卤代烃亲核取代和消除反应机理

亲核取代反应历程

卤代烃的亲核取代反应是一类重要反应，由于这类反应可用于各种官能团的转变，在有机合成中具有广泛的用途，因此，对其反应历程的研究也就比较重要。在亲核取代反应中，研究最多的是卤代烃的水解，在反应的动力学、立体化学，以及卤代物的结构，溶剂等对反应速率的影响等都有不少的资料。根据化学动力学的研究及许多实验表明，卤代烃的亲核取代反应是按两种历程进行的，即双分子亲核取代反应（S N 2反应）和单分子亲核取代反应（S N 1反应）。

一、双分子亲核取代反应（S N 2反应）

实验证明：伯卤代烃的水解反应为S N 2历程。RCH 2Br+OH -→RCH 2OH+Br -，v =k [RCH 2Br]·[OH -]，v 为水解速率，k 为水解常数。因为RCH 2Br 的水解速率与RCH 2Br 和OH -的浓度有关，所以叫做 双分子亲核取代反应（S N 2反应）。

1.S N 2反应机理：亲核试剂(Nu -)从离去基团(L)的背面进攻中心碳原子。当亲核试剂与中心碳原子之间逐渐成键时，离去基团与中心碳原子之间的键逐渐断裂，新键的形成和旧键的断裂是同步进行的协同过程，其反应过程如下所示。

反应物(sp 3) 过渡态(sp 2)

产物(sp 3) 2.S N 2反应的能量变化，可用反应进程-势能曲线图表示如下：

S N 2反应进程中的能量变化

3.S N 2反应的立体化学：背面进攻和构型翻转。

（1）背面进攻反应：在S N 2反应中，亲核试剂Nu -可以从离去基团的同一边或离去基团的背面进攻中心碳原子(C δ+)。若从离去基团的同一边进攻，则亲核试剂与带负电荷的离去基团(L δ-)之间，除空间障碍外，还因同种电荷相互排斥使反应活化能升高，不利于反应的进行。若从离去基团的背面进攻，则反应活化能较低，容易形成相对较稳定的过渡态，反应易于进行。

（2）构型翻转：在S N 2反应中，中心碳原子由反应底物时的sp 3杂化转变为过渡态时的

sp 2杂化，

这时亲核试剂与离去基团分布在中心碳原子的两边，且与中心碳原子处在同一直线上，中心碳原

C

δδNu C + L -

δδNu C + L δδNu C + L -Nu

子与它上面的其他三个基团处于同一平面内。随着反应的进行，这三个基团由原来靠近亲核试剂的一边经过渡态翻转到靠近离去基团的一边，最终离去基团被亲核试剂取代，中心碳原子发生了构型的翻转，这是S N2反应的立体化学特征，可以作为S N2反应机理判断的依据。这种构型的转化称为瓦尔登(Walden)转化。

过渡态

(S)-2-碘辛烷(R)-2-碘辛烷

4.影响S N2亲核取代反应的因素：从双分子亲核取代反应的动力学公式v=k[R-L]·[Nu-]，可以看出，S N2亲核取代反应的反应速率与反应底物R-L和亲核试剂Nu-有关，可以分别从反应底物（包括烃基的结构和离去基团的性质）和亲核试剂Nu-两方面讨论对S N2亲核取代反应的影响。

（1）反应底物中烃基的结构：S N2反应是一步反应，反应底物在亲核试剂进攻下，经过渡态转变为产物，过渡态势能的高低直接关系到反应活化能的大小，过渡态势能越低就越稳定，反应的活化能就越低，反应越容易进行，反应速率越快。在过渡态中，由于有五个基团排布在中心碳原子的周围，相对于反应底物来说，空间变得更加拥挤，导致过渡态的势能升高，反应活化能增大。

因此，对于反应底物，因烃基结构不同而导致的空间因素对S N2反应的活性有重要影响。当中心碳原子上的氢被烷基取代后，亲核试剂从离去基团的背面进攻中心碳原子时的空间位阻增加，过渡态势能升高，反应活化能增大，反应速率减小。

