鱼油去腥味及新型皮革加脂剂的研究
皮革加脂剂_染料_植物鞣剂的生物降解性研究进展_王学川
第28卷 第1期2011年2月皮 革 与 化 工 LE ATHER AND CHE MICA LS V ol .28 N o .1 Feb .2011 发展综述 收稿日期:2010-09-06基金项目:科学技术部国家科技支撑项目(2006BAC 0209);陕西科技大学科研创新团队(T D09-04);陕西科技大学研究生创新基金作者简介:王学川(1963-),工学博士,博士生导师,教授,陕西科技大学科技处处长,新世纪百千万人才工程国家级人选,主要从事绿色皮革化学品和清洁技术研究与教学。 皮革加脂剂、染料、植物鞣剂的 生物降解性研究进展 王学川,伏芋桥,强涛涛 (教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学,陕西西安710021) 摘要:皮革化学品生物降解性对于皮革行业实现"零排放"具有重要意义。本文详细阐述了皮革加脂剂、染料、植物鞣剂的生物降解性研究进展。提出了皮革化学品的研发应从构效关系着手,兼顾其功能与生物降解性的建议。 关键词:加脂剂;染料;植物鞣剂;生物降解性 中图分类号:T S513 文献标识码:A 文章编号:1674-0939(2011)01-0021-05 Research Progress on Biodegradation of Fatliquors ,Dyestuffs and Vegetable Tanning Agents WANG Xue -chuan ,FU Yu -qiao ,Q IANG Tao -tao (Key Laboratory of Auxiliary Chemistry &Technolo gy fo r Light Chemical Industry ,Ministry of Education ,Shaanxi University of Science &Technology ,Xi 'an 710021,China )Abstract :The biodeg radability of leather chemicals is g reat significance for leather industry to achieve "ze ro discharge ".The biodeg radability of lea ther chemicals w as summ arized in detail including fatliquo rs ,dye stuffs and veg etable tanning agents ,A s fo r the development o f leather chemicals , the sugg estio n w as put forw ard in this paper ,concerning the consideratio n abo ut their functio n and biodeg radatio n co mmencing on structure -activity relatio nship .Key words :fatliquo rs ;dy estuff ;vege table tanning agents ;biodeg radability 自20世纪80年代末以来,随着世界皮革加工重心的转移,我国已成为世界皮革加工与贸易的中心。制革与毛皮加工中的污染不仅影响到皮革工业的可持续发展,而且关系到皮革工业的存亡[1]。作为皮革工业一翼的皮革化学品,其材料的组成,性能的优劣不仅直接影响到皮革的质量和档次,同时也在很大程度上影响着皮革工业对环境的污染。 当前己知的环境污染物达数十万种,其中大多数为有机化合物。它们在环境中可经光降解、化学降解和生物降解三种途径降解。通常这几种途径相 互联系结合在一起,使降解过程变得很复杂 [2] 。以 上三种降解中,生物降解所起的作用最大。目前在环境科学界所谓的生物降解(Biodeg radation )就是指通过生物的作用将污染物分解成小分子的过程。微生物是有机化合物生物降解的第一因素。由于在各种生物降解中微生物起到的作用最大,所以一般提到生物降解就是指“微生物降解”。 有机物的生物降解性是指在微生物的作用下使某一物质改变其原来的物理、化学性质,在结构上引起变化所能达到的程度。根据降解程度的不同,可
