2020版高中化学第三章第一节第1课时醇学案(含解析)新人教版

第1课时醇

[核心素养发展目标] 1.宏观辨识与微观探析：通过认识羟基的结构，了解醇类的结构特点；进而从化学键、官能团的角度理解醇类消去反应、催化氧化反应的特征和规律。2.证据推理与模型认知：通过乙醇性质的学习，能利用反应类型的规律判断、说明和预测醇类物质的性质。

一、醇的概述

1．醇的概念、分类及命名

(1)概念

醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物。

饱和一元醇通式为C n H2n＋1OH或C n H2n＋2O(n≥1，n为整数)。

(2)分类

(3)命名

①步骤原则

②实例：

CH3CH2CH2OH 1-丙醇；2-丙醇；

1,2,3-丙三醇。

③注意：用系统命名法命名醇，确定最长碳链时不能把—OH看作链端，只能看作取代基，但选择的最长碳链必须连有—OH。

2．物理性质

(1)沸点

①相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。

②饱和一元醇，随分子中碳原子个数的增加，醇的沸点升高。

③碳原子数相同时，羟基个数越多，醇的沸点越高。

(2)溶解性：甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等低级醇可与水以任意比例混溶。

(3)密度：醇的密度比水的密度小。

例1下列各组物质都属于醇类，但不是同系物的是( )

A．C2H5OH和CH3—O—CH3

B．和

C．CH3CH2OH和CH2==CHCH2OH

D．CH2OHCH2OH和CH3CHOHCH2OH

答案 C

解析A中C2H5OH为醇，而CH3—O—CH3是甲醚；B中是苯酚，不是醇；C中两者都属于醇，且不是同系物；D中两者都属于醇且互为同系物。

①分子中含有—OH的有机物不一定是醇，只有—OH连在烃基或苯环侧链上的有机物才属于醇，—OH直接连在苯环上的有机物则属于酚。

②分子通式相同，官能团种类、个数相同且分子组成相差一个或若干个CH2原子团的有机物才属于同系物。

例2下列对醇类的系统命名中，正确的是( )

A．1-甲基-2-丙醇B．2-甲基-4-戊醇

C．3-甲基-2-丁醇D．2-羟基-2-甲基丁烷

答案 C

解析先根据题给各选项的名称写出醇的结构简式，再由醇的系统命名法命名，对照分析来判断正误。

例3观察下列几种物质的结构，回答下列问题。

①CH3CH2OH ②CH3CH2CH2OH

③④

⑤CH3—O—CH3⑥

(1)①和⑤的分子式都是C2H6O，但是含有的官能团不同。

(2)②和⑥的分子式都是C3H8O，但是在分子中—OH的位置不同。

(3)③属于醇类，④不属于醇类，但它们的分子式相同，属于同分异构体。

思维拓展

(1)醇因分子中烃基碳链结构不同和官能团羟基位置不同，都可产生同分异构体。

(2)脂肪醇和等碳的醚互为官能团异构。

(3)芳香醇、酚、芳香醚互为类别异构。

例4(2018·景东县民中月考)试判断C5H12O的同分异构体的种数( )

A．8种B．10种C．13种D．14种

答案 D

解析分子式为C5H12O的有机物，可能是醇或醚；若为醇，戊基—C5H11可能的结构有8种；

若为醚，通过醚是由醇之间发生反应得到：甲醇和丁醇，甲醇有1种，丁醇有4种，醚有4种；乙醇和丙醇，乙醇有1种，丙醇有2种，醚有2种；则醚的可能结构有6种；所以C 5H 12O 的同分异构体的种数为8＋6＝14。 相关链接

