分析化学实验思考题及答案.doc
分析化学实验思考题及答案
实验一分析天平称量练习
思考题：
I?加减祛码、圈码和称量物吋，为什么必须关闭天平？
答：天平的灵敏度在很大程度上取决于三个玛瑙刀口的质量。若刀口不锋利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因此，在加减祛码、取放物体时，必须关闭天平，使玛瑙刀和刀承分开，以保护玛瑙刀口。
2. 分析天平的灵敏度越高，是否称量的准确度就越高？
答：分析天平的灵敏度越高，并非称量的准确度就越高。因为太灵敏，则达到平衡较为困难, 不便于称量。
3. 递减称量法称量过程中能否用小勺収样，为什么？
答：递减称量法称量过程中不能用小勺収样，因为称最物有部分要沾在小勺上，影响称量的准确度。
4. 在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明左盘重还是右盘重？
答：在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明右盘重。
实验二滴定分析基本操作练习
思考题：
1. HC1和NaOH标准溶液能否用克接配制法配制？为什么？
答：山于NaOHl古|体易吸收空气中的CO?和水分，浓HC1的浓度不确定，周配制HC1和NaOH标准溶液时不能用直接法。
2. 配制酸碱标准溶液吋，为什么用量筒杲取HCI,用台秤称取N“O H（s八而不用吸彊管和分析天平？
答：因吸量管用于标准量取需不同休积的量器，分析天平是用于准确称収…定量的精密衡最仪器。而HC1的浓度不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用最筒量取，用台秤称収NaOH即可。
3. 标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2?3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？
答：为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2?3次。|何锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。
4. 滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？
答：加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内撰与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。
定量分析实验（实验三~~~实验四）
实验三NaOH和HC1标准溶液的标定
思考题：
1. 如何计算称取基准物邻苯一-甲酸盘钾或Na2CO3的质彊范用？称得太多或太少对标立有何影响？
答：在滴迳分析屮,为了减少滴定管的读数谋差，一般消耗标准溶液的体积应在20-25ml 之间，称収基准物的大约质量应由下式求得：
如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则山一滴或半滴过杲所造成的误茏就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1 mg的误差，则每份就可能有±0.2mg的误差。因此，称取基准物质的昴不应少于0.2000g, 这样才能使称量的相对误差大于l%o O
2. 溶解基准物质时加入20?30ml水，是用量筒量収，还是用移液管移収？为什么？
答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的屋。因此加入的水不需耍非常准确。所以可以用量筒量取。
3. 如果基准物未烘丁，将使标准溶液浓度的标泄结果偏高还是偏低？
答：如果基准物质未烘F，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。
4. 用NaOH标准溶液标定HCI溶液浓度时，以酚作指尔剂，用NnOH滴定HC1,若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO2，问对测定结果有何影响？
答：用NaOH标准溶液标定HC1溶液浓度时，以酚瞅作为指示剂，用NaOH滴定HCI,若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO?，而形成Na2CO3,使NaOH溶液浓度降低，在滴沱过程中虽然其中的NazCO?按一定量的关系与HC1定量反应，但终点酚駄变色吋还有一部分NaHCOs末反应，所以使测定结果偏高。
实验四镀盐中氮含量的测定(甲醛法)
思考题：
1. 钱盐屮氮的测定为何不采用NaOH直接滴泄法？
答：因NHJ的K a=5.6xlO10,其Ck a vl0*,酸性太弱,所以不能用NaOH直接滴定。
2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚瞅作指示剂：血中和钱盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？
答：甲醛试剂中的甲酸以酚瞅为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂, 用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为4.4, I仃甲酸不能完全中和。钱盐试样中的游离酸若以酚瞅为指示剂，用N“OH溶液滴定至粉红色吋，後盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。
3. NH4HCO3中含氮彊的测定，能否用甲醛法？