合成加脂剂
目录 绪论 (1) 1、合成加脂剂概论 (2) 1.1、概述 (2) 1.2、国内情况 (3) 2、硫酸和乙二醇的混合 (4) 2.1、混合工艺流程图及框图的分析 (4) 2.2、双闭环比值控制系统的特点与分析 (6) 2.3、控制规律及控制器的确定 (6) 3、合成酯的制造过程 (7) 3.1、工艺流程图及框图的分析 (7) 3.2、控制过程的分析 (8) 3.3、控制规律及控制器的判定 (9) 4、加酯剂的合成控制 (10) 4.1、过程流程图和框图的分析 (10) 4.2、控制方案的确定 (11) 4.3、控制算法及控制器的选用 (11) 5、心得体会 (13) 6、元器件清单 (14) 7、主要参考资料： (15) 附图1 (16) 附图2 (17)
绪论 随着皮革工业发展，制革工作者对皮革化工材料的认识亦在日益加深。皮革加脂剂作为制革生产中所用化工材料总量30%以上的重要化工材料，也日益为制革工作者所瞩目。而今，随着化学工业尤其是表面活性剂工业的快速发展，在加脂剂研制开发中无论是在新型加脂材料的选用、新型材料的引入，还是产品的工艺路线设计方面，都取得了长足的进步。同时，对提高皮革加脂工艺的效率、分步加脂及乳液加脂，颗粒微细化也促进了皮革用加脂剂研究的逐步开发。加脂剂是皮革加工过程中一种重要的皮革化学品。皮革生产中的加脂（也称加油）是用油脂或加脂剂在一定的工艺条件下处理皮革，使皮革吸收一定量的油脂而赋予革一定的物理、机械性能和使用性能的过程。加脂能够通过化学和物理作用使皮革内部的各个纤维被具有润滑作用的油脂包裹起来或纤维表面亲和大量的“油性”分子，平衡革纤维表面能量，使原来的高能表面转变为低能表面，增加纤维间的相互可移动性，从而防止皮革板结、折裂，又使皮革具有相应的弹性、韧性、延伸性和柔软性等良好的物理力学性能，所以加脂有可能改变皮革最终的机械性能，美观性及手感。 由于加工方法的差异和使用方法的不同，加脂剂的品种很多，按加脂剂中乳化剂成分所带的电荷不同可将加脂剂分为：阴离子型、阳离子型、非离子型和两性型；按加脂剂的功能可以分为：填充型加脂剂、耐光型加脂剂、阻燃型加脂剂、复鞣型加脂剂等等；按中性油的不同可分为植物油脂加脂剂、动物
蓖麻油制备加脂剂的方法
- 1 - 应用化学综合实验报告 班级 2010 研应化 姓名 李晓燕 实验日期：2010年 11月 16日 一、实验名称（Title of experiment ）： 结合型加脂剂—SCF 的制备 二、实验目的（Purpose of experiment ） 1. 了解蓖麻油的化学结构、性质及其用途。 2．了解加脂剂在皮革加工中的作用。 3．通过查阅文献了解皮革工业中加脂剂的发展和应用，学习由蓖麻油生成加脂剂的生产过程。 4．熟练地掌握常用的加热、回流及减压蒸馏等基本操作。 5．培养综合运用知识进行科学研究的能力。 三、实验原理（Principium of experiment ） O O O O O O R R R + N H 2OH O O OH O O R R +O NH R OH (OH - ) O O OH O R R O + O O O O O O O R R O OH O O (H + ) O O O O R R O OH O O + Na 2SO 3 + H 2O
四、实验步骤（Procedure of experiment） 1．取蓖麻油38.20g（0.04mol）投入到三口烧瓶中，开动电动搅拌，升温至100℃，抽真空30min[1]。 2．降温至80℃，加入7.456g乙醇胺到反应器中，升温至110～120℃左右保温3～4h[2]。 3．降温至80～90℃，抽真空30min。 4．将反应物温度降温至70℃左右,分批加入顺酐4.12g[3]，加料结束后在80℃酯化反应1h，然后升温90℃酯化2h，再升温至115℃，维持30min,然后减压抽真空30min。 5．加入亚硫酸钠2.884g，控温在70℃反应30min[4]。 6．加入50～60℃的去离子水大约60g，在70℃反应1h，然后升温至80℃反应1h. 7.降温至50～60℃出料。 五、实验结果（Results of experiment） 主要技术指标： 产品外观：淡黄色透明流动液体 稳定性：（1 ：9）水乳化稳定性24h，不分层，无浮油[5] 耐寒性：-10～-18℃放置2～3天流动性还好 参考文献 (1)郑顺姬，张景彬，李鑫炎，睢小璐，唐浩. 蓖麻油制备聚合物加脂剂的研究 [J].中国油脂,2008,33(6):65-66. (2)吕亮.加脂剂合成中的醇解反应-皮革化工[J].皮革化工,18(6):35-37. (3)汪多仁. 加脂剂的开发与应用[J].皮革科学与工程,2002,12(6):30-32. (4)兰云军,黄秀娟.磺化技术在皮革加加脂剂中的应用[J]. 中国皮革,2001,30(11):9-11. (5)孙兵,王坤余.皮革加脂剂研究进展[J]. 皮革科学与工程，2003,13(2):30-32. 指导老师 Instrcutor 熊静
