武汉大学版无机化学课后习题参考答案(第三版)(下册)

16.完成并配平下列反应式：

（1）H2S+H2O2→

（2）H2S+Br2→

（3）H2S+I2→

（4）H2S+O2→

（5）H2S+ClO-

+H+→

3

（6）Na2S+Na2SO3+H+→

（7）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl

（8）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O

（9）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2

（10）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2

（11）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3

（12）5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+

（13）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O

17．在标准状况下，50cm3含有O3的氧气，若其中所含O3完全分解后，体积增加到52cm3。如将分解前的混合气体通入KI溶液中，能析出多少克碘？分解前的混合气体中O3的体积分数是多少？

解：5.68mg,8.1%

18．每升含12.41克Na2S2O3·5H2O的溶液35.00cm3，恰好使50.00cm3的I-

3

溶液退色，求碘溶液的浓度？

解：I3-+2S2O32-=S4O62-+3I-

1.75×10-2mol/L

19．下述反应在298K时的△Hθm为284.5kJ·mol-1

3O 22O3

已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△Gθ

m 和△Sθ

m

。

（2）为什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素强?

答：(1)氮的电负性比P高，但氮不如P活泼，这是由俩者单质的结构不同决定的。

N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。

P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。P-P单键键能很小，很容易断开。特别白磷的P-P-P键角小张力大，更活泼。

(2)Bi(v)的氧化能力比同族其他元素强的多，出现了充满4f、5d，而4f、5d对电子的屏蔽作用

较小，而6s具有较大的穿透能力，所以6s电子能级显着降低，不易失去，有“惰性电子对效应”。失去2个6s电子的Bi(v更倾向于得到2个电子形成更稳定的Bi3+。

3．试从分子结构上比较NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸碱性。

答：NH3结构见书648

HN3结构见书658

N2H4结构见书655

NH 2OH 结构见书658

得出酸性HN 3>NH 2OH>N 2H 4>NH 3

碱性相反。

4．试比较下列化合物的性质：

（1） NO -

3和NO -2的氧化性；

（2） NO 2、NO 和N 2O 在空气中和O 2反应的情况；

（3） N 2H 4和NH 2OH 的还原性。

答：(1)氧化性NO 2->NO 3-;

