扬农对草甘膦行业分析

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扬农对草甘膦行业分析

扬农对草甘膦行业分析

2008/10/08

商业转基因作物种植面积迅速增加

从上个世纪90年代开始,转基因作物在全球的产量逐年稳定的增加,截至2007年,全球转基因作物种植的总面积已经达到了1.14亿公顷,比2006年增长了12%,占到了全球15亿公顷农田总面积的8%,创造了超过70亿美元的经济效益。其中,耐除草剂大豆、玉米、油菜、棉花和紫苜蓿的种植面积占到了全球转基因作物面积的63%,达到7220万公顷,比2006年增长3%。

同时,全球种植转基因作物的国家也达到了23个,其中包括11个发达国家和12个发展中国家。美国以5570万公顷(占全球转基因作物种植面积的50%)位居世界第一,而阿根廷、巴西、加拿大、印度和中国分别排在第二至六位,种植面积均超过了100万公顷。此外,全球目前有52个国家已经批准了相关法规,允许进口转基因作物产品用做食品饮料的加工原料,其中转基因玉米和抗除草剂大豆已经被大多数国家批准,市场前景非常光明。我们预计未来5年-8年全球转基因植物的种植面积将以年均15%左右的速度增长,到2010年全球转基因作物的种植面积将达到1.7亿公顷左右。

生物能源发展迅速

2007年在全球1.14亿公顷的转基因作物种植面积里,有大约1120万公顷转基因作物由于生产生物染料,占比约为9%,其中90%以上的种植面积都在美国。根据ISAAA的估计,美国约有700万公顷的转基因玉米用于生产酒精,大约340万公顷的转基因大豆用于生产生物染料,另有1万公顷左右的转基因油菜,美国转基因生物燃料总面积达到了1040万公顷。同年,巴西有75万公顷的抗除草剂大豆用于生物燃料,而加拿大约有4.5万公顷的转基因油菜用于生产生物染料。生物燃料目前

主要包括两种,一种是乙醇,主要通过甘蔗、玉米等作物产生;另一种是生物柴油,主要从油料作物如大豆、橄榄、棕榈中产生。

由于国际原油价格高位运行,生物燃料将减轻对石油的依赖,美国、巴西、阿根廷、南非等国大面积进行生物燃料作物的种植,可用于生产乙醇和生物柴油的转基因能源作物种植面积持续高速增长。2007年底,美国通过了备受关注的新能源法案,按照法案,到2015年,半数以上新车必须使用生物柴油混合率为85%的混合型燃料,比目前普遍使用的20%混合率高出4倍,到2022年,美国年产生物能源将达到360亿加仑,比06年产量提高7倍。高油价促发的生物能源大潮必然将转基因作物的种植和生产推向一个新的高峰。

草甘膦需求增长预测

由于世界人口增长本身带来的对粮食需求的迅速增加,加之国际上普遍对新型生物能源的需求增加,我们预计未来转基因作物的发展趋势一定是非常光明的,同时草甘膦做为目前普遍应用的除草剂产品未来的发展也必将十分迅猛。根据04-07年的大致统计,全球抗除草剂性状的转基因性状占主要转基因性状的60%以上,在2007年全球1.14亿公顷(约17.1亿亩)转基因作物其中70%具有抗除草剂性状,同时根据2006年的统计,在除草剂农药中,草甘膦使用量占到90%,这样我们可以简单的估算下来,去年全球有大约超过6000万公顷的

转基因作物使用了草甘膦类农药产品,而去年全球草甘膦的总产量为44万吨,平均每公顷耐除草剂作物使用折纯草甘膦7.3千克,而每亩使用折纯草甘膦仅有0.48千克/年,按10%的水剂计算,也不过5公斤,我们认为这个指标还有很大的提升空间。即使该指标不提升,如果按照转基因作物种植面积年均15%的增速计算,到2010年全球对草甘膦的需求至少可以达到75万吨,比07年增加25万吨,而这部分新增的产能将基本上全部来自中国。

未来草甘膦行业新增产能

草甘膦行业今年上半年景气度的大幅提升,价格和利润率的不断创出新高,使得行业中一些有竞争力的企业纷纷加大了对未来的投资。尽管受到上游原材料资源及环保政策的限制,我国草甘膦行业的产能增速仍然超出大家在07年底时的普遍预期。

就目前初步统计的情况来看,从08年下半年开始至09年年底,我国草甘膦行业将有一次产能的集中释放,计划有超过30万吨的产能释放出来,08年全年总的新增产能大概在15万吨左右,新增产量在10万吨以上,而09年还将有15万吨左右的新增产能投放,释放的产量超过5万吨。这次产能的集中释放将会对2009年和2010年国际草甘膦原药市场的供求关系产生比较大的影响。

未来价格走势

在08年的上半年,草甘膦价格发生了一次罕见大幅度的上升,原药的出口价格从3万元一路狂飙至10万元/吨,国内各家草甘膦生产企业产品供不应求,价格一涨再涨,纷纷表示要大幅扩充产能。但是,行业异常景气背后蕴藏的风险也是显而易见的。由于转基因作物在全球的推广一定是一个循序渐进的过程,我们认为每年增长15%是一个合理的预期,但是同时,根据我们上面的统计,受到高企的价格因素刺激,我国草甘膦的产能扩张是爆发性的,如果所有的新增产能都能如期达产,那么供给过剩将会从2008年底就开始逐步体现,而09年释放出来的产量将非常巨大,从而造成严重的供过于求的情况。可是鉴于今年下半年草甘膦价格的暴跌,我们相信许多准备再建或者更早阶段的新增产能肯定会有所缩减,同时行业总体的开工率也将适当降低。我们假设未来3年草甘膦行业总体的开工率维持在80%左右的水平,那么行业将总体呈现供求平衡的态势,而价格也将维持在3.5万元-4.5万元左右的比较合理的价位区间。

主要生产工艺对比

在我国,从草甘膦生产工艺上讲,技术壁垒并不高;然而从成本和环保角度,我国草甘膦产业仍面临技术工艺落后的瓶颈。目前草甘膦的生产工艺,主要有两大类,一类是以新安股份为代表的比较传统的"甘氨酸法",目前采用这种方法生产的草甘膦原药占到我国总产量的70%;另一类是以华星化工和江山化工等企业为代表的"IDA-双甘膦"法,这种"IDA-双甘膦"法又分成两种,即"二乙醇胺IDA"法和"氢氰酸IDA"法,该系列技术具有资源综合利用、高效、节能、环保等优点,是典型的循环经济和绿色化工技术,有较高的推广和应用价值。

就上述三种方法的区别而言,传统的"甘氨酸"法工艺简单,原料采购相对容易,属于比较大陆的生产方法,但是这种方法生产的草甘膦纯度只能达到95%左右,质量低于"IDA-双甘膦"法98%以上的草甘膦产品;另外,这种方法的原材料是石油石化产品,成本受国际油