答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,1大I用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H*同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。
量分析实验(实验五???实验六)
实验五混合碱的分析(双指示剂法)
思考题：
1. 用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？
答：测混合碱试液，可选用酚猷和甲基橙两种指示剂。以HCI标准溶液连续滴沱。滴速的方法原理可图解如下：
2. 采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的纽.成？
(1) V|=0V2>0 (2) V|>0 V2=0 (3) V|>V2(4) V| ①V1=0 V2>0 时,组成为:HCO3- ②V1>OV2=0时,组成为:Off ③V!>V2时，组成为：CO32■+ OH' ④V1VV2 时,组成为:HCO3 +CO3 ⑤V|=V2 时，纽?成为：CO32- 实验六EDTA标准溶液的配制与标定 思考题： 1. 络合滴定中为什么加入缓冲溶液？ 答：各种金屈离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。1何口还口J能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，共至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方而的，需要加入缓冲溶液予以控制。 2. 用N^COs为基准物。以钙指示剂为指示剂标速EDTA浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？ 答：用NazCCh为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，因为钙指示剂与Ca?* 在pH=12?13之间能形成酒红色络合物，而白身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色山红色变纯蓝色，所以用NaOH控制溶液的pH为12?13。 3. 以二甲酚橙为指示剂，用+标定EDTA浓度的实验中，溶液的pH为多少？ 解：六次甲基四胺与盐酸反应为： （CH2）6N4+HC1==（CH2）6N+H+Cr 反应中盐酸的物质的量: 六次甲基四胺的物质的量： 故六次甲基四胺过量。 缓冲体系中剩余六次甲基四胺的浓度为： 六次甲基四胺盐的浓度为： 根据-般缓冲溶液计算公式： 得： （六次甲基四胺P K b=8.85） 4. 络介滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意那些问题？ 答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有下面两个不同点： %1络合滴定中要求形成的配合物（或配离子）耍相当稳定，否则不易得到明显的 滴定终点。 %1在一定条件下，配位数必须固定（即只形成一种配位数的配合物）。 定量分析实验（实验七???实验八）实验七水的总硬度的测定思考题: 1. 什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？答：水?|>Ca2\ Mg"的总量称为水的总硬度。 计算水的总硬度的公式为： 2. 为什么滴泄Ca2\ Mg"总量时要控制pHJO, Hl谪定6"分量时要控制pH为12?13?若pH>13时测Ca"对结果有何影响？ 答：因为滴定Ca2\ Mg?+总量时要用铮黑T作指示剂，珞黑T在pH为8?11之间为蓝色, 与金属离子形成的陀合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH值要控制为10。测定Ca"时，要将溶液的pH控制至12?13,主要是让Mg"完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证准确测定C芒的含量。在pH为12?13间钙指示剂与CF形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时，指示剂本身为酒红色，I何无法确定终点。 3. 如果只有饼黑T指示剂，能否测定Ca?+的含量？如何测定？ 答：如果只有俗黑T指示剂，首先用N“OH调pH>12,使M『+生成沉淀与C汽分离，分离Mg"后的溶液用HC1调pH=10,在加入氨性缓冲溶液。以洛黑T为指示剂，用Mg—EDTA 标准溶液滴定Cn"的含量。 实验八铅、钮混合液中铅、钮含量的连续测定思考题： 1. 按木实验操作，滴定BP+的起始酸度是否超过滴定B产的最高酸度？滴定至B产的终点吋, 溶液中酸度为多少？此时在加入10mL200g.L」六一亚四基四胺后，溶液pH约为多少？ 答：按本实验操作，滴定B产的起始酸度没有超过滴定B产的最高酸度。随着滴定的进行溶液 pH~lo加入10mL200g?lJ六亚四基四胺后，溶液的pH=5?6。 2. 能否収等量混合试液凉粉，-份控制pH~1.0滴定Bit另?份控制pH为5?6滴定Bit Pb?+总量？为什么？ 答：不能在pH为5?6时滴定B产、Pb?十总量,因为当溶液的pH为5?6时,Bi"水解，不能准确滴定。 3. 滴定P0时要调节溶液pH为5?6,为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？ 答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范I韦I或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。 