对反应底物为伯、仲、叔卤代烃而言，其S N2反应的活性次序为：

CH3-L>RCH2-L>R2CH-L>R3C-L

（2）离去基团：离去基团是反应底物的构成部分，因此离去基团的离去能力直接与亲核取代反应的速率有关。在反应中，离去基团在亲核试剂Nu-对中心碳原子进攻的同时逐渐离开中心碳原子，这里发生了C-L键的异裂，L带着一对共价电子以L-形式离去。因此，若C-L键弱，且L有较强的承受负电荷的能力，容易以L-形式离去，是好的离去基团；若C-L键强，且L对负电荷的承受能力较弱，不容易以L-形式离去，是差的离去基团。L对负电荷的承受能力与L的碱性有关，

L承受负电荷的能力强，即L-相对较稳定，其碱性相对较弱。因此，离去基团L的碱性越弱，越容易离去，是好的离去基团。由于卤素负离子的碱性次序为：I-Br->Clˉ>Fˉ。对于不同卤素的卤代烃，其亲核取代反应的活性次序为：R-I>R-Br>R-Cl>R-F。

碘代烃的反应率最快，氟代烃最慢。例如，

--

2

取代反应中，它们都难以直接被其他亲核试剂取代。这种情况下，需要将它们转变为好的离去基团，才能使取代反应顺利进行。

（3）亲核试剂：在S N2反应中，离去基团是在亲核试剂对中心碳原子的亲核进攻下逐渐离去的，因此亲核试剂的亲核能力直接与取代反应的速率有关。亲核试剂可以是带有负电荷的离子或带有未共用电子对的中性分子。在多数情况下，试剂的亲核性与其碱性大小的顺序一致。

若亲核试剂中的亲核原子为同周期元素，则亲核性大小顺序与碱性强弱顺序相同，如CH3-> H2N->HO->Fˉ。但亲核性与碱性毕竟不完全一样，试剂的亲核性大小是根据它对亲核取代反应速率的影响来判断的，而碱性大小表现在结合H+的难易上，判断标准不同，结果也不完全相同。

如：

亲核性：CH3O—>CH3CH2O—>(CH3)2CHO—>(CH3)3CO—。

碱性：CH3O—

可见，试剂的亲核性与碱性的强弱顺序不一定是一致的。

对于同族元素，由于亲核试剂通常是用其负离子相应的盐，而常用的溶剂是水或醇等质子溶剂，在这种质子溶剂中，负离子的亲核性大小与其相应的碱性往往表现为不一致性。相对来说，对于带相同电荷的离子，离子半径小的负电荷更集中，其与溶剂质子生成氢键而溶剂化的能力也强；而离子半径大的负电荷相对较分散，其与溶剂质子生成氢键而溶剂化的能力相对较弱。然而，负离子在发生亲核取代反应前必须克服溶剂分子的溶剂化作用，离子半径大的负离子相对较容易克服溶剂化作用而显得有较强的亲核性。因此，对于同族元素，亲核性有I->Br->Cl->F-，RSˉ>ROˉ。

如果反应在非质子溶剂（如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等）中进行，因为没有生成氢键的溶剂化效应，所以其亲核性为I-

自由的卤素负离子(X-)亲核性比溶剂化的X-大得多，故亲核取代反应在非质子极性溶剂中要快得多。

中性分子的亲核性比相应的共轭碱负离子的亲核性小，如亲核性有HOˉ>H2O，ROˉ >ROH，RCOO->RCOOH，NH2->NH3，RNHˉ>RNH2。对于相同亲核原子的亲核试剂，碱性大的，亲核性也大，如ROˉ>RCOO-。

在S N2反应中，亲核试剂的空间因素也影响其亲核性，空间位阻大的亲核试剂不利于与底物的中心碳原子接近，表现为较低的亲核能力。例如，烷氧基负离子的亲核能力随烷基体积的增大而减小，即CH3Oˉ >CH3CH2O->(CH3)2CHO->(CH3)3COˉ。

二、单分子亲核取代反应（S N1反应）

实验证明：3°RX、CH2=CHCH2X、苄卤(Ph-X)的水解是按S N1历程进行的，如：

(CH3)3C-Br+OH-→CH3)3C-OH+Br-，v=k[(CH3)3C-Br]

