有机氟中毒事件

有机氟中毒事件

1、冷冻工段操作人员有机氟物料气体吸入

事发经过：

2007年12月6日，国内某公司四氟乙烯分馏塔塔顶冷凝器发现泄漏，随即修复；12月9日，冷冻工段当班员工在操作室发生呕吐、发热、头晕、乏力现象，立即送医观察治疗。同时组织查找缘由，取样分析得知：冷盐水箱及冷冻工段操作室内四氟乙烯含量超标。

原因分析：

1）因四氟乙烯分馏塔塔顶冷凝器列管损坏，四氟乙烯单体随着冷盐水进入盐水箱，顺着风向吹入冷冻工段操作室，且盐水箱内温度低，四氟乙烯挥发缓慢，操作室通风差，造成操作室内四氟乙烯长时间含量超标，员工接触四氟乙烯单体时间长。

2）对塔顶冷凝器泄漏造成冷冻工段员工吸入事件认识不足，缺少防范措施。

3）冷冻操作室与盐水箱距离很近，一旦有物料气体漏入盐水箱，即会进入操作室。

整改措施：

1）废止原操作室，建立新的操作室，远离盐水箱，且通风良好。

2）在冷冻操作室、盐水箱安装四氟乙烯报警仪。

3）建立生产装置与公用工程装置的联动机制，保持紧密联系。

2、有机氟残液中毒

事发经过：

1974年，某厂停车检修期间，四氟乙烯单体精馏工段的残液槽有一阀门被焊工用气割割除，大量有毒气体聚集在排气烟囱内，通过与烟囱相连的排风管的支管倒流入车间分析室，引起多人中毒。由于缺乏经验，中毒者误以为感冒症状未加注意，结果其中3人病情恶化，发生肺间质纤维化而死亡。

原因分析：

1）动火前，未进行严格检查、分析就直接割断管道，致使残液大量冲出。

2）压力指示失灵误断为槽内已无残液。

3）未采取置换清洗措施。

事故教训：

1)加强对剧毒残液槽的严格管理，并且强化设备管线的检修程序。

2)停车检修时，生产装置内仍有剧毒物料，此时排风机不能停止工作。

3)对全氟异丁烯等高沸残液急性中毒症状认识不足。

3、六氟丙烯残液中毒

事发经过：

1987年1月7日，国内某厂六氟丙烯工段检修分馏塔，计划将塔内残液装入钢瓶，送去焚烧。用真空泵对钢瓶进行抽空处理时，真空泵的出口直接接入排凤管中，启用真空泵，但没有开启排风管排风风机。残液钢瓶内剩余六氟丙烯残液通过排风管排放在车间二楼的工作室内，加上门窗禁闭，自然通风不良，造成2人中毒，其中1人死亡。

原因分析：

1）违反操作规程，在开启真空泵前，未先开启排风风机，导致六氟丙烯残液中剧毒物外溢引起本次事故。

2）钢瓶管理混乱，对该钢瓶的状况不清楚。

3）现场管理混乱，剧毒残液钢瓶抽空处理应有专门的处理系统。

整改措施：

1）剧毒残液装钢瓶前进行低毒（无毒）化处理，将其转化为低毒或无毒物质，提高本质安全度。

2）修订、完善各类检修操作规程。

3）加强教育培训，提高各级管理人员、员工安全意识，强化责任心。

气柜内窒息

4、制冷剂F

22

事发经过：

1980年，国内某厂制冷剂F22工段气柜发生泄漏，只用水简单冲洗后，班长进内检查，不久即晕倒，监护人员组织入内抢救，只戴活性炭过滤式防毒口罩，结果2人死亡、9人中毒。事后经分析，气柜内F22浓度仍有40%。

原因分析：

1）违章作业，没有按照罐内作业规定进行入罐作业。

2）劳动防护用品不符合使用要求。

3）临场指挥混乱，救护措施不当。

事故教训：

1）进入受限容器检修，必须先对此设备隔离、置换，取样分析合格后方可进入，其间须每隔一段时间取样复验。

2）使用增压式防护面具。

3）入罐作业人员与地面保持连接，必要时可以拉回地面。

5、污水池清淤中毒

事发经过：

2001年，国内某氟化学工厂污水池大修，清理淤泥并修补池壁的环氧树脂防腐层。作业过程中，民工没有按规定佩戴隔离式空气呼吸器或氧气呼吸器，且修补时用电吹风烘烤池壁，使吸附在池壁上的有机氟毒物挥发出来，导致多人吸入中毒。

