酸洗的相关知识
酸洗的相关知识:
不锈钢酸洗钝化的必要性较好的低温性能及优良的机械与加上抗高温氧化性能，奥氏体不锈钢具有良好的耐蚀性能，生能。因此广泛用于化工、石油、动力、核工程、航天航空、海洋、医药、轻工、纺织等r如果膜不完整或有不锈钢的耐腐蚀主要依靠表面钝化膜，部门。其主要目的在于防腐防锈。使不锈钢的耐蚀潜力发挥得更大。工程上通常进行酸洗钝化处理，缺陷，不锈钢仍会被腐蚀。及施工标记等过) (如探伤、耐压试验在不锈钢设备与部件在成形、组装、焊接、焊缝检查程中带来表面油污、铁锈、非金属脏物、低熔点金属污染物、油漆、焊渣与飞溅物等，这些降低了钢的抗全面腐蚀性物质影响了不锈钢设备与部件表面质量，破坏了其表面的氧化膜， )，甚至会导致应力腐蚀破裂。能和抗局部腐蚀性能(包括点蚀、缝隙腐蚀还有防止产品污染与获得美观的酸洗与钝化，除最大限度提高耐蚀性外，不锈钢表面清洗、规定，“有防腐要求的不锈钢及复合钢板制造的容1998《钢制压力容器》作用。在 GBl50一因为这些器的表面应进行酸洗钝化”。这一规定是针对石油化工中使用的压力容器而言的，设备用于直接与腐蚀介质相接触的场合，从保证耐蚀耐蚀性出发，提出酸洗钝化是必要的。而采用不锈钢材判·的则如并非出于防腐目的，仅基于清洁与美观要求，对其他工业部门，某些化工装置及其但对不锈钢设备的焊缝还需要进行酸洗钝化。对核工程、无需酸洗钝化。化还要采用高纯度介质进行最终精细清洗或进行机械、它使用要求严格的，除酸洗钝化外，学与电解抛光等精整处理。．不锈钢酸洗钝化原理2腐1n1nm)致密的钝化膜，这层膜不锈钢的抗腐蚀陛能主要是由于表面覆盖着一层极薄的(约不应看作腐蚀完全停止，不锈钢钝化具有动态特征，蚀介质隔离，是不锈钢防护的基本屏障。情况下倾向)(如氯离子而是形成扩散的阻挡层，使阳极反应速度大大降低。通常在有还原剂 )存在时能保持或修复膜。如空气于破坏膜，而在氧化剂(通常先要进行彻底清不锈钢工件放置于空气中会形成氧化膜，但这种膜的保护性不够完善。才能保证钝化膜的完整性与稳定性。酸洗的目的之洗，包括碱洗与酸洗，再用氧化剂钝化，因为通过酸洗使不锈钢表面平均有一是为钝化处理创造有利条件，保证形成优质的钝化膜。厚一层表面被腐蚀掉，酸液的化学活性使得缺陷部位的溶解率比表面上其它部位高，10μm但更重要因此酸洗可使整个表面趋于均匀平衡，一些原来容易造成腐蚀的隐患被清除掉了。造成去掉了贫铬层，的是，通过酸洗钝化，使铁与铁的氧化物比铬与铬的氧化物优先溶解，，接近贵金属的电位，提高0V(SCE)铬在不锈钢表面富集，这种富铬钝化膜的
电位可达+1．如通过电从而影响不锈性，了抗腐蚀的稳定性。不同的钝化处理也会影响膜的成分与结构，或形成玻璃态的氧Cr2O3，在阻挡层形成化学改性处理，可使钝化膜具有多层结构，CrO3或化膜，使不锈钢能发挥最大的耐蚀性。钢钝化膜光316L国内外学者对不锈钢钝化膜的生成进行了大量研究。以近几年北京科大对。不锈钢钝化是表面层由于某种原因溶解与水分子的吸[1]电子能谱 (xps)研究为例作简述元素Mo、附，在氧化剂的催化作用下，形成氧化物与氢氧化物，并与组成不锈钢的cr、 Ni 发生转换反应，最终形成稳定的成相膜，阻止了膜的破坏与腐蚀的
发生。其反应历程为： Fe·H20+O*≒[FeOH·O*]ad+H++e [FeOH·O*]ad≒[FeO·O*]ad+H++eH++e [FeO·O*]ad+H2O≒FeOOH+O*十
