乙二醇

1.物化性质

乙二醇 ethylene glycol，又名甘醇、1,2-亚乙基二醇，简称EG。结构式HOCH2CH2OH，分子式C2H6O2 ，相对密度1.1132。折射率1.4306（25℃）。凝固点-12.6℃。沸点197.2℃。自燃温度400℃。闪点110℃。自燃点412℃，爆炸极限3.2%~15.3%。很易吸湿。能与水、乙醇和丙酮混溶。能大大降低水的冰点。微溶于乙醚。

乙二醇在常温下为无色、无臭、有甜味的粘稠液体。无气味，有甜味，稳定无腐蚀性。它可燃但不易燃。它被《欧洲委员会危险品导则》分类为“有害物质”。如果被误吞的话，二醇类化合物都是慢性毒物。过度暴露在它的蒸汽中，能对眼、鼻和咽喉产生刺激作用。

2.技术进展

工业上，现在唯一的大规模生产乙二醇的方法是环氧乙烷水解法。早期的环氧乙烷是通过氯乙醇制取的，而现在这种方法已被直接氧化法取代，即在空气或氧气存在条件下，通过氧化银催化剂对乙烯进行氧化，然后环氧乙烷水解分馏制得乙二醇。这一工艺的乙二醇选择性低，需要20倍于环氧乙烷摩尔数的水才能达到90%的乙二醇收率。

典型的水解工艺描述如下：将环氧乙烷和来自环氧乙烷装置的环氧乙烷水溶液送入氧化物——水混合器，使之与加入的补充水及循环水混合，使混合物中水和环氧乙烷的摩尔比达到22:1。从混合器流出的混合物首先用第四效蒸发器——再沸器出来的冷凝液加热，然后通过与蒸汽的热交换使其温度达到150℃。混合物进入乙二醇反应器，在150℃，1.38MPa压力条件下进行反应，生成乙二醇和少量的二甘醇、三甘醇和聚乙二醇残渣。此工艺中乙二醇的选择性为88.4%，二甘醇为10.3%，三甘醇为0.5%。

为了克服上述工艺水与环氧乙烷摩尔比很高的缺点，许多石化公司力图开发出环氧乙烷催化水合制乙二醇的工艺。UCC公司着重进行这方面的开发工作。该公司开发了两种阴离子水合催化剂，主要是钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐；另一种是三苯基膦络合催化剂。在两种催化剂的应用实例中：用离子交换树脂Amberlite IRA904制备的钼酸盐催化剂，在水/EO摩尔比为4.9/1的条件下水合，乙二醇收率为97%；而应用双（三苯基膦）亚胺钼酸盐催化剂，在水/EO为6.1/1时可获得几乎100%乙二醇收率。虽各国石化研究人员一直从事多种努力，但仍未寻找到工业上可替代的新工艺。

在石油路线制取乙二醇工艺方面，近年来正在研究开发的催化水合法、碳酸乙烯酯法及酯交换法等工艺。Shell化学公司将壳牌Master EO工艺和三菱乙二醇催化转化工艺组合在一起开发了Omega乙二醇生产新工艺，该工艺可使乙二醇选择性达到99.3%～99.5%，用1吨乙烯可以生产1.95 吨乙二醇，而常规工艺的乙二醇选择性为90%～95%，1吨乙烯只能生产1.53～1.70 吨乙二

醇。在相同的乙二醇产率下，采用Omega工艺的乙二醇生产装置投资费用可降低10%。与常规工艺相比，在相同的环氧乙烷反应选择性条件下，蒸汽消耗减少20%，产生的废水减少30%，并且生产过程中只产生二乙二醇和三乙二醇衍生物，不需要投资建设处理这些产品的基础设施。该工艺2008年5月在韩国乐天大山石化公司40万吨/年装置上首次实现了工业化应用，在新加坡正在建设的Shell东方石化联合装置中的75万吨/年乙二醇装置也采用了该工艺，计划于2010年建成投产，将成为世界采用Omega工艺的最大同类装置。

煤制乙二醇技术是国家“八五”、“九五”重点科技攻关项目。2005年起，由上海盛宇企业投资有限公司投资约1.8亿元，与中科院福建物质结构所、丹化集团公司、上海金煤化工新技术有限公司等强强联手启动了“CO气相催化合成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二醇”的产业化试验，经过3年多的艰苦努力，在国家发改委、科技部、中科院、福建省、上海市和江苏省政府的大力支持下，相继在丹化集团建成300吨/年中试和1万吨/年工业化试验两套装置，在多项关键技术领域取得突破。2007年12月万吨装置顺利开车打通全流程，经过一年多的实际运行检验，并经专家组鉴定，证明全球首套“万吨级煤制乙二醇”技术已完全取得成功。2009年5月7日，该成套技术通过了中国科学院组织的成果鉴定。鉴定委员会专家一致认为，此项成果标志着我国领先于世界实现了全套煤制乙二醇技术路线和工业化应用，是一项拥有完全自主知识产权的世界首创技术。

内蒙古通辽金煤化工有限公司在1万吨/年工业化试验成功的基础上，采用拥有我国自主知识产权，工业化试验成功的“全球首创万吨级煤制乙二醇”成套技术，进行一定比例的放大，然后采用多台（套）并联的方法，该项目是我国煤化工五大重点示范工程之一，总投资约21亿元。2009年12月上旬内蒙古通辽金煤化工公司煤制乙二醇项目一期工程、年产20万吨煤制乙二醇项目顺利打通全线工艺流程，生产出合格乙二醇产品。由于全部采用工业级的CO、NO、H2、O2和醇类为原料，容易推广应用，对形成规模化产业极为有利。

金煤化工煤制乙二醇自主技术主要工艺包括七个步骤：第一是氨与空气在氨氧化炉内高温氧化得到氨氧化物；第二是氨氧化物与甲醇、氧气氧化酯化生成亚硝酸甲酯；第三是工业一氧化碳原料气体的催化脱氢净化；第四是亚硝酸甲酯与一氧化碳氧化偶联生成草酸二甲酯；第五是草酸二甲酯催化加氢生成乙二醇；第六是乙二醇混合物的精馏；第七是尾气循环使用和消除污染排放。其技术的独到之处有两方面：一是全部采用工业原料，切实解决了工业化应用问题；二是该技术覆盖了整个工艺流程和脱氢、合成、加氢三种催化剂技术。新型催化剂的研发取得突破：一氧化碳脱氢催化剂提高了效率，降低了飞温的危险性；一氧化碳羰基合成催化剂有效地降低了催化剂中贵金属的负载量；草酸酯加氢的催化剂使得乙二醇的选择性从80%提高到了90%。

3.主要用途

乙二醇是一种重要的石油化工基础有机原料，主要用于生产聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂以及炸药等，此外还可用于涂料、照相显影液、刹车液以及油墨等行业，用作过硼酸铵的溶剂和介质，用于生产特种溶剂乙二醇醚等，用途十分广泛。

全球来看，乙二醇主要用于聚酯（PET）纤维、薄膜及树脂。聚酯系列产品耗用的乙二醇占世界产量的52%左右。第二大用途是作PET瓶用树脂，其它一些小用途有用作除冰液和表面涂料等。目前全球乙二醇消费结构情况如图1所示。

A 52%

E 4%

B 25%

11%

图1 全球乙二醇消费结构分布图

A 聚酯纤维52%;

B PET瓶用树脂25%;

