BASF抗氧剂和光稳定剂

BASF抗氧剂和光稳定剂
BASF抗氧剂和光稳定剂

抗氧剂

以抑制聚合物树脂热氧化降解为主要功能的助剂,属于抗氧剂的范畴。抗氧剂是塑料稳定化助剂最主要的类型,几乎所有的聚合物树脂都涉及到抗氧剂的应用。按照作用机理,传统的抗氧剂体系一般包括主抗氧剂、辅助抗氧剂和重金属离子钝化剂等。主抗氧剂以捕获聚合物过氧自由基为主要功能,又有“过氧自由基捕获剂”和“链终止型抗氧剂”之称,涉及芳胺类化合物和受阻酚类化合物两大系列产品。辅助抗氧剂具有分解聚合物过氧化合物的作用,也称“过氧化物分解剂”,包括硫代二羧酸酯类和亚磷酸酯化合物,通常和主抗氧剂配合使用。重金属离子钝化剂俗称“抗铜剂”,能够络合过渡金属离子,防止其催化聚合物树脂的氧化降解反应,典型的结构如酰肼类化合物等。最近几年,随着聚合物抗氧理论研究的深入,抗氧剂的分类也发生了一定的变化,最突出的特征是引入了“碳自由基捕获剂”的概念。这种自由基捕获剂有别于传统意义上的主抗氧剂,它们能够捕获聚合物烷基自由基,相当于在传统抗氧体系中增设了一道防线。此类稳定化助剂目前见诸报道的主要包括芳基苯并呋喃酮类化合物、双酚单丙烯酸酯类化合物、受阻胺类化合物和羟胺类化合物等,它们和主抗氧剂、辅助抗氧剂配合构成的三元抗氧体系能够显著提高塑料制品的抗氧稳定效果。应当指出,胺类抗氧剂具有着色污染性,多用于橡胶制品,而酚类抗氧剂及其与辅助抗氧剂、碳自由基捕获剂构成的复合抗氧体系则主要用于塑料及艳色橡胶制品。

产品名称产品特性主要应用

主抗氧剂IRGANOX 1010

抗抽出能力强,挥发性低,相容性好,无味。高效,无

色污受阻酚抗氧剂。

PP、PE、PVC、PA、PBT、PET、胶粘剂等,可

保持长效稳定性

IRGANOX 1076

无味,对光稳定,不易变色。与基材有很好的相容性。

挥发性小,抗抽出性好。

PP、PE、ABS、PS、PVC、SBS、PA、PU、PC、

PET、PMMA、UP等

IRGANOX 1098

出色的加工与长效稳定性,能有效保持树脂的初始颜

色。与铜系稳定剂相比,该品在颜色与抗抽出性方面表

现更好。挥发性低,与聚酰胺以及其他基材相容性好。

PA、TPE、TPUR等

IRGANOX 1135 100%活性的液体受阻酚抗氧剂。PUR、PMMA 、PVB 等

IRGANOX 245 高效受阻酚类抗氧剂,耐高温。PS、ABS、PVC、PUR、POM、PA、PMMA等IRGANOX 565

高分子量型多功能受阻酚,主要适用与不饱和橡胶的后

加工稳定处理,对弹性体非常有效。添加量小,挥发性

低,色牢性高,能防止凝胶形成

SBS、SIS、TPE、BR、S-SBR等

IRGANOX 1330

无味,耐抽提性好,介电性能突出,和大多数基材相容

性好。特别适用于对耐水抽提性及变色性要求高的聚烯

烃制品

PP、HDPE、TPE等

IRGANOX 1520

多效能的液体酚类抗氧剂,同时提供加工稳定性和长期

耐热稳定性,添加量低,无需加入辅助抗氧剂。适用于

各种弹性体。

BR 、EPDM 、SBS、 SIS、 TPE等IRGANOX 1726

多效能的酚类抗氧剂,同时提供加工稳定性和长期耐热

稳定性,添加量低,无需加入辅助抗氧剂。是有效适用

于胶粘剂材料的热氧稳定剂。

SBS 、SIS 、PUR 、CR、 SBR等

光稳定剂

光稳定剂也称紫外线稳定剂,是一类用来抑制聚合物树脂的光氧降解,提高塑料制品耐候性的稳定化助剂。根据稳定机理的不同,光稳定剂可以分为光屏蔽剂、紫外线吸收剂、激发态猝灭剂和自由基捕获剂。光屏蔽剂多为炭黑、氧化锌和一些无机颜料或填料,其作用是通过屏蔽紫外线来实现的。紫外线吸收剂对紫外线具有较强的吸收作用,并通过分子内能量转移将有害的光能转变为无害的热能形式释放,从而避免聚合物树脂吸收紫外线能量而诱发光氧化反应。紫外线吸收剂所涉及的化合物类型较多,主要包括二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、取代丙烯腈类化合物和三嗪类化合物等。激发态猝灭剂意在猝灭受激聚合物分子上的能量,使之回复到基态,防止其进一步导致聚合物链的断裂。激发态猝灭剂多为一些镍的络合物。自由基捕获剂以

IRGANOX 1035

含硫受阻酚抗氧剂和热稳定剂,在 PE,XPE 电线电缆料广泛应用。提供极好的加工稳定性和长效稳定性,以及极小的色污.

PP 、 HDPE 、 PUR 软质泡沫等

IRGANOX 3114 无味,和大多数基材相容性好,耐抽提性好,低挥发性。光稳定性好。熔点较高。

PP 、ABS 、硬PVC 等 IRGANOX 5057 活性成分含量 100%的液态胺类抗氧剂

PUR 软质泡沫

IRGANOX E201 工业级维生素 E ,适用于聚乙烯食品与医疗包装。 HDPE 、LLDPE 、LDPE 、PUR 等 IRGANOX MD1024 金属钝化剂,防止塑料及弹性体与金属接触导致的热氧化降解

PE 、EVA 、PVC 等

助抗

氧剂

IRGAFOS 168 挥发性低,耐水解性突出

PP 、PE 以及其他工程塑料的加工稳定性 IRGAFOS 126

高效有机亚磷酸酯加工热稳定剂,添加量低

PP 、PE 、EVA 、PUR 、PS 、ABS 及其他工程塑料

IRGAFOS P-EPQ 熔点较低,低挥发性的水解性能稳定的有机亚磷酸酯。 PP 、PE 、ABS 、TPE 、POM 、PA 、PC 等需要加工

稳定性和颜色要求的特殊用途

IRGAFOS PS800 硫连二丙酸、二烷基酯热稳定剂,与聚合物相容性好,熔点低,容易添加。

在无颜色、气味要求情况下用于 P?P 、PE 等有长期使用温度较高的热稳定

IRGAFOS PS802 硫连二丙酸二烷基酯热稳定剂,挥发性较低,味道较轻。 在无颜色、气味要求情况下用于 PP 、PE 等有

长期使用温度较高的热稳定

复合

抗氧

IRGANOX B225

保持熔体初始流动指数,降低成品颜色,改善长效稳定性

PP 、PE 、HMA 、PA 等

IRGANOX B215 保持熔体初始流动指数,降低成品颜色,改善长效稳定性

PP 、PE 、HMA 、PET 、PBT 等

IRGANOX B900 保持熔体初始流动指数,降低成品颜色,改善长效稳定性

PP 、PE 、EVA 、S-SBR 、ABS 、GPPS 、BR 、TPE 、PC 、PBT 、PET 、PMMA 等 IRGANOX B1171 1098与1681:1复配

PA 等

IRGANOX B561 1010:168=1:4复配 PP 、PE 、PET 、PBT 等 IRGANOX B501W 耐气熏变黄性能好,有优异的长效热稳定性。特别适用于 PP 纤维,不受碱性添加剂的影响

PP 纤维

受阻胺为官能团,其相应的氮氧自由基是捕获聚合物自由基的根本,而且由于这种氮氧自由基在稳定化过程中具有再生性,因此光稳定效果非常突出,迄今已经发展成为品种最多、产耗量最大的光稳定剂类别。当然,受阻胺光稳定剂的作用并不仅仅局限在捕获自由基方面,研究表明,受阻胺光稳定剂往往同时兼备分解氢过氧化物、猝灭单线态氧等作用。