价影响而上升很快;最后,这种方法在生产过程中产生的氯甲烷对环境污染比较严重,环保成本较高。

对于产品纯度高,污染小的"IDA-双甘膦"法而言,"二乙醇胺IDA"法技术门槛不高,但是由于该方法所必需的"二乙醇胺"国内产量不足,而进口"二乙醇胺"受到我国反倾销规定的限制,被征以26%-74%的高额关税,目前进口价格很高,影响了企业的生产成本;事实上,在我国以亚胺基二乙腈为原料合成亚胺基二乙酸可谓最佳选择,毕竟我国西南地区相对丰富的天然气资源为该路径提供了相对低廉的原料。而"氢氰酸IDA"法的技术壁垒在三种方法中最高,而生产成本在三种方法中却是最低,是目前最高端的生产方法,国际草甘膦巨头孟山都以及国外其他草甘膦企业采用的就是"氢氰酸IDA"法。

通过长期技术准备,扬农化工目前已经掌握了用二乙醇胺来合成IDA进一步合成草甘膦的工艺路线。公司目前正在筹备的增发项目中,主要就是用于在原有15,000吨/年产能的基础上,采用该法生产年产30,000吨/年草甘膦建设项目,该

项目总投资5.9个亿,预计于2009年底达产。采用该种方法可以使公司未来草甘膦的总产能达到45,000吨/年。我们预计未来3年虽然草甘膦市场整体产能扩充较快,同时行业竞争比较激烈,但是随着国际原油价格回落,高油价对公司原材料成本的影响也越来越弱,公司进口的二乙醇胺原料价格必然回调,公司未来草甘膦产品销售的利润空间也将比较稳定。

行业进入壁垒

政策和环保限制:由于我国政府对环境保护的要求越来越重视,国家的"节能减排"相关政策的出台的密度和执行力度较之前几年都有实质性的提高。对于新进入的草甘膦生产商,虽然在技术和资本投入方面的壁垒并不是很高,但是由于国家在政策和环保方面的限制,目前想一下进入农药生产领域还是比较困难。国家政策方面对于环评、安评,农药生产的登记证、许可证、定点生产资格的管制越来越严格。政策审批手续所需要的时间一般较长,一般至少需要一年左右的审批时间。

同时,《农药生产管理办法》规定,首次颁发的农药生产批准证书的有效期为2年(试产期),换发的农药生产批准证书的有效期原药产品为5年,复配加工及分装产品为3年。未来资金、环保、质量等不达标的小企业将逐步被淘汰。随着行业准入标准的提高以及延续核准工作的逐步展开,小规模、低水平投资将受到抑制,同时预计将有30%,40%的农药生产企业不能通过延续核准而被淘汰。此外,自2008年3月1日起,发改委上调了新农药企业核准注册资金最低要求,规定原药企业注册资本不得低于5,000万元,投资规模不低于5,000万元(不含土地使用费),其中环保投资不低于投资规模的15%;制剂企业注册资本不得低于3,000万元,投资规模不低于2,000万元(不含土地使用费),环保投资应不低于投资规模的8%;同时规定,不再受理分装企业核准;不再受理乳油和微乳油剂制剂加工企业核准,制剂企业新增原药生产,须重新核准。发改委本次提高新核准农药企业门槛,将促使不规范的小企业退出舞台,为大型企业创造了和谐的发展空间。

原料采购限制:目前我国几家草甘膦的龙头企业,多年来在行业中积累的地位比较高,一般都有自己固定的原材料供应商,供给充分价格较稳定,但是由于草甘膦产能的迅速扩大,导致上游原材料紧俏,,新进入的小厂商由于资金规模不足基本上不可能自建上下游一体的草甘膦生产线,而合作渠道也没有建立。在草甘膦需求增加,大厂商纷纷加大生产负荷或者

通过别种方式增产之时,小厂商要想拿到稳定的原料,实行连续生产,但在原料供应方面就难以保证。

销售渠道限制:由于在国外通常都没有取得注册,我国草甘膦企业的主要产品是草甘膦原药,一般供应给国外大型厂商用于加工草甘膦制剂并贴牌出售。从产品质量角度讲,国外的大型厂价比较倾向于选择稳定的合作伙伴,如果不同质量的原药产品混用,会增大生产中工艺控制成本,影响产品质量的稳定。如瑞士先正达就同我国的江山股份签订了长期的采购合同,在未来3年内从该厂采购10万吨的草甘膦原药。另外,从出口程序角度上讲,由于我国海关出口实施配额制度,产品的来源须详细申报,这就限制了那些未经国家审批的小厂商的产品,使其产品很难通过海关出口。

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38、世界上每100家破产倒闭的大企业中,85%是因为企业管理者的决策不慎造成的。——世界著名的咨询公司美国兰德公司

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42、在没出现不同意见之前,不做出任何决策。——美国通用汽车公司总裁艾尔弗雷德?斯隆

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46、决不能在没有选择的情况下,作出重大决策。——美国克莱斯勒汽车公司总裁李?艾柯卡

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49、创新是做大公司的惟一之路。——管理大师杰弗里

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51、创新是惟一的出路,淘汰自己,否则竞争将淘汰我们。——英特尔公司总裁安迪?格罗夫

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63、信任固然好,监控更重要。——前苏联国家领导人列宁

64、授权就像放风筝,部属能力弱线就要收一收,部属能力强了就要放一放。——国际战略管理顾问林正大

65、授权并信任才是有效的授权之道。——管理专家柯维

66、用他,就要信任他;不信任他,就不要用他。——经营之神松下幸之助

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70、自始自终把人放在第一位,尊重员工是成功的关键。——IBM创始人托马斯?沃森

71、是员工养活了公司。——亚州首富李嘉诚

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75、多挣钱的方法只有两个:不是多卖,就是降低管理费。——克莱斯勒汽车公司总裁李?艾柯卡

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79、不只奖励成功,而且奖励失败。——通用电气公司总裁杰克?韦尔奇

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86、竞争对手就像磨刀石一样,它把我们磨得非常的锋利,然后我们就手起刀落,把竞争对手给砍掉了。——3721网站总裁周鸿祎

87、细节的不等式意味着1%的错误会导致100%的错误。——《细节决定成败》作者汪中求

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89、制定正确的战略固然重要,但更重要的是战略的执行。——联想集团总裁兼CEO杨元庆