(2)NO 2不与空气反应；NO 与空气在常温下即可反应，产生红棕色烟雾。N 2O 也不与空气反应。

(3)还原性：N 2H 4>NH 2OH

H 。

（4）O H CuSO 245.（5）O H NO Cu 2232.)(（6）3NaN

答：

8．从下列物质中选出那些互为等电子体：C -

22，O 2，O -2，O -22,N 2，NO ，NO +，CN -和N 2H -3，并

讨论它们氧化能力得强弱和酸碱强度。

答：互为电子体的有：C 22-，N 2，NO +，CN -；O 22-，N 2H 3-

9．完成下列反应：

答：

10．从硝酸钠出发，写出制备亚硝酸的反应方程式。

答：2NaNO 3=2NaNO 2+O 2

NaNO 2+HCl=HNO 2+NaCl

11．解释下列反应现象：

（1） 为什么NaNO 2会加速铜和硝酸的反应速度？

（2） 为什么磷和KOH 溶液反应生成的的PH 3气体遇空气冒白烟？

（3） 向NaH 2PO 4或Na 2HPO 4溶液中加入AgNO 3溶液会析出黄色Ag 3PO 4沉淀？

答：（1）NaNO 2与硝酸反应有NO 2生成，NO 2作为反应的催化剂起电子传递作用，而使硝酸与铜

的反应速率加快。

可见，通过NO 2获得还原剂Cu 的电子，而使反应速率加快。

2NO 2+Cu=2NO 2-+Cu 2+

（2）磷和KOH 溶液反应生成的PH 3气体中含有少量的P 2H 4，P 2H 4在空气中易自燃生成P 2O 3而冒

白烟。

（3）Ag 3PO 4的溶度积常数比AgH 2PO 4和Ag 2HPO 4都小得多，即Ag 3PO 4的溶解度更小，而易

13 答：N

H 32O 8,

答：P 4O 10，此

（2）34NO NH 和24NO NH ；

（3）43PO Na 和722O P Na ；

（4）33PO H 和43PO H ；

（5）33AsO H 和43AsO H ；

（6）+3As 、+3Sb 和+3Bi 。

答：（1）用AgNO 3鉴别。

（2）用淀粉碘化钾试纸

（3）用AgNO3鉴别。

（4）用AgNO3鉴别。

（5）用淀粉碘化钾试纸

（6）用Na2S溶液

18．写出下列含氧酸盐的热分解产物；

（1）Na2SO4·10H2O

（2）Ca(ClO4)2·4H2O

（3）Cu(NO3)2·3H2O

（4）Al2(SO4)3

（5）NaHSO4

（6）(NH4)2Cr2O7

答：（1）Cr2O3，

20

21．如何解释As2O3在盐酸中的溶解度随酸的浓度增大而减小后有增大的原因。

答：当酸的浓度非常低时，存在以下平衡：

As2O3+3H2O=2As（OH）3

酸的浓度的加大，不利于水解反应。

酸的浓度增大后，存在以下反应：

As2O3+8HCl=2H[AsCl4]+3H2O；

增大盐酸的浓度，有利于反应向右进行。

22．化合物A是白色固体，不溶于水，加热剧烈分解，产生一固体B和气体C。固体B不溶于水或HCl，但溶于热的稀HNO3，得一溶液D及气体E。E无色，但在空气中变红。溶液D以HCl

处理时，得一白色沉淀F。

气体C与普通试剂不起作用，但与热得金属镁作用生成白色固体G。G与水作用得到另一种白色固体H及一气体J。气体J使湿润得红色石蕊试纸变蓝，固体H可溶于稀H2SO4得溶液I。

化合物A 以H 2S 溶液处理时，得黑色沉淀K 、无色溶液L 和气体C 。过滤后，固体K 溶于浓HNO 3得气体E 、黄色固体N 和溶液M 。M 以HCl 处理得沉淀F 。溶液L 以NaOH 溶液处理又得气体J 。

请指出A ，B ，C ，D ，E ，F ，G ，H ，I ，J ，K ，L ，M ，N 所表示得物质名称。

答：A ：AgN 3；B ：Ag ；C ：N 2；D ：AgNO 3；E ：NO ；F ：AgCl ；G ：Mg 3N 2；

H ：Mg （OH ）2；I ：NH 3；J ：MgSO 4；K ：Ag 2S ；L （NH 4）2S ；M ：S

23．举例说明什么叫惰性电子对效应？产生这种效应得原因是什么？

答：具有价电子层构型为s 2p 60—的元素，其电子对不易参与成键而常形成+（+n-2)氧化态的化合

物，而其+n 氧化态的化合物要么不易形成，否则就是不稳定，这种现象叫做惰性电子对效应。 产生这种效应得原因是（1）大原子的轨道重叠不好，（2）内层电子的斥力，特别在过渡元素后的

Ga 以及Tl 与Pb 中最为显着。

3

43溶液，

答：C Si 形成配位键而发生水解。

6．通过计算回答下述问题：

（1） 在298K ，1.01×105Pa 下生成水煤气的反应能否自发进行？（2）用△rS θ值判断，提高温度对生成水煤气反应是否有利？（3）在1.01×105Pa 下生成水煤气的反应体系达到平衡时温

度有多高？

解：（1）提示：由ΔG m <0来判断。

（2）因为)()()(22g H g CO g O H C +=+，该反应的ΔS>0，又因为ΔG=ΔH-T ΔS ，所以提高反

应温度有利于反应向右进行。

7．比较CO 和CO 2的性质。如何除去CO 中含有的少量CO 2？如何除去CO 2中含有的少量CO ？

答：通过赤热的碳粉；通过赤热的CuO 粉末。

提示：

2112212112121122][][;][][][;][][][23323K K K H H K K K K K H H K H K K K H H H CO HCO HCO

++=++=++=++++++++-

-ααα

8．计算当溶液的pH 分别等于4，8，12时，H 2CO 3，HCO -

3，CO -23所占的百分数。

解：pH=4

CO 2的饱和状态下，H 2CO 3的pH=3.9，HCO -3

的pH=8.1，CO -23的pH=12.6 pH=4时，体系中主要成分为[H 2CO 3]，[CO -23]可忽略

Na 2SiO 3+2H +=SiO 2.H 2O+2Na +

调节酸和Na2SiO3的用量，使生成的硅凝胶中含有8%~10%的SiO2，将凝胶静止老化一天后，用热水洗去可溶盐。将凝胶在60~70℃烘干后，徐徐升温至300℃活化，即得多孔硅胶。若