因其水解反应速率仅与反应物卤代烃的浓度有关，而与亲核试剂的浓度无关，所以称为单分子亲核取代反应（S N1反应）。

1.S N1反应机理，S N1反应是分两步完成的：

反应的第一步是卤代烃电离生成活性中间体碳正离子，碳正离子再与亲核试剂进行第二步反应生成产物。故S N1反应中有活性中间体碳正离子生成。

2.S N1反应的能量变化，可用反应进程-势能曲线图表示如下：

S N1反应进程中的能量变化

3.S N1反应的立体化学：由于反应中间体的中心碳原子为sp2杂化，决定了碳正离子为平面构型，空的p轨道垂直于碳正离子所在的平面，因此亲核试剂可以从该平面的两边等概率地进攻碳正离子而生成取代产物。如果中心碳原子在取代产物中是手性碳原子，则取代产物应该是外消旋化（等概率的构型翻转+构型保持）的，这是S N1反应的立体化学特征，可以作为S N1反应机理判断的依据。

外消旋化示意图

5.影响S N1亲核取代反应的因素：从单分子亲核取代反应的动力学公式v=k[R-L]可以看出，S N1

亲核取代反应的反应速率只与反应底物R-L有关，而与亲核试剂Nu-无关。因此，可以分别从反应底物（包括烃基的结构和离去基团的性质）和影响反应中间体碳正离子的稳定性等方面讨论对S N1亲核取代反应的影响。

（1）反应底物中烃基的结构：S N1反应是经过碳正离子中间体的两步反应。第一步生成碳正离子中间体是反应速率的决定步骤，因此碳正离子容易形成,反应容易进行，反应速率就快。而碳正离子的稳定性与其正电荷的分散程度有关，凡有利于正电荷分散的因素都使碳正离子的稳定性增加。

碳正离子的稳定性次序为：(CH3)3C+>(CH3)2CH+>CH3CH2+>CH3+。

因此，对于反应底物为伯、仲、叔卤代烃，其S N1反应的活性次序为：

R3C-L>R2CH- L>RCH2- L>CH3-L

碳正离子中，中心碳原子为sp2杂化，中心碳原子及与其直接相连的三个原子在同一平面内。如果由于几何原因，碳正离子难以达到平面结构，则S N1反应很难进行。卤素连在桥头碳原子上的卤代烃，由于桥环的刚性，桥头碳既不易形成平面结构的碳正离子，又不利于亲核试剂从卤素的背面进攻和构型的翻转，因此它们很难发生亲核取代反应。例如，下列一些桥头碳上的溴代烃，尽管都是叔溴代烃，也难以发生S N1反应。

卤代烃与硝酸银的乙醇溶液作用生成硝酸酯和卤化银沉淀，反应是按S N1机理进行的亲核取代反应。

R-X+AgNO3R-ONO2(硝酸酯)+AgX↓

因此，根据反应中卤化银沉淀生成的速率不同，可以区别伯、仲、叔卤代烃。

（2）离去基团：离去基团的离去能力对S N1反应和S N2反应的影响具有相同的趋势，但离去能力大的离去基团对S N1反应的影响更大、更有利。对于相同烃基的卤代烃，其S N1反应活性为：RI>RBr>RCl>RF。在卤代烃的S N1反应中，加入Ag+、Hg2+等离子，这时离去基团就不是卤素负离子，而是离去能力更大、溶解度极小的AgX或HgX2，在此条件下卤代烃的亲核取代反应基本上都按S N1机理进行。例如：

在上述S N1反应中，可以看出碳架发生了重排，这是因为反应最初生成的伯碳正离子中间体经邻位碳原子上甲基的迁移，生成了更稳定的叔碳正离子。在S N1反应中，常可观察到碳正离子的重排。

（3）溶剂：由于在S N1反应中，通常是由中性分子经过渡态电离成带正电荷的反应中间体，其过渡态相对于反应底物而言电荷是增加的，因此极性溶剂或溶剂的极性增加有利于带正电荷中间体的稳定、过渡态的稳定以及反应活化能的降低，使反应速率加快。

6.离子对反应机理

S N1反应在有些情况下，往往不能完全外消旋化，而是其构型翻转>构型保持，因而其反应产物具有旋光性。如，(S)-2-溴辛烷在60%水-乙醇中水解，产物中66%外消旋化，34%构型净转化。

