以可逆基团转移配位聚合法进一步扩展聚烯烃品种
２００９年第３８卷第１ｌ期石油化工
ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＴＥＣＨＮＯＬｏＧＹ
?１１４１?以可逆基团转移配位聚合法进一步
扩展聚烯烃品种
吕立新
（中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京１００叭３）
［摘要］介绍了在用单活性中心催化剂进行乙烯、丙烯和１一烯烃配位聚合时，双分子间的可逆基团转移配位聚合新工艺，包括配位链转移聚合、链穿梭聚合和配位再生基团转移聚合。在此类聚合反应中，大分子链、化学基团（如甲基）、元素（如氯）在过渡金属活性中心与主族金属烷基化合物之间进行快速、可逆的转移。其中，主族金属烷基化合物作为链穿梭剂或增长大分子链的暂时寄存场所（代存物）。这些新工艺的引入不仅促进了聚烯烃新品种（特别是嵌段共聚物）的发展，而且使原先只能通过活性聚合才能制备出的聚烯烃材料，现在有可能在工业生产中实现。
［关键词］可逆基团转移聚合；配位聚合；链转移聚合；嵌段共聚物；聚烯烃
［文章编号］１０００—８１４４（２００９）１ｌ—１１４１—１０［中图分类号］ＴＱ３２５．１［文献标识码］Ａ
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当前，聚烯烃已成为高分子材料中应用面最广、产量和消费量最大的一个品种。目前通过催化
剂选择和聚合工艺的变化，这类聚合物的微观结构
在许多方面已可以灵活调控和定制，包括相对分子
质量大小及其分布、立构规整性、共聚单体含量和
支链结构。而控制共聚单体在主链上的分布（无
规、嵌段、交替）以改变树脂的性能，仍是尚待解决的问题。过去的研究工作更多集中于活性配位聚合，取得了一定的进展，也合成出一些全新的共聚物…２Ｉ；但正如其他的活性聚合一样，一个催化剂的［收稿日期］２００９一０３—１６；［修改稿日期］２００９—０７一０６。［作者简介］吕立新（１９２９一），男，江苏省苏州市人，大学，教授级高级工程师，电邮Ｉｕｌｉｘｉｎ＠ｂｒｉｃｉ．ａｃ．ｃｎ。
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一评一～述一～约一一特一∥甚ｋ万方数据
原子转移自由基聚合及其应用新进展(精)
原子转移自由基聚合及其应用新进展 原子转移自由基聚合(ATRP),是近几年迅速发展并有着重要应用价值的一种活性聚合技术。自从1956 年Szwarc[1]等报道了一种没有链转移和链终止的负离子聚合技术以来,活性聚合的研究性得到了巨大的发展,并一直是高分子学术界高度重视的领域。1983年Webster等[2]成功地实现了适用于丙烯酸酯类单体的基团转移聚合。随后又成功的实现了开环聚合[3]、活性正离子聚合[4,5]、络合负离子聚合[6] 以及无金属离子的活性负离子聚合[7]。1993年Xerox公司在苯乙烯的普通自由基聚合体系中加入有机自由基捕捉剂(Tempo体系)[8],使反应体系在聚合过程中自由基保持较低的浓度,从而抑制了自由基的副反应。第一次实现了" 活性"自由基聚合。与此同时,1995年《美国化学会志》报道了CarnegieMellon大学Matyjaszewski教授和王锦山博士共同开发的原子转移自由基聚合(ATRP)[9],成功地实现了真正意义上的"活性"/可控自由基聚合，取得了活性自由基聚合领域的历史性突破。 1. ATRP基本原理 ATRP的基本原理如Figure 1.1所示: Figure 1.1 Mechanism of atom transfer radical polymerization
式中,R-X是引发剂卤代烃(X-般为Cl或Br),M t n为过渡金属络合物,它由过渡金属离子和配位剂构成。在引发阶段,处于低氧化态的过渡金属络合物(盐)M t n从一有机卤化物-X中夺取卤原子X,生成引发自由基R·及处于高氧化态的金属络合物(盐) M t n + 1 -X。R·引发可给出卤原子X,即M t n + 1-X 与R·/R-M·发生减活反应生成R-X/R-M-X。如果R-Mn-X (n = 1, 2, ...)与R-X-样可与M t n发生促活反应生成相应的R-Mn及M t n + 1-X,同时若R-Mn·与M t n + 1-X又可反过来发生减活反应生成R-Mn-X及M t n,在自由基聚合反应进行的同时,就会始终伴随着一个自由基活性种Mn·与有机大分子卤化物休眠种Mn-X的可逆转换平衡反应。卤原子的可逆转移控制着[Mn·],而一个快速的卤原子转换速率将控制着分子量及分子量分布。图示表明:ATRP的基本原理其实是通过一个交替的“活化—去活”可逆反应使得体系中游离基浓度处于极低,迫使不可逆终止反应被降低到最低程度,而链增长反应仍可进行,从而实现“活性”聚合[10]。由于在这种聚合反应中,只是将自由基活性种的浓度加以控制,链终止和链转移被极大地抑制了,所以这种聚合反应只能是可控聚合或“活性”聚合,而不是真正的活性聚合。同时,在这种可控聚合反应中包含着卤原子从卤化物到金属络合物(盐)、再从金属卤化物转移到自由基这样一个反复循环的原子转移过程,加之反应活性种为自由基,所以称为原子转移自由基聚合。由于已有实验证明某些基团也可发生类似的转移自由基反应,故王锦山等把这样一种反应称为“原子(基团)转移自由基聚合”[11]。 ATRP研究大致可以分成两个体系:一个是美国Carnegie-Mellon
第2章逐步聚合习题参考答案