几种重要的醇

二、醇的化学性质——以乙醇为例 1．醇的化学性质

乙醇发生化学反应时，可断裂不同的化学键，如

(1)与钠反应

分子中a 键断裂，化学方程式为 2CH 3CH 2OH ＋2Na ―→2CH 3CH 2ONa ＋H 2↑。 (2)消去反应

分子中b 、d 键断裂，化学方程式为 CH 3CH 2OH ――――→浓H 2SO 4

170℃CH 2==CH 2↑＋H 2O 。 (3)取代反应 ①与HX 发生取代反应

分子中b 键断裂，化学方程式为

C 2H 5OH ＋HX ――→△

C 2H 5X ＋H 2O 。 ②分子间脱水成醚

一分子中a 键断裂，另一分子中b 键断裂，化学方程式为 2CH 3CH 2OH ―――→浓H 2SO 4140℃CH 3CH 2OCH 2CH 3＋H 2O 。 (4)氧化反应

①燃烧反应：C 2H 5OH ＋3O 2――→点燃2CO 2＋3H 2O 。 ②催化氧化

乙醇在铜或银作催化剂加热的条件下与空气中的氧气反应生成乙醛，分子中a 、c 键断裂，化学方程式为

2CH 3CH 2OH ＋O 2――→Cu 或Ag △

2CH 3CHO ＋2H 2O 。 ③醇还能被KMnO 4酸性溶液或K 2Cr 2O 7酸性溶液氧化，其过程可分为两个阶段： CH 3CH 2OH ――→氧化CH 3CHO ――→氧化CH 3COOH 。

醇催化氧化的规律

(1)RCH 2OH 被催化氧化生成醛： 2RCH 2OH ＋O 2―――→Cu 或Ag △

2RCHO ＋2H 2O (2)被催化氧化生成酮：

＋O 2――→Cu 或Ag

△

＋2H 2O

(3)一般不能被催化氧化。

2．乙烯的实验室制法 (1)实验装置

(2)实验步骤

①将浓硫酸与乙醇按体积比3∶1混合，即将15mL浓硫酸缓缓加入到盛有5mL95%乙醇的烧杯中混合均匀，冷却后再倒入长颈圆底烧瓶中，并加入碎瓷片防止暴沸；

②加热混合溶液，迅速升温到170℃，将生成的气体分别通入KMnO4酸性溶液和溴的四氯化碳溶液中，观察现象。

(3)实验现象

KMnO4酸性溶液、溴的四氯化碳溶液褪色。

(4)实验结论

乙醇在浓硫酸作用下，加热到170℃，发生了消去反应，生成乙烯。

例5(2018·薛城区高二下学期期中)乙醇可以发生下列化学反应，在反应里乙醇分子断裂碳氧键而失去羟基的是( )

A．乙醇与金属钠反应

B．乙醇与氢溴酸的取代反应

C．乙醇的催化氧化反应

D．乙醇和乙酸的酯化反应

答案 B

解析乙醇与金属钠反应生成氢气，乙醇中氢氧键断裂，A错误；乙醇与氢溴酸的取代反应生成溴乙烷和水，乙醇断开的是碳氧键，失去羟基，B正确；乙醇发生催化氧化反应生成乙醛，乙醇中碳氢键，氢氧键断裂，C错误；乙醇在浓硫酸存在的情况下与乙酸发生酯化反应，乙酸脱羟基、醇脱氢，乙醇断裂羟基上的氢氧键，D错误。

例6下列说法中，正确的是( )

A．醇类在一定条件下都能发生消去反应生成烯烃

B．CH3OH、CH3CH2OH、都能在铜催化下发生氧化反应C．将与CH3CH2OH在浓H2SO4存在下加热，最多可生成3种有机产物

D．醇类在一定条件下都能与氢卤酸反应生成卤代烃

答案 D

解析并非所有的醇类都能发生消去反应，只有形如的醇类才能发生消去反应，且醇类发生消去反应的产物不一定是烯烃，如乙二醇HO—CH2—CH2—OH发生消去反应的产物

是乙炔，选项A错误；应掌握醇的催化氧化规律，形如的醇才能被催化氧化，

而不能发生催化氧化反应，选项B错误；在浓H2SO4存在下既能发生消去反应，又能发生分子间的脱水反应，因此生成的有机物应包括发生消去反应的产物2种和发生分子间脱水反应的产物3种，共计5种产物，选项C错误；醇与氢卤酸在一定条件下都能发生取代反应生成卤代烃，选项D正确。