90、战略越精炼,就越容易被彻底地执行。——花旗银行董事长约翰?里德

91、如果通用公司不能在某一个领域坐到第一或者第二把交椅,通用公司就会把它在这个领域的生意买掉或退出这个领域。——通用电气公司总裁杰克?韦尔奇

92、如果你不能战胜对手,就加入到他们中间。——美国企业界名言

93、速度就是一切,它是竞争不可或缺的因素。——通用电气公司总裁杰克?韦尔奇

94、新经济时代,不是大鱼吃小鱼,而是快鱼吃慢鱼。——美国思科公司总裁钱伯斯

95、魔鬼存在于细节之中。——国际建筑大师密斯?凡?德罗

96、不放过任何细节。——日本经营之神松下幸之助

97、差错发生在细节,成功取决于系统。——全球最大的连锁饭店马瑞特总裁比尔?马瑞特

98、把一件简单的事做好就不简单,把每一件平凡的事做好就不平凡。——海尔公司总裁张瑞敏

99、企业未来的竞争,就是细节的竞争。——商业教皇布鲁诺?蒂茨

100、我们宣布讲究实绩、注重实效,却往往奖励了那些专会做表面文章、投机取巧的人。——管理专家米契尔?拉伯福

用液质法检测水和土中的草甘膦及草铵膦

Journal of Chromatography A,1081(2005) 145–155 Residue determination of glyphosate,glufosinate and aminomethylphosphonic acid in water and soil samples by liquid chromatography coupled to electrospray tandem mass spectrometry Mar′?a Ib′a?n ez,′Oscar J.Pozo,Juan V.Sancho,Francisco J.L′o pez,F′e lix Hern′a ndez? Research Institute for Pesticides and Water,University Jaume I,E-12071Castell′o n,Spain Received11February2005;received in revised form3May2005;accepted17May2005 Abstract This paper describes a method for the sensitive and selective determination of glyphosate,glufosinate and aminomethylphosphonic acid (AMPA)residues in water and soil samples.The method involves a derivatization step with9-?uorenylmethylchloroformate(FMOC)in borate buffer and detection based on liquid chromatography coupled to electrospray tandem mass spectrometry(LC–ESI-MS/MS).In the case of water samples a volume of10mL was derivatized and then4.3mL of the derivatized mixture was directly injected in an on-line solid phase extraction(SPE)–LC–MS/MS system using an OASIS HLB cartridge column and a Discovery chromatographic column.Soil samples were ?rstly extracted with potassium hydroxide.After that,the aqueous extract was10-fold diluted with water and2mL were derivatized.Then, 50?L of the derivatized10-fold diluted extract were injected into the LC–MS/MS system without pre-concentration into the SPE cartridge. The method has been validated in both ground and surface water by recovery studies with samples spiked at50and500ng/L,and also in soil samples,spiked at0.05and0.5mg/kg.In water samples,the mean recovery values ranged from89to106%for glyphosate(RSD<9%),from 97to116%for AMPA(RSD<10%),and from72to88%in the case of glufosinate(RSD<12%).Regarding soil samples,the mean recovery values ranged from90to92%for glyphosate(RSD<7%),from88to89%for AMPA(RSD<5%)and from83to86%for glufosinate (RSD<6%).Limits of quanti?cation for all the three compounds were50ng/L and0.05mg/kg in water and soil,respectively,with limits of detection as low as5ng/L,in water,and5?g/kg,in soil.The use of labelled glyphosate as internal standard allowed improving the recovery and precision for glyphosate and AMPA,while it was not ef?cient for glufosinate,that was quanti?ed by external standards calibration.The method developed has been applied to the determination of these compounds in real water and soil samples from different areas.All the detections were con?rmed by acquiring two transitions for each compound. ?2005Elsevier B.V.All rights reserved. Keywords:Glyphosate;Glufosinate;AMPA;Water;Soil;Liquid chromatography;Electrospray interface;Tandem mass spectrometry;Derivatization 1.Introduction Glyphosate[N-(phosphonomethyl)glycine]and glufos-inate[ammonium dl-homoalanin-4-(methyl)phosphinate] are broad spectrum,nonselective,post-emergence herbicides extensively used in various applications for weed control in aquatic systems and vegetation control in non-crop areas. Aminomethylphosphonic acid(AMPA)is the major degra-dation product of glyphosate found in plants,water and soil ?Corresponding author.Tel.:+34964728100;fax:+34964728066. E-mail address:hernandf@exp.uji.es(F.Hern′a ndez).[1].Chemical structures of these phosphorus-containing her-bicides are given in Fig.1. Due to the extensive worldwide use of these compounds and the restrictive regulations for water in the European Union,very sensitive methods for the determination of pes-ticide residues are required.However,the determination of these two herbicides at the sub?g/L level is dif?cult due to their ionic character,low volatility,low mass and lack of chemical groups that could facilitate their detection.Even more dif?cult can result the residue determination in soil at low concentration levels(e.g.below0.1mg/kg),due to the complexity of this matrix sample.Most methods developed 0021-9673/$–see front matter?2005Elsevier B.V.All rights reserved. doi:10.1016/j.chroma.2005.05.041

全球草甘膦行业市场现状分析

草甘膦是由美国孟山都1971年开发的除草剂。作为有机农药,它具有非选择性、无残留和低毒的特点,是全球第一大除草剂品种,占据全球除草剂30%的市场份额。 一、环保政策频出对草甘膦行业的影响显现 2012年我国草甘膦产量39万吨,全球第一。而生产1吨草甘膦要排放5吨高浓度和大毒性废水,国家近年陆续出台了相关环保政策。过去3年不符合环保产业政策或者技术不强的企业纷纷退出市场,行业经历了一轮去产能化过程后,逐步提升的开工率显示供需得到改善。2013年5月27日,环保部发布《关于开展草甘膦(双甘膦)生产企业环保核查工作的通知》,企业自查阶段是在7月30日前,而省级环保部门初审阶段在9月30日前,环保部复合并发布公告的时间段则会在年底前。到2015年年底基本完成全面核查,并公告3批符合环保要求的草甘膦生产企业名单。核查重点在于“三废”排放及母液回收及过程控制等。 表1 近年来国内草甘膦的相关政策 环保核查以浙江为中心并已向全国蔓延,查处力度相当严格,缺乏三证的企业勒令关停,个别农药登记证是借的或者建设不合理的厂家,目前正被调查当中,极有可能面临关停。面对严格的环保核查,中小企业进入两难之境。按照排放标准,1吨草甘膦用在处理废水上的投入达到2000~4000元,缺乏规模优势和技术优势的中小企业难以承担如此高的处污成本。在2月份的时候,草甘膦稳定开工企业尚有25~26家,而受环保压力被迫停产和设备检修等因素影响,目前稳

定开工企业降至19家左右。环保风波下,2013年6月份以来我国草甘膦产量呈现出较大幅度的下滑趋势,其中6月产量为4.48万吨,环比下滑5%,7月产量为3.34万吨,同比下滑13%,环比下滑25%。而数据显示8月份产量基本与7月份持平。与2012年的截然不同,可见环保影响之大。 图1 2012年以来我国草甘膦的月度产量走势情况 二、草甘膦供给短期内不会宽松 不符合政策或技术不过关的小企业将会面临退出市场的风险,具备规模优势以及掌握环境友好工艺的公司有望充分受益。草甘膦的生产工艺有甘氨酸法和IDA法两种,两种工艺的生产成本基本一样,但是甘氨酸法处污成本高,国际巨头孟山都以及国内的主要龙头企业(江山、扬农化工、沙隆达)采用环境友好的IDA法。甘氨酸工艺法除了处污技术难和成本高之外,副产物氯甲烷市场需求不振,也使得采用这类工艺的企业产量受限。 表2 草甘膦生产工艺对比