第二章 缩聚与逐步聚合反应-习题参考答案 1．名词解释：逐步聚合；缩合聚合；官能团等活性；线型缩聚；体型缩聚；凝胶点；转化率；反应程度。 答： 逐步聚合——单体转变成高分子是逐步进行的，即单体官能团间相互反应而逐步增长。 缩合聚合——由带有两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应。 官能团等活性——在一定聚合度范围内，官能团活性与聚合物分子量大小无关。 线型缩聚——参加反应的单体都含有两个官能团，反应中形成的大分子向两个方向增长，得 到线型缩聚物的一类反应。 体型缩聚——参加反应的单体中至少有一种单体含有两个以上的官能团，且体系平均官能度 大于2，反应中大分子向三个方向增长，得到体型结构的聚合物的这类反应。 凝胶点——开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。 转化率——参加反应的单体量占起始单体量的分数 反应程度——参与反应的基团数占起始基团的分数。 3．由己二元酸和己二胺等摩尔合成尼龙—6,6。已知聚合反应的平衡常数K=432，如果要合成聚合度在200的缩聚物，计算反应体系中的水含量应控制为多少？ 解： n X =n X =200，K=432代入此式可得： 224320.0108200 w n K n X === 答：反应体系中的水含量应控制为0.0108 mol/L. 4．计算等摩尔的对苯二甲酸与乙二醇反应体系，在下列反应程度时的平均聚合度和分子量。0.500，0.800，0.900，0.950，0.995。 解： 等物质量条件下，有P X -=11，聚苯二甲酸乙二醇酯结构单元的分子量：M 0=192。 11n X p =-，n o n X M M ?=，因此各反应程度时的平均聚合度和分子量见下表：
成本会计品种法习题
品种法习题 资料：某厂为大量大批单步骤生产的企业，采用品种法计算产品成本。企业设有一个基本生产车间，生产甲、乙两种产品，还设有一个辅助生产车间－运输车间。该厂200×年5月份有关产品成本核算资料如下： 1、产量资料见下表（单位：件）： 2、月初在产品成本见下表： 3、该月发生生产费用： （1）材料费用。生产甲产品耗用材料4410元，生产乙产品耗用材料3704元，生产甲乙产品共同耗用材料9000元（甲产品材料定额耗用量为3000千克，乙产品材料定额耗用量为1500千克）。运输车间耗用材料900元，基本生产车间耗用消耗性材料1938元。 （2）工资费用。生产工人工资10000元，运输车间人员工资800元，基本生产车间管理人员工资1600元。 （3）其他费用。运输车间固定资产折旧费为200元，水电费为160元，办公费为40元。基本生产车间厂房、机器设备折旧费为5800元，水电费为260元，办公费为402元。 4、工时记录。甲产品耗用实际工时为1800小时，乙产品耗用实际工时为2200小时。 5、本月运输车间共完成2100公里运输工作量，其中：基本生产车间耗用2000公里，企业管理部门耗用100公里。 6、该厂有关费用分配方法： （1）甲乙产品共同耗用材料按定额耗用量比例分配； （2）生产工人工资按甲乙产品工时比例分配； （3）辅助生产费用按运输公里比例分配； （4）制造费用按甲乙产品工时比例分配； （5）按约当产量法分配计算甲、乙完工产品和月末在产品成本。甲产品耗用的材料随加工程度陆续投入，乙产品耗用的材料于生产开始时一次投入。
要求：采用品种法计算甲、乙产品成本。(附表) 答案如下： 材料费用分配表 单位：元 会计分录如下： 借：基本生产成本－甲产品10410 基本生产成本－乙产品6704 辅助生产成本－运输车间900 制造费用1938 贷：原材料19952 工资费用分配表 单位：元 会计分录如下： 借：基本生产成本－甲产品4500 基本生产成本－乙产品5500 辅助生产成本－运输车间800 制造费用1600
活性基团聚合
基团转移聚合 摘要：介绍了基团转移聚合的机理和近几年来基团转移聚合在聚合单体、引发剂、催化剂、 聚合实施方法等方面的新进展。基团转移聚合技术在各种特定结构高分子合成中起到重要作用。 关键词：基团转移聚合，活性，单体，引发剂，催化剂 自1956年提出活性聚合的概念以来，活性聚合技术得到迅速发展。活性聚合技术的发展为合成结构和组成可控的聚合物材料提供了可能，使聚合物材料的应用范围进一步扩大，成为21世纪材料科学发展的基础。目前，活性聚合方法主要有活性阴离子聚合、阳离子聚合、自由基聚合、配位聚合和基团转移聚合等[1-2]。 1983年美国杜邦公司的O．w．webster在美国化学会186次会上宣读了“基团转移聚合反应”(Group Transfer Polymerization简称GTP)“，立即在世界上引起强烈反应[3]。GTP它是以α、β—不饱和酯、酮、酰胺和腈为单体，以带有硅、锗、锡烷基基团的化合物为引发剂，用阴离子型或路易斯酸型化合物作催化剂，选用适当的有机物作溶剂，通过催化剂与引发剂端基的硅、锗、锡原子配位，激发硅、锗、锡原子，使之与单体的羰基氧或氮结合成共价键单体中的双键完成加成反应，硅、锗、锡烷基基团移至末端形成“活性”化合物。以上过程反复进行，得到相应的聚合物。此项反应技术被认为是继本世纪50年代Ziegler 发现用配位催化剂使烯烃定向聚合之后的又一重要的新聚合技术。 GTP在这短短的几年里发展迅速，在控制聚合物分子量、分子量分布、端基官能化和反应条件等方面比通常的聚合方法具有更多的优越性，从而为“高分子的分子设计”又增添了新内容；同时已引用此种技术生产汽车面漆、合成液晶聚合物和一些特殊的聚合物，如嵌段、遥爪型高分子材料等。可以预料，在不久的将来，GTP技术会取得更大的进展[4-5]。 一、GTP反应机理 目前基团转移聚合中研究得最多的单体是甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸乙酯(EA)。由于MMA的活性最大，因此研究得更为深入。下面就以MMA为单体，乙烯酮的硅烷缩醛类化合物为引发剂来介绍反应机理。 1.链引发 亲核性阴离子催化剂Nu-先与引发剂或活性聚合物中活性端基上的硅原子配位，使硅原子活化，然后活化的硅原子与单体中羧基氧原子相连形成六配位硅的中间过渡态，最后形成中间体的端基上连着活性基团。引发剂与单体进行如下Michael加成反应，在端基上重新生成一个三甲基硅氧基和一个双键[6]。