思维拓展——醇消去反应的规律

(1)醇消去反应的原理如下：

(2)若醇分子中只有一个碳原子或与—OH相连碳原子的相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。如CH3OH、等。

(3)某些醇发生消去反应，可以生成不同的烯烃，如：有三种消去反应有机产物。

1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”

(1)乙醇与甲醚互为碳链异构(×)

(2)质量分数为75%的乙醇溶液常作消毒剂(×)

(3)乙醇中混有的少量水可用金属钠进行检验(×)

(4)向工业酒精中加入生石灰，然后加热蒸馏，可制得无水乙醇(√)

(5)醇的分子间脱水和分子内脱水都属于消去反应(×)

(6)用浓硫酸、乙醇在加热条件下制备乙烯，应迅速升温至170℃(√)

(7)乙醇的分子间脱水反应和酯化反应都属于取代反应(√)

(8)1-丙醇和2-丙醇发生消去反应的产物相同，发生催化氧化的产物不同(√)

2．乙醇的熔、沸点比含相同碳原子数的烷烃的熔、沸点高的主要原因是( )

A．乙醇的相对分子质量比含相同碳原子数的烷烃的相对分子质量大

B．乙醇分子之间易形成氢键

C．碳原子与氢原子的结合程度没有碳原子与氧原子的结合程度大

D．乙醇是液体，而乙烷是气体

答案 B

3．只用水就能鉴别的一组物质是( )

A．苯乙醇四氯化碳

B．乙醇乙酸戊烷

C．乙二醇甘油溴乙烷

D．苯己烷甲苯

答案 A

解析利用水鉴别物质主要是根据物质在水中的溶解情况以及其密度与水的密度的相对大小来进行判断的。A项，苯不溶于水，密度比水小；乙醇可溶于水；四氯化碳不溶于水，密度比水大，可用水鉴别；B项，乙醇、乙酸都可溶于水，不能用水鉴别；C项，乙二醇、甘油都可溶于水，不可用水鉴别；D项，三种物质都不溶于水，且密度都比水小，无法用水鉴别。

4．下列反应中，属于醇羟基被取代的是( ) A ．乙醇和金属钠的反应 B ．乙醇和氧气的反应 C ．由乙醇制乙烯的反应 D ．乙醇和浓氢溴酸溶液的反应 答案 D

解析 乙醇和金属钠发生的是置换反应；乙醇和氧气的反应不属于取代反应；由乙醇制乙烯的反应是消去反应，不属于取代反应。 5．下列醇类能发生消去反应的是( )

①甲醇 ②1-丙醇 ③1-丁醇 ④2-丁醇 ⑤2,2-二甲基-1-丙醇 ⑥2-戊醇 ⑦环己醇 A ．①⑤ B ．②③④⑥⑦ C ．②③④⑥ D ．②③④

答案 B

解析 与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子的醇能发生消去反应。据此条件，可知

①⑤不能发生消去反应，余下的醇类均能发生消去反应，如――→浓硫酸

△

＋H 2O 。

6．下列四种有机物的分子式均为C 4H 10O 。

①

②CH 3CH 2CH 2CH 2OH

③

④

(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是__________(填序号，下同)。 (2)能被氧化成酮的是__________。

(3)能发生消去反应且生成两种产物的是__________。 答案 (1)②③ (2)① (3)①

解析 能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH 2OH”，②和③符合题意；能被氧化成酮

的醇分子中必含有基团“”，①符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，①符合题意。

题组一醇的结构及其物理性质

1．下列各组有机物中，互为同分异构体且都属于醇类的是( )