产品名称 产品特性

主要应用

紫外线吸

收剂

CHIMASSORB 81

二苯甲酮类,饱和蒸汽压低,加工过程中损失小。迁移率低,不易喷霜。

PP 、PE 、 EVA 、PS 、ABS 、TPE 、PVC 、AS 、不饱和聚酯等

TINUVIN 234

耐高温苯并三唑类紫外线吸收剂。挥发性小,紫外

吸收强,与大多数基材相容性好。特别适合于一些表面积较大的制品。

PP 、TPE 、PC 、PA 、硬PVC 、TPU 、POM 、PMMA 、PPS 、PPO 、芳香族共聚物等。

TINUVIN 326

苯并三唑类,高温下挥发性低,抗高温降解性好,

作为聚酯树脂的紫外线稳定剂,不会与树脂交联使用的金属盐形成带色络合物。

PP 、PE 、SBS 、SIS 、TPE 、ABS 、PVC 、PC 、PA 、AS 、PU 、PMMA 、UP 、PVB 等。

TINUVIN 328

苯并三唑类,紫外吸收强,初始颜色浅,与多数基材相容性好,挥发性较低。

PP 、PE 、PS 、ABS 、PUR 、POM 、PA 、PBT 、PET 、PMMA 、UP 、PVB 、以及弹性体等。

TINUVIN 329 苯并三唑类,是多种塑料和有机基材的高效光稳定

剂,保持模塑制品,薄膜,纤维,和片材使用条件下表面原始外观和物理性能一致性。

PC 和弹性体等。 TINUVIN 571

液体苯并三唑类,易溶于多种溶剂,单体和中间体,

高温下挥发性小,对紫外线有很强的吸收能力,对基材保护效果好。

PVC 、PS 、SBS 、SIS 、TPE 、TPU 、UP 等 TINUVIN 1577

三嗪类,耐高温,挥发性极低,添加量高时不易析出,效果比苯并三唑类更好。

PA 、PC 、PET 、PBT 、PMMA 、UP 等

TINUVIN B75 液体抗氧剂,紫外吸收剂和受阻胺光稳定剂的系统复配,适用于聚氨酯的各种应用。

PUR 方面

TINUVIN B97 液体抗氧剂,紫外吸收剂和受阻胺光稳定剂的系统复配,适用于聚氨酯的各种应用。

TPU

TINUVIN P 苯并三唑类,在长时间光线暴晒下表现出很高的光稳定性,能量释放方式平和,适用于多种基材。 PP 、PE 、PS 、ABS 、PVC 、PC 、PBT 、AS 、PMMA 、UP 、PVB 等 受阻胺光稳定剂

TINUVIN 123S NOR 型受阻胺光稳定剂,碱性小 PP 、TPO

TINUVIN 765 液体受阻胺,容易添加 PP 、HDPE 、ABS 、PS 、SBS 、TPE 、TPU 等 TINUVIN 622 分子量较大的受阻胺

PP 、PE 、TPE 、PS 、PVC 、TPU 、POM 、PA TINUVIN 770

低分子量受阻胺,与基材相容性好,容易分散

PP 、TPO 、PE 、ABS 、SBS 、TPE 、PVC 、PC 、TPU 、PMMA 、UP 等

TINUVIN NOR371

NOR 型受阻胺,碱性低,耐农药,特别适于农膜方面的应用

LLDPE 、LDPE 、EVA 等

CHIMASSORB 944 分子量较大的受阻胺,有良好的抗萃取性 PP 、PE 、EVA 、PVC 、POM 、PA 、UP 等 CHIMASSORB 2020

分子量大的受阻胺,在聚合物中表现出优异的相容性与抗萃取性,综合了 119与944的优点

PP 、PE 、EVA 、PVC 、POM 、PA 、UP 等

复合受阻胺光稳定剂TINUVIN PUR 866

高效光稳定剂的复配物,良好的初始颜色,紫外光暴露下具有

良好的颜色保持性能,良好的长期热稳定性,容易添加

透明或浅色透明TPU制品TINUVIN 783 944与622的复配物,厚薄制品通用紫外线稳定剂,性价比高P P、PE、POM、PA等TINUVIN 791

770与622的复配物,对厚制件表面有突出的保护作用。PP、PE、ABS、PS类厚制

品,并提供长效热稳定剂TINUVIN XT 833 高效光稳定剂的复配物,特别适于 PVC防水卷材PVC

TINUVIN XT 850

高效光稳定剂的复配物,特别适合可喷涂汽车 PP/TPO保险杠以

及内外饰件,不与汽车单组分酸性涂料反应

PP、TPO、TPE、PVC、ASA、

PUR、热塑性聚酯弹性体等TINUVIN XT 855

高效光稳定剂的复配物,特别适合可喷涂汽车 PP/TPO保险杠以

及内外饰件,不与汽车单组分酸性涂料反应

PP、TPO、TPE等

EB41-72 高效光稳定剂的复配物,PP、TPO、TPE等

PVC稳定剂的作用机理及用途

PVC稳定剂的作用机理及用途 热稳定剂是PVC加工不可缺少的主要助剂之一,PVC热稳定剂使用的份数不多,但其作用是巨大的。在PVC加工中使用热稳定剂可以保证PVC不容易降解,比较稳定。PVC加工中常用的热稳定剂有碱式铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂、环氧化合物等。PVC降解机制复杂, 不同稳定剂的作用机制也不相同,所达到的稳定效果也有所区别。 1. PVC的热降解机理 PVC在100~150℃明显分解,紫外光、机械力、氧、臭氧、氯化氢以及一些活性金属盐和金属氧化物等都会大大加速PVC的分解。PVC的热氧老化较复杂,一些文献报道将PVC的热降解过程分为两步。(一)脱氯化氢:PVC聚合物分子链上脱去活泼的氯原子产生氯化氢,同时生成共轭多烯烃;(二)更长链的多烯烃和芳环的形成:随着降解的进一步进行,烯丙基上的氯原子极不稳定易脱去,生成更长链的共轭多烯烃,即所谓的“拉链式”脱氢,同时有少量的C-C键的断裂、环化,产生少量的芳香类化合物。其中分解脱氯化氢是导致PVC老化的主要原因。关于PVC的降解机理比较复杂,没有统一的定论,研究者提出的主要有[4]自由基机理、离子机理和单分子机理。 2. PVC的热稳定机理 在加工过程中,PVC的热分解对于其他的性质改变不大,主要是影响了成品的颜色,加入热稳定剂可以抑制产品的初期着色性。当脱去的HCl质量分数达到0.1%,PVC的颜色就开始改变。根据形成的共轭双键数目的不同,PVC会呈现不同种颜色(黄、橙、红、棕、黑)。如果PVC热分解过程中有氧气存在的话,则将会有胶态炭、过氧化物、羰基和酯基化合物的生成。但是在产品使用的长时间内,PVC的热降解对材料的性能影响很大,加入热稳定剂可以延迟PVC降解的时间或者降低PVC降解的程度。 在PVC加工的过程中加入热稳定剂可以抑制PVC的降解,那么热稳定剂的起到的主要作用有:通过取代不稳定的氯原子、吸收氯化氢、与不饱和部位发生加成反应等方式抑制PVC分子的降解。理想的热稳定剂应该具有多种功能:(1)置换活泼、不稳定的取代基,如连接在叔碳原子上的氯原子或烯丙基氯,生成稳定的结构;(2)吸收并中和PVC加工过程中放出的HCl,消除HCl的自动催化降解作用;(3)中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其它有害杂质; (4)通过多种形式的化学反应可阻断不饱和键的继续增长,抑制降解着色;(5) 最好对紫外光有防护屏蔽作用。 3. PVC稳定剂、作用机理及用途 3.1 铅盐稳定剂 铅盐稳定剂[7]可分为3类:(1)单纯的铅盐稳定剂,多半是含有PbO的盐基性盐;(2)具有润滑作用的热稳定剂,主要是脂肪酸的中性和盐基性盐;(3)复合铅盐稳定剂,以及含有铅盐和其它稳定剂与组分的协同混合物的固体和液体复合稳定剂。 铅盐稳定剂的热稳定作用较强,具有良好的介电性能,且价格低廉,与润滑剂合理配比可使PVC树脂加工温度范围变宽,加工及后加工的产品质量稳定,是目前最常用的稳定剂。铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异,价廉等特点。但是铅盐有毒,不能用于接触食品的制品, 也不能制得透明的制品, 而且易被硫化物污染生成黑色的硫化铅。 3.2 金属皂类稳定剂 硬脂酸皂类热稳定剂一般是碱土金属(钙、镉、锌、钡等)与硬脂酸、月桂酸等皂化制取。产品种类较多,各有其特点。一般来说润滑性硬脂酸优于月桂酸,而与PVC相容性月桂酸优于硬脂酸。 金属皂由于能吸收HCl,某些品种还能通过其金属离子的催化作用以脂肪酸根取代活性部位的Cl原子,因此可以对PVC起到不同程度的热稳定作用。PVC工业中极少是有单一的金属