C 抗冻剂11%;

D 工业用乙二醇5%;

E PET薄膜4%;

F 其他产品3%。

目前，我国乙二醇产品主要用于生产聚酯、防冻液以及粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂和聚酯多元醇等。其中聚酯是我国乙二醇的主要消费领域，其消费量约占国内总消费量的83.8%，另外约16.2%用于防冻剂、粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂以及聚酯多元醇等其他产品。

目前中国乙二醇消费结构情况如图2所示。

防冻液及其他产品聚酯83.8%

图2 中国乙二醇消费结构分布图

4.产需状况

近年来，随着聚酯产品消费的急剧增长，世界乙二醇的生产发展很快。20世纪90年代以来，由于全球聚酯市场消费的急剧增长，世界乙二醇的生产发展迅速。1993年世界乙二醇的总生产能力只有960.0万吨，2001年达到1433.0万吨，2003年进一步增加到约1586.2万吨，2000年全球乙二醇生产能力为1423.0万吨/年，2006年已超过2000万吨，达到2097.7万吨/年。陶氏化学公司是目前世界上最大的乙二醇生产厂家，在英国以及美国建有生产装置。到2010年，沙特东部石化公司的乙二醇生产能力超过330万吨/年，从而取代陶氏化学成为全球最大的乙二醇生产商。

我国乙二醇的工业生产始于20世纪60年代，20世纪70年代以后，随着我国石化工业的崛起，近年来，我国乙二醇的生产得到了迅速发展。先后引进国外技术，在北京燕化、辽阳石化、

上海石化、吉林化学等公司建立了多套乙二醇生产装置。由于需求量的快速增长，促进了乙二醇生产能力的增加，近两年，我国有多套大型乙二醇生产装置建成投产。生产厂家主要分布在中石化和中石油2大公司。2003年我国乙二醇的产量达到96.93万吨。2005年6月南京扬子—巴斯夫有限公司新建的30万吨/年乙二醇装置建成投产，2006年2月中海—壳牌石油化工有限公司新建的32万吨/年乙二醇生产装置建成投产，2007年3月上海石油化工公司新建的38万吨/年乙二醇装置建成投产。2009年内蒙古通辽金煤化工公司一期20万吨/年煤制乙二醇项目建成投产；2010年中石化镇海炼化公司65万吨/年乙二醇装置、中石化天津石化公司42万吨/年乙二醇装置相继建成投产。

表2 2010年中国乙二醇主要生产企业及产能统计（单位：万吨/年）

序号生产厂家生产能力

1 镇海炼化65.0

2 中石化上海石油化工公司60.5

3 扬子石油化工公司44.2

4 天津石化公司42.0

5 中海-壳牌石油化工有限公司32.0

6 南京扬子-巴斯夫有限公司30.0

7 北京燕山石油化工公司30.0

8 茂名石油化工公司20.0

9 辽阳石化分公司20.0

10 通辽金煤化工公司20.0

11 中石油吉林石油化工公司15.9

12 中石油抚顺石油化工公司 6.0

13 中石油新疆独山子石油化工公司 5.0

14 中石化天津联合化学有限公司 4.2

15 中石化北京东方石油化工有限公

司 4.0 合计398.8

近年巨大的市场缺口、良好的发展前景使得国内掀起兴建乙二醇装置热潮。2010年后还将有多套乙二醇的装置将陆续建成投产，届时会大大缓解我国乙二醇市场的供需缺口。

表3 2010年后中国部分乙二醇新建装置情况统计

序项目生产能力（万吨/计划投产时间

号年）

1 河南煤业化工集团40 2009年11月开工建设

宁波禾元化学有限公司

（天圣集团）50 2010年6月奠基，2012完成

3 四川乙烯36 —

4 长春天裕生物工程公司10 —

5 安徽丰原宿州生化公司18 —

6 鹤壁宝马集团10或20 —

虽然我国乙二醇的产能和产量增长较快，但仍不能满足国内市场日益增长的需求，每年都需大量进口，且进口量呈逐年增加的态势。根据海关统计，2001年我国乙二醇的进口量只有159.7万吨，2009年达到582.8万吨，进口依存度平均在70％以上。除加拿大、韩国、中国台湾、日本和美国等国家和地区外，沙特阿拉伯等中东地区的乙二醇在我国市场所占份额正在迅速增长。2001年来中国乙二醇产量、进出口量及表观消费量统计见表4。

表4 2001-2010年中国乙二醇供需状况统计（单位：万吨）

年份产量进口量出口量表观消费量自给率(%)

2001 81.0 159.7 0.2 240.5 33.7

2002 91.0 214.6 3.2 302.4 30.1

2003 97.0 251.6 2.3 346.3 28.0

2004 95.0 339.0 3.0 431.0 22.0

2005 110.0 400.0 1.0 509.0 21.6

2006 156.0 406.1 0.1 562.0 27.8

2007 175.0 480.2 0.2 655.0 26.7

2008 256.0 521.6 2.9 774.7 33.0

2009 260.0 582.8 0.7 842.1 30.9

2010 360.0 664.4 0.5 1023.9 35.2

150250350450550650

7508502001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

2010

单位：万吨

产量

表观消费量

图3 2001-2010年中国乙二醇产量和表观消费量

2010年我国乙二醇总生产能力接近400万吨，但与需求量相比仍有很大的缺口，即使装置开足马力满负荷生产，也不能满足国内实际生产的需求，仍需要大量的进口，因此乙二醇在我国具有很好的发展前景。

2010年我国乙二醇进口量达到664.4万吨，出口0.5万吨，国内主要进口厂商统计见表5。

表5 2010年中国主要乙二醇进口厂商统计（单位：吨）序号进口厂商

进口量

1 张家港保税区长江国际港务有限公司 722,193 2

中国石化化工销售有限公司南京经营

部

410,761

3 绍兴滨海石化有限公司

197,798 4 浙江恒逸化学纤维股份有限公司 190,498 5 浙江恒逸聚合物有限公司 172,345 6 桐乡市恒盛化纤有限公司 164,109 7 远纺工业(上海)有限公司

162,229 8 张家港保税物流园区凯伦仓储有限公司

148,129

9 江苏恒力化纤有限公司 130,814 10

浙江荣翔化纤有限公司

109,940 来源：中国海关总署

5. 价格走势

我国乙二醇市场价格受国际市场原油价格的影响。2008年，国内乙二醇行情由从年初的最高

点12625元/吨一路下挫至最低点3400元/吨，跌幅竟达73.1%之巨。到了2008年10月受金融危机影响，国内乙二醇行情开始转而直下，跌速之快让人咂舌。2009年上半年延续2008年的低迷行情，下半年开始有所反弹，到年底维持在7500~8000元/吨之间。2010年乙二醇的价格随原油价格走出了V 字型的格局。

2000

3000400050006000700080009000

1000009-01-01

09-02-01

09-03-01

09-04-01

09-05-01

09-06-01

09-07-01

09-08-01

09-09-01

09-10-01

09-11-01

09-12-01

10-01-01

10-02-01

10-03-01

10-04-01

10-05-01

10-06-01

10-07-01

10-08-01

10-09-01

10-10-01

10-11-01

10-12-01

单位：元/吨

图4 2009-2010年华东地区乙二醇价格走势图

6. 前景展望

全球MEG 产能集中在亚洲，其次是中东和北美。中东地区、加拿大、美国仍将是世界乙二醇主要的出口地区和国家，尤其是近年来随着中东地区大型乙二醇生产装置的建成投产，产量增加很快，严重过剩，已经超过北美地区而成为世界最大的乙二醇出口地区。