再滴定Pb%时，若用NaAc调酸度时,A&能与Pb"形成络合物，影响Pt严的准确滴定,所以用六亚四基四胺调酸度。 实验一分析天平称量练习 思考 1 ?加减確码、码和称量物时，为什么必须关闭天平? 答：天平的灵敏度在很大程度上取决于三个玛瑙刀口的质量。若刀口不锋利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因此，在加减舷码、取放物体时，必须关闭天平，使玛瑙刀和刀承分开，以保护玛瑙刀口。 2?分析天平的灵敏度越高，是否称量的准确度就越高？ 答：分析天平的灵敏度越高，并非称量的准确度就越高。因为太灵敏，则达到平衡较为困难，不便于称量。 3?递减称量法称量过程中能否用小勺取样，为什么? 答：递减称量法称量过程中不能用小勺取样，因为称量物有部分要沾在小勺上，影响称量的准确度。 4?在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明左盘重还是右盘重？ 答：在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明右盘重。 实验二滴定分析基本操作练习 思考题 1.HCI和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？ 答：由于NaOH固体易吸收空气中的CO2和水分，浓HCI的浓度不确定，固配制HCI 和NaOH标准溶液时不能用直接法。 2?配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCI,用台秤称取NaOH (S)、而不用吸量管和分析天平？ 答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCI的浓度不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用台秤称取NaOH即可。 3?标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2?3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？ 答：为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2?3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。 4 ?滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？ 答：加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。 实验三NaOH和HCI标准溶液的标定 思考 1 ?如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na2CO3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？ 答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20-25H1I之间，称取基准物的大约质量应由下式求得：如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少, 因为每一份基准物质都要经 过二次称量，如果每次有±0.1 mg的误差，则每份就可能有 ±0.2mg的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g,这样才能使称量的相对误差大于1%o O 2?溶解基准物质时加入20?30ml水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？ 答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。 3?如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低? 答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 4?用NaOH标准溶液标定HCI溶液浓度时，以酚酿作指示剂，用NaOH滴定HCI,若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO2,问对测定结果有何影响？ 答：用NaOH标准溶液标定HCI溶液浓度时，以酚猷作为指示剂，用NaOH滴定HCI, 若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2,而形成Na2CO3,使NaOH溶液浓度降低，在滴 定过程中虽然其中的Na2CO3按一定量的关系与HCI定量反应，但终点酚酿变色时还有一部分NaHCO3末反应，所以使测定结果偏高。 实验四鞍盐中氮含量的测定（甲醛法） 思考题： 1?钱盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法？ 答：因NH4+的Ka=5.6x10-10,其Cka<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。 2.为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚猷作指示剂；而中和铁盐试样中的游离酸则以甲 基红作指示剂? 答：甲醛试剂中的甲酸以酚酿为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为4.4,而甲酸不能完全中和。