A．乙二醇和丙三醇

B．和

C．2-丙醇和1-丙醇

D．2-丁醇和2-丙醇

答案 C

解析A项，两种有机物的分子式不同，错误；B项，两种有机物属于同分异构体，但前者是酚，后者是醇，错误；C项，两种有机物属于官能团位置异构，正确；D项，两种有机物属于同系物，错误。

2．(2018·河南信阳光山一中高二月考)已知某些饱和一元醇的沸点(℃)如表所示：

则醇X可能是( )

A．乙醇B．1-丁醇C．1-己醇D．1-辛醇

答案 B

解析由表中数据知，随分子中碳原子数的增多，饱和一元醇的沸点升高。117.7℃介于97.1℃与137.5℃之间，故醇X分子中碳原子数介于1-丙醇与1-戊醇之间。

3．下列有关物质的命名正确的是( )

A．(CH3)2CHCH2OH：2-甲基丙醇

B.CH3CH2CH2CHOHCH2CH3：4-己醇

C．CH3CH2CHOHCH2OH：1,2-丁二醇

D．(CH3CH2)2CHOH：2-乙基-1-丙醇

答案 C

解析A项，羟基位置没有表示出来，命名应为2-甲基-1-丙醇，A项错误；B项，编号错误，

应该是3-己醇，B 项错误；D 项，主链选择错误，应该是3-戊醇，D 项错误。 题组二 醇的同分异构体

4．分子式为C 4H 10O 且属于醇的同分异构体有( ) A ．2种B ．4种C ．6种D ．8种 答案 B

解析 利用取代法。根据题目要求将C 4H 10O 变化为C 4H 9—OH ，由—OH 取代C 4H 10分子中的氢原

子即得醇类同分异构体。C 4H 10分子中有4类氢：CH 3①

—CH 2②

—CH 2②

—CH 3①

、

，故该

醇的同分异构体有4种。

5．今有组成为CH 4O 和C 3H 8O 的混合物，在一定条件下进行脱水反应，可能生成的有机物的种数为( )

A ．3种

B ．4种

C ．7种

D ．8种 答案 C

解析 本题考查饱和一元醇的通式、同分异构体及醇的脱水方式。CH 4O 可写成CH 3OH ；C 3H 8O

可写成CH 3CH 2CH 2OH 或

分子内脱水产物为CH 3CH==CH 2。分子间脱水产

物有CH 3OCH 3、CH 3CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 3、

CH 3OCH 2CH 2CH 3、

6．(2018·武邑中学高二下学期期中)某一溴代烷的同分异构体水解后的产物在红热铜丝催化下，最多可被空气氧化生成4种不同的醛，该一溴代烷的分子式可能是( ) A ．C 3H 7BrB ．C 4H 9BrC ．C 5H 11BrD ．C 6H 13Br 答案 C

解析 C 3H 7Br 水解生成在链端的碳原子上的醇，且该碳上有2个氢原子的卤代烃为：CH 3CH 2CH 2Br ，被空气氧化生成1种醛：CH 3CH 2CHO, A 错误；正丁烷有两种一溴代物，异丁烷有两种一溴代物，共4种，所以分子式为C 4H 9Br 的同分异构体共有4种，其中溴原子连接在链端的碳原子上能被氧化成醛的只有1-溴丁烷、1-溴-2-甲基丙烷，B 错误；C 5H 11Br 水解生成在链端的碳原子上的醇，且该碳上有2个氢原子的卤代烃为：CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br 、CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2Br 、CH 3CH(CH 3)CH 2CH 2Br 、CH 3C(CH 3)2CH 2Br ，水解后的醇被空气氧化生成4种不同的醛为：CH 3CH 2CH 2CH 2CHO (戊醛)；CH 3CH 2CH(CH 3)CHO (2-甲基丁醛)；CH 3CH(CH 3)CH 2CHO(3-