将硅胶干燥活化前，用COCl2溶液浸泡，再干燥活化即得变色硅胶。

11． 用化学反应方程式表示单质硅的制备反应，单质硅的主要化学性质，二氧化硅的制备和性

质。

答：244222ZnCl Si 2Zn SiCl 2CO

SiCl 2Cl 2C SiO +→++→++

12． 什么是沸石分子筛？试述其结构特点和应用？

答：自然界中存在的某些网络状的硅酸盐和铝酸盐具有笼形结构，这些均匀的笼可以有选择地吸附一定大小的分子，这种作用叫做分子筛作用。通常把这样的天然硅酸盐和铝酸盐叫做沸石

分子筛。

A型分子筛中，所有硅氧四面体和铝氧四面体通过共用氧原子联结成多元环。

13．实验室中配制SnCl2溶液时要采取哪些措施？其目的时什么？

答：加入一些Sn粒，以防止被空气氧化成Sn4+；加入稀盐酸是为了防止Sn2+的水解。14．单质锡有哪些同素异形体，性质有何差异？α-锡酸和β-锡酸的制取和性质方面有何异

同？

答：锡有：灰锡，白锡，脆锡。

15．试述铅蓄电池的基本原理。

16．

17．在测

(3)SnCl2+FeCl3→(4)SnCl4+H2O→

(5)SnS+Na2S2→(6)SnS-2

+H+→

3

(7)Sn+SnCl4→(8)PbS+HNO3→

(9)Pb3O4+HI(过量)→(10)Pb2++OH-(过量)→

答：

19．现有一白色固体A，溶于水产生白色沉淀B，B可溶于浓盐酸。若将固体A溶于稀硝酸中，得无色溶液C。将AgNO3溶液加入C中，析出白色沉淀D。D溶于氨水中得到溶液E，E酸化

后又产生白色沉淀D。

将H2S气体通入溶液C中，产生棕色沉淀F，F溶于(NH4)2S x形成溶液G。酸化溶液G，

得到黄色沉淀H。

少量溶液C加入HgCl2溶液得白色沉淀I，继续加入溶液C，沉淀I逐渐变灰，最后变为黑

色沉淀J。

试确定字母A，B，C，D，E，F，G，H，I，J各表示什么物质。

答：A:SnCl2B:Sn(OH)Cl;C:Sn(NO3)2;D:AgCl;E:Ag(NH3)2Cl;F:SnS;G:(NH4)2SnS3H:SnS2;I:Hg2Cl2;J:Hg

第十六章

1．下表中给出第二、三周期元素的第一电离能数据（单位kJ·mol1-）试说明B,Al的第一电离

能为什么比左右两元素的都低？

B，Al

1，最外

答：将硼砂浓溶液与浓硫酸作用后冷却得H3BO3

4

2

3

3

2

4

2

4

5

4

2

4

3

]

)