成本会计习题练习产品成本计算的品种法
产品成本计算的品种法（8） 资料：湘沙工厂设有一个基本生产车间，大量生产A、B两种产品，还设有供电、机 修两个辅助生产车间，该厂实行一级成本核算，由厂部财会部门集中按产品品种计算成本。有关资料如下： 3、各项费用分配方法 （1）A、B两产品共同耗用的原材料费用按各产品直接耗用材料比例进行分配。 （2）基本生产车间生产工人工资及提取的福利费按A、B两产品本月实际生产工时分配。（3）辅助生产费用按计划成本分配，每度电计划成本为1元，机修车间每小时计划成本为4元，成本差异全部由管理费用列支。 辅助生产车间的生产量与各车间耗用量如下： 、产品生产共同耗电按产品实际工时分配） （4）制造费用按A B产品实际工时分配。 （5）月末在产品按约当产量法计算，A、B两产品原材料均系生产开始时一次投入，月末在产品完工程度均按50%十算。 （6）辅助生产车间的间接费用不通过“制造费用”账户核算。 4、本期生产费用发生情况如下： （1 ）根据本月份现金付款凭证，汇总各部门发生的生产费用如下：
(2)根据本月份银行存款付款凭证汇总各部门发生的生产费用如下: (3)根据本月份工资结算汇总表，汇总各车间、部门工资及其他薪酬费用如下: 生产工人工资、其他薪酬费用分配表单位：元
⑷各车间、部门计提的折旧费如下: (5)根据发料凭证汇总表，汇总各部门耗用材料如下:
(6)本月应摊销的费用
合计 会计分录： 基本生产成本一A 产品 生产成本——辅助生产成本——供电 生产成本——辅助生产成本——机修 制造费用
基本生产成本一B 产品 200件 期末在产品：60件 产品成本计算单 单位：元 完工：80件 B 30会计分录:
开环易位聚合
开环易位聚合的研究进展 摘要：本文综述了开环易位聚合（Ring-opening metathesis polymerization，ROMP）的研究进展，详述了研究者们合成新的开环易位聚合催化剂的研究工作和利用开环易位聚合制得具有优异性能的聚合物的研究工作。 关键词：开环易位聚合；催化剂；降冰片烯及其衍生物 引言 开环易位聚合( Ring-opening metathesis polymerization, 简写为ROMP) 反应由于具有活性聚合的特点, 已经得到越来越多的关注[1]。ROMP的起源可以追溯到20世纪50年代中期。近年来，研究者们证明了很多烯烃易位反应的中间体，使得ROMP技术得到了广泛的普及和应用。新型的活性ROMP催化剂的研究及发展，使得这种活性聚合反应可以在常温、常压等温和条件下进行，这给该方法增添了新的活力。目前, 该领域的研究主要集中在合成高效的ROMP反应催化剂[2]和基于ROMP反应制备多功能的新材料[3]等方面。 1.烯烃易位反应简介 2005年，法国石油学院的伊夫·肖万（Y. Chauvin）、美国麻省理工学院的罗伯特·格拉布（Robert H. Grubbs）和加利福尼亚州加州理工学院的理查德·施罗克（Richard R. Schrock）三位科学家获得了诺贝尔化学奖。现在，越来越多的结构明确、稳定高效的催化剂被合成，使得烯烃易位反应能够和传统的碳－碳键的形成的合成方法相媲美。因此，与烯烃易位反应相关的研究已成为化学界极为重要的课题。 1.1烯烃易位反应基本概念 易位反应是指两种物质互相交换成分生成两种新的物质的反应。例如：AB+CD →AC+BD。同样的，两种烯烃互相交换双键两端的基团，从而生成两种新的烯烃的反应便是烯烃易位反应。更直观的表示如图1.1：
功能高分子材料讲课教案
功能高分子材料 ▲1、什么是功能高分子？什么是特种高分子？两者的区别和关系如何？ （1）功能高分子：是指当有外部刺激时，能通过化学或物理的方法做出相应输出的高分子材料。 功能高分子材料是指既有传统高分子材料的机械性能，又有某些特殊功能的高分子材料。 （2）特种高分子材料：是指带有特殊物理、力学、化学性质和功能的高分子材料，其性能和特征都大大超出了原有通用高分子材料的范畴。 （3）功能高分子属于特种高分子材料的范畴。特种高分子材料可细分为功能高分子和高性能高分子两类。 ▲2、功能和性能有什么区别？功能高分子和高性能高分子有什么不同？ （1）性能：材料对外部作用的抵抗特性。（2）功能：指从外部向材料输入信号时，材料内部发生质和量的变化而产生输出的特性。 （3）功能高分子：是指当有外部刺激时，能通过化学或物理的方法做出相应输出的高分子材料。 （4）高性能高分子：是对外力有特别强的抵抗能力的高分子材料。 （从实用的角度看，对功能材料来说，人们着眼于它们所具有的独特的功能； 而对高性能材料，人们关心的是它与通用材料在性能上的差异。） 3B、功能高分子材料的类型 （1）力学功能材料：①强化功能材料，②弹性功能材料。 （2）化学功能材料：①分离功能材料，②反应功能材料，③生物功能材料。 （3）物理化学功能材料：①耐高温高分子，②电学功能材料，③光学功能材料，④能量转换功能材料。 （4）生物化学功能材料：①人工脏器用材料，②高分子药物，③生物分解材料。 这一分类，实际上包括了所有特种高分子材料。