毀盐试样中的游离酸若以酚酿为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，镀盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。 3. NH4HCO3中含氮量的测定，能否用甲醛法? 答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法，因用NaOH溶液滴定时，HCO3冲的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析（双指示剂法） 思考题: 1 ?用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么? 答：测混合碱试液，可选用酚酿和甲基橙两种指示剂。以HCI标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下： 2?采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成？ (1) V1=0 V2>0 (2) V1>0 V2=0 (3) V1>V2 (4) V1 %1V1=0 V2>0时，组成为：HC03- %1V1>0V2=0时，组成为：0H- %1V1>V2 时，组成为：CO32-+ 0H- %1V1vV2 时，组成为：HC03- +CO32- %1V1=V2时，组成为：CO32- 实验六EDTA标准溶液的配制与标定 思考题： 1?络合滴定中为什么加入缓冲溶液？ 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。 2.用Na2CO3为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？答：用Na2CO3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，因为钙指示剂与Ca2+在pH=12?13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色,所以用NaOH控制溶液的pH为12?13o 3?以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标定EDTA浓度的实验中，溶液的pH为多少? 解：六次甲基四胺与盐酸反应为: (CH2)6N4+HCI==(CH2)6N+H+CI- 反应中盐酸的物质的量： 六次甲基四胺的物质的量: 故六次甲基四胺过量。 缓冲体系中剩余六次甲基四胺的浓度为: 六次甲基四胺盐的浓度为：根据一般缓冲溶液计算公式: 4?络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意那些问题? 答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有下面两个不同点: ①络合滴定中要求形成的配合物(或配离子)要相当稳定，否则不易得到 明显的滴定终点。 ②在一定条件下，配位数必须固定(即只形成一种配位数的配合物)。 实验七水的总硬度的测定 思考题： 什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？答：水中Ca2+、Mg2+的总量称为水的总硬 度。计算水的总硬度的公式为： (mg-L-1) (o) 2?为什么滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pHMO,而滴定Ca2+分量时要控制pH为12?13?若pH>13时测Ca2+对结果有何影响？ 答：因为滴定Ca2+、Mg2+总量时要用辂黑T作指示剂，貉黑T在pH为8?11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH值要控制为10。测定Ca2+时，要将溶液的pH控制至12?13,主要是让Mg2+完全生成Mg(0H)2 沉淀。以保证准确测定Ca2+的含量。在pH为12?13间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。 3?如果只有铅黑T指示剂，能否测定Ca2+的含量？如何测定？ 答：如果只有锯黑T指示剂，首先用NaOH调pH>12,使Mg2+生成沉淀与Ca2+分离，分离Mg2+后的溶液用HCI调pH=10,在加入氨性缓冲溶液。以锯黑1■为指示剂，用Mg-EDTA标准溶液滴定Ca24■的含量。 实验八铅、钮混合液中铅、钮含量的连续测定 思考题： 1 ?按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定Bi3+的最高酸度？滴定至Bi3+ 的终点时，溶液中酸度为多少？此时在加入10mL200g L-1六亚四基四胺后，溶液pH约 为多少? 答：按本实验操作，滴定Bi34■的起始酸度没有超过滴定Bi3+的最高酸度。随着滴定的进行溶液pH"。加入10mL200g L-1 A亚四基四胺后，溶液的pH=5?6。 2?能否取等量混合试液凉粉，一份控制pH=1?0滴定Bi3+,另一份控制pH为5?6滴 定Bi3+、Pb2+总量？为什么？ 答：不能在pH为5?6时滴定Bi3+、Pb2+总量，因为当溶液的pH为5?6时，Bi3+ 水解，不能准确滴定。 3?滴定Pb2+时要调节溶液pH为5?6,为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？ 答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。再滴定Pb2+时，若用NaAc调酸度时，Ac?能与Pb2+形成络合物，影响Pb2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。 