(

[SO

Na

BO

H

O

H

SO

H

OH

O

B

Na+

=

+

+；

8．怎样从明矾制备(1)氢氧化铝，（2）硫酸钾，（3）铝酸钾？写出反应式。

答：将明矾KAl（SO4）212H2O溶于水，加入适量KOH溶液得到Al（OH）3沉淀；

Al3++3OH-=Al（OH）3↓

过滤蒸发浓缩即得到K2SO4

将Al（OH）3与KOH作用得无色溶液，蒸发浓缩后即得到KAlO2

9．写出下列反应方程式：

（1）固体碳酸钠同氧化铝一起熔烧，将熔块打碎后投入水中，产生白色乳状沉淀？

（2）铝和热浓NaOH溶液作用，放出气体；

（3） 铝酸钠溶液中加入氯化铵，有氨气产生，且溶液中有乳白色凝胶状沉淀；

（4） 三氟化硼通入碳酸钠溶液中。

答：（1）Na 2CO 3+Al 2O 3=2NaAlO 2+CO 2↑

NaAlO 2+2H 2O=Al(OH)3↓+NaOH

（2）2Al+2NaOH+2H 2O=2NaAlO 2+3H 2

（3）Na[Al(OH)4]+NH 4Cl=Al(OH)3↓+NH 3↑+NaCl+H 2O

（4）8BF 3+3Na 2CO 3+3H 2O=2NaAl(OH)4+3H 2↑

10．

答：Al 11． 2S 3，为

12

答：InCl 2InCl 2

解得θ?TI

TI /3+=0.72V 15． Tl （Ⅰ）的化合物和Ag(I)的化合物有哪些相似形，并说明原因。

答：I +和Ag +的半径相似，电荷相同，极化能力相近，因而两者化合物有相似之处；

（1） 化合物的难溶性

TICl 和AgCl 均为白色难溶化合物，TI 2S ，Ag 2S 均为难溶化合物

（2） TICl 和AgCl 等卤化物见光易分解

它们也有许多不同之处，如：

（1） 氢氧化物稳定性不同

AgOH 室温下不稳定，易分解为Ag2O ，而TIOH 较稳定，TIOH 溶液为强碱，与KOH 相似。

（2） Ag +易生成稳定配合物，而Tl +不易生成稳定配合物。

（3） Ag +有较强的氧化性，而Tl +有一定的还原性。

Tl+可以代替K+成矾，而Ag+则不能。

16．填空：2

17

答：

3．金属钠是强还原剂，试写出它与下列物质得化学反应方程式：

H2O,NH3,C2H5OH,Na2O2,NaOH,NaNO2,MgO,TiCl4

答：2Na+2H2O=2NaOH+H2

2Na+2C2H5OH=2C2H5ONa+H2

Na+MgO=Na2O+Mg

4Na+TiCl4=Ti+4NaCl

2Na+2NH3=2NaNH2+H2

2Na+Na2O2=2Na2O

4．写出过氧化钠和下列物质的反应式：

NaCrO2,CO2,H2O,H2SO4(稀)

答：2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2

3Na2O2+2NaCrO2+2H2O=2Na2CrO4+4NaOH

5．写出氢氧化钠和氢氧化钙的主要化学性质和用途。

答：(1）同两性金属反应；

（2）同非金属硼、硅反应；

（3）同卤素等非金属时，非金属发生歧化；

（4）能与酸反应进行中和反应，生成盐和水；

（5）与酸性氧化物反应生成盐和水。

氢氧化钠的用途是常用于矿物原料和硅酸盐试样的分解。

氢氧化钙的用途是在工业上往往是使用它的悬浮液，即石灰乳。

6．写出以食盐为原料制备金属钠、氢氧化钠、过氧化钠、碳酸钠的过程，并写出它们的化学反

应方程式。

答：

89答：Be BeCl2

中

103和

BaCO 3 △ BaO+CO 2

BaO+O 2 点燃 BaO 2

12． 写出BaCl 2和CaCl 2的水溶液分别加入碳酸铵，接着加入醋酸、再加入铬酸钾时的反应式。

答：

13． 设用两种途径得到NaCl （s ），用盖斯定律分别求算△f H θm NaCl(s),并作比较。（温度为298K ）

(1) Na(s)+H 2O(l)?→?NaOH(s)+2

1H 2(g) △r H θm =-140.89kJ ·mol -1

21H 2(g)+2

1Cl 2(g)?→?HCl(g) △r H θm =-92.31kJ ·mol -1

HCl(g)+NaOH(s)?→?NaCl(s)+H 2O(l)

△r H θm =-177.80kJ ·mol -1 (2)21H 2(g)+2

1Cl 2(g)?→?HCl(g) △r H θm =-92.31kJ ·mol -1

（5

（2） HgS 不溶于HCl ，HNO 3和(NH 4)2S 中而能溶于王水或Na 2S 中，

（3） HgC 2O 4难溶于水，但可溶于含有Cl -离子的溶液中；

（4） 热分解CuCl 2·2H 2O 时得不到无水CuCl 2；

（5） HgCl2溶液中有NH 4Cl 存在时，加入NH 3水得不到白色沉淀NH 2HgCl 。

答

（1）ZnCl 2+H 2O=H[ZnCl 2(OH)]