原因分析：

1）违章作业，没有对污水池进行毒物监测。

2）没有按规定佩戴隔离式空气呼吸器或氧气呼吸器。

3）监护工作不到位。

事故教训：

1)进入污水池这样的危险场所，必须佩戴隔离式防毒面具；

2)污水池壁用电吹风烘烤致使含浸的高毒物质析出；

3)须加强对民工的安全知识、技能教育和作业监护。

6、含氟有机物质高温分解中毒

事发经过：

某年国内某厂TFE装置进行年度检修，对TFE分馏塔部分难以拆除的螺栓、支架、管道委托外来施工队伍用气割的形式进行拆除，三人下午开始施工，至18：00左右完工，21：00时三名作业人员感到胸闷，到普通医院打点滴，病症没有消除，三人继续到普通医院救治，病况越来越糟。后业主单位了解此事后，及时将三人送往劳动防护定点医院进行治疗，制止了事态的进一步恶化。

原因分析：

1）对检修设备抽空、置换处理不彻底

单体TFE分馏塔内含有有机氟物料，检修作业前应当对其抽空、置换处理，并取样分析合格后方可交出进行检修。

2）违章动火作业

TFE分馏塔内含有的含氟有机物遇高温会分解出剧毒物质。施工队伍没有开具《动火作业证》即进行动火作业，缺少了动火作业前对设备状况的检查、把关过程，缺少了动火作业时的必要防护措施。

整改措施：

1）加强对外来施工队伍安全教育的针对性：应详细告知公司生产的物料毒性、预防措施、急救方法。

2）严格检修过程管理，在设备未处置合格、安全交出的情况下，不得进行检修。

3）加强施工作业现场监管：在整个作业过程必须有熟悉生产现场状况的生产人员进行现场监护，及时制止不安全的施工行为。

4）强化个人防护用品穿戴要求。在进行此类作业时佩带合适的防毒面具非常必要。

7、检修时有机氟气体吸入

事发经过：

2009年5月5日，国内某公司聚四氟乙烯装置停车检修，一组四人安装TFE 单体压缩机安全阀，安装过程中，感觉安全阀出口回收管处有气体外泄，且越来越大，气味呛人，四人于是撤离，查找外泄气体来源，在关闭了3只分馏塔塔顶现场阀门后，压缩机安全阀出口放空管处再无外泄气体。

原因分析：

安全阀出口管与系统回收总管相连，因检修切断仪表气源，造成分馏塔顶气闭式气动阀自动打开，回收系统总管内气体倒回到安全阀出口连接管外泄。

整改措施：

1）安全阀出口放空管单独铺设,不与系统回收总管相连。

2）杜绝违章操作，严格执行检修前对相关设备、管道进行隔离、置换，并取样分析合格。

3）对停、送电、蒸汽、仪表气预先做好停送方案，明确操作流程，仔细分析危害因素，落实安全措施。并由专人负责操作。

8、检修TFE分馏塔再沸器时员工气体吸入

事发经过：

2011年4月6日，国内某公司TFE装置精馏再沸器发生泄漏，停车处理。第二天，在回收完塔内物料、抽空处理、取样分析合格后，交出由外来施工队伍进行检修。五名施工人员在拆除再沸器的过程中仍吸入气体物料，造成不适，送医检查、观察。

原因分析：

1）检修前，虽对精馏塔内的物料已进行回收，并抽空处理，分析合格，但整个精馏塔内原操作温度低，有少量物料吸附在塔身填料及内壁，施工人员拆除过程中，有物料气体逸出，被施工人员吸入。

2)因再沸器的列管腐蚀穿漏，造成管层物料泄漏到壳层加热热油中，并部分溶解于热油，在施工人员拆除热油管道时，有物料气体逸出，也造成了施工人员吸入物料气体。

3）装置管理人员对存在的风险考虑不周。

4）施工人员未佩戴安全呼吸面具。

5）施工场地狭小，空气流通性不好，没有在现场用轴流风机强制通风；整改措施：

1）加强管理人员外来施工人员的安全教育培训，提高风险识别能力。

2）此类检修，须每隔一段时间取样分析。

3）对生产系统内设备的检修，即使分析合格也须佩戴安全呼吸面具。

4）在狭小的空间作业须增加强制通风。