从全球市场需求看，亚太地区乙二醇需求占世界总需求的60％以上，其中主要需求是来自中国。2010年，中东地区成为全球最大的乙二醇生产与出口基地，中国为最大的目标市场。中国乙二醇消费量将占世界乙二醇的26%，占亚洲的46%。未来以中东为主的产能新增地和以中国为主的亚洲消费地的崛起，将大大冲击世界乙二醇市场格局，使供销结构发生重大变化。

从市场容量来看，国内目前乙二醇总消费量在950万吨左右。作为乙二醇的下游产业，聚酯和纺织工业受当前经济危机的影响巨大，对乙二醇销售商来说前景并不太乐观。众多聚酯厂商表示市场需求在下降，有些厂商甚至已经停产，因此下游对原材料乙二醇的市场需求增速缓慢。虽然我国目前乙二醇供不应求，但从总体上看，世界乙二醇产能已经出现过剩的态势，价格将不可避免的下跌。

预计今后几年世界乙二醇的消费量将以年均4.8%的速度增长，2010年乙二醇世界年总消费量达到2200万吨左右，而随着大量新增产能的投产，总产能达到2700万吨/年，产能过剩已成定局，供需失衡将会显现，届时必有大量国外低成本乙二醇冲击国内市场。由于即将受到乙二醇大量进口的影响，国内乙二醇市场也将面临着更为严峻的压力和挑战。

现代煤化工煤制乙二醇技术概述

现代煤化工煤制乙二醇技术概述摘要：本文主要研究现代煤化工中煤制乙二醇的技术。简单介绍了乙二醇的性质和用途，以及其制备技术的发展现状；对煤制乙二醇技术中的直接合成法及间接合成法做了概述；讨论了煤制乙二醇技术在发展过程中存在的问题；讨论了我国在乙二醇工艺技术中的现状。关键字：煤制乙二醇；直接合成法；间接合成法；草酸酯法；现状引言乙二醇是一种重要的大宗基础有机化工原料，可用于生产多种化工产品，如聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂、炸药、涂料和油墨等，应用领域非常广泛。在中国，乙二醇主要作为聚酯及防冻液的原料，其中聚酯消费占90%以上，2013年国内乙二醇进口量825万t，进口依存度高达70%左右，市场缺口巨大。2014年，国内新增聚酯产能预计达500万t，将继续拉动乙二醇消费量的增长。乙二醇在中国国民经济发展中正发挥着越来越重要的作用。乙二醇的生产工艺路线按原料不同可分为石油路线和非石油路线。在现阶段，全球主要的大型乙二醇生产装置均采用石油路线，也称乙烯路线，即在银催化剂、甲烷或H2致稳剂、氯化物抑制剂存在下，乙烯直接被O2氧化生成环氧乙烷，再与水直接或催化条件下反应生成乙二醇。石油路线经过多年的发展，工艺已趋于成熟，但耗水量大，生产过程副产物多且生产原料受石油价格波动影响较大，无法摆脱对石油资源的依赖。因此，结合中国贫油、少气和相对富煤的能源结构特点，开发一条以煤为原料、经济合理的乙二醇合成工艺路线，符合中国的可持续发展战略。目前，国内掀起了开发煤基乙二醇的热潮，煤制乙二醇技术已经成为煤化工行业关注的焦点。

1乙二醇制备技术简介 1.1乙二醇性质简介乙二醇(EG)是一种重要的石油化工基础有机原料，又名甘醇、亚乙基二醇，分子式为HOCH2CH2OH，是无色透明、稍带甜味的黏稠液体。乙二醇是最简单和最重要的脂肪族二元醇，主要用于生产聚酯和各类抗冻剂，前者用于制造纤维、薄膜和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂;其它用途则包括解冻液、表面涂层、照像显影液、水力制动用液体以及油墨等行业。高纯乙二醇可用做过硼酸铵的溶剂和介质，还可用于生产特种溶剂乙二醇醚。 1.2乙二醇制备的技术发展现状目前，我国主要采用以下几种方法来制备乙二醇 1.1生物质发酵制备乙二醇本工艺主要是将多糖、淀粉、秸秆等生物质混合发酵后制备多元醇，采用可再生能源作为原材料，具有广阔的应用前景目前，我国有多家科研单位和企业从事相关工作，如大连化物所采用玉米秸秆为原料制备了乙二醇、丙二醇等化工醇产品。 1.2石油路线制备乙二醇该方法为目前世界上工业乙二醇生产中最为常用的一种方法该工艺以石油裂解产物乙烯为原料，经氧化后制得环氧乙烷，环氧乙烷水合后得到产物乙二醇，产品的收率可达90%以上。 1.3半石油路线制备乙二醇该方法是石油路线的优化和改进，具有效率高和能耗小的优点，但是目前还没有实现工业化生产，仍在实验室中试阶段该方法采用环氧乙烷为原料，和二氧化碳反应生成碳酸乙烯醋，经过水解得到目标产物乙二醇。

乙二醇生产工艺

摘要乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位，广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂，但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求。因此，本设计以乙二醇精制为中心和重点，经过严密的计算和论证，得到了肯定的结果。关键词：乙二醇；环氧乙烷；水合法。

目录前言 (1) 1文献综述........................................................................... 1.1 乙二醇工业的发展[1][2]........................................

前言乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位，是大宗有机化工产品。广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂，还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂以及合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工产品的原料，虽然乙二醇产品用途极广，但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求，乙二醇自给率不足50%，如图1有相当大的部分需要进口，易受国际市场供求关系的影响。因此，发展和技术改造乙二醇工艺设计对我国经济发展有着重要的意义。随着我国市场经济的发展，以前那种单纯*增大原料和能源的消耗来提高产量的做法已逐渐被淘汰，继续这种做法的企业已经濒临破产倒闭；现在只有依*科技的力量，通过技术的改造来降低能源的消耗，同时使各种生产数据得到优化的配置，才是摆脱困境最有效的方法。乙二醇工艺设计中，乙二醇的精制是整个工艺流程的核心部分，关系着乙二醇产品的质量和产量。因此，本设计以乙二醇精制为中心和重点，经过严密的计算和论证，得到了肯定的结果。该技术具有世界共同发展趋向的节能性，是生产乙二醇工艺的重大突破。图1 我国近些年乙二醇的供需情况年份产量万吨/年进口量万吨/年需求量万吨/年自给率 % 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 90 80 90 96 94 110 156 174 214 105 160 214 251 339 400 406 480 522 195 240 304 347 433 510 562 654 736 46 33 30 28 22 21 28 27 29 第1章文献综述