为什么要使用光稳定剂

为什么要使用光稳定剂 一紫外线的定义 太阳辐射的电磁波在通过宇宙空间和大气层时波长为290nm以下和3000nm以上的射线几乎都被滤除,实际到达地面的电磁波波长为290nm~3000nm,其中波长范围为400nm~800nm 的是可见光,约占40%,对人类和物质有利而无害;波长为800~3000nm的是红外线,约占55%;波长为290~400nm的是紫外线(UV),对人类和物质具有极大的危害。 紫外线分为三个区域:UV-A区,315—400nm;UV--B区,280-315nm;UV--C区,180--280nm;紫外线中能量最高最有害的是UV-C区180-280nm的紫外线,大部分都被大气层中的二氧化碳所吸收,难以达到地面;UV-A区的的紫外线危害小于UV-B区,但是长时间过量照射也会造成危害。人类过量的受到UV-B区紫外线的照射,皮肤会产生红斑、水泡等,甚至有致癌危险。因此,对紫外线的吸收和防护主要体现在UV-B区紫外线的防护。 二紫外线对聚烯烃高分子材料的危害 聚烯烃高分子材料制品在阳光照射下会被降解,使树脂的分子链中产生自由基,自由基进一步与氧反应形成氧化自由基及过氧化自由基,自由基活性很强,能夺取树脂分子连中的氢,形成氢过氧化物,不稳定的氢过氧化物又会裂解成新的自由基氧化物和氢氧化物,连续不断的产生催化和氧化作用,使高分子材料的分子链完全断裂,严重影响了聚烯烃高分子材料的寿命,这种不利影响通常体现在褪色、表面开裂、失光、拉伸强度、断裂伸长率机械性能下降等一系列变化。这是因为紫外线辐射可以致使聚合物中的化学键断裂,从而引发严重的光降解反应,进而导致材料物理性能的损失。

如何选择稳定剂

如何选择适合自己配方的稳定剂 PVC用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。种类有铅盐稳定剂,钡镉类稳定剂,钙锌类稳定剂,有机锡类热稳定剂,环氧类稳定剂。 哇塞,这么多种稳定剂,该怎么选择好苦恼啊。相信大家肯定都有这种问题,下面常州博洋新材料小马为大家细细讲解如何选择适合自己的稳定剂。热稳定剂的选用原则 1.硬质PVC配方中热稳定剂的选用 硬质PVC中增塑剂加入量少或不加,要求稳定剂的加入量相应增大,且稳定效果要好。 (1)不透明硬制品常选用的为三碱式硫酸铅及二碱式亚磷酸铅,两者协同加入效果好,加入比例为2:1或 1:1,总加入量为3-5份。 (2)透明硬制品不用铅盐类,常选用除Pb、Ca之外的金属皂类及有机锡、有机锑和稀土稳定剂。其中金属皂类加入量为3-4份,有机锡类为1-1.5份。 2. 软质PVC及PVC糊制品配方中热稳定剂的选用 这类配方中增塑剂含量高,加工温度低,可适当减少稳定剂的加入量。 (1)不透明软制品常选铅盐(1-2份)与金属皂类(1-2份)协同加入。(2)半透明软制品常选用几种金属皂类并用,加入量2-3份。 (3)透明软制品常用有机锡类(0.5-1份)与金属皂类(1-2份)协同加入。也可用有机锑及稀土稳定剂代替有机锡。 3. 无毒PVC配方中热稳定剂的选用 (1)不宜选用铅盐类稳定剂。 (2)除Pb、Cd皂外其它金属皂类稳定剂可选用。 (3)无毒有机锡类可选用。

(4)有机锑和稀土类可选用。 (5)辅助稳定剂中的环氧类无毒,可以选用。 4. 主稳定剂的协同作用 在一个PVC配方中,往往选用几个主稳定剂并用,因为不同主稳定剂之间有协同作用。 (1)三碱式硫酸铅与二碱式亚磷酸铅有协同作用,两者协同比例为2:1 或1:1. (2)不同金属皂之间有协同作用,金属皂类热稳定顺序如下:CdZn>Pb>Ba、Ca。一般高热稳定性金属皂与低热稳定性金属皂类之间协同作用效果好,如 Ca/Zn、Cd/Ba、Ba/Pb、Ba/Zn及Ba/Cd/Zn等复合稳定剂。 (3)金属皂类的协同使用最为常用,它们很少单独使用。 (4)金属皂类与有机锡类之间有协同作用,在透明配方中两者往往协同加入。(5)部分稀土类与有机硒类有协同作用,用稀土取代有机锡可降低成本。 5. 主、辅稳定剂的协同作用 (1)金属皂类与环氧类 (2)金属皂类与多元醇类 (3)金属皂类与β-二酮化合物 (4)部分稀土与环氧类 (5)金属皂类与亚磷酸酯类。 6.热稳定剂与其它助剂的并用 有些稳定剂本身无润滑作用,如铅盐、有机锡、有机锑及稀土类,配方中要另外加入 润滑剂。有些稳定剂本身有润滑作用,如金属皂类,配方中可不加或少加润滑剂。含硫有 机锡类和有机锑类热稳定剂不可与含Pb、Cd类稳定剂并用,两者并用会发生硫污染。 热稳定剂与其它助剂的并用 (二)抗氧剂 PVC制品在加工使用过程中,因受热、紫外线的作用发生氧化,其氧化降解 与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。其主要作用是与游离基 结合,形成稳定的化合物,使连锁反应终止,PVC用主抗氧剂一般是双酚A。还有辅助抗氧

PVC稳定剂的作用机理及用途之令狐采学创编

PVC稳定剂的作用机理及用途 令狐采学 热稳定剂是PVC加工不可缺少的主要助剂之一,PVC热稳定剂使用的份数不多,但其作用是巨大的。在PVC加工中使用热稳定剂可以保证PVC不容易降解,比较稳定。PVC加工中常用的热稳定剂有碱式铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂、环氧化合物等。PVC降解机制复杂, 不同稳定剂的作用机制也不相同,所达到的稳定效果也有所区别。 1. PVC的热降解机理 PVC在100~150℃明显分解,紫外光、机械力、氧、臭氧、氯化氢以及一些活性金属盐和金属氧化物等都会大大加速PVC 的分解。PVC的热氧老化较复杂,一些文献报道将PVC的热降解过程分为两步。(一)脱氯化氢:PVC聚合物分子链上脱去活泼的氯原子产生氯化氢,同时生成共轭多烯烃;(二)更长链的多烯烃和芳环的形成:随着降解的进一步进行,烯丙基上的氯原子极不稳定易脱去,生成更长链的共轭多烯烃,即所谓的“拉链式”脱氢,同时有少量的CC键的断裂、环化,产生少量的芳香类化合物。其中分解脱氯化氢是导致PVC老化的主要原因。关于PVC的降解机理比较复杂,没有统一的定论,研究者提出的主要有[4]自由基机理、离子机理和单分子机理。