草甘膦复配产品

草甘膦复配产品 一、百草枯新剂型? 根据农业部、工信部、质检总局第1745号联合公告要求,自2014年7月1日起,撤销百草枯水剂登记和生产许可、停止生产,保留母药生产企业水剂出口境外使用登记、允许专供出口生产,2016年7月1日起停止百草枯水剂在国内销售和使用。除草剂厂家发挥各自的优势,竞相争夺百草枯水剂禁用后留下的巨大市场。未来百草枯水剂的替代品主要有以下几种。? 目前国内已经获得登记的有两种剂型,分别是山东绿霸的50%可溶粒剂(即颗粒剂)和南京红太阳的20%可溶胶剂。绿霸的50%可溶粒剂于2013年11月8日获得临时登记,有效期为1年;红太阳的20%可溶胶剂于2013年9月25日正式获得登记,有效期为5年。? 百草枯新剂型的优缺点

尽管有替代产品取得登记,百草枯制剂不会因水剂退市而绝迹,但要靠这些新剂型托市希望不大,虽然有新的剂型可以替代水剂,但这些替代品无论是性价比,还是推广应用,都不具优势。? 42%百草枯价格: 1.8万/吨(实物) 二、敌草快? 敌草快一般用于传导性触杀灭生性,可迅速被绿色植物组织吸收,与接触后很快失去活性。 用于大田、果园、非耕地、收割前等除,也可以用作马铃薯和地瓜的茎叶催枯。在禾本科杂草严重的地方,和百草枯一

起使用效果更好。 敌草快是全球仅次于草甘膦和百草枯的第三大灭生性除草剂。敌草快属联吡啶类除草剂,由于在联吡啶体系中置购了一个溴原子,具有一定内吸性,但不会伤及作物根系,可以通过植物韧皮部向上传导,所以比草甘膦和草胺膦除草快捷高效。用于大田时,常在作物播种前后、苗前杀灭已出土的杂草,或在作物苗后晚期,采用行间定向喷雾。同时,敌草快还是一个接触性干燥剂,可用作作物收割前后的催枯/熟剂及种子作物干燥剂。? 敌草快主要用于阔叶杂草居多的地块,在禾本科杂草多的时候,为加强防效,可使用与百草枯的混剂。敌草快比百草枯药效更快,对阔叶杂草效果更好,适用于非耕地、免耕地播前除草,果园、作物行间除草,也可用于大豆、薯类、棉花等作物收获前的催枯脱叶。? 敌草快的主要特点有:? 1、对恶性阔叶杂草特效。? 2、有传导性除草更彻底。? 3、杂草没有抗药性除草效果好。? 4、耐低温,15℃以上就可以施药,除草速度快。高温下对所有绿色杂草均有触杀效果。?

草铵膦的基本知识

农药中含量(纯度)很高的为原药:其中除少量杂质外几乎都是有效成分,一般含量至少在80%以上。母药则是指:含量较高有效成分溶解在一定的溶剂中得到的混合物,含量较原药低(主要是一些高纯度原药难以制备的农药品种,在制备过程中只能得到母药)。 原药及母药均用于农药制剂(农民直接使用的产品)的配制,故是农药制剂生产中的原料。 草铵膦 1.基本定义 中文通用名:草铵膦 别名:草胺磷铵盐;2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵 英文通用名:glufosinate-ammonium 化学名称:4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸 分子式:C5H15N2O4P 分子量:198.16 2.历史 草铵膦---于上个世纪80年代由德国赫斯特公司开发生产,(几经合并后现归属拜耳公司),拜耳公司是草铵膦专利持有者。除了具有除草活性外,还具有杀虫杀菌活性,可以与杀虫剂等混配,达到同时防治的效果。该除草剂具有高效、低毒、易降解等特点,水为基剂,使用安全方便。 3.理化性质 白色结晶,有轻微气味,在水中溶解度为1370g/L (22℃),在一般有机溶剂中溶解度低,对光稳定。 4.毒性 低毒,雄大鼠急性经口LD 50为2000mg/kg,雌大鼠为1620mg/kg;雄小鼠急性经口LD 50431mg/kg,雌小鼠为 416mg/kg;狗急性经口LD 50200~400mg/kg。雄大鼠急性经皮LD 50>2000mg/kg,雌大鼠为4000mg/kg。 5.作用原理 属于膦酸类除草剂,部分内吸,非传导性触杀型除草剂 与草甘膦杀根不同,草铵膦先杀叶,通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导(水分从活的植物体表面(主要是叶子)以水蒸汽状态散失到大气中的过程) 木质部是维管植物的运输组织,负责将根吸收的水分及溶解于水里面的离子往上运输,以供其他器官组织使用,另外还具有支持植物体的作用。木质部由导管、管胞、木纤维和木薄壁组织细胞以及木射线组成。 抑制植物体内的谷氨酰胺合成酶活性,导致谷氨酰胺合成受阻、氮代谢紊乱、铵离子累积,从而破坏植物细胞膜,阻止植物光合作用而枯死。 6.防治对象: 用于果园、葡萄园、非耕地、马铃薯田等防治一年生和多年生双子叶及禾本科杂草。 双子叶植物是指植物种子体内有两片子叶。 合成路线: 国内的普通的合成路线也就是所谓的斯特累克尔反应(strecker 法) 1.草铵膦合成的关键是中间体甲基亚磷酸二乙酯的合成 2.以廉价易得的三氯化磷和亚磷酸三乙酯为原料制备氯代亚膦酸二乙酯,经格氏反应得到甲基亚膦酸二乙酯; 甲基亚膦酸二乙酯与二溴乙烷在自制催化剂催化下反应得到甲基(2-溴乙基)膦酸乙酯;然后与乙酰氨基丙二酸二乙酯负离子在甲苯中反应,经盐酸酸化,氨水铵化得到草铵膦铵盐 此外,草铵膦合成还有高压催化合成法、低温定向合成法、采用斯特累克尔反应和密切尔加成法等。

草甘膦的检测修订稿

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草甘膦的检测方法 2009-02-10 23:03 草甘膦含量的测定 4.1.1 方法提要 试样溶于水后,在酸性介质中与亚硝酸钠作用生成草甘膦亚硝基衍生物。该化合物在243nm处有最大吸收峰,通过测定吸光度可定量。 试剂和溶液 当未注明时,所用试剂均为分析纯试剂,水均为蒸馏水或相应纯度的水。 硫酸溶液:50%(V/V); 硝酸溶液:50%(V/V); 溴化钾溶液:250g/L; 亚硝酸钠溶液:14g/L; 称取约0.28g亚硝酸钠(精确至0.001g),溶于20mL水中,该溶液使用时现配。 草甘膦标准样品:≥%。 仪器 紫外分光光度计: 石英比色皿:1cm; 刻度吸量管:1,2,5mL; 容量瓶:100,250mL。 分析步骤 标准曲线的绘制 标准样溶液的配制 称取约0.30g草甘膦标准品(精确至0.0002g)。置于200mL烧杯中,加60mL水,缓缓加热溶解,冷至室温,定量转移至250mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。此溶液使用时间不得超过20d。 亚硝基化 精确吸取草甘膦标准样溶液,,,,于5个100mL容量瓶中,同时另取1个100mL容量瓶作试剂空白。 在上述各容量瓶中分别加入5mL蒸馏水、硫酸溶液、溴化钾溶液、亚硝酸钠溶液。加入亚硝酸钠溶液后应立即将塞子塞紧,充分摇匀。放置20min。然后用水稀释至刻度,摇匀,最后将塞子打开,放置15min。注意亚硝基化反应温度不能低于15℃。 分光光度测定 接通紫外分光光度计的电源,启开氘灯预热20min,调整波长在243nm处,以试剂空白作参比,用石英比色皿进行吸光度测量。