煤制乙二醇工艺流程详细工艺

环氧乙烷水合制乙二醇乙二醇是合成聚酯树脂的主要原料,大家熟知的涤纶纤维就是由乙二醇与对苯二甲酸合成的。乙二醇还可用作防冻液,w(乙二醇)=55%的水溶液的冰点为-36℃,可用作中国北方冬天汽车必需的冷却液。此外,乙二醇还可用作溶剂和用于化妆品、毛皮加工、烟叶润湿和纺织工业染整等。据预测,2000年乙二醇的世界产量将达到10Mt/a。中国1995年的产量为53×１０４ t/a,到2000年将达72×１０４ t/a。 1.乙二醇生产方法综述现在,乙二醇有多种工业生产方法,但环氧乙烷水合制乙二醇法仍占主导地位。 (1)环氧乙烷法可用酸作催化剂,但用得较多的是加压水合: 反应中生成约10%的二乙二醇醚(二甘醇)和三乙二醇醚(三甘醇),它们是有用的化工产品,故反应所得的有用产品总产率按环氧乙烷计接近100%,生成的二乙二醇醚用作纤维素、树胶、涂料、喷漆的溶剂或稀释剂。三乙二醇醚主要用来生产刹车液。它们的售价比乙二醇还高,因此可改善生产装置的经济效益。环氧乙烷法因环氧乙烷售价高,生产总成本也比较高。 (2)乙烯乙酰氧基化法乙烯乙酰氧基化法又称奥克西兰(Oxirane)法,它可由乙烯为原料生产乙二醇。工艺分二步进行,第一步乙烯与醋酸反应生成乙二醇-醋酸酯和乙二醇二醋酸酯: 反应条件:反应温度160℃,反应压力,催化剂TeO２/HBr[w(HBr)=48%的水溶液]，还可用醋酸锰加碘化钾作催化剂,乙烯转化率60%,选择性95%～97%,产品分布:乙二醇二醋酸酯70%,乙二醇一醋酸酯25%,乙二醇5%。第二步是醋酸酯水解生成乙二醇和醋酸:

反应条件为:反应温度107～130℃,压力,选择性95%。该法的总反应式为: ２ＣＨ２=ＣＨ２＋２Ｈ２Ｏ＋Ｏ２→２ＨＯＣＨ２-ＣＨ２ＯＨ以乙烯计的摩尔产率为94%,高于以环氧乙烷法生产乙二醇的产率。该法虽然以廉价的乙烯作原料,但投资和能耗比环氧乙烷法高,经济上是否比环氧乙烷法好尚有争论,再加上醋酸对设备的腐蚀是一个头痛问题,催化剂的再生和回收问题也没有很好解决,致使已开工生产的a生产装置被迫停产关闭。 (3)乙烯氧氯化法该法又称帝人(Teijin)法。由日本帝人公司开发成功,是对老式的氯乙醇法生产环氧乙烷的改进。采用TiCl３-CuCl２-HCl水溶液为催化剂。化学反应如下: ＣＨ２＝ＣＨ２＋ＴiCl３＋Ｈ２Ｏ→ClCH２－ＣＨ２ＯＨ＋TiCl＋ＨCl ClCH２－ＣＨ２ＯＨ＋Ｈ２Ｏ→ＨＯＣＨ２－ＣＨ２ＯＨ＋HCl 催化剂再生: TiCl+2CuCl２→2CuCl２+H２Ｏ 2CuCl+2HCl+ 1/2 O２→2CuCl２＋Ｈ２Ｏ反应条件为:反应温度160℃,压力,pH<4,乙二醇选择性为89%,乙醛6%,其他(二氧杂环己烷和二乙二醇)5%,如果Cl－∶Ti３＋的比例小于4∶1时,乙醛产率将显著增大,在反应温度大于120℃时,氯乙醇可在同一装置内水解。乙烯的氧氯化亦可在另一个催化剂体系中进行: 催化剂再生: 2Cu＋(或2Fe２＋)＋２Ｈ＋＋１/２Ｏ２→2Cu２＋(或2Fe３＋)＋Ｈ２Ｏ反应条件:反应温度150～180℃,压力～,乙二醇选择性86%,该法的优点是乙烯消耗定额很低,仅 kg/kg乙二醇,但有强腐蚀性,产物与催化剂溶液的分离比较困难。 (4)由合成气制乙二醇合成气是一氧化碳和氢气混合物的总称。现在工业上用煤、天然气和劣质重油为原料可廉价、大量的生产出来,目前主要用来生产甲醇、合成氨、羰基化产品等。由合成气制乙二醇已引

1,6-己二醇安全技术说明书

1，6-己二醇第1部分：化学品及企业标识 1，6-己二醇英文名：1,6-Hexanediol CAS No:629-11-8 产品推荐及限制用途：用于生产聚氨酯、不饱和聚酯、增塑剂、胶凝剂的硬化剂、润滑油的热稳妥定性改良剂等；有机合成中间体，增塑剂，染色偶合剂，印刷油墨配制。第2部分：危险性概述紧急情况概述：引起眼睛刺激;皮肤接触有害。与氧化剂反应。加热分解发出刺鼻的浓烟和烟雾。 GHS危险性类别：标签要素：象形图：警示词：危险危险性说明：引起眼睛刺激;皮肤接触有害。与氧化剂反应。加热分解发出刺鼻的浓烟和烟雾。防范说明：预防措施：事故响应：皮肤、眼晴接触：吸入：安全储存：存放在密封容器内，并放在阴凉，干燥处。废弃处置：物理化学危险：

健康危害：对眼和上呼吸道有轻度刺激作用。持续吸入可引起头晕、恶心、倦睡和其他一些麻醉症状。液体污染皮肤可引起痒感。环境危害：燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳。第3部分：成分／组成信息纯品/混合物：危险组分：己二醇浓度或浓度范围： CAS NO：629-11-8 第4部分：急救措施急救：皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。食入：饮足量温水，催吐。就医。保护施救者的忠告：第5部分：消防措施适合的灭火剂:采用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。特别危险性:引起眼睛刺激，皮肤接触有害。与氧化剂反应。加热分解发出刺鼻的浓烟和烟雾。灭火注意事项:遇到大火，消防人员须在有防爆掩蔽处操作。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。消防人员必须穿全身防火防毒服，防止皮肤和眼睛接触，佩戴正压式空气呼吸器，在上风向灭火。防止与热分解产物接触。第6部分：泄漏应急处理作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压

热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇薄膜标准编制说明

《热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜》行业标准编制说明《热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜》标准编制小组二○一三年十月

1、任务来源根据工业和信息化部《关于印发2013年第二批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科[2013]102号）的要求由安徽国风塑业股份有限公司、宁波金源复合集团有限公司、汕头市贝斯特科技有限公司、安徽省标准化研究院承担《热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜》行业标准制定的起草工作，2014年完成标准制定工作。 2、背景普通对苯二甲酸乙二醇酯(PET)属于结晶性聚合物，PET经过熔融挤出拉伸取向后，具有较大程度的结晶，故普通聚酯薄膜不具备热封性能。必须和其他可热封材料复合才能进行热封制袋，复合等工序不仅大大增加成本，同时还产生挥发性溶剂造成大气污染，随着环保意识的不断提高，无论在印刷复合还是建筑工程领域都希望减少加工工序带来的环境污染。在此环境下，热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜应运而生，其无需涂胶即可热封制带，避免了复合过程中挥发性有机物的排放，且减少了复合工序，提高生产效率，受到客户的欢迎。因热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜性能优异，生产和使用的厂家越来越多，但因无统一标准，市场较为混乱，且随着时间推移程逐渐加重事态，从而影响了行业的正常发展，为创建一个健康发展的行业环境急需制定《热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜》行业标准，可规范行业生产，促进产业的技术进步和质量提高。为更好的使我国热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜与国际接轨，提供了技术支持。

从标准制定项目批准起，标准起草小组先后进行了标准编制工作的基础调研、资料搜集、项目研讨会、征求意见等工作，具体工作进程见下表：主要工作进程表 4、主要参加单位和工作组成员及其所做的工作 1.安徽国风塑业股份有限公司