2. PVC的热稳定机理 在加工过程中,PVC的热分解对于其他的性质改变不大,主要是影响了成品的颜色,加入热稳定剂可以抑制产品的初期着色性。当脱去的HCl质量分数达到0.1%,PVC的颜色就开始改变。根据形成的共轭双键数目的不同,PVC会呈现不同种颜色(黄、橙、红、棕、黑)。如果PVC热分解过程中有氧气存在的话,则将会有胶态炭、过氧化物、羰基和酯基化合物的生成。但是在产品使用的长时间内,PVC的热降解对材料的性能影响很大,加入热稳定剂可以延迟PVC降解的时间或者降低PVC降解的程度。 在PVC加工的过程中加入热稳定剂可以抑制PVC的降解,那么热稳定剂的起到的主要作用有:通过取代不稳定的氯原子、吸收氯化氢、与不饱和部位发生加成反应等方式抑制PVC分子的降解。理想的热稳定剂应该具有多种功能:(1)置换活泼、不稳定的取代基,如连接在叔碳原子上的氯原子或烯丙基氯,生成稳定的结构;(2)吸收并中和PVC加工过程中放出的HCl,消除HCl的自动催化降解作用;(3)中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其它有害杂质;(4)通过多种形式的化学反应可阻断不饱和键的继续增长,抑制降解着色;(5) 最好对紫外光有防护屏蔽作用。 3. PVC稳定剂、作用机理及用途 3.1 铅盐稳定剂 铅盐稳定剂[7]可分为3类:(1)单纯的铅盐稳定剂,多半是含有

BASF抗氧剂和光稳定剂

B A S F抗氧剂和光稳定 剂 标准化工作室编码[XX968T-XX89628-XJ668-XT689N]

抗氧剂 以抑制聚合物树脂热氧化降解为主要功能的助剂,属于抗氧剂的范畴。抗氧剂是塑料稳定化助剂最主要的类型,几乎所有的聚合物树脂都涉及到抗氧剂的应用。按照作用机理,传统的抗氧剂体系一般包括主抗氧剂、辅助抗氧剂和重金属离子钝化剂等。主抗氧剂以捕获聚合物过氧自由基为主要功能,又有“过氧自由基捕获剂”和“链终止型抗氧剂”之称,涉及芳胺类化合物和受阻酚类化合物两大系列产品。辅助抗氧剂具有分解聚合物过氧化合物的作用,也称“过氧化物分解剂”,包括硫代二羧酸酯类和亚磷酸酯化合物,通常和主抗氧剂配合使用。重金属离子钝化剂俗称“抗铜剂”,能够络合过渡金属离子,防止其催化聚合物树脂的氧化降解反应,典型的结构如酰肼类化合物等。最近几年,随着聚合物抗氧理论研究的深入,抗氧剂的分类也发生了一定的变化,最突出的特征是引入了“碳自由基捕获剂”的概念。这种自由基捕获剂有别于传统意义上的主抗氧剂,它们能够捕获聚合物烷基自由基,相当于在传统抗氧体系中增设了一道防线。此类稳定化助剂目前见诸报道的主要包括芳基苯并呋喃酮类化合物、双酚单丙烯酸酯类化合物、受阻胺类化合物和羟胺类化合物等,它们和主抗氧剂、辅助抗氧剂配合构成的三元抗氧体系能够显着提高塑料制品的抗氧稳定效果。应当指出,胺类抗氧剂具有着色污染性,多用于橡胶制品,而酚类抗氧剂及其与辅助抗氧剂、碳自由基捕获剂构成的复合抗氧体系则主要用于塑料及艳色橡胶制品。 主抗氧剂IRGANOX1010 抗抽出能力强,挥发性低,相容性好,无味。高效, 无色污受阻酚抗氧剂。 PP、PE、PVC、PA、PBT、PET、胶粘剂等, 可保持长效稳定性 IRGANOX1076 无味,对光稳定,不易变色。与基材有很好的相容 性。挥发性小,抗抽出性好。 PP、PE、ABS、PS、PVC、SBS、PA、PU、 PC、PET、PMMA、UP等 IRGANOX1098 出色的加工与长效稳定性,能有效保持树脂的初始颜 色。与铜系稳定剂相比,该品在颜色与抗抽出性方面 表现更好。挥发性低,与聚酰胺以及其他基材相容性 好。 PA、TPE、TPUR等 IRGANOX1135 100%活性的液体受阻酚抗氧剂。PUR、PMMA、PVB等 IRGANOX245 高效受阻酚类抗氧剂,耐高温。PS、ABS、PVC、PUR、POM、PA、PMMA等IRGANOX565 高分子量型多功能受阻酚,主要适用与不饱和橡胶的 后加工稳定处理,对弹性体非常有效。添加量小,挥 发性低,色牢性高,能防止凝胶形成 SBS、SIS、TPE、BR、S-SBR等IRGANOX1330 无味,耐抽提性好,介电性能突出,和大多数基材相 容性好。特别适用于对耐水抽提性及变色性要求高的 聚烯烃制品 PP、HDPE、TPE等 IRGANOX1520 多效能的液体酚类抗氧剂,同时提供加工稳定性和长 期耐热稳定性,添加量低,无需加入辅助抗氧剂。适 用于各种弹性体。 BR、EPDM、SBS、SIS、TPE等 IRGANOX1726 多效能的酚类抗氧剂,同时提供加工稳定性和长期耐 热稳定性,添加量低,无需加入辅助抗氧剂。是有效 SBS、SIS、PUR、CR、SBR等

高分子材料常用抗氧剂

抗氧剂1010 化学名称:四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯 英文名称:Pentaerythritol-tetra-[β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate]分子量:1178 质量标准: 性能:本品为白色粉末,无嗅无味。熔点110℃—125℃,性质稳定,易溶于苯,丙酮和酯等溶剂,不溶于水,微溶于乙醇。本品无污染,耐热和耐水抽出性能好。与抗氧剂ETHAPHOS368等并用能发挥协同效应,提高抗氧化效果。 用途:本品是一种多元受阻酚抗氧剂,与大多数聚合物相溶性好,是PP树脂优良的抗氧剂,也可用于PE,PS,ABS树脂,聚氨酯,PBT树脂,PVC,聚酯,聚甲醛,聚酰胺以及各种合成橡胶等高分子材料中,也用来防止油脂和涂料的热氧老化。 毒性:本品毒性甚微,白鼠半致死量LD50≥mg(雄性小白鼠口服) 贮存: 本品化学性状稳定,无特殊贮存要求,应防潮,隔热. 包装:纸板箱内衬塑料袋,每箱净重25 KG. 抗氧剂168 化学名称:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯 英文名称:Tris-(2,4-di-tert-butyl-pheny)-phosphite 分子量:646 分子式:C42H43O3P 质量标准: 性能:外观为白色结晶粉末,熔点182℃-186.5℃,闪点257℃,易溶于甲苯,二氯甲烷等有机溶剂,微溶于酯类,不溶于水。 用途:本品是一种高性能固体有机亚磷酸酯抗氧剂,对聚合物的色泽有良好的保护作用,优于其它亚磷酸酯,一般不单独使用,经常与抗氧剂BTHANOX310等酚类主抗氧剂复合使用,能提高聚合物加工过程的热稳定性,本品与酚类抗氧剂复配后广泛用于PE,PP ,PS,聚酰胺,聚碳酸酯,ABS等高分子材料。 贮存:本品耐水解较差,应注意防潮,防热。 包装:纸板桶(箱)内衬塑料袋,每桶(箱)净重25KG。 最佳添加量:一般用量为0.1%-0.3%