国内一般采用按其性质、功能或实际用途划分为8种类型。 （1）反应性高分子材料，（2）光敏型高分子，（3）电性能高分子材料，（4）高分子分 离材料，（5）高分子吸附材料，（6）高分子 智能材料，（7）医药用高分子材料，（8）高 性能工程材料。 ▲1、什么是活性聚合？阴离子活性聚合的 特征是什么？ （1）活性聚合：是指引发速度远远大于增 长速度，并且在特定条件下不存在链终止反 应和链转移反应，亦即活性中心不会自己消 失的反应。二氯乙基氯/乙酸乙酯引发 （2）阴离子活性聚合的基本特点：①聚合 反应速度极快；②单体对引发剂有强烈的选 择性；③无链终止反应；④多种活性种共存； ⑤相对分子质量分布很窄。 ▲2、通过哪些途径可实现阳离子活性聚 合？哪些单体适合进行阳离子活性聚合？ （1）途径①设计匹配性亲核反离子，如 采用HI/I2引发体系引发烷基乙烯基醚进行 阴离子活性聚合②适当的lewis酸碱配对 引发，如采用二氯乙基铝/乙酸乙酯引发 （2）目前，烷基乙烯基醚、异丁烯、苯乙 烯及其衍生物、1, 3 —戊二烯、茚和α-蒎烯 等都已经实现了阳离子活性聚合。 ▲3、为什么基团转移聚合也属于活性聚合 范畴？ 基团转移聚合与阴离子型聚合一样，属“活 性聚合”范畴。基团转移聚合是以不饱和酯、 酮、酰胺和腈类等化合物为单体，以带有硅、 锗、锡烷基等基团的化合物为引发剂，用阴 离子型或路易士酸型化合物作催化剂，选用 适当的有机物为溶剂，通过催化剂与引发剂 之间的配位，激发硅、锗、锡等原子与单体 羰基上的氧原子结合成共价键，单体中的双 键与引发剂中的双键完成加成反应，硅、锗、 锡烷基团移至末端形成“活性”化合物的过 程。 包括①链引发反应，②链增长反应，③链终 止反应。 ▲4、自由基活性可控聚合有哪几类？ 阴离子活性聚合、阳离子可控聚合、基团转 移聚合、原子转移自由基聚合、活性开环聚 合、活性开环歧化聚合等 ▲5、什么是高分子的化学反应？他们与小 分子的化学反应有什么异同点？影响高分 子化学反应的因素有哪些？ （1）高分子的化学反应：可以将天然和合 成的通用高分子转变为具有新型结构与功 能的聚合物的化学反应。 （2）与小分子的化学反应的相同点： 高分子可以进行与低分子同系物相同的化 学反应。例如含羟基高分子的乙酰化反应和 乙醇的乙酰化反应相同；聚乙烯的氯化反应 和己烷的氯化反应类似。 （3）与小分子的化学反应的不同点： ①在低分子化学中，副反应仅使主产物产率 降低。而在高分子反应中，副反应却在同一 分子上发生，主产物和副产物无法分离，因 此形成的产物实际上具有类似于共聚物的 结构。 （4）高分子的反应活性的影响因素： ①聚集态结构因素：结晶和无定形聚集态结 构、交联结构与线性结构、均相溶液与非均 向溶液等结构因素均会对高分子的化学反 应造成影响。 ②化学结构因素：a）几率效应：当高分子 的化学反应涉及分子中相邻基团作无规成 对反映时，某些基团由于反应几率的关系而 不能参与反应，结果在高分子的分子链上留 下孤立的单个基团，使转化程度受到限制。 b）邻近结构效应：分子链上邻近结构的某 些作用，如静电作用和位阻效应，均可使基 团的反应能力降低或增加。 6、有哪些制备特种与功能高分子的制备方 法？各有什么优缺点？ （1）功能高分子的制备方法主要有以下四 种类型： ①功能性小分子的高分子化；②已有高分子 材料的功能化；③多功能材料的复合；④已 有功能高分子的功能扩展。 （2）制备方法各自的优缺点： ①功能性小分子的高分子化：对功能性小分 子进行高分子化反应，赋予其高分子的功能 特点。 包括：a）带有功能性基团的单体的聚合，b） 带有功能性基团的小分子与高分子骨架的 结合，c）功能性小分子通过聚合包埋与高 分子材料结合。 主要优点是可以使生成的功能高分子功能 基分布均匀，聚合物结构可以通过聚合机理 预先设计，产物的稳定性较好。 精品文档
第二章 逐步聚合测验题--
第二章 逐步聚合测验题 一．填空题 1. 缩聚反应通常有 小分子 析出，所以结构单元分子量与单体分子量 不相等 。 2．线型缩聚的关键问题是 控制分子量 ；体型缩聚的关键问题是 凝胶点的控制 。 3. 等当量的二元醇和二元酸进行缩聚反应，设体系中起始羧基或羟基数为N 0，那么它等于 单体总量 ，也等于反应时间为t 时的酸和醇的 结构单元数 ，t 时残留羧基或羟基数N 等于当时的 大分子总数 。 4. 影响缩聚物聚合度的因素有 平衡常数 ， 反应程度 ， 基团数比 ；逐步聚合的实施方法有 熔融缩聚 ， 溶液聚合 ， 界面聚合 ， 固相聚合 。 5．邻苯二甲酸酐和甘油的摩尔比为1.50:0.98，缩聚体系的平均官能度为 ；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为 （精确到小数点后2位）。 6. 主链含—OCO —的聚合物一般称为_聚酯__，含—NHCO —的聚合物称为_聚酰胺，而含—NHCOO —的则称为_聚氨酯。 7. 在进行线性缩聚时，单体的官能度一般是_等于2_，而体型缩聚的单体的平均官能度是__大于2_______。 8. 计算体型缩聚的凝胶点有 carothers 方程和 flory 统计公式。 9. 在缩聚反应中聚合的聚合度稳步上升，延长聚合反应时间其主要目的在于提高_分子量__，而不是提高_转化率___。 二．名词解释 平均官能度 摩尔系数 三．选择题 1. 合成具有-NH-COO-特征基团的单体类型是（C ） A. 二元酸+二元醇 B. 二元酸+二元胺 C. 二异氰酸酯+二元醇 D. 二元酸+ 一元醇 2. 对缩聚反应的特征说法错误的是(C ) A 、无特定活性种 B 、不存在链引发、连增长、链终止等基元反应 C 、转化率随时间明显提高 D 、在反应过程中，聚合度稳步上升 3. 下列聚合物种按线型逐步聚合的聚合物是(C ) A 、环氧树脂 B 、碱催化酚醛树脂 C 、聚芳砜 D 醇酸树脂 4. m 为（B C ）时，H 2N CH 2COOH m 进行缩聚反应易于环化反应。 A 、2 B 、3 C 、4 D 、5