草甘膦工艺介绍

草甘膦项目工艺介绍 一、亚磷酸二甲酯 1、反应原理及流程简图 (1) 主反应 3CH 3OH +PCl 3 (CH 3O )2POH +2HCl +CH 3Cl (2)副反应 PCl 3+3CH 3OH H 3 P O 3+3CH 3Cl (3)生产工艺流程简图 三氯化磷 水 盐酸 碱 亚磷酸 配碱釜 亚磷酸二甲酯去草甘膦合成 氯甲烷去回收 2、生产工艺流程简述 (1)酯化岗位 三氯化磷和甲醇以一定的投料比经预冷器后投入酯化釜在55℃、负压下进行酯化反应,反应生成的氯甲烷,氯化氢气体(夹带少量甲醇等)经两级冷凝后,过量甲醇等组分重新回流到酯化釜继续反应,氯甲烷和氯化氢经气液分离器到吸收岗位。酯化反应产物在75℃下经过两级脱酸后,得到亚磷酸二甲酯的粗品(含

亚磷酸)。脱酸釜出来的气体经冷凝后,一部分重新回流到酯化釜参加反应,其余气体经气液分离器到吸收岗位。 (2)吸收岗位 酯化反应产生的氯化氢、氯甲烷气体经高浓盐酸吸收器、浓盐酸吸收器、稀盐酸吸收塔和碱洗塔后,经除雾器、尾气缓冲罐和罗茨风机到氯甲烷回收工段。 (3)蒸馏岗位 在高真空条件下,酯化反应合成的亚磷酸二甲酯粗品经预热后进入蒸馏塔在140℃、-740mmHg 下进行真空蒸馏,塔顶产物经两级冷凝后,一部分回流至蒸馏塔,其余进入酯受槽,供草甘膦生产;高沸物(亚磷酸)由再生器排入残液受槽,冷却到室温,亚磷酸包装出售。 (4)氯甲烷回收岗位 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的副产物氯甲烷,通过水洗、碱洗、干燥(酸洗)、压缩、冷却获得氯甲烷产品。 工艺流程简图 废硫酸 氯甲烷 工艺流程简述 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的氯甲烷尾气(氯甲烷含量为60%)经预洗塔水

离子色谱法快速测定草甘膦水剂中胺类阳离子概要

离子色谱法快速测定草甘膦水剂中胺类阳离子 摘要:本文建立了一种快速测定草甘膦异丙胺盐水剂中的胺类阳离子的离子色谱方法。采用瑞士万通861离子色谱仪,Metrosep C 4 150色谱柱、电导检测器,对草甘膦水剂中的铵根、异丙胺、二甲胺等阳离子进行定性、定量分析,方法的相对标准偏差低于 1.07%,加标回收率为97.2%~101.0%,该方法简便快速、准确度高。 关键词:离子色谱法;草甘膦;异丙胺 引言 草甘膦(glyphosate)学名N-(邻酰基甲基)甘氨酸,是一种灭生性慢性内吸有机磷除草剂,具有高效、低毒、广谱性的特点。由于草甘膦本身在水中的溶解度很低,因此在实际应用中通常将草甘膦酸配制成水溶性的盐类,其中草甘膦异丙胺盐、草甘膦铵盐、草甘膦钾盐和草甘膦钠盐是目前使用最广泛的草甘膦盐[1-3]。 气相色谱法和高效液相色谱法测定无机阳离子一般需经衍生,操作繁琐、耗时。离子色谱法具有分析速度快,灵敏度高的特点,为实现多组分同时分离定量提供了可能,并使其能广泛用于食品、酒类、环境等样品中的离子及胺类的分析。本文以硝酸、吡啶二羧酸和丙酮混合溶液A作淋洗液,乙腈为有机改进剂,建立了一种快速检定草甘膦中的胺类阳离子的离子色谱法,该方法简便快速、准确度高。 1实验部分 1.1仪器和试剂 离子色谱仪(瑞士万通,861 Advanced Compact IC):配有电导检测器、低脉冲串联式双活塞往复泵、IC Net 2.3工作站;标准样品(浙江新安化工提供)。 1.2色谱试验条件 色谱柱:Metrosep C 4 150色谱柱 淋洗液:1.7mM HNO3+0.7mM 吡啶二羧酸+3% 丙酮 进样体积:20μL;流速:0.9 ml/min 1.3样品处理方案 取适量草甘膦水剂样品,分别用纯水稀释100倍、1000倍、10000倍后直接过超滤单元,自动进样。 1.4标准溶液的配制 依据表1配制标准溶液表

草甘膦原药中亚硝基草甘膦的分析小结

草甘膦原药中亚硝基草甘膦的分析小结 依据国标,通过近一个月的消化加上我们自己的一些理解,对该分析方法我觉得需要注意的几点总结如下: 1.标样 前期在标样短缺而亚硝基草甘膦超标问题亟待解决的情况下,我们自己合成了该标样,并对其性质做了一些试验,稍有发现: 1)标样进样器最好用25或50uL且要与样品进样器严格区分,不能混淆,以免样品中溶解的草甘膦进入标样体系中被亚硝化而导致标样浓度改变。 2)标样要求低温避光保存,文献保存温度为20±4℃,而我们经试验在冰箱中(10℃左右)保存较好。用完后及时放入冰箱中。 现在外购标样已到,经核实与自配标样吻合情况良好,但其性质我们还在继续观察与试验中。 2.样品处理 亚硝基草甘膦在水中的溶解程度决定了分析结果的准确程度。因此前处理在这一指标的分析中尤为重要。经过多次试验,我们采取的方式是:称样后用移液管准确加入50毫升水,摇匀后浸泡15分钟,再超声20分钟(超前再次摇匀,超的过程中每5分钟摇一次,以免结块,影响亚硝基草甘膦在水中的溶解。),超后注意超声波中的水温,最好更换冷水。其余处理与标准同。当然超声波效果不同,所需溶解时间也会有差异,可自行调节以达到最好的效果。 3.关于同一样品用不同容器溶样分析结果的比较 1)用100mL容量瓶溶样,体系密闭避免因夏季温度高而引起溶剂(水)的挥发。结果应更准确,但该方法称样多,操作麻烦。 2)用100mL烧杯溶样。对因环境温度变化而引起的误差进行了测量,数据如下: 分数分别为0.39ppm和0.38ppm,后者是扣除了损失的水量之后计算的,当然,如果处理好后及时进样,水分挥发引起的相对正误差只有3%左右,可忽略。该