5种辅助稳定剂说明

3 辅助稳定剂 锌皂稳定剂对PVC 的稳定性较差,属于短效热稳定剂,而且容易出现“锌烧”现象(主要原因是产生的ZnCl2为强路易斯酸,具有催化脱氯化氢的作用),但具有初期着色性优良、耐候性强等优点。钙皂类热稳定剂属于长期热稳定剂,稳定性较差,着色性强,但无毒,具有优良的润滑性。Ca/Zn 复合稳定剂就是利用二者具有的协同效应,使其成为近年来复合稳定剂中最活跃的领域。为了提高其稳定性,在复配过程中通常要添加一些辅助稳定剂,如季戊四醇等多元醇、水滑石、亚磷酸酯、β-二酮和环氧大豆油等化合物来改善Ca/Zn 复合稳定剂的性能。 3.1 亚磷酸酯 亚磷酸酯是Ca/Zn 复合稳定剂中应用最广的辅助稳定剂,在复合稳定剂中是不可缺少的成份。用做辅助稳定剂的亚磷酸酯主要有亚磷酸三苯酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三辛酯等。对于软质PVC,亚磷酸酯一般与β-二酮、环氧大豆油等配合使用。亚磷酸酯具有增塑作用,不适用于硬质PVC;具有抗氧化能力,可以捕捉氯化氢,加成多烯烃,能大大提高PVC 稳定体系的稳定性能。在液体稳定剂中添加量一般为10%~35%(质 量分数),主要品种有亚磷酸苯二异辛酯、亚磷酸辛酯、亚磷酸二苯癸酯、亚磷酸二癸苯酯、亚磷酸三壬酯等。目前国内多数选用水解亚磷酸苯二异辛酯,它能有效地改善PVC 制品的着色、热稳定性、透明性、防结垢和耐候性等效果。亚磷酸酯是应用最广泛的辅助稳定剂,长期以来普遍用于钙锌无毒液体复合稳定剂应用中。最有效的是亚磷酸烷基/芳基酯。如日本Adeka -Argels 公司开发的Mark-1500 对稳定剂具有优良的初期着色性能。 3.2 环氧化合物 在环氧化合物中,传统上被用作辅助稳定剂是环氧大豆油。近年来的研究表明,双酚A 二缩水甘油醚、双酚F 二缩水甘油醚、酚醛树脂的缩水甘油醚、四苯基乙烷的缩水甘油醚、脂环族环氧树脂、偏苯三酸三缩水甘油酯、对苯二甲酸二环氧丙酯等都具有较高的稳定效率。环氧化物与氯化氢反应生成氯乙醇,在钙、锌等金属皂催化作用下,取代PVC 中不稳定的氯原子而发挥稳定作用。在静态稳定试验中,环氧化合物的作用是抑制PVC 变黄。单独使用效果不佳,与亚磷酸酯并用时,其稳定效果可明显改善。环氧类辅助热稳定剂一般有环氧大豆油、环氧亚麻籽油、环氧硬脂酸丁酯、辛酯等环氧类化合物等,它们与Ca/Zn体系配合使用有较高的协同作用,具有光稳定性和无毒之优点,适用于软质,特别是要暴露于阳光下的软质PVC制品,通常不用于硬质PVC制品,其缺点是易渗出。协同作用机理[6]可认为是降解产生的HCl被环氧基团和金属皂盐吸收,HCl浓度减小,降低了PVC的脱HCl速度(HCl对PVC 降解有催化作用),从而使PVC的热稳定性得到提高。另外,在Zn盐的催化下,环氧化合物还可以有效地取代烯丙基氯原子。 3.3 多元醇 作为Ca/Zn 复合体系的辅助稳定剂的多元醇主要有季戊四醇、二季戊四醇、聚乙烯醇、四羟甲基环己醇、二三羟甲基丙烷、卡必醇,以及山梨醇、甘露糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、乳糖醇和它们的脱水、半脱水产物等,这类品种与β-二酮、环氧化合物、水滑石配合用于软质PVC 中时,具有极好的协同作用。需要注意的是多元醇尽管有良好的热稳定性,但部分品种由于其自身在加工过程中的脱水着色,仍有不足之处。新品种如菊粉、三(α-羟乙基)异氰脲酸酯可以克服上述缺陷。另外,多元醇易升华,在加工过程中升华物沉积在设备上,妨碍加工。为克服这些不足,现已开发了许多用脂肪酸部分酯化的多元醇,如日本推出的Tohtlixer-101,它是一种多元醇改性物,能较好地克服了一般多元醇的缺点,同Ca/Zn 稳定体系并用,表现出良好的光稳定性、加工性和贮存稳定性。多元醇可以螯合金属离子,防止氯化物催化降解,同时在金属皂的存在下,可以置换烯丙基氯,从而使PVC 稳定。此外,多元醇较多的羟基可以与金属离子形成无色的配位体,从而缓解了硬酯酸锌

化学镀中稳定剂及加速剂的作用机理

化学镀中稳定剂及加速剂的作用机理 1、化学镀的稳定简介 化学镀中最主要的一个系列是有自催化能力的还原型化学镀液。当反应速度较快时,镀层质量变差,会出现粗糙镀层甚至粉末状镀层;同时,由于自催化一旦促发即会持续下去,甚至会因剧烈的还原反应而失去控制,导致镀液迅速失去作用。因此,需要要加入稳定剂以控制其反应速度。 稳定剂的作用是控制反应速度和抑制镀液的自发分解,从而使化学镀能有序地进行。不同的化学镀液会用到不同的稳定剂,有时还需要用到几种稳定剂以进到联合控制的作用。常用的稳定剂有以下几类。 ①元素周期表中第VI主族元素的化合物:一些硫的无机物或有机物,如硫代硫酸盐、硫氰酸盐、硫脲及其衍生物、疏基苯并噻唑、黄原酸酯等。 ②重金属离子:如铅、锡、锑、镉、锌、铋、钛等金属二价、三价离子。 ③水溶性有机物:有些含有双极性的有机阴离子,至少含有6个或8个碳原子并能在某一定位置吸附形成亲水膜功能团的有机物,如不饱和脂肪马来酸、苯亚甲基丁二酸、3-S-异硫脲鎓盐的丙烷酸盐、邻苯二甲酸酐的衍生物等。 ④某些含氧化合物:如AsO2-、IO3-、BrO3-、NO2-、MoO42-等,双氧水也属于这一类。 2、化学镀稳定剂的作用机理 化学镀稳定剂的作用机理没有统一的模式,而是因稳定剂的类别不同而有所不同,但也有着一些共同点,这就是稳定剂都是通过在表面吸附而影响金属离子的还原过程的。也就是稳定剂的添加量一般都很少的原因,因为它们只是通过电极的双电层起作用的,过多的量反而会破坏化学镀的平衡。 有机类稳定剂的作用可以认为这类稳定剂具有的表面吸附作用和影响电子交换的作用,通过吸附而改变金属离子的还原过程。因此,在一定添加量范围内,有机稳定剂有时还会有促进金属离子沉积的作用。而含氧化合物则是通过改变双电层结构而增加作为阴离子的稳定剂在表面的吸附,从而影响金属离子还原的过程。重金属离子也是通过在具催化活性表面的吸附来影响还原过程。 总之,化学镀稳定剂是通过在反应表面吸附而阻滞金属离子的还原过程来起到稳定镀液的作用。 化学镀加速剂是指在可控制的条件下提高镀速的添加剂。因此加速剂也叫做促进剂。以次亚磷酸盐为还原剂的化学镀,就常用到加速剂。化学镀镍中的许多络合剂也兼有加速剂的作用。常用的加速剂有以下几种。 (1).未被取代的短链和脂肪族二羧酸根阴离子。属于这一类的有丙二酸、丁二酸、戊二酸和已二酸等。常用的是丁二酸。 (2).短链饱和氨基酸。这是较为优良的加速剂,最典型的是氨基乙酸,它兼有缓冲剂、络合剂和加速剂三种作用。 (3).短链饱和脂肪酸。从醋酸到戊酸都属于这一类,其中以丙酸最为常用,但效果没有丁二酸和氨基乙酸好,优点是成本最低。 (4).无机离子加速剂。目前在化学镀镍中只有氟离子具有加速作用,但用量也要严格控制,用量大时不仅减少镀速,对镀液稳定性也会有影响。