(S)-2-溴辛烷(R)-2-辛醇(67%) (S)-2-辛烷(33%)为了更好地解释这种溶剂解反应中反应动力学与立体化学之间存在的差异，Winsteins用离子对反应机理解释这种实验现象。离子对反应机理认为，当底物分子按S N1机理发生溶剂解反应时,中心碳原子与离去基团之间发生共价键的异裂，这时生成的碳正离子和相应的负离子仍紧密地靠在一起，构成紧密离子对，紧密离子对周围被溶剂分子包围，并将各离子对隔离开来。然后，有少量溶剂分子进入紧密离子对的两离子之间，但两离子仍然组成一个离子对，这称为溶剂分隔离子对。随着溶剂分子不断渗入，正、负离子之间的距离不断扩大，正、负离子分别被溶剂分子包围并溶剂化，这称为溶剂化自由离子，其过程可简单表示如下：

整个过程是可逆的，反向过程称为返回。由紧密离子对经反向过程重新结合成原来的共价化合物称为内返。由溶剂化自由离子和溶剂分隔离子对经反向过程重新结合成原来的共价化合物均称为外返。

反应底物RX在解离过程中的各阶段除与底物的结构有关外，还与反应的溶剂有关，在非极性溶剂中，有利于形成紧密离子对和溶剂分隔离子对的状态；在强极性溶剂中，则有利于形成溶剂化自由离子的状态。紧密离子对、溶剂分隔离子对和溶剂化自由离子都可以与溶剂分子或其他亲核试剂结合生成取代产物。

如果取代反应发生在紧密离子对阶段，则溶剂分子或亲核试剂只能从离去基团的背面进攻，生成构型翻转的产物。如果取代反应发生在溶剂分隔离子对阶段，由于离去基团的空间阻碍，亲核试剂从离去基团的背面进攻比正面进攻有利，概率也大，这时得到的产物中，构型翻转的比构型保持的多，即可能得到部分构型翻转和部分外消旋化产物。只有当取代反应发生在溶剂化自由离子阶段，溶剂分子或亲核试剂从离去基团的背面和正面进攻的概率才相等，得到完全外消旋化的产物。因此，离子对机理可以满意地解释：在有些动力学为一级的S N1反应中，产物不是完全外消旋化，而是构型翻转的产物多于构型保持的产物。

三、归纳总结

1.对S N1反应，反应速率：3°RX>2°RX>1°RX>CH3X。

对S N2反应，反应速率：CH3X>1°RX>2°RX>3°RX。

叔卤代烃主要进行S N1反应，伯卤代烃S N2反应，仲卤代烃两种历程都可，由反应条件而定。烯丙基型卤代烃(CH2=CHCH2-X)既易进行S N1反应，也易进行S N2反应。桥头卤代的桥环卤代烃既难进行S N1反应，也难进行S N2反应。

2.亲核试剂(Nu-)的性能

在亲核取代反应中，亲核试剂的作用是提供一对电子与RX的中心碳原子成键，若试剂给电子的能力强，则成键快，亲核性就强。亲核试剂的强弱和浓度的大小对S N1反应无明显的影响。亲核试剂的浓度愈大，亲核能力愈强，越有利于S N2反应的进行。

3.溶剂极性对亲核试剂的亲核性的影响：

（1）在质子型溶剂中，亲核试剂首先与H+结合，发挥的是它的碱性，而不是亲核性，在非极性溶剂中，亲核试剂的溶解度很低，不利于发挥亲核性，所以偶极型溶剂有利于亲核性。

（2）对于S N2反应来说，一般是电荷分散的过程，这样的过程需要极性低的溶剂才能稳定过渡态中间体。对于S N1反应来说，由于产生的是正碳离子，所以采用极性溶剂有利于稳定中间体。因此，溶剂的极性增加对S N1反应有利，对S N2反应不利。

卤代烃消除反应机理

卤代烃不仅能发生S N反应，还可以发生消除反应。卤代烃分子中消去卤化氢生成烯烃常称为消除反应(Elimination)，用E表示。由于卤代烃中C-X键有极性，卤素的诱导作用可通过α-C传递到β-C上，使β-H原子有一定的酸性；在碱的作用下卤代烃易消去β-H和卤原子，称为β-消除；这种消除反应是制备烯烃的常用方法。如：

与卤代烃的S N反应相似，卤代烃在发生消除反应时，也有单分子和双分子消除机理，分别记为E1反应和E2反应。

一、单分子消除反应（E1反应）

1.叔卤代烷的消除反应主要按单分子机理进行。反应动力学显示为一级反应，其反应速率仅与反应物卤代烷的浓度成正比，反应速率υ=k[R-X]。E1反应与S N1反应有相似的机理，反应也是分两步进行。例如，叔丁基溴在无水乙醇溶液中首先发生C-Br键的异裂，溴带着一对电子以Br-形式离去，生成碳正离子中间体，然后溶剂分子乙醇作为Lewis碱进攻β-C上的氢原子，使C-H键发生异裂，原来C-H键上的共用电子对与相邻的带正电荷的碳原子生成C-C单键，最后得到烯烃。