甲基丁醛)；CH 3C(CH 3)2CHO(2,2-二甲基丙醛)；故C 正确；C 6H 13Br 水解生成在链端的碳原子上的醇，且该碳上有2个氢原子的醇超过4种，D 错误。 题组三 醇的结构与性质

7．(2018·聊城市高二下学期期末)下列有机物中，既能发生催化氧化又能发生消去反应，且消去产物中存在同分异构体的是( )

答案 D

解析 A 项，甲醇能发生催化氧化反应，但不能发生消去反应，故错误；B 项，该物质能发生催化氧化反应，也能发生消去反应，但是消去产物只有丙烯一种，故错误；C 项，该物质不能发生催化氧化反应，故错误；D 项，该物质能发生催化氧化反应，也能发生消去反应，生成1-丁烯或2-丁烯，故正确。

8．某化学反应过程如图所示，由图得出的判断，正确的是( )

A ．生成物是丙醛和丙酮

B ．1-丙醇发生了还原反应

C ．反应中有红黑颜色交替变化的现象

D ．醇类都能发生图示的催化氧化反应 答案 C

解析 图示中发生的化学反应可以表述为2Cu ＋O 2=====△

2CuO ，CuO ＋CH 3CH 2CH 2OH ―→ CH 3CH 2CHO ＋Cu ＋H 2O ，总反应为醇的催化氧化。伯醇(—CH 2OH)氧化成醛，仲醇氧化为酮，叔醇不发生催化氧化反应，故只有C 项正确。

9．A 、B 、C 三种醇与足量的金属钠反应，在相同条件下产生相同体积的氢气，消耗这三种醇的物质的量之比为3∶6∶2，则A 、B 、C 醇分子中羟基数之比为( ) A ．3∶2∶1B．2∶6∶3C．3∶6∶2D．2∶1∶3 答案 D

解析 不同物质的量的三种醇生成了等量的氢气，说明不同物质的量的三种醇含有等量的羟基。设醇A 、B 、C 分子内的—OH 数分别为a 、b 、c ，则3a ＝6b ＝2c ，a ∶b ∶c ＝2∶1∶3。

10．(2018·大同一中月考)下列反应中，属于取代反应的是( )

A ．①②B．③④C．②③D．①④ 答案 C

11．橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料，其结构简式如下：

下列关于橙花醇的叙述，错误的是( ) A ．既能发生取代反应，也能发生加成反应

B ．在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烃

C ．1mol 橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗470.4L 氧气(标准状况)

D ．1mol 橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应，最多消耗240g 溴 答案 D

解析 橙花醇含有羟基，能发生取代反应，也含有碳碳双键，能发生加成反应，A 项正确；橙花醇中与羟基相连的碳原子的相邻的两个碳原子上均有不同的H 原子，因此加热脱水可以生成两种四烯烃，B 项正确；橙花醇的分子式为C 15H 26O ，1mol 橙花醇完全燃烧消耗的氧气在标准状况下为(15＋264－12) mol×22.4L·mol －1

＝470.4L ，C 项正确；1mol 橙花醇含有3mol

碳碳双键，最多能与3mol 溴发生加成反应，消耗溴480g ，D 项错误。

12．(2018·合肥高二月考)芳樟醇常用于合成香精，香叶醇存在于香茅油、香叶油、香草油、玫瑰油等物质中，有玫瑰花和橙花香气。它们的结构简式如下：

下列说法不正确的是( ) A ．两种醇都能与溴水反应 B ．两种醇互为同分异构体

C ．两种醇在铜催化的条件下，均可被氧化为相应的醛

D ．两种醇在浓H 2SO 4存在下加热，均可与乙酸发生酯化反应 答案 C

解析 两种醇都含有碳碳双键，均能与溴水发生加成反应，故A 正确；两种物质的分子式相同，但结构不同，互为同分异构体，故B 正确；芳樟醇中的羟基连接的碳上没有氢，不能被催化氧化，香叶醇羟基连接的碳上有2个氢，能被催化氧化为醛，故C 错误；两种醇都含有羟基，能与乙酸在浓硫酸、加热的条件下发生酯化反应，故D 正确。