实验九铝合金中铝含量的测定 思考题： 1 ?为什么测定简单试样中的AI3+用返滴定法即可,而测定复杂试样中的AI3+则须采用置换滴定法。 答：因试样简单，金属离子种类很少，控制一定的条件，加入一定过量的EDTA时只有AI3+形成络离子，而过量的EDTA才能准确被滴定。因复杂试样中金属离子的种类较多, 条件不易控制，加入的EDTA不只是和A13+反应，还要和其它离子反应，所以就不能用剩余的EDTA直接计算AI3+的含量，还需要再置换出与A13+络合的EDTA,因此测定复杂试样中的AI3+ ,则须采用置换滴定法。 2?用返滴定法测定简单试样中的AI3+时，所加入过量EDTA溶液的浓度是否必须准确？为什么？ 答：加入的EDTA溶液的浓度必须准确，如果浓度不准确就无法计算出与AI3+反应的 3?本实验中使用的EDTA溶液要不要标定？ 答：本实验中采用置换滴定法测定AI34■的含量，最后是用Zn2+标准溶液的体积和浓度计算试样中AI3+的含量，所以使用的EDTA溶液不要标定。 4?为什么加入过量的EDTA,第一次用Zn2+标准溶液滴定时，可以不计所消耗的体 积？但此时是否须准确滴定溶液由黄色变为紫红色？为什么? 答：因第一次是滴定过量的EDTA后，也即未与AI3+反应的EDTA,所以可以不计体积。但必须准确滴定溶液由黄色变为紫红色，否则溶液中还有剩余EDTA,使结果偏高。 实验十高猛酸钾标准溶液的配制和标定 思考题: 1 ?配制KMnO4标准溶液时，为什么要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的KMnO4溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸? 答：因KMnO4试剂中常含有少量MnO2和其它杂质，蒸镭水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO4还原为MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2又能进一步促进KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4标准溶液时，要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。 2?配制好的KMnO4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办? 答咽Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解,见光分解更快。所以?配制好的KMnO4 溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。 3?在滴定时，KMnO4溶液为什么要放在酸式滴定管中? 答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时, KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。 4?用Na2C2O4标定KMnO4时候，为什么必须在H2SO4介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用HNO3或HCI调节酸度吗？为什么要加热到70?809?溶液温度过高或过低有何影响？ 答：因若用HCI调酸度时，CI?具有还原性，能与KMnO4作用。若用HNO3调酸度时，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进行, 若酸度过低KMnO4与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。在室温下，KMnO4与Na2C2O4之间的反应速度慢，故须将溶液加热到70? 80*0,但温度不能超过90D否则Na2C2O4分解。 5?标定KMnO4溶液时，为什么第一滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？ 答：因与KMnO4Na2C2O4的反应速度较慢，第一滴KMnO4加入，由于溶液中没有 Mn2+,反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mm2+的浓度不断增大，由 于Mn2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。 6?盛放KMnO4溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？ 答：棕色沉淀物为MnO2和MnO(OH)2,此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸轻胺洗涤液洗涤。 实验十一高猛酸钾法测定过氧化氢的含量 思考 1 ?用高猛酸钾法测定H2O2时，能否用HNO3或HCI来控制酸度? 答：用高猛酸钾法测定H2O2时，不能用HCI或HN03来控制酸度，因HCI具有还原性，HN03具有氧化性。 2?用高链酸钾法测定H2O2时，为何不能通过加热来加速反应? 答：因H2O2在加热时易分解，所以用高锈酸钾法测定H2O2时，不能通过加热来加速反应。 实验十二软猛矿中MnO2含量的测定 思考题： 1?为什么MnO2不能用KMnO4标准溶液直接滴定? 答：因MnO2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO4标准溶液直接滴定。 2?用高锈酸钾法测定软猛矿中的MnO2的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？ 