在弱碱或稀碱作用下，叔卤代烃和部分仲卤代烃主要发生典型的单分子消除反应。卤素作为离去基团，离去能力大的都对单分子消除反应有利。极性质子溶剂如H2O、ROH、HCOOH等有利于碳正离子稳定性增加，也对单分子消除反应有利。

2.E1反应的势能曲线图与S N1反应相似：

由于单分子消除反应经过碳正离子中间体，因此有时可观察到碳正离子重排后的消除产物。

仲碳正离子叔碳正离子重排消除产物

在单分子消除反应中，如果有两个或两个以上不同的β-H，则可以在碳链的不同方向消除，

生成不同的烯烃。实验事实是从含氢最少的β-C原子上消除氢原子，而生成碳碳双键上取代基最多的烯烃是主要产物，符合Zaitsev(扎依采夫)规则。例如，

CH3CH2CBr(CH3)2CH3CH=C(CH3)2(71%)+CH3CH2(CH3)C=CH2(29%)

二、双分子消除反应（E2反应）

1.在双分子消除反应中，卤代烷在碱作用下消除HX生成烯烃，反应动力学显示为二级反应，

其反应速率与反应物卤代烷的浓度和碱的浓度成正比，化学反应速率v=k[R-X]·[B-]。

对于反应物，其Cα-X和Cβ-H键的断裂及Cα和Cβ之间π键的生成是协同进行的。例如，2-溴丁烷在乙醇钠的乙醇溶液中的消除过程如下：

双分子消除是一步反应，过程中经过由两种分子参与的过渡态，没有反应中间体。由于在形成E2消除反应的过渡态时，Cα-X和Cβ-H键已逐渐变弱，Cα和Cβ由sp3杂化逐渐过渡到sp2杂化，而Cα和Cβ上的p轨道也同时逐渐形成，为了使逐渐形成的p轨道能从侧面平行交盖成π键，因此要求H-C-C-X四个原子必须在同平面上。反式共平面的消除构象是比较稳定的对位交叉式构象，而顺式共平面的消除构象是不稳定的重叠式构象，因此E2消除通常是H-C-C-X处于反式共平面的反式消除。

在E2反应中，当有两种不同产氢时，消除时一般也是含氢较少的β-C提供β-H，生成碳碳双键上取代基相对较多的烯烃为主要产物，即产物也符合Zaitsev(扎依采夫)规则，这个结果与E1

反应相似。例如，

2-溴-2-甲基丁烷2-甲基-2-丁烯(70%) 2-甲基-1-丁烯(30%) 由于E2反应的产物烯烃符合扎依采夫规则，而叔卤代烃总是比仲卤代烃和伯卤代烃消除卤化氢后得到的烯烃在双键上的取代基多，因此在E2反应中，它们的反应活性次序为：叔卤代烃>仲卤代烃>伯卤代烃，这可以从碳正离子的稳定性的角度解释。

在某些E2反应中，如果碱的体积较大，而β-H周围的位阻环境又不一样，这时体积大的碱有利于进攻空间位阻小的β-H，主要产物不符合扎依采夫规则，这种生成的主要产物是碳碳双键上取代基最少的烯烃称为Hofmann(霍夫曼)烯烃。例如，

2-溴-2-甲基丁烷2-甲基-1-丁烯(72%) 2-甲基-2-丁烯(28%) 在E1和E2反应的速率决定步骤中都包含C-X键的断裂和卤原子的离去，因此对于不同卤原子的卤代烃，其消除反应速率一般来说为：RI>RBr>RCl。

三、共轭碱单分子消除反应（E1cb反应，cb代表反应物分子的共轭碱）

E1cb(unimolecular elimination from the conjugate base)是指β-H先与碱结合，生成碳负离子（作用物的共轭碱），然后碳负离子中的离去基团带一对电子离开，同时形成π键。