13．乙醇是一种重要的化工原料，由乙醇为原料衍生出的部分化工产品如下图所示：

回答下列问题：

(1)A 的结构简式为________。

(2)由乙醇生成D 的反应类型为________。 (3)F 是一种常见的塑料，其化学名称是________。

(4)由乙醇生成G 的化学方程式为_________________________________________。 答案 (1)CH 3CHO (2)取代反应 (3)聚氯乙烯 (4)CH 3CH 2OH ――→浓硫酸

170℃

CH 2==CH 2↑＋H 2O 解析 (1)根据A 的分子式，结合A 是由乙醇氧化得到，可知A 为乙醛。 (2)由乙醇与D 的分子式可知，乙醇分子中的1个H 原子被Cl 原子取代，所以反应类型为取代反应。(3)F 的单体为E ，根据E 的分子式，可知E 为氯乙烯，所以F 为聚氯乙烯。(4)乙醇在浓硫酸作催化剂、170℃时发生消去反应生成乙烯和水。

14．(2018·昆明校级期中考试)已知除燃烧反应外，醇类发生其他氧化反应的实质都是醇分子中与羟基直接相连的碳原子上的一个氢原子被氧化为一个新的羟基，形成不稳定的“偕二醇”。接着，“偕二醇”分子内的两个羟基作用脱去一分子水，生成新的物质。上述反应机理可表示如下：

试根据此反应机理，回答下列问题(有机物写结构简式)。

(1)写出1-丁醇在Ag 的作用下与氧气反应的化学方程式：_________________________。 (2)写出CH 2Cl 2在165℃及加压时发生完全水解反应的化学方程式：_______________

______________________________________________________。

(3)判断并写出将2-甲基-2-丙醇加入到酸性KMnO 4溶液中的现象：_________________ ______________________________________________________。 答案 (1)2CH 3CH 2CH 2CH 2OH ＋O 2――→Ag

△2CH 3CH 2CH 2CHO ＋2H 2O (2)CH 2Cl 2＋H 2O ――→加压165℃HCHO ＋2HCl (3)溶液不褪色

解析 本题主要考查的是醇类氧化成醛类的过程。(1)根据题中所给的信息可知，1-丁醇与氧气反应的化学方程式为2CH 3CH 2CH 2CH 2OH ＋O 2――→Ag △2CH 3CH 2CH 2CHO ＋2H 2O 。(2)CH 2Cl 2水解可生成HO —CH 2—OH ，然后该二元醇脱水生成HCHO 。(3)由于与羟基直接相连的碳原子上没有氢原子，不能被氧化为醛或酮，因此2-甲基-2-丙醇加入到酸性高锰酸钾溶液中不会使高锰酸钾溶液褪色。

15．实验室可用酒精、浓硫酸作试剂来制取乙烯，但实验过程中有许多副反应发生，如反应中会生成SO 2、CO 2等无机物。某研究性学习小组欲用如图所示的装置制备纯净的乙烯并探究乙烯与单质溴能否反应及反应类型。

请回答下列问题：

(1)写出制备乙烯的化学方程式：____________________________________________， 实验中，混合浓硫酸与乙醇时是将________慢慢加入另一种物质中；加热F 装置时必须使液体温度________________________。

(2)为实现上述实验目的，装置的连接顺序为F→__________→D。(各装置限用一次) (3)当C 中观察到________时，表明单质溴能与乙烯反应；当D 中________时，表明C 中发生的是取代反应；若D 中没有出现前面所描述的现象，表明C 中发生的是________反应。 答案 (1)CH 3CH 2OH ――→浓硫酸170℃CH 2==CH 2↑＋H 2O 浓硫酸 迅速升至170℃ (2)A→B→E→C (3)溶液颜色变浅或褪去 有淡黄色沉淀生成 加成