乙二醇生产技术

煤制气合成聚合级乙二醇新技术 1 技术背景乙二醇是一种重要的基础化工原料，在大量应用的醇类物质中是继甲醇之后的第二大类醇，主要用于生产涤纶纤维、涂料和包装材料用聚酯树脂,占到乙二醇消费量的80%以上，其余用于生产防冻剂、润滑剂、炸药等。目前，世界上乙二醇的总需求量约2000万吨，其中中国占到了30～40%，下表为我国近些年乙二醇的供需情况。表1 我国近些年乙二醇的供需情况年份产量万吨/年进口量万吨/年需求量万吨/年自给率 % 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 90 80 90 96 94 110 156 174 214 105 160 214 251 339 400 406 480 522 195 240 304 347 433 510 562 654 736 46 33 30 28 22 21 28 27 29 由表1可见，2000～2008年，我国乙二醇的需求量和进口量呈逐年增加趋势，近三年乙二醇的进口依存度高达70%。当前工业上生产乙二醇主要采用石油路线，由乙烯经气相氧化得环氧乙烷，再经液相催化水合制乙二醇。但我国石油资源不足，存在“富煤、少气、贫油”的能源格局，因此开辟由煤制气生产乙二醇的新技术具有十分重要的现实意义和长远的战略意义。 2技术路线及国内外进展目前研究的煤制气合成乙二醇技术路线主要有三种（如下图所示）。

图1 煤造气合成乙二醇的三种主要技术路线其中，直接合成法具有理论上最佳的经济价值，其反应方程式如下： 2CO + 3H 2 HOCH 2CH 2OH 但此反应在标准状态下属于Gibbs 自由能增加的反应，△G 500k = 6.60×104J/ mol ，热力学上受限制，在温和条件下很难进行，需要催化剂和高温高压条件。上世纪70年代，美国UCC 公司采用铑催化剂，反应压力高达300MPa ；80年代反应压力降至50MPa ，温度降至230℃，但是选择性和转化率仍很低。时至今日，直接法所取得的进展还不足以实现工业化，进一步缓和反应条件并提高催化剂的选择性和活性仍是主要的难点。间接合成法效益则由于路线各异，取得的进展各不相同，其中甲醇甲醛路线研究的比较多，主要有甲醇脱氢二聚法、二甲醚氧化偶联法、羟基乙酸法、甲醛缩合法、甲醛氢甲酰化法等，但是这些方法研究的还不够深入，离工业化尚有很长距离。草酸酯法的研究最为深入，分两步进行，CO 与亚硝酸酯气相催化合成草酸酯，再由草酸酯加氢得乙二醇。该方法先利用醇类与NO 反应生成亚硝酸酯，在贵金属催化剂上与CO 羰基合成得到草酸二酯，草酸二酯再经催化加氢制得乙二醇。主要的反应如下：草酸酯合成 2CO + 2RONO (COOR)2 + 2NO 反应尾气的再生 2NO + 1/2O 2 + 2ROH 2RONO + H 2O 草酸酯加氢制乙二醇 (COOR)2 + 4H 2 (CH 2OH)2 + 2ROH 总反应式为： 2CO + 4H 2 + 1/2O 2 (CH 2OH)2 + H 2O 煤制气经草酸酯合成乙二醇新技术中涉及三项关键催化剂，分别为：（1）高浓度CO 气源中选择性脱氢催化剂（2）草酸酯合成催化剂（3）草酸酯加氢制乙二醇催化剂其中，选择性脱氢催化剂主要用于脱除草酸二甲酯合成原料气CO 中少量的H 2，采用变压吸附制得的高浓度CO 气中还存在少量H 2，而H 2对草酸二甲酯合成催化剂会产生毒化作用，导致催化剂活性衰退，影响合成反应的进行，故要求铜基催化剂贵金属催化剂

合成气制乙二醇

工艺选择目前，乙二醇制备技术路线有3种：石油路线、煤路线和生物路线。 1.石油路线生产乙二醇石油路线法均以石油化工产品乙烯或其所制产品环氧乙烷为原料，再经不同反应过程制得乙二醇，国内工业生产实际应用的石油路线法为环氧乙烷直接水合法。环氧乙烷直接水合法采用原料环氧乙烷与水在190～200 ℃、MPa 操作条件下，反应 h，生成乙二醇含量约 10%的乙二醇、二乙二醇、三乙二醇混合水溶液，再经分离制得乙二醇。优点：技术成熟，应用面广，收率为90%。缺点：依赖石油资源，水耗大，成本高，并且国内缺少自主产权技术，即工艺技术对外依赖程度高。 2.煤路线生产乙二醇该工艺是以煤为原料，制得合成气后，通过直接合成法或间接合成法最终制成乙二醇。目前国内合成气路线法乙二醇生产装置均采用间接法。实际工程应用的间接法为草酸酯法。即先制得合成气，然后再经催化反应生成草酸二甲酯（DMO），然后以 Cu/SiO2为催化剂，150 ℃条件下进行 DMO 的低压加氢制取乙二醇。该方法转化率达 %，乙二醇选择性 %。优点：成本低，能耗低，水耗低，适合我国缺油、少气、煤炭资

源相对丰富的资源国情。：缺点：技术不成熟，目前催化剂寿命较短，聚合级产品质量不稳定，工程放大存在风险。 3.生物路线生产乙二醇自然界中的碳水化合物，无论是淀粉基的多糖类作物（如玉米、小麦等），还是单糖或多糖类农作物（如甜高粱、菊芋等）均可以作为生物路线生产乙二醇的原料。中科院大连化学物理研究所研究人员首次尝试采用廉价的碳化钨催化剂应用于纤维素的催化转化，利用碳化钨催化剂在涉氢反应中具有的类贵金属性质，可以替代价格昂贵的贵金属催化剂，将纤维素全部转化为多元醇，而且对乙二醇的生成表现出独特的选择性，尤其是在少量镍的促进作用下，乙二醇的收率可高达61%, 是一种极具工业应用前景的绿色工艺路线。优点：不需要消耗大量的氧气，没有废气、废水排放，属于环境友好技术。缺点：收率低，技术难度大，目前达不到工业化生产要求。目前，国内外大型乙二醇的生产均为石油法，其主要原料为乙烯和氧气，用银催化剂，甲烷或氮气做致稳剂，乙烯直接氧化成环氧乙烷，然后再生成乙二醇。全球环氧乙烷生产技术大部分使用的是英荷Shell 化学公司、美国科学设计公司 ( SD)和美国 UCC 3 家公司的技术。

年产20万吨乙二醇项目初步设计说明书

目录第一章总论 (12) 1.1项目概况 (12) 1.2设计依据 (12) 1.3设计原则 (12) 1.4产品规模及方案 (13) 1.4.1项目规模 (13) 1.4.2产品方案 (13) 1.5原料来源 (14) 1.6辅助设计软件 (14) 第二章技术经济 (16) 2.1 工程概况 (16) 2.2 设计依据 (16) 2.3主要经济数据 (16) 2.4表格 (16) 第三章总图运输 (18) 3.1设计依据 (18) 3.1.1.设计法规和标准、规 (18) 3.2设计围 (20) 3.3厂区概况 (20) 3. 3.1厂址位置 (20) 3. 3.2厂址交通条件 (21) 3.3.3 环境治理条件 (24) 3.3.4 产业基础条件 (25) 3. 3.5 公用工程条件 (25) 3.3.6 人力资源条件 (26) 3.4总平面布置 (27) 3.4.1总平面布置的一般要求 (28)