国内塑料抗氧剂_光稳定剂市场现状与技术发展

2009-05-31塑料助剂 2009年第4期(总第76期) 国内塑料抗氧剂、光稳定剂市场现状与技术发展 李杰隋昭德夏飞 (北京加成助剂研究所,北京,100070) 摘要介绍了国内塑料抗氧剂、光稳定剂市场的主要利好因素和问题,预测了2009~2011年塑料抗氧剂、光稳定剂市场,并提出了国内塑料抗氧剂、光稳定剂企业的发展方向和趋势。 关键词抗氧剂光稳定剂市场技术发展 Domestic Market Situation and Technical Development of Plastics Antioxidant and Light Stabilizer Li Jie Sui Zhao-de Xia Fei (Beijing Additives Institute,Beijing,100070) Abstract:Primary advantage factors and problems about domestic market of plastics antioxidant and light stabilizer were introduced.The market of plastics antioxidant and light stabilizer in the period of2009~ 2011was predicted.The development direction and tendency of domestic antioxidant and light stabilizer pro-ducers were put forward. Keywords:antioxidant;light stabilizer;market;technical development 我国塑料加工企业和石化企业使用国产塑料抗氧剂和光稳定剂用量占塑料抗氧剂和光稳定剂消费总量的80%左右。目前我国市场供需状况是:数量基本平衡,门类品种基本具备,价格基本适当,但产品价格和企业利润有所降低。 1国内塑料抗氧剂、光稳定剂市场的主要利好因素 1.1合成树脂产量提高、专用牌号数量和产量增加 2009和2010年是“十一五”规划的最后2年,国内现有大型乙烯装置二轮技术改造,规模、技术水平和节能降耗方面等有较大提高。 调整牌号结构,提高专用牌号数量和产量比例,达到多样化、专用化、系列化。 “十一五”期间国内工程塑料消费年均增速可保持20%左右,因此增加了对抗氧剂、光稳定剂的消费量。 1.2国内塑料制品加工业的发展 中国塑料加工业按产量已位居世界第二,2008年塑料制品行业累计完成产量达到37137.9 kt,比2007年增长10.10%;总产值9638.36亿元,同比增长20.86%;新产品产值为549.96亿元,同比增长31.11%[1]。 高档次、高质量的塑料制品由于价格适宜,一直深受外商青睐,国外大企业也在专用料、混配料、特种塑料生产等方面不断在中国进行投资。为塑料抗氧剂、光稳定剂提供了一个较好的发展机遇。 1.3抗氧剂和光稳定剂的生产技术、品种、供应已 1 收稿日期:

德国巴斯夫抗氧剂和紫外线吸收剂

抗氧剂 以抑制聚合物树脂热氧化降解为主要功能的助剂,属于抗氧剂的范畴。抗氧剂是塑料稳定化助剂最主要的类型,几乎所有的聚合物树脂都涉及到抗氧剂的应用。按照作用机理,传统的抗氧剂体系一般包括主抗氧剂、辅助抗氧剂和重金属离子钝化剂等。主抗氧剂以捕获聚合物过氧自由基为主要功能,又有“过氧自由基捕获剂”和“链终止型抗氧剂”之称,涉及芳胺类化合物和受阻酚类化合物两大系列产品。辅助抗氧剂具有分解聚合物过氧化合物的作用,也称“过氧化物分解剂”,包括硫代二羧酸酯类和亚磷酸酯化合物,通常和主抗氧剂配合使用。重金属离子钝化剂俗称“抗铜剂”,能够络合过渡金属离子,防止其催化聚合物树脂的氧化降解反应,典型的结构如酰肼类化合物等。最近几年,随着聚合物抗氧理论研究的深入,抗氧剂的分类也发生了一定的变化,最突出的特征是引入了“碳自由基捕获剂”的概念。这种自由基捕获剂有别于传统意义上的主抗氧剂,它们能够捕获聚合物烷基自由基,相当于在传统抗氧体系中增设了一道防线。此类稳定化助剂目前见诸报道的主要包括芳基苯并呋喃酮类化合物、双酚单丙烯酸酯类化合物、受阻胺类化合物和羟胺类化合物等,它们和主抗氧剂、辅助抗氧剂配合构成的三元抗氧体系能够显著提高塑料制品的抗氧稳定效果。应当指出,胺类抗氧剂具有着色污染性,多用于橡胶制品,而酚类抗氧剂及其与辅助抗氧剂、碳自由基捕获剂构成的复合抗氧体系则主要用于塑料及艳色橡胶制品。 产品名称产品特性主要应用 主抗氧剂IRGANOX 1010 抗抽出能力强,挥发性低,相容性好,无味。高效,无 色污受阻酚抗氧剂。 PP、PE、PVC、PA、PBT、PET、胶粘剂等,可 保持长效稳定性 IRGANOX 1076 无味,对光稳定,不易变色。与基材有很好的相容性。 挥发性小,抗抽出性好。 PP、PE、ABS、PS、PVC、SBS、PA、PU、PC、 PET、PMMA、UP等 IRGANOX 1098 出色的加工与长效稳定性,能有效保持树脂的初始颜 色。与铜系稳定剂相比,该品在颜色与抗抽出性方面表 现更好。挥发性低,与聚酰胺以及其他基材相容性好。 PA、TPE、TPUR等 IRGANOX 1135 100%活性的液体受阻酚抗氧剂。PUR、PMMA 、PVB 等 IRGANOX 245 高效受阻酚类抗氧剂,耐高温。PS、ABS、PVC、PUR、POM、PA、PMMA等IRGANOX 565 高分子量型多功能受阻酚,主要适用与不饱和橡胶的后 加工稳定处理,对弹性体非常有效。添加量小,挥发性 低,色牢性高,能防止凝胶形成 SBS、SIS、TPE、BR、S-SBR等 IRGANOX 1330 无味,耐抽提性好,介电性能突出,和大多数基材相容 性好。特别适用于对耐水抽提性及变色性要求高的聚烯 烃制品 PP、HDPE、TPE等 IRGANOX 1520 多效能的液体酚类抗氧剂,同时提供加工稳定性和长期 耐热稳定性,添加量低,无需加入辅助抗氧剂。适用于 各种弹性体。 BR 、EPDM 、SBS、 SIS、 TPE等IRGANOX 1726 多效能的酚类抗氧剂,同时提供加工稳定性和长期耐热 稳定性,添加量低,无需加入辅助抗氧剂。是有效适用 于胶粘剂材料的热氧稳定剂。 SBS 、SIS 、PUR 、CR、 SBR等

巴斯夫抗氧剂和光稳定剂在纤维上的应用

巴斯夫抗氧剂和光稳定剂在纤维上的应用 1.聚丙烯纤维(丙纶) 测试项目:weathering风化(120kLy;240kLy)、加工性(MFI变化)、韧性变化、脆化天数、Aging老化(DIN13859)、土工布(EN-12224) *复配体系:IRGANOX3114+IRGAFOS168=1:2(以前是IRGANOX B 1412)IRGANOX B501W(IRGANOX1425WL+IRGAFOS168) *无酚等级(低黄变)-标准PP:IRGASTAB FS533(基于光吸收剂CHIMASSORB2020胺类)IRGASTAB FS301(MB生产商,存储需另加HALS) *无酚等级(低黄变)-CRPP:IRGASTAB FS533(基于光吸收剂CHIMASSORB2020胺类) 1.1BCF/CF yarn长纱(PP树脂MFI10-25) 应用:纺丝、装饰布、绳、带等 推荐: AO:0.2%IRGANOX B501W或0.15%B1412,优选:0.12%Irgastab FS 301 LS(可不加):0.3-0.6%CHIMASSORB2020或另加0.2%Tinuvin234(着色纤维) 高温PP应用:0.15%IRGANOX B215,或另加0.1%CHIMASSORB20260或944 1.2无纺布CRPP(PP MFI16-1800以上) 应用:无纺布、土工布、滤材等 推荐: AO:0.12%IRGANOX B1412,优选:0.12%Irgastab FS533 LS:土工布0.3%CHIMASSORB2020,或屋顶0.8%CHIMASSORB2020 1.3Staple fiber短纤维-阻燃地板和装潢(PP树脂MFI9-12) 应用:地毯、装潢、无纺布等 推荐: 阻燃剂:1%Flamestab NOR116(非卤)(可满足UL94VTM-2,LOI24.2%,