加脂剂
一、选择题 1. 下列哪个不是合成加脂剂的优点: (1)具有耐光性(2)渗透性好(3)对酸, 碱, 盐较稳定(4)油润感强 2. 以下哪个对矿物油的叙述不正确的: (1)无极性,渗透力强(2)能溶解动植物油脂,避免油斑的产生 (3)不易氧化,有一定的耐光性(4)与革结合结合牢固 3. 对于浅色革的生产, 加脂剂的耐光性直接影响到成革的色泽,哪个方法不能提高加脂剂的 耐光性: (1)加入一定量的合成加脂剂(2)添加适量的抗氧剂 (3)多使用含不饱和成分的天然油脂(4)加脂以后不涂饰或轻涂饰 4. 在皮革加脂剂的组成中, 对皮革有真正加脂功效的是: (1)活性物(2)水分(3)盐分(4)中性油 5. 棕榈酸是指: (1)十六酸(2)十四酸(3)十二酸(4)十八酸 6．下列哪个不属于合成加脂剂的水溶性油分: (1)烷烃(2)烷基磺胺乙酸钠(3)聚丁烯磺酸盐(4)烷基磺酰胺 7 .下列物质中,赋予革良好填充性的是: (1)机油(2)凡士林(3)聚丁烯磺酸盐(4)菜油 8 .丰满鱼油指的是 （1）硫酸化鱼油（2）亚硫酸化鱼油（3）磷酸化鱼油（4）酰胺化鱼油 9 .土耳其红油指的是
（1）硫酸化蓖麻油（2）亚硫酸化蓖麻油（3）磷酸化蓖麻油（4）酰胺化蓖麻油10.透明油指的是 （1）硫酸化蓖麻油（2）亚硫酸化蓖麻油（3）磷酸化蓖麻油（4）酰胺化蓖麻油11.通过测定何值可以知道油的不饱和程度 (1) 碘值（2）皂化值（3）酸值（4）羟值 12 .要想知道一种油的分子量需测定其 (1) 碘值（2）皂化值（3）酸值（4）羟值 13 .SCF加脂剂是以何种油作为原料 （1）蓖麻油（2）菜油（3）鱼油（4）猪油 14 .植物油何种油分子上带有羟基 （1）蓖麻油（2）菜油（3）棕榈油（4）橄榄油 15 .丰满猪油指的是 （1）硫酸化猪油（2）亚硫酸化猪油（3）磷酸化猪油（4）酰胺化猪油 16 .加脂剂中把中性油与活性物称为 (1)乳化剂(2)固型物(3)灰分(4)有效物 17 .通过对油脂进行酯交换可使油脂分子中暴露出 （1）羟基（2）羧基（3）双键（4）羰基 18 通过对猪油进行什么反应可以降低油的凝固点 （1）硫酸化（2）氯化（3）亚硫酸化（3）磷酸化 19 硫酸化蓖麻油那种类型的加脂剂 1）阴离子型（2）阳离子型（3）非离子型（4）两性型 20.磷酸化蓖麻油那种类型的加脂剂
皮革加脂剂软皮白油大生产工艺
皮革加脂剂软皮白油大生产创新工艺 概述 皮革加脂是生产皮革的重要环节。皮革通过加脂,皮革纤维被有润滑作用的油脂包围起来,增加了纤维与纤维相互间的可移动性,使皮革具有适宜的柔软、丰满、坚韧、抗折、抗磨等特性,改进提高了皮革的物理和机械性能。皮革加脂剂的主要种类有:天然油脂及天然油脂的加工产品,合成皮革加脂剂。软皮白油天然油脂的加工产品中用量巨大的品种之一，经典制法采用天然油脂，成本偏高。本创新工艺改用低价的天然脂肪酸甲酯，产品稳定性增强，成本大幅下降。 大生产工艺与配方： 配方： 硫酸化菜油酸甲酯360公斤 5号机油170公斤 水150公斤 工艺过程： 调混均匀，搅拌至几乎透明稳定状态即可。可增加适量水使最终产品的含水量达30%左右。调配时若出现混浊，可适量滴入氨水使其透明，但不宜加多以免粘度太大。 为降低成本，可适量用硫酸化糠油酸甲酯代替硫酸化菜油酸甲酯。 菜油脂肪酸甲脂情况介绍 菜油脂肪酸甲酯是菜油脂肪酸经甲醇酯化后再蒸馏精制面成的／产品，由于原料是进口低级芥菜油，故有价格合理、质量保证的优点，可用于硫酸化软皮白油、酰胺型结合性加脂剂和长脂型合成油的生，为皮化企业的首选原料。 一：品质量标准 酸值：≤10mgKOH／g 碘值：≥75gI／100g 皂化值；≥175mgKOH／g 外观；红棕色透明油液，0℃以下不凝固，无杂质。 二；用于制备硫酸化软皮白油 本品投入反应锅内，在冷却和搅拌条件下缓慢加入98%硫酸，加入量为甲酯的20-25%（视需要而自定），加酸后控温40-50℃保持3—4小时，转釜，用1∶1.5体积比盐水脱酸洗涤，分去下层酸液，上层油液用氨水中和至PH约5时再用盐水第二次洗涤，静置过夜，上层油液用氨水调PH至PH7.5后待用，该产物可作为软皮白油的一个组分。