答：应以H2SO4控制溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO4生成MnO(OH)2沉淀。 溶液的温度应控制在70?80X：,若超过909易引起Na2C2O4分解。 实验十三SnCI2-HgCI2-K2Cr2O7法测定铁矿石中 铁的含量(有汞法) 思考题: 1 ?在预处理时为什么SnCI2溶液要趁热逐滴加入，而HgCI2溶液却要冷却后一次加入？ 答：用SnCI2还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，使SnCI2过量太多不易除去。在热溶液中，Hg2+可能氧化Fe2+引起误差，故在加入HgCI2前溶液应冷却至室温。 2?在滴加前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后为什么要立即滴定？ 答：因随着滴定的进行，Fe(HI)的浓度越来越尢FeCI-4的黄色不利于终点的观察，加入 H3PO4可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。 实验十四SnCI2-TiCI3-K2Cr2O7法测定铁矿石中 铁的含量(无汞法) 思考题： 1 ?在预处理时为什么SnCI2溶液要趁热逐滴加入？ 答：用SnCI2还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCI2过量。 2?在预还原Fe(m)至Fe(D)时，为什么要用SnCI2和TICI3两种还原剂？只使用其中一种有什么缺点？ 答:定量还原Fe(HI)时，不能单独用SnCI2o因SnCI2不能还原W(VI)至W(V),无法指示预还原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的SnCI2又没有适当的无汞法消除, 但也不能单独用TICI3还原Fe(m),因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti(IV)易水解生成沉淀，影响测定。故只能采用SnCI2-TiCI3联合预还原法。 3?在滴定前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后为什么立即滴定？ 答：因随着滴定的进行，Fe(m)的浓度越来越大，FeCI-4的黄色不利于终点的观察, 加入 H3PO3可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4)?2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺 磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。 实验十五12和Na2S2O3标准溶液的配制及标定 思考题: 1 ?如何配制和保存12溶液？配制12溶液时为什么要滴加KI? 答：因12微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故配制时先将12溶解在较浓KI的溶液中，最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。 2?如何配制和保存Na2S2O3溶液？ 答：水中的C02、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制Na2S2O3 溶液时，先将蒸馆水煮沸，以除去水中的C02和02,并杀死细菌;冷却后加入少量Na2CO3 使溶液呈弱碱性以抑制Na2S2O3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。 3?用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，为什么要加入过量的KI和HCI溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？ 答：为了确保K2Cr2O7反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moL I-1HCI溶液，并加入过量Klo K2Cr2O7与KI的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min 后在加水稀释，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。 4?标定I2溶液时，既可以用Na2S2O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液, 且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？ 答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2,所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。如果用I2滴定Na2S2O3溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。 实验十六间接碘量法测定铜盐中的铜 思考题： 2?用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，为什么要加入过量的KI和HCI溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？ 