成本会计品种法例题
【品种法练习题】 香梅厂设有一个基本生产车间，大量生产甲、乙两种产品，其生产工艺过程属于单步骤生产。根据生产特点和管理要求，确定采用品种法计算产品成本，设有原材料、燃料和动力、直接人工和制造费用四个成本项目。该企业另设机修车间和运输部门两个辅助生产单位，为基本生产车间和管理部门提供劳务。该厂20××年10月有关成本计算资料如下： 1. 各种生产费用的分配方法 (1)原材料费用按各种产品分配。本月两种产品当月完工产量的比例进行分配。 (2)燃料和动力费用按产品当月完工产量的比例分配。 (3)职工薪酬按生产工时比例分配。 (4)辅助生产费用采用直接分配法分配。 (5)制造费用按生产工时比例分配。 (6)月末完工产品和在产品按约当产量比例法分配。 2. 20××年10月产量资料 本月入库产品产量如下：甲产品5000kg，乙产品3600kg。月末在产品产量为：甲产品1600kg，乙产品900kg。甲产品月末在产品的完工程度为50%，乙产品月末在产品的完工程度为60%，甲产品本月实际生产工时为8800小时，乙产品为8000小时。 3. 月初在产品成本资料 表1 月初在产品成本资料单位：元
4. 该厂10月份发生的生产费用资料 (1)材料费用：根据领退料凭证，汇总本月发出原材料，共计198700元，见表 2。原材料在生产开始时一次投入。请完成相关计算、编制分配表和编制会计分录。 表2 发料凭证汇总表 20××年10月单位：元
表3 原材料费用分配表 20××年10月单位：元
(2)煤气费、电费：月末，根据煤气表、电表和单位煤气价格、单位电价，本月 应付外部煤气费14000元，由甲产品和乙产品共同承担；电费29080元，其中甲产品、乙产品生产动力用电24500元，机修车间耗电1300元，运输车间耗电1080元，生产车间照明用电1350元，管理部门照明用电850元。请完成相关计算、编制分配表和编制会计分录（注：款项尚未支付）。 表4 燃料和动力费用分配表 20××年10月单位：元
低表面能聚合物的聚合进展
低表面能聚合物的聚合进展 罗正鸿*1,何腾云1,蔺存国2,戴李宗1 (1.厦门大学化学化工学院,厦门 361005; 2.海洋腐蚀与防护国防科技重点实验室,中国船舶重工集团第七二五研究所,青岛 266071) 摘要:低表面能聚合物材料是低表面能材料中重要的一类。这类材料性能独特,用途广泛,尤其体现在涂料领域,用作防污涂层。目前,低表面能聚合物主要有氟碳树脂、有机硅树脂及氟硅树脂三种。有关这三种材料的合成研究十分活跃,出现了众多的合成研究报道。按合成过程对应的聚合机理划分,主要有基团转移聚合、阳离子聚合、阴离子聚合、自由基聚合、活性官能团间的反应。本文按聚合机理划分方法对低表面能聚合物近期的合成研究进展进行综述。 关键词:低表面能聚合物;接触角;聚合机理 引言 通常所说的低表面能是指表面能低于100mN m的材料[1]。材料表面能越低,附着力越小,材料表面与液体的接触角也就越大[2]。目前出现了众多的低表面能材料,其中最重要一类是低表面能聚合物。这类材料用途广泛,在航空航天、印刷、生物化学、传感器、环境防污、金属冶炼、海洋防污等领域均有应用[3,4]。其中,重要应用领域在涂料领域,用作防污涂层。一般认为,涂料的表面能只有在低于25mN m 时(也就是涂料表面与液体的接触角大于98 )才具有防污效果[5]。 低表面能聚合物主要有氟碳树脂、有机硅树脂及氟硅树脂三大类:(1)氟碳树脂:将F原子引入到聚合物链中可降低聚合物表面能。主要原因有:C F键键能比C H键键能大,且F原子电子云对C C 键的屏蔽较H原子强;此外,C H键的电子云分布使得含C H键的物质能与油污发生作用,而C F键中电子被紧紧束缚在原子核周围,综合作用使得氟化合物具有低表面能。例如氟含量很高的聚四氟乙烯表面能约为20m N m[6];(2)有机硅树脂:有机硅树脂中最主要的是聚硅氧烷,该类聚合物有Si O骨架而具有独特的性能,比如低表面能,热稳定性低玻璃化转变温度等[7]。用碳酸钙填充的聚二甲基硅氧烷涂料其表面能低至22m N m[8];(3)氟硅树脂:利用氟碳树脂和有机硅树脂各自优点可得到性能更优良的低表面能材料[9]。 由于这三类低表面能聚合物用途广泛,已出现了众多的合成研究报道。近期有关低表面能聚合物的合成方法,按合成过程对应的聚合机理划分,主要有:基团转移聚合、阳离子聚合、阴离子聚合、自由基聚合、活性官能团间的反应。本文按聚合机理划分方法对低表面能聚合物近期合成进展进行综述。 1 低表面能聚合物的合成 1 1 基团转移聚合 某些(甲基)丙烯酸酯类的单体在类似于三甲代甲硅烷基二甲基乙烯酮乙缩醛(MTDA)引发剂和四丁基铵酯类催化剂组成的催化体系作用下能发生基团转移聚合,可合成嵌段共聚物,但由于受反应机理的约束,可发生该类反应的单体不多,这样大大限制了其应用范围;用基团转移聚合可得到预期的聚合物结 基金项目:海洋腐蚀与防护国防科技重点实验室基金项目(No.51449020205QT8703)、福建省科技计划重点项目(No. 2005H040); 作者简介:罗正鸿,男,博士、副教授,研究方向为高分子材料及聚合工程; *通信联系人。E mail:luozh@https://www.360docs.net/doc/8f2785107.html,.
