 热力学第二定律练习题 一、判断题：1．自然界发生的过程一定是不可逆过程。4．绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S > 0。5．为计算绝热不可逆过程的熵变，可在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。6．由于系统经循环过程后回到始态，?S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。8．在任意一可逆过程中?S = 0，不可逆过程中?S > 0。15．自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。16．吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。24．指出下列各过程中，物系的?U、?H、?S、?A、?G中何者为零？⑴理想气体自由膨胀过程；⑵实际气体节流膨胀过程；⑶理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态；⑷ H2和Cl2在刚性绝热的容器中反应生成HCl；⑸ 0℃、p 时，水结成冰的相变过程；⑹理想气体卡诺循环。1．对。 4 正确。5．错，系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。6 错，环境的熵变应加在一起考虑。 8．错。14．错。未计算环境的熵变；15．错，条件 16．错，必须在等温等压，W’= 0的条件下才有此结论。24．(1) ΔU = ΔH = 0；(2) ΔH = 0； (3) ΔS = 0； (4) ΔU = 0；(5) ΔG = 0；6) ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG都为 0。 二、单选题： 2．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车： (A) 跑的最快；(B)跑的最慢； (C) 夏天跑的快； (D) 冬天跑的快。 12．2mol理想气体B，在300K时等温膨胀，W = 0时体积增加一倍，则其?S(J·K-1)为： (A) -5.76 ； (B) 331 ； (C) 5.76 ； (D) 11.52 。 13．如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是： (A) 图⑴； (B) 图⑵；(C)图⑶； (D) 图⑷。
物理化学学习指南思考题答案(傅献彩)--全
第一章 1.两瓶不同种类的理想气体，如果他们的平均平动能相同，密度相同，则它们的压力也相同。此结论对吗？ 答案：不对。P=nRT/v=mVRT/m=ρRT/M,,32 t m E RT =,平均动能相同，则温度相同。现在已知密度相同，压力与相对分子质量有关。不同种气体，相对分支质量不同，所以压力不同。 2.Dalton 分压定律能应用与实际气体吗?为什么？ 答案：不能。由于实际气体分子间有引力，不同实际气体分子间的引力也不同，混合气体中第i 中气体的分压，与第i 种气体在同一温度并单独占有与混合气体相同的体积时所具有的压力不同，故不存在p=i p ∑的关系。 3.在一定容积的容器内含有一定量的气体，若升高温度，则使分子动能增加，碰撞次数增加，问其平允自由程如何变化？ 答案：平均自由程不变。因为 1 l = 4.试判别H2，O2，CO2气体在0℃时根均放速率何者最大？最概然速率何者最小？ 答案：根均方速率H 2最大，最概然速率CO 2最小。 5.试写出钢球分子模型的气体状态方程。 答案：p(V m -b)=RT 6.实际气体在Boyle 温度时符合理想气体行为，此时分子间的引力和分子本身的体积均可忽略不计，这种说法对法？为什么？ 答案：当实际气体的温度低于Boyle 温度时，如果压力较低，则气体体积大，分子本身体积可以忽略，但引力项不可忽略，气体容易压缩，所以pV m