3.4.2 总平面布置的要求 (31) 3.4.3 厂区总体布局概述 (32) 3.4.4 总平面布置的各项技术指标 (32) 3.4.5 工艺装置的布置 (33) 3.4.6 辅助生产及公用工程设施 (33) 3.4.7 仓储设施的布置 (33) 3.4.8 运输设施的布置 (34) 3.4.9 生产管理及生活服务的设施 (34) 3.5 场运输设计 (36) 3.5.1 厂运输设计要求 (36) 3.5.2 本厂运输设计 (37) 第四章化工工艺及系统 (38) 4.1项目背景 (38) 4.2生产工艺的选择 (40) 4.2.1工艺方案的比较 (40) 4.2.2工艺方案的确定 (41) 4.3工艺简要流程图： (42) 4.3.1环氧乙烷生产 (42) 4.3.2乙二醇生产 (43) 4.4工艺路线简介 (43) 4.4.1环氧乙烷生产工段 (43) 4.4.2二氧化碳吸收工段 (49) 4.4.3乙二醇生产工段 (53) 4.4.4乙二醇精制工段 (63) 4.4.5乙二醇生产全流程 (65) 4.5催化剂的选择 (65) 4.5.1银催化剂的选择 (65) 4.5.2负载型双核桥联配合物催化剂 (66) 4.5.3碳酸乙烯酯水解催化剂 (66)

乙二醇技术说明书

分子式：C2H6O2；结构简式：HO-CH2CH2-OH 分子量：62.068 冰点： -12.6℃ 沸点：197.3℃ 密度：相对密度(水=1)1.1155(20℃）；相对密度(空气 =1)2.14 外观与性状：无色、有甜味、粘稠液体蒸汽压：0.06mmHg(0.06毫米汞柱)/20℃ 闪点：111.1℃ 粘度：25.66mPa.s(16℃）[1] 溶解性：与水/乙醇/丙酮/醋酸甘油吡啶等混溶，微溶于醚等,不溶于石油烃及油类，能够溶解氯化锌/氯化钠/碳酸钾/氯化钾/碘化钾/氢氧化钾等无机物。表面张力：46.49 mN/m (20℃) 稳定性：稳定燃点：418℃ 在25摄氏度下，相对介电常数为 37 化学性质由于分子量低,性质活泼,可起酯化/醚化/醇化/氧化/缩醛/脱水等反应。

主要用于制聚酯涤纶，聚酯树脂、吸湿剂，增塑剂，表面活性剂,合成纤维、化妆品和炸药，并用作染料/油墨等的溶剂、配制发动机的抗冻剂,气体脱水剂，制造树脂、也可用于玻璃纸、纤维、皮革、粘合剂的湿润剂。可生产合成树脂PET，纤维级PET即涤纶纤维，瓶片级PET用于制作矿泉水瓶等。还可生产醇酸树脂、乙二醛等，也用作防冻剂。除用作汽车用防冻剂外，还用于工业冷量的输送，一般称呼为载冷剂。乙二醇在用做载冷剂时应该注意：1.其冰点随着乙二醇在水溶液中的浓度变化而变化，浓度在60%以下时，水溶液中乙二醇浓度升高冰点降低，但浓度超过60%后，随着乙二醇浓度的升高，其冰点呈上升趋势，粘度也会随着浓度的升高而升高。当浓度达到99,9%时，其冰点上升至-13,2℃，这就是浓缩型防冻液（防冻液母液）为什么不能直接使用的一条重要原因，必须引起使用者的注意。2.乙二醇含有羟基，长期在80摄氏度－90摄氏度下工作，乙二醇会先被氧化成乙醇酸，再被氧化成草酸，,即乙二酸(草酸),含有2个羧基。草酸及其副产物会先影响中枢神经系统，接着是心脏，而后影响肾脏。如无适当治疗，摄取过量乙二醇会导致死亡。,乙二醇乙二酸，对设备造成腐蚀而使之渗漏。因此，在配制的防冻液中，还必须有防腐剂，以防止对钢铁、铝的腐蚀和水垢的生成。如需了解和解决乙二醇水溶液的腐蚀问题可在百度上搜索。邢桂刚 3.乙二醇本身是相对活跃的物质，容易聚合成高分子聚合物，进一步氧化成聚合

关于乙二醇生产工艺的基本解释

关于乙二醇生产工艺的基本解释关于乙二醇生产工艺的基本解释摘要：熟悉乙二醇的生产工艺，不断加强技术进步是化工产品的必由之路。文章通过对乙二醇工艺特点的基本介绍，阐述乙二醇工艺的一些难点、重点。关键词：草酸酯加氢合成法乙烯能耗低一、基本制法乙二醇的制法，环氧乙烷直接水合法，为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧乙烷和水在加压（2.23MPa）和190～200℃条件下，在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇，同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的CO及H2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醇甲醛及草酸酯作为中间产物合成，然后加氢获得乙二醇。相对而言，甲醇甲醛路线合成的研究还不深入，离工业化距离远；而草酸酯加氢合成法的实用性较强，适宜进行工业生产。由煤制合成气经草算酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为：氧化酯化反应：2CH3OH+2NO+1/2O2→2CH3ONO+H2O CO偶联反应：2CO+2CH3ONO→（COOCH3}2+2NO 草酸酯加氢反应：（COOCH3}2+4H2→HOCH2CH2OH2CH3OH 总的化学方程式：2CO+4H2+1/2O2→HOCH2CH2OH+H2O 二、主要技术路线目前，乙二醇的生产主要采用石油路线，即采用乙烯、氧气为原料，在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下，乙烯直接氧化生成环氧乙烷，环氧乙烷再进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行水合反应生成乙二醇，乙二醇溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到乙二醇及其它副产品。此外，整个工艺还设置了与其生产能力配套的空分装置、碳酸盐的处理以及废气废液处理等系统。英荷Shell、美国SD以及美国联碳（UCC）三家公司的专利技术在我国均

乙二醇制备

(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.06.26C N 103172495 A (21)申请号 201110436416.4 (22)申请日 2011.12.22 C07C 31/20(2006.01) C07C 29/48(2006.01) (71)申请人中国科学院大连化学物理研究所地址116023 辽宁省大连市中山路457号 (72)发明人高爽李军吕迎赵公大 (74)专利代理机构沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人马驰 (54)发明名称一种直接氧化乙烯制备乙二醇的方法 (57)摘要本发明涉及一种双氧水氧化乙烯直接制备乙二醇的方法，以具有反应控制相转移特点的磷钨杂多酸季铵盐为催化剂，以磷酸、钨酸或二者的混合物为添加剂，在20℃-100℃的反应温度下，在 0.3-4.0Mpa 的条件下，使用过氧化氢氧化乙烯生成乙二醇。该方法具有反应条件温和，选择性高，催化剂可回收的优点。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页说明书2页 (19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页说明书2页(10)申请公布号CN 103172495 A *CN103172495A*