[FeO·O*]ad≒FeO+O* FeOOH+Cr+H2O≒CrOOH+Fe·H20 2FeOOH≒Fe203+H20 2CrOOH≒Cr203+H20 MO+3FeO+3H2O≒MOO3+3Fe·H2O Ni+FeO+2H20≒NiO+Fe·H20)[page] ad表示吸附中间体。其中Os表示钝化过程中的催化剂，且在钝化迪陧中浓度不变，(、或Cr(OH)3Cr203、CrOOHγ钝化膜最表层存在Fe2O3、Fe(OH)3、或-FeOOH、可见，316L NiO。、FeO与MO以MOO形式存在，钝化膜主要成分为CrO3 3．不锈钢酸洗钝化的方法与工艺 1酸洗钝化处理方法比较3． 1。不锈钢设
备与零部件酸洗钝化处理根据操作不同育多种方法，其适用范围与特点见表不锈钢酸洗钝化方法比较表1 优缺点适用范围方法生酸洗液可较长时间使用，用于可放入酸洗槽或钝化槽的零
部件，但不适于大设备浸渍法
产效率较高、成本低；大容积设备充满酸液浸渍耗液太大物工操作、劳动条件差、酸液无法回收适用于大型设备内处表面及局部处理涂刷法手工操作、劳动条件差、生产成本高用于安装或检修现场，尤其用于焊接部处理膏剂法但需配置喷枪及扦环系速度快，用液量低、费用少、喷淋法用于安装现场，大型容器内壁统施工方便，酸液可回用，俚需配管与泵连接循用于大型设备，如换热器、管壳处理循环法环系统需直流电源或技术较复杂，又可用电刷法对现场设备表面处理电化学法既可用于零部件，恒电位仪酸洗钝化处理配方举例．23[2]
1一般处理．3．2 300系列不锈钢为例，ASTMA380—1999，仅以根据 (1)酸洗 )；％(体积分数25％+HF0．5％～8HNO36药剂％～～60℃；时间按需要；21温度；(质量分数)或药剂柠檬酸铵5％～10％。～60min10温度49～71℃；时间钝化(2) ；体积分数)％～50％(药剂HNO320 30min；49～71℃；时间10～温度 60min；～38℃；时间30～或温度2l ；质量分数)％～％+Na2Cr207H2022 6％(％～或药剂HNO32050 30min；时间15～温度49～54℃；。～60min～38℃；时间或温度2130 (3)除鳞酸洗 )(11H2SO48药剂％～％体积分数；
；～45min～82℃；6寸间5温度66 ；体积分数)％～8％(及药剂HNO36％～25％+HF 0．5 21～60℃；温度 )。8％(体积分数或HNO315％～25％+HFl％— 2膏剂法处理3．2．以广州石化尿素不锈钢新设备内表面焊缝及母材钝化和维修表面打磨焊缝的局部钝化为(1)[3] 例酸洗膏：BaSO，调至糊状。体积分数)与HNO~+4％HF+7l％冷凝水(25％钝化膏： BaSO7调至糊状。质量分数)K2Cr207与或25％HNO3+1％(30％HNO3 ，对单台设备也可采用喷洒双氧水的化学钝化法。30min，用冷凝水冲洗至pH=7涂覆表面5～为例。(2)以上海大明铁工厂专利m 酸洗钝化膏：；(作钝化剂)HN038％～14％；(作腐蚀剂)HFl0％～15％)
作增稠剂％(2％～2．7硬月S酸镁2．[page] ；作填料，提高粘附力与渗透性)％～70％(硝酸镁60 )；8％(作缓蚀剂．多聚磷酸钠2．3％～2 )。水(调节粘度 3 电化学法处理3．2．为例，其处理方法是：将待处理的不锈钢工件作阳极，控制恒电位进行以厦门大学专利[5]再将不锈钢工件作或者将不锈钢工件先作阴极，控制恒电位进行阴极化处理，阳极化处理，电解质溶液均采用控制恒电位进行阳极化处理，并继续改变其恒电位进行钝化处理，阳极， (Eb)点蚀临界电位经这样处理后，不锈钢钝化膜性质得到改善，耐蚀性能大大提高。HN03。H2S04％％～30抗均匀腐蚀性能提高三个数量级)，(在45℃的201000mV(提高约在3％NaCl中。中) ．不锈钢酸洗钝化的应用范围4 1不锈钢设备制造过程中的酸洗钝化处理．4[6]