稳定剂的品种

稳定剂的品种 聚氯乙烯主稳定剂是指那些单独使用时就有稳定效果的化合物,而副稳定剂是那些单独用无效而与主稳定剂配合时却起增效作用的化合物。某些主稳定剂之间或某些主副稳定剂之间选择使用后会起协同作用。 (一)盐基性铅盐 盐基性铅盐是用于聚氯乙烯之最早也是最广泛的一种热稳定剂,呈碱性,故能与产生的HCL反应而起稳定作用。从毒性、抗污性和制品透明性来看,铅盐并不理想。但它的稳定效果好、价格低廉,故仍大量用于廉价的PVC挤出和压延制品中。因它有优良的电性能和低吸水性,故广泛地用作PVC的电绝缘制品、唱片和泡沫塑料的稳定剂。 1、三盐基硫酸铅(也称三碱式硫酸铅) 白色粉末,比重7.10,甜味有毒,易吸湿,无可燃性和腐蚀性。不溶于水,但能溶于热的醋酸胺,,潮湿时受光后会变色分解。折射率2.1,常用作电绝缘产品的稳定剂. 2、二盐基亚磷酸铅 这是一种细微针状结晶粉末;比重6.1,味甜有毒;200℃左右变成灰黑色,450℃左右变成黄色。本品不溶于水和有机溶剂,溶于盐酸。折射率2.25,有抗氧剂作用,是一种优良的耐气候性稳定剂。 (二)金属皂类 金属皂类也是一类广泛使用的聚氯乙烯热稳定剂。以羧酸钡、羧酸镉、羧酸锌、羧酸钙的单质或混合物使用。其稳定作用是由于它能在聚氯乙烯分子链上开始分解的地方起酯化作用。稳定作用的强弱与金属皂中的金属比、羧酸类型以及配方中是否存在诸如亚磷酸酯、环氧化油、抗氧剂等协合剂有关。其中镉皂和锌皂的稳定作用最大。 1、硬脂酸铅

这是一种细微粉末,它不溶于水,溶于热的乙醇和乙醚,在有机溶剂中加热溶解,再经冷却成为胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的铅盐,易受潮。有良好润滑性,熔点低而确保其有良好分散性。 2、2—乙基乙酸铅 它可溶于溶剂和增塑剂。通常配成57-60%的矿物油或增塑剂的溶液出售。广泛用作泡沫塑料中发泡剂偶氮二甲酰胺的活化剂。 3、水杨酸铅 这是一种白色结晶粉末,比重2.36,折射率1.76。兼有PVC热稳定剂和光稳定剂作用。 4、三盐基硬脂酸铅 这是一种白色粉末,比重2.15,280-800℃时分解,遇100℃以上高温易结块。溶于乙醚,有毒,无可燃性和腐蚀性。折射率1.60。本品润滑件较好,有良好的光稳定性,广泛用于FVC唱片配方中。 5、二盐基邻苯二甲酸铅 白色细微结晶粉末,比重4.5。不溶于普通溶剂。本品为弱酸性,其盐基部分易碳酸化。折射率1.99。当配方中含有易皂化的增塑剂时稳定作用优于三盐基硫酸铅。 6、三盐基马来酸铅(三盐基顺丁烯二酸铅) 微黄色细粉末,比重6.0,折射率2.08,有毒,无可燃性和腐蚀性,有良好的色泽稳定性,并有消灭不稳定双烯结构作用。 7、硬脂酸钡 白色细微粉末,钡含量19.5-20.6%,比重1.145%,熔点225℃以上。不溶于水,

PVC稳定剂的作用机理及用途之令狐文艳创作

PVC稳定剂的作用机理及用途 令狐文艳 热稳定剂是PVC加工不可缺少的主要助剂之一,PVC热稳定剂使用的份数不多,但其作用是巨大的。在PVC加工中使用热稳定剂可以保证PVC不容易降解,比较稳定。PVC加工中常用的热稳定剂有碱式铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂、环氧化合物等。PVC降解机制复杂, 不同稳定剂的作用机制也不相同,所达到的稳定效果也有所区别。1. PVC的热降解机理 PVC在100~150℃明显分解,紫外光、机械力、氧、臭氧、氯化氢以及一些活性金属盐和金属氧化物等都会大大加速PVC的分解。PVC的热氧老化较复杂,一些文献报道将PVC的热降解过程分为两步。(一)脱氯化氢:PVC聚合物分子链上脱去活泼的氯原子产生氯化氢,同时生成共轭多烯烃;(二)更长链的多烯烃和芳环的形成:随着降解的进一步进行,烯丙基上的氯原子极不稳定易脱去,生成更长链的共轭多烯烃,即所谓的“拉链式”脱氢,同时有少量的C-C键的断裂、环化,产生少量的芳香类化合物。其中分解脱氯化氢是导致PVC老化的主要原因。关于PVC的降解机理比较复杂,没有统一的定论,研究者提出的主要有[4]自由基机理、离子机理和单分子机理。2. PVC的热稳定机理 在加工过程中,PVC的热分解对于其他的性质改变不大,主要

是影响了成品的颜色,加入热稳定剂可以抑制产品的初期着色性。当脱去的HCl质量分数达到0.1%,PVC的颜色就开始改变。根据形成的共轭双键数目的不同,PVC会呈现不同种颜色(黄、橙、红、棕、黑)。如果PVC热分解过程中有氧气存在的话,则将会有胶态炭、过氧化物、羰基和酯基化合物的生成。但是在产品使用的长时间内,PVC的热降解对材料的性能影响很大,加入热稳定剂可以延迟PVC降解的时间或者降低PVC降解的程度。 在PVC加工的过程中加入热稳定剂可以抑制PVC的降解,那么热稳定剂的起到的主要作用有:通过取代不稳定的氯原子、吸收氯化氢、与不饱和部位发生加成反应等方式抑制PVC分子的降解。理想的热稳定剂应该具有多种功能:(1)置换活泼、不稳定的取代基,如连接在叔碳原子上的氯原子或烯丙基氯,生成稳定的结构;(2)吸收并中和PVC加工过程中放出的HCl,消除HCl的自动催化降解作用;(3)中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其它有害杂质;(4)通过多种形式的化学反应可阻断不饱和键的继续增长,抑制降解着色;(5) 最好对紫外光有防护屏蔽作用。 3. PVC稳定剂、作用机理及用途 3.1 铅盐稳定剂 铅盐稳定剂[7]可分为3类:(1)单纯的铅盐稳定剂,多半是含有PbO的盐基性盐;(2)具有润滑作用的热稳定剂,主要是脂肪酸的中性和盐基性盐;(3)复合铅盐稳定剂,以及含有铅盐