在E1cb反应中，先发生C-H键的异裂，然后才是C-X键的异裂。实际上，E1cb反应的类型并不多，它要求β-C上连有吸电子的取代基，能使β-H的酸性增强且形成的碳负离子的稳定性提高，还要求离去基团的离去倾向小。β-羟基酮在碱作用下的消除反应是典型的E1cb反应（按照E1cb反应，这里与离去基团羟基相连的碳原子为α-C，与α-C相连的碳原子为β-C），羰基的吸电子效应使β-H的酸性增强，在碱作用下先离去，同时形成的碳负离子又能与吸电子的羰基形成p- π共轭而比较稳定，且-OH又是不好的离去基团，因此反应按E1cb进行。例如，在碱催化下两分子丙酮缩合生成α，β-不饱和酮的反应（这里所指的α，β-碳原子与E1cb反应中指的不是同一碳原子）过程如下：

E1反应、E2反应和E1cb反应是β-消除反应中的三种极限机理。通常按E2机理进行的较多，但完全按协同机理进行仅是一种理想状态。如果β-H键的断裂先于Cα-L的断裂，则反应按E1cb 机理进行；如果Cα-L的断裂先于β-H键的断裂，则反应按E1机理进行。实际上E1通过E2到E1cb 是一个连续变化的过程，即E2可变过渡态理论（见下图）。该理论认为，多数消除反应的机理是介于典型的E1、E2、E1cb之间的，与反应底物的结构、离去基团的性质、反应试剂的性质（如碱的强弱、位阻效应）、溶剂效应等因素有关。

E1反应E2反应

-]

四、亲核取代反应和消除反应的竞争

亲核取代反应和消除反应是在同一反应体系中，由同一亲核试剂进攻反应底物的α-C和β-H 而引起的竞争反应，两种反应通常是同时发生和相互竞争的。

影响取代反应和消除反应比例的因素有反应底物的结构、试剂的亲核性（或碱性）和极性、溶剂的种类和极性、反应温度等。但最主要的因素是卤代烃的结构和试剂的碱性。

凡有利于碳碳双键的形成和稳定性增加的因素都对消除反应有利。对于卤代烃，β-C上连有吸电子取代基，可增强产β-H的酸性，有利于消除反应。α-C或β-C的烷基增多，或连有能与生成的碳碳双键形成共轭体系的取代基，都有利于消除反应。

1.烷基的结构：不同结构的卤代烃发生消除反应的活性一般为：3°RX>2°RX>1°RX。因为对于E1反应机理，第一步C+的形成为决速步骤，C+越稳定，越易形成，C+稳定性为：3°C+>2°C+>1°C+。对于E2反应机理，因为碱(B-)是与β-H相结合的，它不进攻α-C。当α-C上连有较多的支链烷基时，对E2反应有利。这是因为多个支链烷基的存在对部分双键的形成有推动作用，不仅可以降低过渡态的热力学能，还会使生成的烯烃获得最大程度的稳定。

2.试剂的碱性增强有利于消除反应，如C2H5O-的碱性比CH3COO-强，因此有利于消除反应，如，

S N2(21%) E2(79%)

S N2(100%)

因此，卤代烃的消除是用氢氧化钠或氢氧化钾的醇溶液，因为醇钠或醇钾的碱性更强。

NaOH+C2H5OH C2H5ONa+H2O(∵酸性：H2O>C2H5OH，∴碱性：OH-

3.反应温度也会影响消除/取代的比例，由于消除反应的活化能较高，因此升高反应温度有利

于消除反应。例如，

S N1(9%) E2(91%)

4.另外，碱的体积大小对消除/取代的比例也有影响，体积大的碱作为亲核试剂，不利于进攻α-C 生成取代产物，而有利于进攻β-H生成消除产物。例如，

CH3O-+CH3(CH2)15CH2CH2Br CH3(CH2)15CH=CH2+CH3(CH2)15CH2CH2-OCH3

E2(1%) S N2(99%)

(CH3)3CO-+CH3(CH2)15CH2CH2Br CH3(CH2)15CH=CH2+CH3(CH2)15CH2CH2-OC(CH3)3

E2(85%) S N2(15%)

5.溶剂的极性：溶剂的极性增加，不利于消除反应，有利于取代反应。极性溶剂对强碱的溶剂化作用会降低碱的强度，使碱与β-H的反应能力下降。另外，极性强不利于过渡态时负电荷的分散。E2反应中过渡态化学键的变化涉及了五个原子，负电荷更加分散，因此对E2反应更不利。