分离方法--有机合成复习资料

分离方法：

1,过滤

热过滤学实验固液分离的一种操作。与“趁热过滤”有一定的区别。趁热过滤指将温度较高的固液混合物直接使用常规过滤操作进行过滤；热过滤指使用区别于常规过滤的仪器、保持固液混合物温度在一定范围内的过滤过程。

如果溶液中的溶质在温度下降时容易析出大量晶体，而我们又不希望它在过滤过程中留在滤纸上，这时就要进行热过滤。——《基础化学实验》科学出版社2008年1月版

热漏斗

热过滤用漏斗（热漏斗）法

将短颈玻璃漏斗放置于铜制的热漏斗内，热漏斗内装有热水以维持溶液的温度。内部的玻璃漏斗的颈部要尽量短些，以免过滤时溶液在漏斗颈内停留过久，散热降温，析出晶体使装置堵塞。

无颈漏斗蒸汽加热法

取无颈漏斗（普通玻璃漏斗除去漏斗颈）置于水浴装置上方用蒸汽加热，然后进行过滤。较热漏斗法简单易行。

常压过滤

常压过滤操作可总结为“一角”、“二低”和“三靠”。“一角”是滤纸的折叠，必须和漏斗的角度相符，使它紧贴漏斗壁，并用水湿润。“二低”是滤纸的边缘须低于漏斗口5毫米左右，漏斗内液面又要略低于滤纸边缘，以防固体混入滤液。“三靠”是过滤时，盛待

过滤液的烧杯嘴和玻璃棒相靠，液体沿玻棒流进过滤器；玻璃棒末端和滤纸三层部分相靠；漏斗下端的管口与用来装盛滤液的烧杯内壁相靠；使过滤后的清液成细流沿漏斗颈和烧杯内壁流入烧杯中

为了提高洗涤效率，每次使用少量洗涤液，洗后尽量沥干，多洗几次，通常称为“少量多次”的原则。

沉淀洗涤至最后，用干净的试管接取几滴滤液，选择灵敏的定性反应来检验共存离子，判断洗涤是否完成。

减压过滤

此法可加速过滤，并使沉淀抽吸得较干燥，但不宜过滤胶状沉淀和颗粒太小的沉淀，因为胶状沉淀易穿透滤纸，沉淀颗粒太小易在滤纸上形成一层密实的沉淀，溶液不易透过。

循环水真空泵使吸滤瓶内减压，由于瓶内与布氏漏斗液面上形成压力差，因而加快了过滤速度。安装时应注意使漏斗的斜口与吸滤瓶的支管相对。

布氏漏斗上有许多小孔，滤纸应剪成比漏斗的内径略小，但又能把瓷孔全部盖没的大小。用少量水润湿滤纸，开泵，减压使滤纸与漏斗贴紧，然后开始过滤。

当停止吸滤时，需先拔掉连接吸滤瓶和泵的橡皮管，再关泵，以防反吸。为了防止反吸现象，一般在吸滤瓶和泵之间，装上一个安全瓶。

2,洗涤

3,重结晶是将晶体溶于溶剂或熔融以后，又重新从溶液或熔体中结晶的过程。重结晶可以使不纯净的物质获得纯化，或使混合在一起的盐类彼此分离。

原理：利用混合物中各组分在某种溶剂中溶解度不同或在同一溶剂中不同温度时的溶解度不同而使它们相互分离。

重结晶提纯法的一般过程：溶剂选择，固体物质的溶解，杂质的除去，晶体的析出，晶体的收集和洗涤，晶体的干燥

5，沉淀是发生化学反应时生成了不溶于反应物所在溶液的物质

从字意上理解就是指有一种物质由于密度比它所在的溶剂或溶液大且又不溶于它们从而沉了下去。

沉淀可分为晶形沉淀和非晶形沉淀两大类型。硫酸钡是典型的晶形沉淀，Fe2O3·nH2O是典型的非晶形沉淀。晶形沉淀内部排列较规则，结构紧密，颗粒较大，易于沉降和过滤；非晶形沉淀颗粒很小，没有明显的晶格，排列杂乱，结构疏松，体积庞大，易吸附杂质，难以过滤，也难以洗干净。