答：为了确保K2Cr2O7反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moL |.1HCI溶液，并加入过量Klo K2Cr2O7与KI的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min 后在加水稀释，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。 3?标定12溶液时，既可以用Na2S2O3滴定12溶液，也可以用12滴定Na2S2O3溶液, 且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？ 答：如果用Na2S2O3滴定12溶液，因淀粉吸附12,所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。如果用12滴定Na2S2O3溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。 答：用佛尔哈德法测 4?本实验为什么要加入NH4SCN?为什么不能过早地加入？ 答：因Cui 沉淀表面吸附12,这部分12不能被滴定，会造成结果偏低。加入NH4SCN 溶液，使Cui 转化为溶解度更小的CuSCN,而CuSCN 不吸附12从而使被吸附的那部分 12释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止12对SCN ?的氧化，而NH4SCN 应在临近 终点时加入。 实验十七 碘量法测定葡萄糖的含量 思考题： 什么在氧化微葡萄糖时滴加NaOH 的速度要慢，且加完后要放置一段时间？而在酸化 后则要立即用Na2S2O3标准溶液滴定？ 答：10?在氧化微葡萄糖时滴加NaOH 的速度要慢，否则过量的IO ?还来不及和葡萄糖 反应就歧化为氧化性较差的IO3-,可能导致葡萄糖不能完全被氧化。在碱性溶液中生成的 103?和I ?在酸化时又生成12,而12易挥发，所以酸化后要立即滴定。 实验十八可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法） 思考题: 1 ?配制好的AgNO3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么? 答：AgN03见光分解，故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗处. 2?做空白测定有何意义？ K2Cr2O7溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响? 答：做空白测定主要是扣除蒸馆水中的CI ?所消耗AgN03标准溶液的体积。使测定结 果更准确?K2Cr2O7的浓度必须合适,若太大将会引起终点提前，且本身的黄色会影响终点 的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时的浓度约为 5x10-3 mol/L 为宜。 3?能否用莫尔法以NaCI 标准溶液直接滴定Ag+?为什么？ 答：莫尔法不适用于以NaCI 标准溶液直接滴定Ag +e 因为在Ag+试液中加入指示剂 KCrO4后，就会立即析出Ag2CrO4沉淀。用NaCI 标准溶液滴定时，Ag2CrO4再转化成 的AgCI 的速度极慢，使终点推迟。 实验十九 银合金中银含量的测定（佛尔哈德法） 思考题： 1 ?用佛尔哈德法测定Ag+,滴定时为什么必须剧烈摇动? 定Ag+时，为防止AgSCN 对Ag+的吸附，而造成终点误差，所 以在滴定时要剧烈摇动 2?佛尔哈德法能否采用FeCI3作指示剂？ 答：因在直接滴定时，CI ?与溶液中被滴定的Ag+生成AgCI 沉淀。在返滴定法中，如 果用FeCI3作指示剂时，给溶液带进了 Cl-o 在这两种情况下都造成了终点误差，所以佛尔 哈德法不能采用FeCI3作指示剂。 3?用返滴定法测定Cl?时，是否应该剧烈摇动？为什么？ 答：用返滴定法测定CI?时，不应该剧烈摇动。因为AgSCN的溶解度比大，当剩余的 Ag+被滴定完毕后，过量SCN?的与AgCI发生沉淀转化反应，使AgCI继续溶解，终点红 色推迟出现。如果剧烈摇动就会增大上述现象的发生，因此不能剧烈摇动 实验二十顿盐中顿含量的测定（沉淀重量法） 思考题: 1 ?沉淀BaS04时为什么要在稀溶液中进行？不断搅拌的目的是什么？ 答：沉淀BaS04时要在稀溶液中进行，溶液的相对饱和度不至太大，产生的晶核也不至太多，这样有利于生成粗大的结晶颗粒。不断搅拌的目的是降低过饱和度，避免局部浓度过高的现象，同时也减少杂质的吸附现象。 2?为什么沉淀BaSO4时要在热溶液中进行，而在自然冷却后进行过滤？趁热过滤或强 制冷却好不好? 答：沉淀要在热溶液中进行，使沉淀的溶解度略有增加，这样可以降低溶液的过饱和度，以利于生成粗大的结晶颗粒，同时可以减少沉淀对杂质的吸附。为了防止沉淀在热溶液中的损失，应当在沉淀作用完毕后，将溶液冷却至室温，然后再进行过滤。 3?洗涤沉淀时，为什么用洗涤液要少量、多次？为保证BaSO4沉淀的溶解损失不超过 0.1%,洗涤沉淀用水量最多不超过多少毫升/ 答：为了洗去沉淀表面所吸附的杂质和残留的母液，获得纯净的沉淀，但洗涤有不可避免的要造成部分沉淀的溶解。因此，洗涤沉淀要采用适当的方法以提高洗涤效率，尽可能地减少沉淀地溶解损失。所以同体积的洗涤液应分多次洗涤，每次用15-20mL洗涤液。 4?本实验中为什么称取0.4-0.5g BaCI2-2H2O试样？称样过多或过少有什么影响？ 答：如果称取试样过多，沉淀量就大，杂质和残留母液难洗涤；称取试样过少，沉淀量就少，洗涤造成的损失就大。 实验二十合金钢中鎳含量的测定（丁二酮厉重量法） 思考题: 1?丁二酮厉重量法测定鎳时，应注意哪些沉淀条件？为什么？本实验与BaSO4重量法 有哪些不同之处？通过本实验，你对有机沉淀剂的特点有哪些认识? 答：洗涤条件为：1加入酒石酸掩蔽Cu2+、Fe3+、Cr3+；2控制溶液pH为8?9。