1切削加工后的清洗及酸洗钝化4．1．会使不锈钢表面不锈钢工件经切削加工后表面上通常会残留铁屑、钢末及冷却乳液等污物，又进行了钝化。再用硝酸清洗，出现污斑与生锈，因此应进行脱脂除油，既去除了铁屑钢末，[7]
焊接前后的清洗及酸洗钝化1．24．如富锌(L，而低熔点金属污染由于油脂是氢的来源，在没有清除油脂的焊缝中会形成气孑内的表面清理干净，油污可焊接后会造成开裂，所以不锈钢焊前必须将坡口及两侧20mm漆) 用丙酮擦洗，油漆锈迹应先用砂布或不锈钢丝刷清除，再用丙酮擦净。污点与氧化色所有焊渣、飞溅物、焊后均要清洗，不锈钢设备制造无论采用何种焊接技术，机械清洗有打磨、抛光与喷砂喷丸等，应等均要除掉，清除方法包括机械清洗与化学清洗。的HFHNO3和避免使用碳钢刷子，以防表面生锈。为取得最好的抗腐蚀性能，可将其浸泡在械清洗与化学清洗结合起来应用。锎混液中，或采用酸洗钝化膏。实际上常41[6]
314．．锻铸件的清洗
污染物包润滑剂或氧化物污染，经锻铸等热加工后的不锈钢工件，表面往往有一层氧化皮、如美国不括石墨、二硫化钼与二氧化碳等。应通过喷丸处理、盐浴处理以及多道酸洗处理。锈钢涡轮机叶片处理工艺为：．5min)→硫酸洗(2min)→冷水洗(2min)→碱性高锰酸盐浴(10min)→(2盐
浴(10min)→水淬5min)→冷水洗(1min)→热水洗．冷水洗(2min)→硫酸洗(1rain)→冷水洗
(1min)→硝酸洗(1 (1min)→空气干燥。新装置投产前的酸洗钝化处理．24虽化肥等装置的不锈钢设备与管道在投产开工前要求进行酸洗钝化。许多大型化工、化纤、安装过程中又难免运输、然设备在制造厂已进行过酸洗，去除了焊渣与氧化皮，但在存放、)(为确保装置与设备试车产品尤其是化工中间体及精制品造成油脂、泥砂、铁锈等的污染，生产装置不锈钢设的质量能够达到要求，保证一次试车成功，必须进行酸洗钝化。如H2O2投产前必须进行清洗，否则若有污物重金属离子会使催化剂中毒。另外，如金属备与管道，的分解，剧烈放出大量热，引发着火，甚至爆炸。表面有油脂与游离铁离子等会造成H2O2 同样对氧气管道来说存在微量油污与金属微粒也可能产生火花而发生严重后果。 3现场检修中的酸洗钝化处理4．腈纶，醋酸等生产装置的设备材料中，大量使用(PVA)，(PTA)，聚乙烯醇在精制对苯二甲酸、甲酸等有害离子，或 SCN-、Br-、Cl-316L、317、304L，由于物料都含有奥氏体不锈钢在停车检修时可以对设备物料结聚，会对设备产生点蚀、缝隙腐蚀与焊缝腐蚀。由于污垢、PTA或部件进行全面或局部酸洗钝化处理，修复其钝化膜，以防局部腐蚀扩展。如上海石化装置干燥机的不锈钢管子更新检修及腈纶装置的不锈钢换热器检修等均进行过酸洗钝化。在役设备除垢清洗4．4石油化工装置中的不锈钢设备，尤其是换热器，经一定时间运行后，内壁会沉积各种污垢，如碳酸盐垢、硫酸盐垢、硅酸盐垢、氧化铁垢、有机物垢、催化剂垢等，影响了换热效果，氢氟酸、硫酸、+可采用硝酸、硝酸并且会造成垢下腐蚀。需要选择合适的清洗剂进行除垢，、水基清洗剂等，并添加适量的缓蚀剂。除垢清洗后，如需要可再进行EDTA[page]酸、柠檬、醋酸、腈纶等装置的不锈钢换热器均进行过除垢清洗。钝。化处理。如上海石化PTA 5．不锈钢酸洗钝化的注意事项 1酸洗钝化的前处理5．