1/1页 1.一种直接氧化乙烯制备乙二醇的方法，其特征在于：甲苯、乙酸乙酯或乙腈为反应介质，使用具有反应控制相转移特点的磷钨杂多酸季铵盐为催化剂，以磷酸、钨酸或二者的混合物为添加剂，使用过氧化氢氧化乙烯生成乙二醇，所述反应温度在20℃-100℃之间，压力在0.3-4.0Mpa 的条件下。 2.根据权利要求1所述制备乙二醇的方法，其特征在于：所用的催化剂为具有反应控制相转移特点磷钨杂多酸季铵盐，磷钨杂多酸季胺盐催化剂选自十二烷基三甲基胺磷钨杂多酸盐、十六烷基三甲基胺磷钨杂多酸盐、十八烷基三甲基胺磷钨杂多酸盐或双十八烷基二甲基胺磷钨杂多酸盐中的至少一种；催化剂分子组成Q m H n PW x O y ，Q 为烷基阳离子部分，1≤m ≤7，1≤x ≤12，0≤n ≤1，7≤y ≤40。 3.根据权利要求1所述制备乙二醇的方法，其特征在于：添加剂与催化剂的重量比例在1∶1000到1∶50之间。 4.根据权利要求1所述制备乙二醇的方法，其特征在于：过氧化氢与催化剂摩尔比在500∶1到50∶1之间。 5.根据权利要求1或4所述制备乙二醇的方法，其特征在于：加入双氧水质量浓度为10％-50％。 6.根据权利要求1所述制备乙二醇的方法，其特征在于：乙烯与过氧化氢摩尔比为50∶1-1∶5。 7.根据权利要求5所述制备乙二醇的方法，其特征在于：以甲苯、乙酸乙酯或乙腈为反应介质，双氧水与反应介质的体积比为1∶100-10∶1。 8.根据权利要求1所述制备乙二醇的方法，其特征在于：反应结束后，催化剂过滤回收，再次用于直接氧化乙烯制备乙二醇的反应中。权利要求书CN 103172495 A

2-巯基乙醇安全技术说明书

2-巯基乙醇；硫代乙二醇安全技术说明书说明书目录第一部分第九部分第二部分第十部分第三部分第十一部分第四部分第十二部分第五部分第十三部分第六部分第十四部分第七部分第十五部分第八部分第十六部分第一部分：化学品名称化学品中文名称：2-巯基乙醇；硫代乙二醇化学品俗名：2-巯基乙醇；硫代乙二醇化学品英文名称：Thioglycol； 2-Hydroxy-1-ethanethiol英文名称：Thioglycol；2-Hydroxy-1-ethan ethiol 技术说明书编码：MSDS#001CAS No.：60-24-2 第二部分：成分/组成信息有害物成分含量CAS No. 2-巯基乙醇；硫代乙二醇分析纯60-24-2 第三部分：危险性概述危险性类别：第6.1类毒害品,高毒，，侵入途径：吸入食入经皮吸收健康危害：吸入、摄入或经皮肤吸收后会中毒。中毒表现有、呕吐、震颤、头痛、惊厥、昏迷，甚至死亡。对眼、皮肤有强烈刺激性。可引起角膜混浊。环境危害：对有危害，对可造成污染。燃爆危险：本品可燃，有毒。与空气混合, 受热、明火可爆。

第四部分：急救措施皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。眼睛接触：拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。食入：误服者，饮适量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：毒性：高毒。遇高热、明火或氧化剂，有引起燃烧的危险。受高热分解，放出有毒的烟气。建规火险分级：丙有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。灭火方法：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。第六部分：泄漏应急处理应急处理：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用活性炭或其它惰性材料吸收，收集于一个密闭的容器中，运至废物处理场所。用水刷洗泄漏污染区，经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。第七部分：操作处置与储存操作注意事项：避免接触皮肤和眼睛。避免吸入蒸气或雾滴。切勿靠近火源。严禁烟火。采取措施防止静电积聚。储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃库房。远离火种、热源。保持容器密封。防止受潮和雨淋。专人保管。应与氧化剂、食用化工原料分开存放。不能与粮食、食物、种子、饲料、各种日用品混装、混运。操作现场不得吸烟、饮水、进食。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。建议贮存温度2- 8度。第八部分：接触控制/个体防护中国MAC(mg/m3)：未制订标准前苏联MAC(mg/m3)：未制订标准 TLVTN： TLVWN：接触限值：美国TLV-TWA：未制订标准美国TLV-STEL：未制订标准监测方法：工程控制：密闭操作，局部排风。呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时，佩

乙二醇酸度的测定

乙二醇酸度的测定按GB/T 4649-2008的规定进行测定序号指标名称指标优级品一级品合格品 1 外观无色透明无机械杂质无色透明无机械杂质无色或微黄色无机械杂质 2 乙二醇质量≥99.8% 99.0% 3 色度（铂-钴号）加热前，号≤ 加盐酸加热后，号≤ 5 20 10 - 40 - 4 密度(20℃)，g/cm3 1.1128~1.1138 1.1125~1.1140 1.1120~1.1150 5 沸程（在0℃，0.1013Mpa）初馏点，℃≥ 干点，℃≤ 196 199 195 200 193 204 6 水分（质量分数)/% ≤0.10 0.20 - 7 酸度（以乙酸计)/% ≤0.001 0.003 0.01 8 铁（质量分数）/% ≤0.00001 0.0005 - 9 灰分(质量分数）/% ≤0.001 0.002 - 10 二乙二醇(质量分数）/% ≤ 0.1 0.8（1.0）- 11 醛质量分数（以甲醛计）/% ≤ 0.0008（0.001）- - 12 紫外透光率，% 220nm ≥ 275nm ≥ 350nm ≥ 75（70） 92（90） 99（98） - - 1、主题内容与适用范围本标准规定了工业用乙二醇酸度的测定方法。本方法适用于工业用乙二醇酸度的测定，其最小检测浓度为0.0002%。 2、方法原理试祥中的酸性物质用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至酚酞指示剂变微红色。反应式如下： O H ONa CO R NaOH OH CO R2 + - - → + - - 3、仪器与试剂锥形瓶:容积500 mL,带开口磨口塞和氮气吹管，如图。 3.1 量筒:100 mL, 3.2 碱式滴定管:容积5mL，分度为0.02 mL,[讲解：为什么要用微量滴定管？]

非石油路线制取乙二醇技术简介

乙二醇(EC)是一种重要的基本有机化工原料，主要用来生产聚酯纤维(PET)、塑料、橡胶、聚酯漆、胶粘剂、非离子表面活性剂、乙醇胺以及**，也大量用作溶剂、润滑剂、增塑剂和防冻剂等，国内外市场前景广阔。据统计，2006年我国乙二醇表观消费量高达560万t，而实际生产总量为156万t，乙二醇进口量超过400万t，国内市场严重供不应求。传统的乙二醇生产方法是走石油化工路线。1938年由美国UCC公司首先建立了乙烯在银催化剂作用下氧化生成环氧乙烷，再由环氧乙烷水合生成乙二醇的工业装置，直到目前，该工艺路线仍然是生产乙二醇的主要途径。上世纪70年代第一次石油危机发生后，人们就意识到开拓石油替代资源的重要性，进行了许多以C，为原料合成乙二醇的研究，其中美国的联碳化学公司和日本宇部兴产公司作了较为系统的研究。上世纪80、90年代，中科院福建物质结构研究所、成都有机所、天津大学等也都开展了类似的大量研究工作，并初步显示了良好的产业化应用前景。近年来，随着世界石油资源的日渐短缺，开辟新的乙二醇生产工艺以摆脱对石油路线的依赖已成为当务之急。本文简要回顾了国内外由合成气制乙二醇的主要研发路线，并着重介绍了合成气经草酸酯加氢制乙二醇技术的研究现状。 1 合成气制备乙二醇技术路线合成气原料来源比较广泛，目前以合成气为原料合成乙二醇的路线可归纳为直接合成法和间接合成法，而间接合成法则是利用了由合成气制造甲醇的成熟技术，由甲醇制甲醛来间接合成乙二醇产品。合成气经草酸酯加氢制乙二醇，从其技术路线来讲也是一种间接合成工艺。 1.1 合成气直接合成乙二醇美国Du Pont公司于上世纪50年代就开展由合成气直接合成乙二醇的研究，

乙二醇生产工艺

目录前言 (1) 1文献综述........................................................................... 1.1? 乙二醇工业的发展[1][2]........................................