一乙醇胺合成草甘膦的工艺 、

一乙醇胺合成草甘膦的工艺、 摘要研究了一种新的制备草甘膦的工艺:在合适的反应条件下,加入一乙醇胺、甲醛、亚磷酸三甲酯生成一种混合物,再在适当的条件下水解该混合物,生成N-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐,在同一浴中,N-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐用RaneyCu催化氧化,再水解得到草甘膦。草甘膦的平均收率可达80%。 一乙醇胺代替甘氨酸和IDA,直接反应、水解、氧化制备草甘膦的新工艺,此工艺不仅能保证正常的草甘膦的收率,而且由于一乙醇胺的价格比甘氨酸和IDA都低,降低了生产成本。具体反应分以下三步进行。 ⑴在充满氮气的反应容器中混合一乙醇胺和多聚甲醛。NH2CH2CH2OH+CH2OHOCH2NHCH2CH2OH ⑵向反应容器中逐滴滴加亚磷酸二甲酯,并加热反应1小时,然后冷却到室温。HOCH2NHCH2CH2OH+(CH3-O)2POH(CH3O)2P(O)CH2NHCH2CH2OH ⑶加入盐酸水解6小时, (CH3O)2P(O)CH2NHCH2CH2OH+HCI(HO)2P(O)CH2NHCH2CH2OH用31P-NMR测试反应后的混合物,产物基本不含N-(膦酰基甲基)乙醇胺。本实验研究采用新的工艺条件,用亚磷酸三甲酯代替酸式亚膦酸二甲酯制备草甘膦。 1实验 1.1反应原料亚磷酸三甲酯(分析纯),多聚甲醛(工业级),一乙醇胺(工业级纯度≥98%),氢 氧化钠(w=50%),甲醇,浓盐酸,RaneyCu催化剂。 1.2RaneyCu催化剂的制备 1.3反应步骤及工艺条件 制备N-(膦酰基甲基)乙醇胺将亚磷酸三甲酯、多聚甲醛、一乙醇胺倒入一个圆底烧瓶,烧瓶装有带磁性的搅拌器和回流冷凝器。反应器加热,反应16小时,停止反 应。反应方程如下:NH2CH2CH2OH+CH2O+(CH3-O)3P→(CH3-O)2P (O)CH2NHCH2CH2OH水解反应产物N-(膦酰基甲基-二甲氧基)乙醇胺,水 解可以在酸性条件下进行,也可以在碱性条件下进行。(CH3-O)2P(O)CH2NH CH2CH2OH→(HO)2P(O)CH2NHCH2CH2OH+CH3OH,用Ran eyCu催化剂氧化N-(膦酰基甲基)乙醇胺在GSH-1型1000ml带搅拌器的高 压反应釜中,加入N-(膦酰基甲基)乙醇胺、水、50%氢氧化钠,RaneyCu催化 剂,反应釜密封,用氮气排空气3次,再抽真空,反应在绝氧的环境下进行,加热到 160℃,压力控制在9.5kg/cm2。在反应釜内,温度随着氢气的放出而不断的上 升,180分钟后,放氢停止,证明反应结束,草甘膦钠盐的收率为98.5%。(HO)2P(O) CH2NHCH2CH2OH+NaOH〔o〕(NaO)2P(O)CH2NHCH2 COONa+H2O1.3.3草甘膦的提纯催化氧化反应产物包括草甘膦的钠盐,未反 应完的氢氧化钠和少量的N-(膦酰甲基)乙醇胺。先过滤,母液加入盐酸中和。HC l+NaOHNaCl+H2O(NaO)2P(O)CH2NHCH2COONa+HCl (HO)2P(O)CH2NHCH2COOH+NaCl生成的氯化钠基本全部溶解在水 中,草甘膦只有很少部分溶解在水中(草甘膦在水中的溶解度很小),其余以白色沉淀 析出。浓缩溶液后再加入甲醇醇析,静置一段时间后用滤纸抽滤。重复操作几次,滤 饼在(80~100)℃烘干,得到白色的草甘膦晶体。

土壤中草甘膦的离子色谱法测定

第22卷第4期分析测试学报 Vol .22No .4 2003年7月 FENXI CESHI XUEBAO (J ourn al of In stru mental An al y s is ) J ul .2003 实验技术 图1F -、Cl -、3-NO 、2-4 SO 和草甘膦的标准样品色谱图 Fig .1Chromatogram of standard sam p le of F -、Cl -、3-NO 、2-4 SO and g l yp hosate 土壤中草甘膦的离子色谱法测定 张培志1 ,吴 军2,张培敏2 ,徐 育 1 (1.浙江科技学院生物与化学工程学系,浙江杭州,310012;2.浙江大学化学系,浙江杭州,310029) 摘 要:采用新型抑制器和电导检测,在流速为1.5mL /m in 的碳酸钠和碳酸氢钠的混合淋洗液中,分离含 F - 、Cl - 、3-NO 、2-4SO 和草甘膦等物质,取得理想的分离效果和较高的灵敏度;F -、Cl -、3-NO 、2- 4SO 和草甘 膦检出限分别为0.26、0.41、0.41、1.15、17.4μg /L (S /N =3),具有良好的线性关系和重复性;对土壤样品 进行测定,结果令人满意。 关键词:草甘膦;离子色谱;电导检测;土壤中图分类号:O657.75;S482.4 文献标识码:A 文章编号:1004-4957(2003)04-0089-02 草甘膦是一种常用的水溶性除草剂,广泛应用于农业生产中。对于草甘膦的分析,前人已做过较多的工作。由于草甘膦没有紫外吸收又不易挥发,用气相色谱或高效液相色谱检测,往往借助于柱前或柱后衍生化[1,2] ,其测定步骤复杂。也有人用分光光度法测定草甘膦[3,4] 。通过与过量溴反 应,剩余的溴使罗丹明B 褪色来间接测定草甘膦,但Fe 2+、Fe 3+和三乙胺有严重干扰,需用离子交换树脂和吸附树脂分离,方法繁琐。作者针对草甘膦易溶于水,难溶于有机溶剂的特点,采用离子色谱法,不需要前处理,可直接对草甘膦样品进行分析。该法不仅简便,灵敏度高,而且不易受其它被测离子干扰,有很好的选择性。 1实验部分 1.1仪器与试剂 仪器:天美I C1000型离子色谱仪,包括Alltech DS _Plus TM 新型抑制器、电导检测器和雷达因9725进样阀,进样体积为50μL 。 试剂:氟化钠、氯化钠、硝酸钠、硫酸钠和碳酸钠、碳酸氢钠等均为分析纯试剂,草甘膦纯度≥98%。 1.2实验条件 ALLTEC H ALLSEP 7μ分离柱;淋洗液:0.90mmol /L 的Na 2CO 3和0.85mmol /L 的NaHCO 3的混合溶液;流速:1.5mL /min ;进样量:50μL 。 1.3样品处理 取含有草甘膦的土壤样品5g ,溶于适量的去离子水中,经超声震荡处理,离心机分离出上层水溶液,再用0.45μm 滤膜过滤,定容后备用。 2结果与讨论 2.1分离条件的优化 分别在固定Na 2CO 3浓度下改变NaHCO 3的浓度或固定NaHCO 3浓度下改变Na 2CO 3的浓度,对F -、Cl -、3-NO 、2- 4SO 和草甘膦等的混合溶液进行测定,几组淋洗液浓度的选择试验发现不是分离时间太长,就是峰型不好,很难积分,改用ALL -TEC H ALL SEP 7μ柱子推荐的淋洗液0.85mmol /L 的碳酸氢钠和0.90mmol /L 的碳酸钠混合液测得其保留时间分别为2.74、3.82、7.27、10.12、16.76m in ,其分辨率较好,且分离时间较短,方法较简便,符合分离要求,故选此淋洗液。 收稿日期:2002-09-12;修回日期:2003-05-16基金项目:浙江省教育厅基金资助项目(20010436);浙江省分析测试基金资助项目(01017)作者简介:张培志(1962-),女,浙江杭州人,副教授,硕士;徐育,现上海天美科学仪器有限公司工作 .