实验证明，沉淀类型和颗粒大小，既取决于物质的本性，又取决于沉淀的条件。在实际工作中，须根据不同的沉淀类型选择不同的沉淀条件，以获得合乎要求的沉淀。对晶形沉淀，要在热的稀溶液中，在搅拌下慢慢加入稀沉淀剂进行沉淀。沉淀以后，将沉淀与母液一起放置，使其“陈化”[1]，以使不完整的晶粒转化变得较完整，小晶粒转化为大晶粒。而对非晶形沉淀，则在热的浓溶液中进行沉淀，同时加入大量电解质以加速沉淀微粒凝聚，

防止形成胶体溶液。沉淀完毕，立即过滤，不必陈化。

6，蒸馏

指利用液体混合物中各组分挥发性的差异而将组分分离的传质过程。将液体沸腾产生的蒸气导入冷凝管，使之冷却凝结成液体的一种蒸发、冷凝的过程。蒸馏是分离沸点相差较大的混合物的一种重要的操作技术，尤其是对于液体混合物的分离有重要的实用意义。即，蒸馏条件：1.液体是混合物。2.各组分沸点不同。

水蒸气蒸馏

水蒸气蒸馏法系指将含有挥发性成分的植物材料与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸气一并馏出，经冷凝分取挥发性成分的浸提方法。该法适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、在水中稳定且难溶或不溶于水的植物活性成分的提取

三、水蒸气蒸馏的应用范围：

1）某些沸点高的有机化合物，在常压蒸馏虽可与副产品分离，但易将其破坏；

2）混合物中含有大量树脂状杂质或不挥发性杂质，采用蒸馏、萃取等方法都难于分离的；

3）从较多固体反应物中分离出被吸附的液体。工业中常用于制香精油：水中蒸馏（玫瑰花）

四、进行水蒸气蒸馏的物质必须具备下列三个条件：

1）不（或难）溶于水；

2)共沸下与水不发生化学反应

3）在100℃左右时，必须具有一定的蒸气压（至少666.5-1333Pa或5-10mmHg）

萃取

萃取，又称溶剂萃取或液液萃取，亦称抽提，是利用系统中组分在溶剂中有不同的溶解度来分离混合物的单元操作。即，是利用化合物在两种互不相溶（或微溶）的溶剂中溶解度或分配系数的不同，使化合物从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中的方法。广泛应用于化学、冶金、食品和原子能等工业，通用于石油炼制工业。 柱色谱分离

所用色谱管为内径均匀、下端缩口的硬质玻璃管，下端用棉花或玻璃纤维塞住，管内装有吸附剂。色谱柱的大小，吸附剂的品种和用量，以及洗脱时的流速，均按各单体中的规定。吸附剂的颗粒应尽可能保持大小均匀，以保证良好的分离效果，除另有规定外通常多采用直径为0.07-0.15mm 的颗粒。吸附剂的活性或吸附力对分离效果有影响，应予注意。 电泳 衍生法

From alcohol and ether

From aldehyde and ketone

From carboxylic acids and esters

From amine

Adding one carbon atom

RCH 2CHR'OR"-H 2O H +

RCH=CHR'

H 2/Ni

RCH 2CH 2R'

RCH 2CHR'OH

H +

R-CH 2C-R'

O

-H 2O H +

RCH=CHR'

H 2/Ni

RCH 2CH 2R'

LiAlH 4 or NaBH 4+

R-CH 2CH-R'

OH

R-CH 2C-R'O

-N 2OH -

RCH 2CH 2R'

R-CH 2CH-R'

NHNH

2H 2NNH 2

diethylene glycol R-CH 2COOH -H 2O H +RCH=CH 2R-CH 2OH LiAlH 4H 2/Pd RCH 2CH 3R-CH 2COOR'-H 2O H +RCH=CH 2R-CH 2OH LiAlH 4H 2/Pd RCH 2CH 3

R-CH 2CH 2NH 2-H 2O H +RCH=CH 2R-CH 2CH 2OH H 2/Pd RCH 2CH 3OH -NH 3R-CHCN

OH

R-CHO

CN -

R-CHCOOH

OH

R-CHCN OH R-CHO CN -R-CHCOOH OH R -C H 2B r H 2O H +

R C H 2C O O H R -C H 2C N C N -

R -C H 2B r CO 2H +/H 2O

R C H 2C O O H

R -C H 2M g B r

M g

R-CH 2Br CH 2O H +/H 2O

RCH 2CH 2OH

R-CH 2MgBr

Mg

R-CH 2Br CH 2O

RCH=CH 2

R-CH 2P(Ph)3Br

P(Ph)3