开环易位聚合(ROMP)论文：开环易位聚合(ROMP) 原子转移自由基聚合(ATRP) 闭环易位反应(RCM) 聚合诱导自组装
开环易位聚合(ROMP)论文：开环易位聚合物纳米粒子的制备及表征 【中文摘要】聚合物纳米粒子因其独特的结构而呈现出诸多新奇的物理、化学特性,在光学、食品工业、高性能涂料、高分子催化剂、生物医用材料等方面有广泛的应用前景,因此引起了普遍的关注。本论文采用简便易行的方法—聚合诱导自组装,得到了粒径均一的“核-壳”结构的聚合物纳米粒子。在选择性溶剂甲苯中,采用开环易位聚合(ROMP)的方法,用第一代钉卡宾催化剂(Ru-I)引发,首先加入单体—2,3-二异丁酰溴甲氧基-5-降冰片烯(BNBE)反应一段时间得到均聚物(PBNBE),然后加入单体—7-氧代降冰片烯二甲酯(ONBDM)再反应一段时间。由于第一个单体的均聚物在甲苯中溶解性很好,而第二个单体的均聚物在甲苯中溶解性很差,利用两个嵌段的溶解性差异,直接 得到分散性好,粒径均一的以PBNBE为壳,以PONBDM为核的壳官能化的胶束。考察了不同投料比,浓度对胶束结构形态的影响。用核磁(NMR),元素分析(EA),凝胶渗透色谱法(GPC),动态光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)对其组成与形态进行表征。结果表明：聚合物胶束的直径随着PBNBE嵌段的增长而增大,随着PONBDM嵌段的增长反而减小；通过此方法可简便的得到了分散性... 【英文摘要】Polymeric core-shell nanoparticles with special structure and some novel physical and chemical properties have attracted considerable research interest
以可逆基团转移配位聚合法进一步扩展聚烯烃品种
２００９年第３８卷第１ｌ期石油化工 ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＴＥＣＨＮＯＬｏＧＹ ?１１４１?以可逆基团转移配位聚合法进一步 扩展聚烯烃品种 吕立新 （中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京１００叭３） ［摘要］介绍了在用单活性中心催化剂进行乙烯、丙烯和１一烯烃配位聚合时，双分子间的可逆基团转移配位聚合新工艺，包括配位链转移聚合、链穿梭聚合和配位再生基团转移聚合。在此类聚合反应中，大分子链、化学基团（如甲基）、元素（如氯）在过渡金属活性中心与主族金属烷基化合物之间进行快速、可逆的转移。其中，主族金属烷基化合物作为链穿梭剂或增长大分子链的暂时寄存场所（代存物）。这些新工艺的引入不仅促进了聚烯烃新品种（特别是嵌段共聚物）的发展，而且使原先只能通过活性聚合才能制备出的聚烯烃材料，现在有可能在工业生产中实现。 ［关键词］可逆基团转移聚合；配位聚合；链转移聚合；嵌段共聚物；聚烯烃 ［文章编号］１０００—８１４４（２００９）１ｌ—１１４１—１０［中图分类号］ＴＱ３２５．１［文献标识码］Ａ ＥｘｐａｎｄｉｎｇｔｈｅＳｐｅｃｔｒｕｍｏｆＰｏｌｙｏｌｅｌ盖ｎｓＴｈｒｏｕｇｈＲｅＶｅｒｓｉｂｌｅＧｒｏｕｐＴｒａｎｓｆｅｒ ＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｌ西Ｌ抚加 （Ｂｅ幻ｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆｃｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓ仃ｙ，ｓＩＮＯＰＥｃ，Ｂｅ巧ｉｎｇｌｏ００１３，ｃｈｉｎａ） ｌＡｂｓｔｒａｃｔＪＴｈｅｉｎｔｅｎｔｏｆｍｉｓｒｅＶｉｅｗｉｓｔｏｐｒｏＶｉｄｅａｓｙｎｏｐｓｉｓｏｆａｄＶａｎｃｅｓｒｅｌａｔｅｄｔｏｔ１１ｅｉ删ｕｃｔｉｏｎ ａＩｌｄｃｏｎｔｒｏｌｏｆｒｅｖｅｒＳｉｂｌｅｂｉＨｌ０１ｅｃｕｌａｒｇｒｏｕｐ—ｔｒａｎｓｆｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｍｃｅｓｓｅｓｆｏｒｓｉｎ９１ｅ—ｓｉｔｅｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｅｍｅｎｅ，ｐｍｐｅｎｅ，ａ１１ｄ１一ａ１１（ｅｎｅ．Ｏｕｔｌｏｏｋｏｎｍｅｉｒｆｕｔｕｒｅｐｍｓｐｅｃｔｓｉｓａｌｓｏｗｉｔｈｉｌｌｔｌｌｅ ａｎｉｃｌｅ．弧ｅａｂｏｖｅⅡｌｅｎｔｉｏｎｅｄｐｒｏｃｅｓｓｅｓｉｎｃｌｕｄｉｎｇｃｏｏｒｄｉｎａｔｉＶｅｃｈａｉｎ一廿ａｎｓｆｅｒｐ０１ｙｍ耐ｚａｔｉｏｎ， ｃｈａｉｎ—ｓｈｕｔｔｌｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｄｅｇｅｎｅｒａｔｉＶｅｇｒｏｕｐ一仃ａｎｓｆｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｐｅｒａｔｅｄｂｙｆａｓｔｒｅＶｅｒｓｉｂｌｅｇｍｕｐｓ（ｐｏｌｙｍｅｒｙｌｇｒｏｕｐｏｒｃｈｅｒｎｊｃａｌｇｒｏｕｐｓｕｃｈａｓｍｅｔｌｌｙｌｇｍｕｐ，ｏｒａｔｏｍｓｕｃｈａｓｃｈｌ嘶ｎｅ）仃ａｎｓｆｅｒ ｂｅｔｗｅｅｎａｃｔｉｖｅｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ－ｍｅｔａｌｃｅｎｔｅｒｓａ１１ｄ ｍａｊｎ—ｇｍｕｐ—ｍｅｔａｌａｌｋｙｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｔｈｅｌａｔｔｅｒｃａｎｓｅｒｖｅｅｉｔｌｌｅｒａｓ“ｃｈａｉｎｓｈｕｔｔｌｉｎｇ＂ａｇｅｎｔｓｏｒａｓ”ｓｕｒｒｏｇａｔｅ”ｃｈａｉｎ－ｇｒｏｗｍｓｉｔｅｓ．ＲｅｃｅｎｔｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｍｅＳｅｐｍｃｅｓｓｅｓ ｆｕｒｔｈｅｒｎｏｔｏｎｌｙｐｒｏｖｉｄｅｔｈｅｂａｓｉｓｆｏｒｎｅｗｐａｒａｄｉｇｍｓｆｏｒｎｅｗ ｐｏｌｙ０１ｅｆｉｎｓ（ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙ ｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）ｄｉｓｃｏｖｅｒｙａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｂｕｔａｌｓｏｃａｎｐｒｏＶｉｄｅｍｅｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｂｙｗｍｃｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｐｏｌｙ０１ｅｆｉｎｓｆｏ肌ｅｒｌｙｐｒｅｐａｒｅｄｏｎｌｙｕｎｄｅｒｌｉＶｉｎｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｃａｎｎｏｗｐｏｔｅｎｔｉａｌｌｙｂｅ ｂｒｏｕ曲ｔｔｏｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｒｅａｈｚａｔｉｏｎ．［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ｒｅＶｅｒｓｉｂｌｅｇｒｏｕｐ—ｔｒａｎｓｆｅｒｐｏｌｙｍｅｄｚａｔｉｏｎ；ｃｏｏｄｉｎａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｃｈａｉｎ－ｔｒａｎｓｆｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒ；ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ 当前，聚烯烃已成为高分子材料中应用面最广、产量和消费量最大的一个品种。目前通过催化 剂选择和聚合工艺的变化，这类聚合物的微观结构 在许多方面已可以灵活调控和定制，包括相对分子 质量大小及其分布、立构规整性、共聚单体含量和 支链结构。而控制共聚单体在主链上的分布（无 规、嵌段、交替）以改变树脂的性能，仍是尚待解决的问题。过去的研究工作更多集中于活性配位聚合，取得了一定的进展，也合成出一些全新的共聚物…２Ｉ；但正如其他的活性聚合一样，一个催化剂的［收稿日期］２００９一０３—１６；［修改稿日期］２００９—０７一０６。［作者简介］吕立新（１９２９一），男，江苏省苏州市人，大学，教授级高级工程师，电邮Ｉｕｌｉｘｉｎ＠ｂｒｉｃｉ．ａｃ．ｃｎ。 飞００多 一评一～述一～约一一特一∥甚ｋ万方数据
成本会计练习品种法及答案
<<成本会计>>练习七 资料：某企业设有一个基本车间和供电、锅炉两个辅助车间，大量生产甲、乙两种产品，根据生产特点和管理要求，采用品种法计算产品成本。有关成本计算资料如下： 1、 月初在产品成本 甲产品月初在产品成本为40000元，其中直接材料20000元，直接人工12000元，制造费用8000元；乙产品无月初在产品成本。 2、 本月生产数量 甲产品本月实际生产工时40500小时，本月完工800件，月末在产品400件，在产品原材料已全部投入，加工程度为50%。乙产品本月实际生产工时为27000小时，本月完工500件，月末无在产品。 供电车间本月供电306000度，其中锅炉车间30000度，产品生产200000度、基本生产车间一般消耗10000度，厂部管理部门消耗66000度 锅炉车间本月供气14500立方米，其中供电车间1000立方米，基本生产车间10000立方米，厂部管理部门3500立方米。 3、本月发生生产费用 （1）本月发出材料汇总表如下 发出材料汇总表 材料类别：原材料 ××××年×月 单 工资及福利汇总表 （3）本月应提折旧费49000元，其中基本生产车间30000元，供电车间6000元， 锅炉车间5000元，厂部管理部门8000元。 （4）本月以银行存款支付相关费用（修理费）5000元，其中基本生产车间2000元，供电车间1200元，锅炉车间800 元，厂部管理部门1000元。 （5）本月以现金支付的费用为6000元，其中基本生产车间办公费1400元、供电车间办公费400元、锅炉车间办公费200元、修理费800元，厂部管理部门办公费600元、差旅费2600元。 （6）本月以银行存款支付的费用为71000元，其中，基本生产队车间水费2000元、办公费1000元，供电车间外购电力和水费40000元，锅炉车间水费20000元，办公费800元、修理费1200元，厂部管理部门办公费1800元、差旅费4000元、招待费200元。 （二）要求： 1、 开设甲产品、乙产品成本计算单；开设供电车间、锅炉车间生产成本明 细帐；开设基本生产车间制造费用明细帐和管理费用明细帐（未开设）。其他总帐和明细帐从略。供电车间发生的制造费用，分别记入各自生产成本明细帐，不通过制造费用帐户。 2、根据资料进行费用分配和成本计算，编制会计分录并记入有关帐户。具体要求如下： （1）根据甲、乙两种产品直接耗用原材料比例分配共同用料，根据发出材料汇总表和分配结果，编制会计分录并计入有关帐户。 直接材料费用分配表 据应付工资和福利费汇总表及分配 结果，编制会计分录并记入有关帐户。 直接人工费用分配表
若干重要分子间相互作用的协同效应及基团转移
目录 摘要........................................................................................................................................I Abstract.................................................................................................................................III 目录.......................................................................................................................................V 1绪论 (1) 1.1研究背景 (1) 1.2分子间弱相互作用 (1) 1.2.1本文涉及的分子间弱相互作用 (1) 1.2.2协同作用 (4) 1.3论文主要内容 (6) 2计算方法 (9) 3传统卤键变为共享卤键或离子对卤键的手段 (11) 3.1前言 (11) 3.2结果与讨论 (12) 3.2.1(FCl...NH3)(H2O)6中的卤键.. (12) 3.2.2溶剂中的FCl...NH3.. (14) 3.2.3在外部电场下FCl...NH3 (16) 3.3小结 (22) 4镁键对氢键与卤键竞争的调控及质子转移和卤转移 (23) 4.1前言 (23) 4.2结果与讨论 (24) 4.2.1路易斯碱和X原子对HB/XB的影响 (24)
成本会计品种法案例1