草甘膦的特性.安全性及特性docx

草甘膦的特性、安全性及其应用评述来源 文章来源:中国农药工业协会 1971年孟山都公司开发出在世界农业中具有划时代意义的广谱除草剂草甘膦(Glyphosate),70年代中后期推出草甘膦异丙胺盐、胺盐与钠盐;ICI公司于1989年推出三甲锍盐。目前,草甘膦已成为世界上应用最广、产量最大的农药品种,其年销售额一直居农药之首。近年来,随着转基因抗草甘膦作物的发展,草甘膦用量逐年增加,不仅影响新品种的开发方向,而且对现有除草剂品种的市场格局也造成较大冲击。 1 草甘膦的性质与剂型 1.1 化学结构 草甘膦是非常稳定的化合物,其存在形态为酸及其盐: 1.2 物理化学性质 草甘膦为白色、无味固体;密度1.74g/ml,熔点200℃(不分解),45℃蒸气压2.45×18-8KPa(1.84×10-7mmHg);在25℃,pH5.7~9时贮存32d稳定。在25℃水中溶解度,草甘膦酸为15.7g/l(pH7)~11.6g/l( pH2.5),异丙胺盐为900g/l(pH 7)~786g/l (pH 4)。 1.3 剂型 以草甘膦酸为基础将其加工成盐或酯,由于植物对酸的吸收差,高剂量,特别是低喷液量时草甘膦酸易沉淀,因此,酸的活性通常低于盐类。最常用的剂型是含异丙胺盐的“农达”(R oundup),此盐类显著溶于水;一般为可溶性液剂(SL),含有效成分365g/l或480g/l。近 年来,孟山都公司推出高含量草甘膦的干制剂(94%)、可溶性粒剂及片剂。在草甘膦剂型加工中,表面活性剂及增效剂非常重要,硫酸铵及硫酸二铵是常用的活化剂。草甘膦异丙胺盐是一种弱酸,在溶液中能够解离,分子的阴离子部分是活性成分,它们能够在喷洒液中与其他阳离子如:Ca2+、Mg2+、K+、Na+、Fe2+/3+缔合,形成植物不易吸收的盐类,而硫酸铵与硫酸二铵能够阻止此种拮抗性盐类产生,从而形成草甘膦-NH4+迅速被植物吸收。磷酸盐、酒石酸以及乙二胺四醋酸均能增进草甘膦的活性。 在草甘膦剂型中应充分重视表面活性剂。有机硅表面活性剂在新西兰被指定为草甘膦必备助剂,它可诱导草甘膦迅速通过气孔被植物吸收,避免雨水淋洗,显著提高除草效果。最近,美国EPA接受了Hampshire化学公司生产的Ⅳ一酰基肌胺酸(甲替甲胺酸)及Ⅳ-酰基肌胺酸钠盐表面活性剂作为草甘膦剂型加工中的助剂,它们优于现有绝大多数表面活性剂。 在转基因抗草甘膦作物田,根据作物种类可将草甘膦与该作物所使用的除草剂品种加工成混剂或进行混用。目前以草甘膦为主的混剂主要有(g/l):FallowStar[草甘膦+麦草畏(dicam

制剂工艺流程图

悬浮剂的英文名字为suspension concentrate ,一般简写为SC ,为难溶于水的固体农药与助剂经过研磨、分散在水介质中的悬浊液。是农药生产的一种主要的剂型,也是未来大力发展的一种环保型的剂型,其连续相为水。悬浮剂的加工过程相对较为复杂,其过程需要经过多个斧的制备。 简单的生产过程如下图所示: 其中加料的过程以35%吡虫啉悬浮剂为例来进行说明: 首先是将水打入高速分散斧,后加入称量好的吡虫啉三次原粉、乳化剂、抗结剂、防腐剂等。其中防腐剂为苯甲酸和苯甲酸钠的缓冲溶液,高速分散约40分钟后,放入装置斧,过30mL 或50mL 的卧式砂磨机进行研磨。此过程较慢,需时较长,研磨完全后的母液真空抽滤加入配置斧中,此间第二次加料,抗冻剂、增稠作用的黄原胶、高渗剂,其中抗冻剂为乙二醇或丙二醇,投过料后进行搅拌,反应完全后即可放入微调斧,在微调斧中加入适量的消泡剂。缓慢搅拌约40分钟后,既可以取样到质检科进行化验产品,合格以后放料包装。如果不合格还需要检查原因,进行返工。 水乳剂的剂型国际代号为EW ,曾称浓乳剂(Concentrate Emulsion)。是将液体或与溶剂混合制得的液体农药,原药以0.5~1.5 微米的小液滴分散于水中的制

剂,外观为乳白色牛奶状液体。水乳制剂有:25%咪鲜胺EW(m/v)、5%功夫EW(m/v)、30%毒死蜱EW(m/v)等。 水乳剂的生产过程,主要包括了水相斧、油相斧、微调剪切斧、容器等部分,其过程相对悬浮剂来说相对简单。 其主要的生产过程如下图所示: 微胶囊剪切斧已经装备完毕,而生产上还没有具体应用,近几年来,微囊技术被广泛应用于微生物、动植物细胞、酶和其他多种生物活性物质和化学药物的固定化方面。具体的应用有待进一步的研究。 乳油的加工过程相对来说比较简单,主要是按照一定的配比将原料计算好了之后,用真空泵将其打入加工混合斧中,搅拌约1小时后,用输送泵打到沉降区的沉降槽中,检验产品合格后放料。其过程简单图示如下:

草甘膦

caoganlin 草甘膦 glyphosate 一种有机磷, 学名-(膦酰基甲基)甘氨酸纯品为白色固体,熔点约230℃(分解),在水中溶解度为1.2%(25℃),不溶于一般有机溶剂,它的盐在水中有更大的溶解度。毒性低,急性毒性LD50值:对大白鼠经口为4320mg/kg(见)。 草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的,由开发生产,到80年代已成为世界除草剂重要品种。 生产方法主要有两种: ①加压法用三氯化磷与无水甲醛在加压下反应,产物水解得到氯甲基膦酸,再与甘氨酸缩合生成草甘膦原药。 ②常压法用氯乙酸和氨水在氢氧化钙存在下反应得到亚氨基二乙酸,再与甲醛、三氯化磷缩合生成中间体双甘膦,最后氧化得到草甘膦原药。 草甘膦是灭生性芽后除草剂,通过茎叶吸收进入植物体内,并传导至全身组织,抑制氨基酸的生物合成,干扰光合作用,使之枯死。草甘膦对一二年生和多年生深根杂草均能防除,但对作物也有药害,不可直接喷洒到作物植株上。通常使用其盐类的水溶液,用于橡胶园、茶园、果园、森林苗圃及防火带等除草,也广泛应用于铁路、公路、机场、油库、电站等非农耕地的除草。草甘膦还可配合免耕法在农作物休耕期或播种前施用,杀死田间覆盖的杂草。草甘膦在土壤中迅速分解,没有持效期。 目前我国草甘膦主要有两种生产工艺:(氯乙酸)甘氨酸法和(二乙醇胺)IDA法,氯乙酸制甘氨酸法占据主流地位(产量占70%以上)。这两种路线之所以成为国内主流主要是由国内特殊的行业环境以及技术壁垒造成。例如国内缺乏稳定低廉的HCN来源,限制了下游IDA的发展,HCN制甘氨酸更有技术方面的困难没有得到发展。二乙醇胺IDA路线也受制于国内二乙醇胺短缺、进口二乙醇胺价格昂贵。在这种特殊国情之下,国外完全淘汰的落后的氯乙酸法才占据国内主流地位。 氯乙酸-甘氨酸路线经过国内企业的多年摸索,通过优化生产工艺条件、采用先进的大型设备和DCS自控,产品收率、原材料消耗等方面不断提升,生产成本得以降低,副产物的综合利用也有明显进步。

草甘膦与草铵膦对比

草甘膦与草铵膦对比 一、草甘膦市场 (一)基本情况 草甘膦,属芽后内吸非选择性高效广谱灭生性除草剂,通过溶解杂草的叶径表面蜡质层,药效迅速进入植物传导系统产生作用,使杂草枯竭死亡,具有广谱、低毒、无残留、内吸传导和优良的灭生性等特点,对植物无选择性,所有绿色植物,包括是作物。草甘膦是由美国孟山都1971年开发的。是全球第一大除草剂品种,占据全球除草剂30%的市场份额。 市场刚性需求:除草剂使用量占整个农药使用量的50%以上,其中草甘磷在除草剂中所占份额达三分之一。国际市场上销售的草甘膦制剂含量以41%为主,41%水剂在62%枯斯啦产品没有出现之前质量是最好的,销量约占全球市场份额的50%以上。草甘膦主要应用于转基因作物,而转基因作物优势突出。其全球种植面积从96年的170万公顷推广至12年的1.7亿公顷,增长近100倍,显示其全球化推广势不可挡。得益于粮食价格上涨和转基因作物的大面积种植推广,草甘膦市场还会保持高速增长,至少10年内草甘膦的行业老大地位还无法取代。中国是传统农业大国,由于10%草甘膦水剂价格便宜农民使用成本较低、对杂草具有一定防效而倍受农民的青睐。10%草甘膦水剂年使用量在25万吨以上,南方多数省份草甘膦是农资零售店必备而且是销售量最大的一种农药。 图一:我国近年来草甘膦产量变化:

图二:2009年草甘膦价格变化: 图三:2012年草甘膦价格变化:

(二)环保政策频出对草甘膦行业的影响显现 2012年我国草甘膦产量39万吨,全球第一。而生产1吨草甘膦要排放5吨高浓度和大毒性废水,国家近年陆续出台了相关环保政策。过去3年不符合环保产业政策或者技术不强的企业纷纷退出市场,行业经历了一轮去产能化过程后,逐步提升的开工率显示供需得到改善。2013年5月27日,环保部发布《关于开展草甘膦(双甘膦)生产企业环保核查工作的通知》,企业自查阶段是在7月30日前,而省级环保部门初审阶段在9月30日前,环保部复合并发布公告的时间段则会在年底前。到2015年年底基本完成全面核查,并公告3批符合环保要求的草甘膦生产企业名单。核查重点在于“三废”排放及母液回收及过程控制等。 环保核查以浙江为中心并已向全国蔓延,查处力度相当严格,缺乏三证的企业勒令关停,个别农药登记证是借的或者建设不合理的厂家,目前正被调查当中,极有可能面临关停。面对严格的环保核查,中小企业进入两难之境。按照排放标准,1吨草甘膦用在处理废水上的投入达到2000~4000元,缺乏规模优势和技术优势的中小企业难以承担如此高的处污成本。环保风波下,2013年6月份以

草甘膦及上游原料生产工艺中石墨制化工设备的应用模板

草甘膦及上游原料生产工艺中石墨制化工设备的应用 戴佐峰 [关键词]石墨制化工设备草甘膦亚氨基二乙酸( IDA) 氯乙酸甘氨酸双甘膦 [摘要] 详细介绍了石墨制化工设备在草甘膦及其上游原料生产工艺中的的结构特点、应用及经验, 并简要介绍了草甘膦及上游原料理化性质、毒性及制取方法等知识。 草甘膦( glyphosate) 自1974年由美国Mansanto公司开发成功并商品化以来, 当前已成为世界上应用最广、产量最大、增长最快、销售额首位的具有优异除草性能又不污染环境的国际性单项农药原药除草剂品种。 从生产工艺上看, 广谱高效草甘膦常见的合成路线分为亚氨基二乙酸( IDA) 路线和甘氨酸路线。其中亚氨基二乙酸的合成能够从二乙醇胺或者亚氨基二乙腈获得。国外的生产路线是以石油和天然气为原料的IDA法为主。中国最多工艺路线是甘氨酸——亚磷酸二甲酯——草甘膦路线, 装置生产能力最大且企业最多, 生产量占全国草甘膦生产总量的80%左右, 代表企业是新安股份。其次是二乙醇胺—IDA—草甘膦路线, 代表企业是华星化工。当前甘氨酸法

仍是有生命力的生产工艺, 而IDA法是值得发展的且具有竞争 力的工艺。 当前草甘膦市场增产扩能需求带动了石墨制化工设备的大量使用, 现结合草甘膦生产工艺所涉及的石墨制化工设备: 石墨换热器、石墨吸收器浅谈如下: 1 石墨制化工设备结构特点、适用范围及执行标准 满足相关工艺要求的石墨制化工设备主要有YKB( YKA) 型圆 块孔式石墨换热器、JK型矩形块孔式石墨换热器和YKX、GX( GT) 型石墨降膜吸收器等。 1.1 YKB( YKA) 型圆块孔式石墨换热器 1.1.1 结构与特点: 由CS壳体、石墨换热块及石墨上、下封头组成。 石墨换热块为其主要组成部分, 换热块间与上、下封头采用膨体四氟带密封, 由装置在设备上部的长拉杆经过弹簧上下紧固, 壳体上端与封头连接采用O形圈密封。结构特点是: 与物料接触部位全部为耐腐蚀材料。在温差应力作用下, 弹簧能自由地伸缩, O形圈结构使壳体的热胀冷缩时密封依然稳定可靠。本设备具有抗热震性能好、耐腐蚀性能优良、传热性能良好, 使用压力较高, 易维护和管理的特点。 1.1.2 技术性能及适用范围 与腐蚀性物料接触的换热块材料采用导热性高、化学稳定性和热稳定性好的改性树脂浸渍石墨。除氧化性介质、强碱、某些强溶

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