若pH 过高，除D2?较多外，Ni2+与氨形成鎳氨络离子，使丁二酮肪謀沉淀溶解；3水浴控制温度至70?80C,可减少Cu2+、Fe34■共沉淀。 本实验只需沉淀过滤、洗涤、烘干再称量。而BaSO4法还需要炭化、灼烧。 有机沉淀剂：1 ?选择性好；2?沉淀的溶解度小，有利于被测组分的沉淀完全；3?沉淀的极性小，吸附杂质少，易获得较纯净的沉淀；4?沉淀称量形式的摩尔质量大，有利于减少称量误差，提高分析结果的准确度；又由于沉淀的组分恒定，经烘干后称量，简化了重量分析的操作。 2?加入酒石酸的作用是什么？加入过量沉淀剂并稀释的目的何在? 答：加入酒石酸是为了掩蔽Cu2+、Fe3+、Cr3+e因Cu2+和Cr3n■与丁二酮肪生成可溶性配合物，不仅会多消耗沉淀剂而且共沉淀现象也很严重。因此，可多加入一些沉淀剂并将溶液稀释。 实验二十二纯铜中钮的共沉淀分离及含量的测定 思考题： 1. 利用共沉淀现象对微最组分进行分离和富集的优点有哪些？本实验中无机共沉淀剂 MnO(OH)2的作用机理是什么？ 答：用有机沉淀剂或共沉淀剂对微鼠纽分进行分离和富集的优点是：1 ?具有较高的选择性；2?生成的沉淀溶解度小；3.不易污染。 本实验室中给试液中加入MnS04和KMnO4溶液煮沸后生成MnO(OH)2,同时试液中的Bi3+被MnO(OH)2所吸附，与铜分离。 2结合本实验说明提高沉淀分离选择性的途径有哪些？ 答：利用共沉淀分离和富集微杲纽.分时，在操作中应根据具体要求选择适宜的共沉淀剂和沉淀条件，来达到分离和富集的目的。 3.萃取分离饨的操作应注意哪些事项？ 答：1 .将含锤的试液完全洗入分液漏斗；2?每加一种试剂均需摇勻；3.加入的CHCI3体积要准确；4.充分腿荡使蚀的配合物完全被CHCI3萃取；5.—定要除去萃取液中的水分. 实验二十三合金钢中微量铜的萃取光度测定 思考题： 1 ?能否用量筒加入CHCI3,为什么？ 答：不能用最筒加入CHCI3。因实验耍求加入的量耍准确，否则会影响萃取相的浓度。 2?能否在用浓氨水调节溶液pH8?9后,加EDTA以消除Fe3+、Co2+、Ni2+的F扰, 为什么？ 答：不能在用浓氨水调节溶液pH8?9后，再加EDTA以消除Fe3+、Co2+、Ni2+的干扰。因为这时Fe3+会生成沉淀，起不到掩蔽的效果。 实验二十四离子交换树脂交换容量的测定 思考题： 1.什么是离子交换树脂的交换容量？两种交换容量的测定原理是什么？ 答：交换容量是指每克干树脂所能交换的柑当于一价离子的物质的量。 交换容量的测定原理：如阳离子交换容量的测定，首先准确称収一定量十燥的阳离子交换树脂，置于锥形瓶中。然后加入定量且过量NaOH的标准溶液，充分振荡后放置24h, 使树脂活性基团中的H+全部被Na+交换。再用HCI标准溶液返滴定剩余的NaOH,测 阳离子交换容量二 阴离子交换容量与此相反。 2?为什么树脂层不能存留有气泡？若有气泡如何处理？ 答：如果树脂层中存留有气泡吋，试液与树脂无法充分接触，这样就达不到交换的结果。若有气泡应轻轻振荡交换柱即可。 3?怎样处理树脂？怎样装柱？应分别注意什么问题？ 答：阳离子交换树脂和阴离子交换树脂处理时，通滋用4mol/LHCI溶液侵泡1?2天，以溶解各种杂质，然后用蒸钿水洗涤至中性，浸于水中备用。 装柱时，先在柱下端铺一层玻璃纤维，加入蒸谓水，再倒入带水的树脂，使树脂自动下沉 血形成交换层。树脂的高度?般约为柱高的90%,为防止加试剂时树脂冲起，在柱的上端应铺…层玻璃纤维，并保持蒸镭的液而略高于树脂，以防止树脂「?裂血混入气泡。 实验二十五硼镁矿中硼的离子交换分离和含量的测定 思考题： 1 ?简述离子交换分离硼镁矿试液中硼的原理。 答：硼镁矿用NaOH熔融法将其分解，再用HCI溶解熔块。硼以硼酸形式存在与硅酸盐不溶残渣分离。然肩以阳离了交换柱交换除公铁、珞等冬种阳离了，硼以硼酸形式进入流出液中，在一定的条件下测定。 2. 离子交换前，为什么要将强酸性的含硼试液调节至pH=2?3?怎样调节pH? 答：交换不完全，将使结果偏高。所以流经阳离子交换柱的试液应调至pH=2?3为宜。先用NaOH溶液中和至碱性，再以稀HCI酸化至溶液的pH=2?3。 3. 为什么将离子交换后的流出液的pH调节至5?6?如何调节pH? 答：因在交换过程屮H+离了浓度越來越大，使流出液的酸度增大，这样就要-沱杲的NaOH 使结果偏高。所以在滴定前，丁流出液中加入甲基红指示剂，用NaOH中和至溶液呈黄色，然后滴加HCI至红色，再用NaOH标准溶液滴定至红色褪去血呆稳定的橙黄色，此时溶液pH约为5?6。 4. 硼酸是极弱酸，本实验为什么对用NaOH标准溶液滴定经离子交换分离后的硼？ 答：硼酸是极弱酸，不能用碱立接滴定，但在硼酸溶液中加入片露醇等多梵基化合物于之形成一种较强的络和酸，其Ka为1x10-6?3x10?5。这样就可用碱标准溶液滴定硼。 实验二十六纸色普法分离和鉴定氨基酸 思考题： 1 ?实验时，用手指直接那取滤纸条中部，对实验结果有何影响？ 答：纸色谱法对滤纸有徒的质量要求。如薄厚必须均匀，边缘整齐，平整物无折痕, 无物污渍等。实验屮，如果用于?指直接那取滤纸条屮部将对滤纸的质彊影响或粘有污渍。从而影响展开剂在滤纸上的移动速度，也影响了各纽分的彼此分离目的。 2?将点好样的滤纸条挂在层析筒内，若原点也侵入到展开剂中，实验结果会怎样？ 答：如果将原点也侵入到展开剂中，而沿着展开剂上升的试样量很少，这样就会影响显色。 实验二十七偶氮苯和对硝基苯胺的薄层色谱分离 思考题： 1 ?展开时，若层析筒盖不严密，对薄层分离有无影响？为什么？ 答：将试样点在薄层板上，在流动相中展开时，应在饱和的溶剂蒸汽中进行，否则将会影响各纽?分的展开分离，使比移值不够一致，而无法进行定性鉴别。 2如果展开时间过长或过短，对混合物的分离有何影响？ 答：因玻璃层析板有一定的长度，当展开吋间过长时，其斑点将会移出层析板。如果时间过短，各纽分彼此分不开，无法定性鉴定。