加脂剂乳化稳定性研究
加脂剂乳化稳定性的探讨 摘 要：本文从表面化学角度讨论了维持及影响加脂剂乳液稳定性的因素。界面张力、油水之间的界面膜以及乳液颗粒所带的电荷是维持加脂剂乳液稳定性的主要因素；而加脂剂的乳化成分及其复配、水的硬度、pH值、中性盐和温度则会影响乳液的稳定。 关键词：表面化学；加脂乳液；稳定性 Abstract：The fatliquor emulsions are discussed in the view of interfacial tension, interfacial film between water and oil and charge of emulsion of particles. The stability of the emulsion is influenced by emulsifying agent, pH value, hardness of water and other factors. Key word: surface chemistry; fatliquor emulsion; stability 1、前言 加脂剂是皮革加工过程中最主要的化工材料之一，也是软革生产中用量最大的皮化材料。它对皮革感官和物理化学性能的影响很大，几乎所有皮革都需要加脂。皮革加脂主要有手工揩油、浸渍加油、转鼓乳化加油等几种方法，其中乳液加油是最重要，也是实际生产中最主要的方法。加脂剂是否耐贮存、乳液是否稳定以及加脂效果是衡量一种加脂剂性能优劣的三个重要标准。加脂乳液必须具备一定的稳定性，才能有利于渗透和吸收，在皮革的铬鞣阶段还要求加脂乳液必须具有良好的耐酸及耐电解质性能。 加脂剂乳液一般是由乳化成分组成的O/W型的乳状液，其中被乳化成分以小液滴的形态存在，外面包裹着亲水性的乳化成分，这样便形成了具有一定稳定性的乳液体系。一般皮革加脂剂乳液粒子粒径在0.1 – 0.6μ m之间[2]。也就是说乳液中油滴大小的分布并不均匀。由于大液滴的化学位低于小液滴，从热力学Kelvin公式知道大液滴比小液滴更稳定[3]。因此小液滴总有向大液滴转变的趋势，长时间静置，乳状液便有可能破坏，最终出现分层现象。 2、维持加脂剂乳液稳定性的因素 加脂剂的乳液稳定性与其中的乳化成分有直接的关系。优良的乳化成分不但能使加脂剂在水中迅速形成相对稳定的乳液，而且还能促使油脂均匀而迅速的渗透，并使其在革纤维周围均匀分布。乳化成分维持加脂剂乳液稳定性的作用主要表现在以下三个方面。 2.1 界面张力的减少 单独讲油与水在一起剧烈摇动，可以形成乳液，但静置后很快就会分成两层。这是由于当油在水中分散成小液滴后，油水界面面积增大，界面自由能显著提高[4]。因为整个体系是热力学不稳定的，有自发的降低体系总界面能的倾向，即小液滴相互凝结变成大液滴，直至分成两层。显然，油水界面张力的降低有助于乳液稳定性，这也是乳化剂作用的目的。乳化成分可以使油水两相界面张力降低，体系总界面自由能也随之降低，乳液得以稳定。 2.2 油水之间界面膜的形成 乳化成分对加脂剂乳液稳定性的另一个贡献便是乳化成分在油水界面定向排列，形成有一定密度和强度的界面膜，界面膜的存在阻碍了小油滴因相互碰撞而发生凝聚[5]。 2.3 乳液颗粒所带电荷 不管是离子型加脂剂还是非离子型加脂剂，其中加脂乳液中乳液小颗粒的界面均带有一定的电荷。界面电荷主要是电荷吸附以及两相摩擦而产生的。对于离子型加脂剂，其乳化成分电离是乳化成分带有相同的电荷，而对于非离子型加脂剂，其中的非离子表面活性物质可以与水介质摩擦生电[6]。这两种情况使乳液颗粒带相同电荷，同种电荷相互排斥，起到维持乳液稳定的作用。 3、影响加脂剂乳液稳定性的因素 加脂剂乳液是一个非常复杂的体系，影响其稳定性的因素也很多，其中主要有乳化成分的结构与性能、加脂剂及其组分的复配、加脂剂中乳化成分的含量、pH值、水的硬度、电解质以及温度等等。 3.1 乳化成分的结构与性能 加脂剂中的乳化成分主要是通过对油脂磺化、硫酸化、亚硫酸化、氯化、磷酸化、季胺化或直接加入表面活性剂等方法处理而制得。按亲水基团的不同可以将乳化成分分为阴离子、阳离子、非离子和两性四大类型[7]。