H[ZnCl 2(OH)]有显着的酸性能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面如：

FeO+2H[ZnCl 2(OH)]2+H 2O

（2）HgS 不溶于HCl 溶液中是因为HgS 的容度积常数太小

HgS 不溶于HNO 3是因为它与HNO 3反应生成难溶的Hg(NO 3)2HgS

HgS 不溶于(NH 4)2S 是因为(NH 4)2S 溶液水解为HS -，因而S 2-浓度很低，不能形成配合物

HgS溶于王水，它与王水反应生成HgCl42-和S

3HgS+8H++2NO3-+12Cl-=3HgCl42-+3S+2NO+4H2O

HgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的HgS22-

HgS+S2-=HgS22-

（3）为H2C2O4酸性比HCl弱得多；而Cl-与Hg2+生成的配合物较稳定，因而HgC2O4溶于盐

酸

HgC2O4+4HCl=H2HgCl4+H2C2O4

（4）Cu2+HCl又为挥发性酸，CuCl22H2O热分解时发生水解，得不到无水CuCl2

CuCl22H2O════Cu(OH)Cl+H2O↑+HCl↑

（5）NH4Cl存在抑制了生成NH2-，且NH2HgCl溶解度较大，因而不能生成NH2HgCl沉淀

HgCl2+4NH3=Hg(NH3)42++2Cl-

(1)Hg22++2OH-=HgO↓+Hg↓+H2O

(2)Zn2++2OH-=Zn(OH)2

Zn(OH)2+2OH-=Zn(OH)42-

(3)Hg2++2OH-=HgO+H2O

(4)Cu2++4OH-=Cu(OH)42-

(5)2Cu++2OH-=Cu2O↓+H2O

(6)2Ag++2OH-=Ag2O↓+H2O

(7)3HgS+2Al+8OH-=3Hg+2Al(OH)4-+3S2-

(8)2Cu2O+8NH3+8NH4++O2=4Cu(NH3)42++4H2O

5.概述下列合成步骤：

（1）由CuS合成CuI；

（2）由CuSO4合成CuBr；

（3）由K[Ag（CN）2]合成Ag2CrO4；

（4）由黄铜矿CuFeS2合成CuF2；

（5）由ZnS合成ZnCl2（无水）；

（6）由Hg制备K2[HI4]；

（7）由ZnCO3提取Zn；

-溶液中回收Ag。

（8）由Ag（S2O3）+3

2

答

(1)3CuS+2HNO3+3H2SO4=3CuSO4+3S↓+2NO↑+4H2O

2CuSO4+4KI=2CuI↓+I2+2K2SO4

2[Ag(NH3)2]++Zn=2Ag↓+[Zn(NH3)4]2-

2[Ag(NH3)2]++CH3CHO+2OH-=CH3COONH4+2Ag↓+3NH3↑+H2O 6.试设计一个不用H2S而能使下述离子分离得方案

，Cu2+，Zn2+，Cd2+，Hg2+和Al3+

Ag+，Hg+2

2

答

混合溶液

HCl

║

AgCl,Hg2Cl2Cu2+,Zn2+,Cd2+,Hg2+,Al3+

NH3?H2OKI（过量）

HgNH+CuIZn2+2+2-,Al3+

)42+

3

7.将1.008·dm-3Na2S2O3溶液滴定

生成得碘，共消耗29.84cm-3Na2S2O3溶液，试求合金中铜得质量分数。

解：2Cu2++2I-=CuI+I2

2-2--

+2e-2Hg+SO

令[SO42-]=1.0mol/dm3

[Hg22+]=Kθsp(Hg2SO4)=6.76×10-7mol/dm3

E(Hg22+/Hg)=Eθ(Hg2SO4/Hg)

E(Hg22+/Hg)=Eθ(Hg22+/Hg)+0.059/2lg[Hg22+]

=0.792+0.059/2lg(6.76×10-7)

=0.61V

即Eθ(Hg2SO4/Hg)=0.61V

（2）解：2CuS+2e-=Cu2S+S2-

EθCuS/Cu2S=EθCu2+/Cu++0.059/2lg([Cu2+]2/[Cu+])

=EθCu2+/Cu++0.059/2lg(Kθsp CuS/Kθsp Cu2S)

=0.15+0.059/2lg[(7.94×10-36)2/1.0×10-48]

=-0.50V

Cu2S+2e-=2Cu+S2-

EθCu2S/Cu=EθCu+/Cu+0.059/2lg[Cu+]2

=EθCu+/Cu+0.059/2lgKθsp Cu2S

=0.52+0.059/2lg1.0×10-48

=-0.90

CuS+2e-=Cu+S2-

EθCuS/Cu=EθCu2+/Cu+0.059/2lg[Cu2+]

=EθCu2+/Cu+0.059/2lgKθsp CuS

=(EθCu2+/Cu+EθCu+/Cu)/2+0.059/2lgKθsp CuS

=(0.15+0.52)+0.059/2lg(7.94×10-36)