BASF抗氧剂和光稳定剂

B A S F抗氧剂和光稳定剂 This manuscript was revised by the office on December 22, 2012

抗氧剂 以抑制聚合物树脂热氧化降解为主要功能的助剂,属于抗氧剂的范畴。抗氧剂是塑料稳定化助剂最主要的类型,几乎所有的聚合物树脂都涉及到抗氧剂的应用。按照作用机理,传统的抗氧剂体系一般包括主抗氧剂、辅助抗氧剂和重金属离子钝化剂等。主抗氧剂以捕获聚合物过氧自由基为主要功能,又有“过氧自由基捕获剂”和“链终止型抗氧剂”之称,涉及芳胺类化合物和受阻酚类化合物两大系列产品。辅助抗氧剂具有分解聚合物过氧化合物的作用,也称“过氧化物分解剂”,包括硫代二羧酸酯类和亚磷酸酯化合物,通常和主抗氧剂配合使用。重金属离子钝化剂俗称“抗铜剂”,能够络合过渡金属离子,防止其催化聚合物树脂的氧化降解反应,典型的结构如酰肼类化合物等。最近几年,随着聚合物抗氧理论研究的深入,抗氧剂的分类也发生了一定的变化,最突出的特征是引入了“碳自由基捕获剂”的概念。这种自由基捕获剂有别于传统意义上的主抗氧剂,它们能够捕获聚合物烷基自由基,相当于在传统抗氧体系中增设了一道防线。此类稳定化助剂目前见诸报道的主要包括芳基苯并呋喃酮类化合物、双酚单丙烯酸酯类化合物、受阻胺类化合物和羟胺类化合物等,它们和主抗氧剂、辅助抗氧剂配合构成的三元抗氧体系能够显着提高塑料制品的抗氧稳定效果。应当指出,胺类抗氧剂具有着色污染性,多用于橡胶制品,而酚类抗氧剂及其与辅助抗氧剂、碳自由基捕获剂构成的复合抗氧体系则主要用于塑料及艳色橡胶制品。 主抗氧剂IRGANOX1010 抗抽出能力强,挥发性低,相容性好,无味。高效, 无色污受阻酚抗氧剂。 PP、PE、PVC、PA、PBT、PET、胶粘剂等, 可保持长效稳定性 IRGANOX1076 无味,对光稳定,不易变色。与基材有很好的相容 性。挥发性小,抗抽出性好。 PP、PE、ABS、PS、PVC、SBS、PA、PU、 PC、PET、PMMA、UP等 IRGANOX1098 出色的加工与长效稳定性,能有效保持树脂的初始颜 色。与铜系稳定剂相比,该品在颜色与抗抽出性方面 表现更好。挥发性低,与聚酰胺以及其他基材相容性 好。 PA、TPE、TPUR等 IRGANOX1135 100%活性的液体受阻酚抗氧剂。PUR、PMMA、PVB等 IRGANOX245 高效受阻酚类抗氧剂,耐高温。PS、ABS、PVC、PUR、POM、PA、PMMA等IRGANOX565 高分子量型多功能受阻酚,主要适用与不饱和橡胶的 后加工稳定处理,对弹性体非常有效。添加量小,挥 发性低,色牢性高,能防止凝胶形成 SBS、SIS、TPE、BR、S-SBR等IRGANOX1330 无味,耐抽提性好,介电性能突出,和大多数基材相 容性好。特别适用于对耐水抽提性及变色性要求高的 聚烯烃制品 PP、HDPE、TPE等 IRGANOX1520 多效能的液体酚类抗氧剂,同时提供加工稳定性和长 期耐热稳定性,添加量低,无需加入辅助抗氧剂。适 用于各种弹性体。 BR、EPDM、SBS、SIS、TPE等 IRGANOX1726 多效能的酚类抗氧剂,同时提供加工稳定性和长期耐 热稳定性,添加量低,无需加入辅助抗氧剂。是有效 SBS、SIS、PUR、CR、SBR等

PVC稳定剂简介

PVC稳定剂简介 英文化工术语:Stabilizer, Inhibiter. 什么是稳定剂? 1、广义地讲,能增加溶液、胶体、固体、混合物的稳定性能化学物都叫稳定剂。它可以减慢反应,保持化学平衡,降低表面张力,防止光、热分解或氧化分解等作用。广义的化学稳定剂来源非常广泛,主要根据配方设计者的设计目的,可以灵活的使用任何化学物以达到产品品质稳定的目的. 2、狭义地讲,主要是指保持高聚物塑料、橡胶、合成纤维等稳定,防止其分解、老化的试剂。 纯的PVC树脂对热极为敏感,当加热温度达到90Y:以上时,就会发生轻微的热分解反应,当温度升到120C后分解反应加剧,在150C,10分钟,PVC树脂就由原来的白色逐步变为黄色—红色—棕色—黑色。PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应,最后导致大分子链断裂。防止PVC热分解的热稳定机理是通过如下几方面来实现的。 通过捕捉PVC热分解产生的HCl,防止HCl的催化降解作用。 铅盐类主要按此机理作用,此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。 ?置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸脂类和有机锡类可按此机理作用。 ?与自由基反应,终止自由基的反应。有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用。 ?与共扼双键加成作用,抑制共扼链的增长。 有机锡类与环氧类按此机理作用。 ?分解过氧化物,减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸脂按此机理作用。 ?钝化有催化脱HCl作用的金属离子。 同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。 铅盐类 铅盐类是PVC最常用的热稳定剂,也是十分有效的热稳定剂,其用量可占PVC 热稳定剂的70%以上。 铅盐类稳定剂的优点:热稳定性优良,具有长期热稳定性,电气绝缘性能优良,耐候性好,价格低。 铅盐类稳定剂的缺点:分散性差、毒性大、有初期着色性,难以得到透明制品,也难以得到鲜明色彩的制品,缺乏润滑性,易产生硫污染。 常用的铅盐类稳定剂有: (1)三盐基硫酸铅

复合铅稳定剂

PVC热稳定剂的种类划分及作用机理 1.PVC热稳定剂的作用机理 1)吸收中和HCL,抑制其自动催化作用。这类稳定剂包括铅盐类、有机酸金属皂类、有机锡化合物、环氧化合物、酚盐及金属硫醇盐等。它们可与HCL反应,抑制PVC脱HCL的反应。 2)置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子抑制脱PVC。如有机锡稳定剂与PVC分子的不稳定氯原子发生配位结合,在配位体中,有机 锡与不稳定氯原子置换。 3)与多烯结构发生加成反应,破坏大共轭体系的形成,减少着色。不饱和酸的盐或酯含有双键,与PVC分子中共轭双键发生双烯加成反应,从而破坏其共轭结构,抑制变色。 4)捕捉自由基,阻止氧化反应。如加入酚类热稳定剂能阻滞脱HCL,是由于酚给出的H原子自由基能与降解的PVC大分子自由基偶合,形成不能与O2反应的物质,而具有热稳定作用。这种热稳定剂可具有一种或兼具几种作用。 理想的PVC热稳定剂应是一种多功能物质,或者是一些材料的混合物,它们能够实现以下功能:一是置换活泼、不稳定的取代基;二是吸收并中和PVC加工过程中放出的HCL,消除HCL的自动催化降解作用;三是中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其他有害杂质; 四是通过多种形式的化学反应可阻断不饱和键的继续增长,抑制降解着色;五是最好对紫外光有防护屏蔽作用。通常热稳定剂根据各自的

特殊效能配合使用,单独使用的情况极少,而且大部分品种是粉末状,一些是毒性很大的化学物质。为了使用方便,防止粉尘中毒,减小毒性物质或代之以无毒性物质,近年国内外研制出许多种复合稳定剂,例如,世界著名的德国熊牌复合稳定剂系列,美国、德国、日本、荷兰等国的有机锡或复合有机锡稳定剂,都在中国占有相当的市场。因此,全力推广应用我国研制的具有高效、低成本、无粉尘污染及无毒或低毒性的新型复合稳定剂,是我国塑料工业发展的迫切需要。 2.塑料热稳定剂种类划分 热稳定剂是一类能防止或减少聚合物在加工使用过程中受热而发生降解或交联,延长复合材料使用寿命的添加剂。常用的稳定剂按照主要成分分类可分为盐基类、脂肪酸皂类、有机锡化合物、复合型热稳定剂及纯有机化合物类。 1)盐基类热稳定剂:盐基类稳定剂是指结合有“盐基”的无机和有机酸铅盐,这类稳定剂具有优良的耐热性、耐候性和电绝缘性,成本低,透明性差,有一定毒性,用量一般在0.5%~5.0%。 2)脂肪酸类热稳定剂:该类热稳定剂是指由脂肪酸根与金属离子组成的化合物,也称金属皂类热稳定剂,其性能与酸根及金属离子的种类有关,一般用量为0.1%~3.0%。 3)有机锡类热稳定剂:该类热稳定剂可与聚氯乙烯分子中的不稳定氯原子形成配位体,而且在配位体中有机锡的羧酸酯基与不稳定的氯原子置换。这类热稳定剂的特点是稳定性高、透明性好、耐热性优异,不足之处是价格较贵。

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