班级: 姓名: 成绩: 成本会计案例作业(请大家按要求做本案例，先将作业打出，然后手写完成，不要做电子版的，不要抄袭。希望大家认真完成。) 一、资料： 某集团下属的海信公司20×9年8月生产甲、乙两种产品，本月有关成本计算资料如下： 1、月初在产品成本资料： 甲、乙两种产品的月初在产品成本如下： 表9-1 甲、乙产品月初在产品成本 2、本月产量资料。 甲产品本月完工500件，月末在产品100件，实际生产工时100 000小时；乙产品本月完工200件，月末在产品40件，实际生产工时50 000小时。甲、乙两种产品的原材料都在生产开始时一次投入，加工费用发生比较均衡，月末在产品完工程度均为50%。 3、本月发生生产费用如下： （1）本月发出材料汇总表，见表9-2。 表9-2 发出材料汇总表 要求：生产甲、乙两种产品共同耗用的材料，按甲、乙两种产品直接耗用原材料的比例进行分配。 （2）本月职工薪酬计算表（简化格式）如下： 表9-3 职工薪酬汇总表
（3）本月以现金支付的费用为2 500元，其中基本生产车间负担的办公费250元，市内交通费65元；供电车间负担的市内交通费145元；供水车间负担的外部加工费480元；厂部管理部门负担的办公费1 360元，材料市内运输费200元。 （4）本月以银行存款支付的费用为14 700元，其中基本生产车间负担的办公费1 000元，水费2 000元，差旅费1 400元，设计制图费2 600元；供电车间负担的水费500元，外部修理费1 800元；供水车间负担的办公费400元；厂部管理部门负担的办公费3 000元，水费1 200元，招待费200元，市话费600元。 （5）本月应计提固定资产折旧费22 000元，其中：基本生产车间折旧10 000元，供电车间折旧2 000元，供水车间折旧4 000元，厂部管理部门折旧6 000元。 （6）根据“待摊费用”账户记录，本月应分摊财产保险费3 195元，其中供电车间负担800元，供水车间负担600元，基本生产车间负担1 195元，厂部管理部门负担600元。 二、要求：（按要求进行成本计算） 1、根据上述资料编制各种费用分配表，并根据各种费用分配表编制会计分录。 2、根据各种费用分配表及编制的会计分录，登记有关基本生产成本明细账（表9-10、9-11）、辅助生产成本明细账（表9-12、9-13）和制造费用明细账（表9-14）。 3、将辅助生产成本明细账归集的费用按耗用产品劳务量大小进行分配并登记有关明细账。 4、将基本生产车间制造费用明细账归集的制造费用在各种产品间分配，并登记基本生产成本明细账。 5、将基本生产成本明细账归集的生产费用合计，采用约当产量比例法在完工产品与在产品间分配，计算完工产品成本与在产品成本，并结转完工产品成本。 7、根据计算过程总结你对产品成本计算基本程序的认识。 三、成本计算 1．设置有关成本费用明细账和成本计算单 企业按品种设置基本生产成本明细账（见表9-10、表9-11）和成本计算单（见表9-21、表9-22），按车间设置辅助生产成本明细账（见表9-12、表9-13），设置基本生产车间制造费用明细账（见表9-14），其他与成本计算无关的费用明细账（如管理费用明细账等）略。 2．要素费用及待摊预提费用的分配与归集 根据各项生产费用发生的原始凭证和其他有关资料，编制各项要素费用分配表，分配各项要素费用。 （1）分配材料费用。其中：生产甲、乙两种产品共同耗用材料按甲、乙两种产品直接耗用原材料的比例分配。分配结果填入下表： 表9-4 甲、乙产品共同耗用材料分配表 表9-5 材料费用分配表
基团简称
Ac Acetyl 乙酰基 DMAP 4-dimethylaminopyridine 4-二甲氨基吡啶 acac Acetylacetonate 乙酰丙酮基 DME dimethoxyethane 二甲醚 AIBN Azo-bis-isobutryonitrile 2,2'-二偶氮异丁腈 DMF N,N'-dimethylformamide 二甲基甲酰胺 dppf bis (diphenylphosphino)ferrocene 双(二苯基膦基)二茂铁 9-BBN 9-borabicyclo[3.3.1]nonane 9-硼二环[3.3.1]壬烷 dppp 1,3-bis (diphenylphosphino)propane 1,3-双(二苯基膦基)丙烷 BINAP是日本名古屋大学的Noyori（2001年诺贝尔奖）发展的一类不对称合成催化剂dvb Divinylbenzene 二乙烯苯 Bn Benzyl 苄基 BOC t-butoxycarbonyl 叔丁氧羰基（常用于氨基酸氨基的保护） Bpy (Bipy) 2,2’-bipyridyl 2,2'-联吡啶 EDA (en) ethylenediamine 乙二胺 Bu n-butyl 正丁基 EDTA Ethylenediaminetetraacetic acid 乙二胺四乙酸二钠 Bz Benzoyl 苯甲酰基 EE 1-ethoxyethyl 乙氧基乙基 c- Cyclo 环－ Et Ethyl 乙基 COT 1,3,5-cyclooctatrienyl 1,3,5-环辛四烯 1,5-HD 1,5-hexadienyl 1，5－己二烯 Cp Cyclopentadienyl 环戊二烯基 HMPA Hexamethylphosphoramide 六甲基磷酸三胺 HMPT Hexamethylphosphorus triamide 六甲基磷酰胺 CTAB Cetyltrimethylammonium bromide 十六烷基三甲基溴化铵（相转移催化剂 Cy Cyclohexyl 环己基 LAH Lithium aluminum hydride 氢化铝锂（LiAlH4） LDA Lithium diisopropylamide 二异丙基氨基锂（有机中最重要一种大体积强碱） DBE 1,2-dibromoethane 1,2- 二溴乙烷 LTBA Lithium tri-tert-butoxyaluminum hydride DBN 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 二环[5.4.0]-1,8-二氮-7-壬烯 mCPBA meta-cholorperoxybenzoic acid 间氯过苯酸 DBU 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene 二环[4.3.0]-1,5-二氮-5-十一烯 Me Methyl 甲基 DCC 1,3-dicyclohexylcarbodiimide 1，3－二环己基碳化二亚胺