如果酸洗液与钝应通过机械清洗，然后除油脱脂。不锈钢工件酸洗钝化前如有表面污物等，可以采表面存在油脂会影响酸洗钝化的质量，为此除油脱脂不能省略，化液不能去除油脂，用碱液、乳化剂、有机溶剂与蒸汽等进行。的控制2酸洗液及冲洗水中Cl-5．三氯化铁与氯化钠等含氯离子的侵蚀介高氯酸，某些不锈钢酸洗液或酸洗膏采用加入盐酸、从防止应力腐蚀破除油脂用三氯乙烯等含氯有机溶剂，质作为主剂或助剂去除表面氧化层，但对最终清洗用水要求严格控此外，对初步冲洗用水可采用工业水，裂来说是不太适宜的。控制通常采用去离子水。如石化奥氏体不锈钢压力容器进行水压试验用水，制卤化物含量。，如无法达到这一要求，在水中可加入硝酸钠处理，使其达到要求，L含量不超过25mg／C1- 含量超标，会破坏不锈钢的钝化膜，是点蚀、缝隙腐蚀、应力腐蚀破裂等的根源。C1- 酸洗钝化操作中的工艺控制35．厚的腐蚀产物，但对清除氧化铁皮，硝酸溶液单独用于清除游离铁和其它金属污物是有效的，。溶液，为了方便与操作安全，可用氟化物代替回火膜等无效，一般应采用HNO3+HFHF[2]
为HNO3+HF酸洗，需要加Lan-826。使用单独HNO3溶液可不加缓蚀剂，但HNO3+HF酸洗时，会挥发。的比例。温度应低于49℃，如过高，：1HF防止腐蚀，浓度应保持5％处理的钝化20根据电化学测试，HNO3浓度小于HNO3应控制在20％—50％之间，对钝化液，％，要防止过钝化。HNO3浓度也不宜大于50膜质量不稳定，易产生点蚀[8]，但中会有侵蚀性)但该酸洗钝化液(膏用一步法处理除油酸洗钝化，虽然操作简便，节省工时，，因此其最终保护膜质量不如多步法。HF随着酸洗液使用时间的增长，温度与接触时间。酸洗过程中允许在一定范围内调整酸的浓度、％，否则2必须注意酸浓度和金属离子浓度的变化，应注意避免过酸洗，钛离子浓度应小于但也可能增加表面污提高酸洗温度会加速与改善清洗作用，会导致严重的点蚀。一般来说，染或损坏的危险。[2]
不锈钢敏化条件下酸洗的控制．45酸洗可能会产生晶间腐蚀，由晶HNO&HF某些不锈钢由于不良热处理或焊接造成敏化，采用而引起应力腐蚀。能够浓缩卤化物，或清洗时，或随后加工中，间腐蚀引起的裂缝在运行时，应采用在焊后如必须进行这种酸洗，HNO3+HF溶液除鳞或酸洗。这些敏化不锈钢一般不宜用超低碳或稳定化的不锈钢。 5不锈钢与碳钢组合件的酸洗5．HNO3)，酸
洗钝化若采用对不锈钢与碳钢组合件(如换热器中不锈钢管子、管板与碳钢壳体当不锈钢与碳钢组合件Lan-826。或 HNO3+HF会严重腐蚀碳钢，这时应添加合适的缓蚀剂如缓蚀剂，温度％)+)+甲酸(2在敏化状态下，不能用HNO3+HF酸洗时，可采用羟基乙酸(2％，随后用热水冲洗并6h铵基中性溶液+缓蚀剂，温度：121℃，时间：93℃，时间6h或EDTA 。联氨中[3]L／L氢氧化铵+100mg ／浸入10mg 酸洗钝化的后处理．65生高的碱1％(质量分数)KMnO4)NaOH+4不锈钢工件经酸洗和水冲洗后，可用含10％(质量分数并进行干燥。以去除酸洗残渣，然后用水彻底冲洗，～60min，锰酸盐溶液在71～82℃中浸泡5不锈钢表面经酸洗钝化后出现花斑或污斑，可用新鲜钝化液或较高浓度的硝酸擦洗而消除。避免异金属与可用聚乙烯薄膜覆盖或包扎，最终酸洗钝化的不锈钢设备或部件应注意保护，非金属接触。如对含氟废水可加石灰乳或氯化钙处应符合国家环保排放规定。对酸性与钝化废液的处理，理。钝化液尽可能不用重铬酸盐，如有含铬废水，可加硫酸亚铁还原处理。 )加热至200℃保温一段时间。酸洗可能引起马氏体不锈钢氢脆，如需要可通过热处理去氧([8]