前? 言乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位，是大宗有机化工产品。广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂，还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂以及合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工产品的原料，虽然乙二醇产品用途极广，但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求，乙二醇自给率不足50%，如图1有相当大的部分需要进口，易受国际市场供求关系的影响。因此，发展和技术改造乙二醇工艺设计对我国经济发展有着重要的意义。随着我国市场经济的发展，以前那种单纯*增大原料和能源的消耗来提高产量的做法已逐渐被淘汰，继续这种做法的企业已经濒临破产倒闭；现在只有依*科技的力量，通过技术的改造来降低能源的消耗，同时使各种生产数据得到优化的配置，才是摆脱困境最有效的方法。乙二醇工艺设计中，乙二醇的精制是整个工艺流程的核心部分，关系着乙二醇产品的质量和产量。因此，本设计以乙二醇精制为中心和重点，经过严密的计算和论证，得到了肯定的结果。该技术具有世界共同发展趋向的节能性，是生产乙二醇工艺的重大突破。 ?图1 我国近些年乙二醇的供需情况年份产量万吨/年进口量万吨/年需求量万吨/年自给率 % 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 90 80 90 96 94 110 156 174 214 105 160 214 251 339 400 406 480 522 195 240 304 347 433 510 562 654 736 46 33 30 28 22 21 28 27 29 第1章?文献综述 1.1乙二醇工业的发展[1][2] 乙二醇是最简单和最重要的脂肪族二元醇，它在有机化工生产中是一种重要的基本原料，尤其广泛用于聚酯纤维、聚酯塑料的生产。在汽车、航空、仪表工业的冷却系统中，它是抗冻剂的重要成分。在溶剂、润滑剂、软化剂，增塑剂和炸药的生产中也有多种用途。乙二醇是由Wurtz于1859年首次用氢氧化钾水解乙二醇二乙酸酯制得的。第一次世界大战期间，人们利

乙二醇技术说明书

可生产合成树脂PET，纤维级PET即涤纶纤维，瓶片级PET用于制作矿泉水瓶等。还可生产醇酸树脂、乙二醛等，也用作防冻剂。除用作汽车用防冻剂外，还用于工业冷量的输送，一般称呼为载冷剂。乙二醇在用做载冷剂时应该注意：1.其冰点随着乙二醇在水溶液中的浓度变化而变化，浓度在60%以下时，水溶液中乙二醇浓度升高冰点降低，但浓度超过60%后，随着乙二醇浓度的升高，其冰点呈上升趋势，粘度也会随着浓度的升高而升高。当浓度达到99,9%时，其冰点上升至-13,2℃，这就是浓缩型防冻液（防冻液母液）为什么不能直接使用的一条重要原因，必须引起使用者的注意。2.乙二醇含有羟基，长期在80摄氏度－90摄氏度下工作，乙二醇会先被氧化成乙醇酸，再被氧化成草酸，,即乙二酸(草酸),含有2个羧基。草酸及其副产物会先影响中枢神经系统，接着是心脏，而后影响肾脏。如无适当治疗，摄取过量乙二醇会导致死亡。,乙二醇乙二酸，对设备造成腐蚀而使之渗漏。因此，在配制的防冻液中，还必须有防腐剂，以防止对钢铁、铝的腐蚀和水垢的生成。如需了解和解决乙二醇水溶液的腐蚀问题可在百度上搜索。邢桂刚 3.乙二醇本身是相对活跃的物质，容易聚合成高分子聚合物，进一步氧化成聚合物有机酸（通常所说的油泥），形成十分粘重的物质，沉积后容易结垢；另乙二醇与氧气反应，生成微量的甲酸和乙酸。[2] 制法环氧乙烷直接水合法。为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧乙烷和水在加压（2.23MPa）和190~200 ℃条件下，在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇，同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。草酸二甲酯加氢制乙二醇煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的CO及H2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醇甲醛及草酸酯作为中间产物合成，然后加氢获得乙二醇。相对而言，甲醇甲醛路线合成的研究还不深入，离工业化距离远；而草酸酯加氢合成法的实用性较强，适宜进行工业生产。由煤制合成气经草算酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为： +→++氧化酯化反应：2CH3OH+2NO+ 1/ 2O2→2CH3ONO+H2O +→+CO偶联反应：2CO+2CH3ONO→（COOCH3}2+ 2NO +→+草酸酯加氢反应：（COOCH3}2+ 4H2→ HOCH2CH2OH 2CH3OH (总的化学方程式：2CO+4H2+ 1/ 2O2→ HOCH2CH2OH+H2O 煤制乙二醇在3月18日通过中国科学院组织的成果鉴定，此项成果标志着我国在世界上率先实现了全套“煤制乙二醇”技术路线和工业化应用，是一项拥有自主知识产权的世界首创技术。该技术的推广应用将有效

乙二醇性质、生产方法、安全技术

乙二醇乙二醇的填充模型乙二醇（ethylene glycol）又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”，简称EG。化学式为(HOCH2)?，是最简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体，对动物有毒性，人类致死剂量约为1.6 g/kg。乙二醇能与水、丙酮互溶，但在醚类中溶解度较小。用作溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇（PEG）是一种相转移催化剂，也用于细胞融合；其硝酸酯是一种炸药。目录物理性质化学性质用途制法包装和贮运健康危害毒理学资料及环境行为实验室监测方法环境标准物理性质化学性质用途制法包装和贮运健康危害毒理学资料及环境行为实验室监测方法环境标准

物理性质 CAS号107-21-1 中文名称乙二醇乙二醇的球棍模型 EINECS 登录号203-473-3 InChI编码InChI=1/C2H6O2/c3-1-2-4/h3-4H,1-2H2 英文名称Ethylene Glycol,Mono ethylene glycol,MEG,EG. 英文别名: glycol, 1,2-ethanediol. 别名甘醇分子式：C2H6O2；结构简式：HO-CH2CH2-OH 分子量：62.068 冰点：-12.6℃ 沸点：197.3℃ 密度：相对密度(水=1)1.1155(20℃）；相对密度(空气=1)2.14 外观与性状：无色、有甜味、粘稠液体蒸汽压：0.06mmHg(0.06毫米汞柱)/20℃ 闪点：111.1℃ 粘度：25.66mPa.s(16℃）[1] 溶解性：与水/乙醇/丙酮/醋酸甘油吡啶等混溶，微溶于醚等,不溶于石油烃及油类，能够溶解氯化锌/氯化钠/碳酸钾/氯化钾/碘化钾/氢氧化钾等无机物。表面张力：46.49 mN/m (20℃)