=-0.70V

9.。当溶液B

（a）

（b）

（c）

（d）

（e）

+Hg

（1）

+0.34V+0.854

（2）2Cu+=Cu2++Cu可加入Cu+离子的沉淀剂使平衡向左移

例：Cu2++Cu+2Cl-=2CuCl

Hg2++Hg=Hg22+可加入Hg2+离子的沉淀剂使平衡向左移

例：Hg22++H2S=HgS+Hg+2H+

11.[Ag（CN）2]-的不稳定常数是1.0×10-20，若把1g银氧化并溶入含有1.0×10-1mol·dm-3CN-的

1dm-3溶液中，试问平衡时Ag+的浓度是多少？

解[Ag(CN)2]-=Ag++2CN-

K不稳=[Ag+]·[CN-]2/[Ag(CN)2]-

K不稳非常小故[Ag(CN)2]-=m Ag/(M·V)=1/108=0.009mol/dm3

[CN-]=C CN--2[Ag(CN)2]-=0.1-2×0.009=0.081mol/dm3

[Ag+]=K不稳×[Ag(CN)2]-/[CN-]2=1.4×10-20mol/dm3

12.写出与汞有关的反应。

答

加热至沸

3Hg+8HNO33)2+2NO↑+4H2O

2HgCl2+SnCl2+2HCl=Hg2Cl2↓+H2SnCl6

Hg2Cl2+SnCl2+2HCl=2Hg↓+H2SnCl6

NH4Cl+2K2[HgI4]+4KOH=Hg2NI·H2O↓+7KI+3H2O

Hg2Cl2+2NH3=HgNH2Cl↓+NH4Cl+Hg

离子的区别与检查和检验NH的反应方程式。

13.写出Hg2+与Hg 2

2

Hg

NH

K2

15.比较ⅠB与ⅠA，ⅡB与ⅡA的主要化学性质。

答：副族与主族元素原子的最外层的电子数一样，都只有一个电子，它们都有+1氧化态。但是，次外层电子数不同。副族元素原子次外层有18个电子，轨道已填满，而碱金属元素次外层只有8个电子（锂为2个）没有d电子。

副族元素为不活泼的重金属，在电位序中位于氢后，且从铜到金活泼性递减。而主族元素为活泼的轻金属，在电位序中排在最前面，且从锂到铯活泼性递增。

副族元素表现出多种氧化态，而主族金属仅表现+1氧化态，因为族元素原子的（n-1）d和ns电子能量相差不太大，其第二电离能不太大，部分d电子也可能参与成键，形成+2氧化态的化合物，甚至形成氧化态为+3的化合物。而主族金属，其ns和np电子能量相差很大。一般条件下，不可能电离出第二个电子，只能显+1氧化态。

铜族元素的二元化合物（如CuS）的键型有相当程度的共价性，而碱金属的化合物绝大

铜族元素易形成配合物，而碱金属则不易形成。

锌族元素的金属性比碱土金属弱，且按Zn-Cd-Hg的顺序减弱，与碱土金属的金属性递变方向相反。

锌族元素的原子失去电子后变为18电子构型的M2+离子，具有较强的极化能力。本身变形性也大。其二元化合物有相当程度的共价性，与碱土金属不同。

锌族元素易形成配合物，因为过渡元素具有能量相近的价电子轨道，又因离子半径小，d电子屏蔽差，有效核电荷大，易与配体形成配合物。

第十九章

1.某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3亦不产生沉淀，以强碱处理并

没有NH3放出，写出它的配位化学式。

解[Pt(NH

3)

2

Cl

4

]

2.

（10）二氨·草酸根合镍（II）

4.指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：

（1）[Pt（NH3）2（NO2）Cl]（2）Pt（Py）（NH3）ClBr]

（3）Pt（NH3）2（OH）2Cl2]（4）NH4[Co（NH3）2（NO2）4] （5）[Co（NH3）3（OH）3]（6）[Ni（NH3）2Cl2]

（7）[Cr（en）2（SCN）2]SCN（8）[Co（en）3]Cl3（9）[Co（NH3）（en）Cl3]（10）[Co（en）2（NO2）2]Cl2 解（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl]平面正方形2种异构体

H3NNO2H3NNO2

PtPt

H3NClH3NCl

（2）[Pt(Py)(NH3)ClBr]平面正方形3种异构体

ClPyClNH 3

PtPt BrNH 3BrPy

ClNH 3

Pt

PyBr

（3）[Pt(NH 3)2(OH)2Cl 2]八面体5种异构体

3NH 3

3HOCl

3NH 3NH 3

（9）[Co(NH 3)(en)Cl 3]八面体2种异构体

（10）[Co(en)2(NO 2)2]Cl 2

[Co(en)2(NO 2)2]2+八面体2种异构体

解该中心金属离子可能是Fe2+

)2( n n =4.90n=4

即在八面体场中有四个成单电子

八面体强场中磁矩为零，即无成单电子

故Fe 2+符合题意

5. 根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几种是低自旋的？哪

几种是内轨型的？哪几种是外轨型的？