大学有机化学第五版天津大学版5第五章教学要点和复习

第五章教学要点和复习一．重要反应纵横

+

C2H5C2H5 C2H5C2H5

3

烷基化试剂

卤代烃、烯烃、醇

容易重排

二．重要概念和原理

1. 多功能团有机物的命名

教材列出了主要官能团的优先次序，其作用是：当有机物分子中含有两个或两个以上官能团时，优先次序在前的优先为母体，其余的则作为取代基处理。

有机物命名基本原则：（1）按优先的官能团，确定有机物类别。（2）主官能团位次需最低。（3）按次序规则确定取代基排列前后次序。（4）按照最低系列原则为取代基进行编号。

注意：（1）有机物命名有多种原则，但每一种原则都有其适用的范围，不能互相混淆和乱用。（2）本章介绍的命名基本原则，同样适用于其他有机物命名，后续章节中会进一步涉及。

2. 亲电取代反应及其机理

机理：亲电离子产生——亲电试剂进攻——苯环共轭体系恢复

中间体：σ络合物：

H

E +

理解：（1）环状碳正离子，但很难说E +从某一个碳原子上得到π电子。

（2）可看作亲电加成产物产物，但不会停留于此：σ络合物失去质子可以恢复为稳定的苯环结构。

3. 苯取代定位规律及其解释

本章重点和难点，教材以共振论结合电子效应解释。教学中主要以电子效应进行解释。 理解：（1）苯环上的取代基，改变了苯环上电子云密度分布。（2）供电子取代基，苯环上电子云密度分布提高，且邻对位上提高更多；吸电子取代基，苯环上电子云密度分布降低，但间位上降低较少。（3）诱导和共轭效应均有供和吸电子两类，效应不一样的主要是卤素（吸电子诱导和供电子共轭）

4. 芳香性及其判断

原则：体系平面（碳杂化为SP 2），π电子符合：4n+2

注意：π电子计算：碳碳双键每一个碳1个，碳正离子0个，碳负离子2个

三．重要考点示范

1. 下列亲电取代反应速率由快到慢的顺序为 。 (A) NO 2 (B) CH 3 (C) OCH 3 (D)

答案： (C) (B) (D) (A)

注意：亲电取代反应的速率主要与苯环上电子云密度有关，第一类定位基，且定位效应越强，则亲电取代反应速率越快。

2. 写出下列反应主要产物： 3)3CH 2CH 3

NBS

答案：3)3CHCH 3

Br

注意：（1）NBS 是自由基反应中常用的溴源，自由基取代和自由基加成反应均可以用NBS 发生溴自由基。

（2）苯环侧链α-H 优先发生自由基取代。

3. 写出下列反应主要产物：

CH 2CH 3O CH 3O

CH CH 2

3 答案：CH 3O

CH 3O O 2

注意：分子内的F-K 酰基化反应，优先发生在电子云密度大的苯环上。

4. 写出：C CH 2O

一次硝化的主要产物 答案：C CH 2O NO 2 C

CH 2O

NO 2

注意：（1）苯环上电子云密度越大，越容易进行亲电取代反应。（2）化合物左边苯环与吸电子羰基相连，右边苯环与供电子亚甲基相连，因此亲电取代反应应发生在右边苯环上。（3

）由于空间效应的影响，邻位取代产物可能教少。

5. 下列分子或离子中，具有芳香性的是 ：

（A

答案：（D ）

如有侵权请联系告知删除，感谢你们的配合！