6．不锈钢酸洗钝化质量检验由于化学检验会破坏产品的钝化膜，通常在样板上进行检验。方法举例如下：硫酸铜滴定检验(1)内不出现铜的析6min3mLH2S04溶液滴入样板表面，保持湿态，如8gCuS04+500mLH20+2用～出为合格。高铁氰化钾滴定检验(2)溶液滴在样板表面，通过生成蓝色斑点的多少及2mLHCl+1mLH2S04+1gK3Fe(CN)6+97mLH20用出现时间的长短来鉴定钝化膜质量的好坏。在钢材的深加工加工过程中，需对其表面进行酸洗除锈处理。常用的酸洗液为盐酸和硫酸，现大多数企业已不再使用硫酸，改用盐酸。
氯化盐酸酸洗废液的组成主要是氯化氢、钢材经盐酸酸洗后，会产生大量的酸洗废液。
一般含氯亚铁和水等少量杂质。其含量随酸洗工艺、操作温度、钢材品种和规格不同而异， 10%。3～20%，氯化氢～化亚铁10传统的处理方法是采用焙烧回收盐酸法和酸洗废液按国家环保要求是不能直接排放的，
中和法是现有钢铁企业普遍采用的焙烧回收盐酸法投资巨大，一般企业无法接受。中和法。，处理方法，但其存在的缺点也较突出，一方面要消耗大量的碱性药剂（如烧碱、石灰等）成本十分昂贵，另一方面又会生成大量难以处置的含铁污泥，对环境造成变相二次污染。酸洗工安全操作规程
1．配置酸液，应配戴防护眼镜、耐酸手套和扎围裙。．搬运或向槽中倾注酸液时，应使用专用小车或工具；并检查酸罐有无破损。两人共 2
同操作时，应统一指挥，协作配合好。．配制酸液时，应先向槽中注水，然后缓慢加入酸液，严禁先倒酸液，后加水，以防 3
产生酸雾或飞溅伤人。．放入或取出工件时，应使用专用工具缓慢进行。 4 ．往槽液中补充酸液，药物或水时，应细心搅拌，防止槽内液体溢出。 5 ．不准俯身在酸槽上进行观察，测温，搅拌或工作。 6 ．如酸液溅在皮肤上时，应立即用清水冲洗。 7
．废酸液必须经过中和或用其它方法处理，符合排放标准，才允许排放。 8
司蒂克公司酸洗工艺的介绍：一．不锈钢材料为什么需要酸洗：
不锈钢材料在加工过程中易造成腐蚀的原因：该氧化层热处理过程中造成的氧化层，焊接过程破坏不锈钢材料的化学性质。 a)焊接， Cr合物极易造成腐蚀。下的不锈钢金属材料机加过程中（钻削，折弯，切割）造成的表面压嵌粒子，铁及氧化铁粒子极易与 b) 空气相结合，造成不锈钢材质的腐蚀。机车所接触的环境条件的污染物及油污将对不锈钢车体造成锈蚀。
c)
合物层，铁及氧化Cr 应用司蒂克公司的酸洗工艺将去除所有上述提及的氧化层、金属其其独特的化学试剂将完全恢复不锈钢表面的化学成分获得长期稳定的表面保护。铁粒子。。效果远远优于传统工艺方法（刷光，磨削和抛光）不锈钢表面在与外界长期接触过程中所接触的污染
物将不可避免的对不锈但即使如此，将最大程度降低钢表面造成腐蚀，司蒂克的酸洗工艺将最终在不锈钢表面形成一层保护膜，其腐蚀风险。对每一台酸洗的车身进行严格意义的检我们将对我们的酸洗工艺提供严格的质量保证，
测：（酸碱度的均衡将是车身耐腐蚀的重要标志）。PH 1．记录酸洗后车身表面的实际值。．测定并确保车身表面铁及氧化铁粒子被去除。 2 实验将严格遵守德国化学清洗工艺标准，并签发德国化学工艺协会认证书。而后用司蒂克的酸洗工艺清洗过程操作简便，只需将化学试剂喷涂到车体或工件表面，
清水处理干净酸洗后用含碱的溶液中和，再进的比例进行酸洗不锈钢酸洗要首先用盐酸：硝酸抛丸处理，然后在硝酸的溶液总再酸洗一次，在清洗一次，注意清洗一定要到位，否则，酸留在上面会腐蚀表面