(完整版)配合物习题及答案

配合物习题及答案

、判断题：

1. 含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成内界和外界。 ( )

2. ................................................................................................................................................ 在 1.0 L 6.0 mol ·L -1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4 固体，假定Cu2+全部生成[ Cu (NH

3 )

4 ]2+，则平衡时NH3的浓度至少为 5.6 mol ·L -1。.......................... ( )

2+ - - 2-

3. ..................................................................................................................................... 在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX 2 沉淀和[MY 4]2- 配离子。如果K ( MX 2 )和K ([ MY 4]2- ) 越大，越有利于生成[MY 4]2-。 ( )

4. ..................................................................................................................................... 金属离子

A3+、B2+可分别形成[ A(NH 3 )6 ]3+和[ B(NH 3 )6 ]2+，它们的稳定常数依次为 4 105和 2 1010，则相同浓度的[ A(NH 3 )6 ]3+和[ B(NH 3 )6 ]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是 c ( A3+ ) > c ( B2+ ) 。 ( )

5. ................................................................................................................................................. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子(或原子) 和配体。 ( )

6. 已知K2 [ Ni (CN) 4 ] 与Ni (CO)4 均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。.................................................. ( )

7. ..................................................................................................................................... 某配离子

的逐级稳定常数分别为K 、K 、K 、K ，则该配离子的不稳定常数K =

K ·K ·K ·K 。......................................................... ( )

8. ..................................................................................................................................... H gS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。..................... ( )

9. ................................................................................................................................................. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子(或原子) 和配体。 ( )

二、选择题：

1. 下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是. ( )。

(A) [ Zn (OH) 4 ]2- ( lg K = 17.66 ) > [Al (OH) 4 ]- ( lg K = 33.03 )；

(B) [ HgI 4 ]2- ( lg K = 29.83 ) > [ PbI4 ]2- ( lg K = 4.47 )；

(D) [ Co (NH 3 )6 ]2+ ( lg K = 5.14 ) > [ CoY ] 2- ( lg K = 16.31) 。

2. ................................................................................................................................................ 下列

配合物中，属于内轨型配合物的是................................. ( )。

(A) [ V(H 2O)6 ]3+，= 2.8 B. M. ；(B) [ Mn (CN) 6 ]4-，= 1.8 B. M. ；

3. ..................................................................................................................................... 在一定温

度下，某配离子ML 4 的逐级稳定常数为K (1)、K (2)、K (3)、K (4)，逐级不

稳定常数为K (1)、K (2) 、K (3)、K (4)。则下列关系式中错误的是 ( )。

(A) K (1)· K (2)· K (3)· K (4) = [ K (1)· K (2)· K (3)· K (4) ]-1；

(B) K (1) = [K (1) ]-1；

(D) K (2) = [K (3) ]-1。

4. ..................................................................................................................................... 下列叙述中错误的是 ....................................................... ( )。

5. .................................................................................................................................... 配合物 (NH 4 )3

[ SbCl 6 ]的中心离子氧化值和配离子电荷分别是 ............................ ()。

(A) + 2 和 3；

(B) + 3 和 3； (C) 3 和 + 3； (D) 2 和 + 3。 6. 下列配离子的形成体采用 sp 杂化轨

道与配体成键且 = 0 B.M. 的是 .. ( )。 (A) [Cu (en) 2]2+；

(B)[CuCl 2]-； (C)[AuCl 4]-； (D) [BeCl 4]2-。 7. [Ni(en)3] 2+离子中镍的价态和配位数是 ( )

(A) +2，3 (B) +3，6 (C) +2，6 (D) +3 ，3

8. [Co(SCN)4] 2 －离子中钴的价态和配位数分别是 ( )

(A) -2，4 (B) +2，4 (C) +3，2 (D) +2，12

9. 0.01mol 氯化铬 ( CrCl 3·6H 2O )在水溶液中用过量 AgNO 3处理，产生 0.02molAgCl 沉淀，此氯化铬最可能为 ( )

(A) [Cr(H 2O) 6]Cl 3 (B) [Cr(H 2O)5Cl]Cl 2·H 2O

10. 在[Co(en)(C 2O 4)2]配离子中，中心离子的配位数为 ( )

(A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6

11. 在 K[Co(NH 3)2Cl 4] 中， Co 的氧化数和配位数分别是 ( )

(A) +2 和 4 (B) +4 和 6 (C) +3 和 6 (D) +3 和 4

12. 在 [Ru(NH 3)4Br 2]＋中， Ru 的氧化数和配位数分别是 ( )

(A) +2 和 4 (B) +2 和 6 (C) +3 和 6 (D) +3 和 4

13. 在 [Co(NH 3)4Cl 2]中， Co 的氧化数为 ( )

(A) 0 (B) +1 (C) +2 (D) +3

14. 假定下列配合物浓度相同，其中导电性 (摩尔电导 )最大的是 ( )

(A)[PtCl(NH 3)5 ]Cl 3 (B)[Pt(NH 3)6]Cl 4 (C)K 2[PtCl 6 ] (D) [PtCl 4(NH 3)2]

15. 下列配合物中，属于螯合物的是 ( )

(A) [Ni(en) 2]Cl 2 (B) K 2[PtCl 6] (C) (NH 4)[Cr(NH 3)2(SCN)4] (D) Li[AlH 4]

16. [Ca(EDTA)] 2－配离子中， Ca 2+的配位数是 ( )

(A) 1 (B) 2 (C) 4 (D) 6

17. 已知水的 Kf=1.86 ，0.005mol ·kg －1 化学式为 FeK 3C 6N 6 的配合物水溶液，其凝固点为 -0.037℃，这个配合物在水中的离解方式 ( )

(A) Fe K 3C 6N 6 → Fe 3＋+ K 3(CN)63－ (B) Fe K 3C 6N 6 → 3K ＋+ Fe(CN) 63－

2＋

－＋ 3＋－ (C) Fe K 3C 6N 6 → 3KCN+ Fe(CN) 2＋+ CN － (D) Fe K 3C 6N 6 → 3K ＋+ Fe 3＋+ 6CN －

18. 面体或正方形配合物中心原子的配位数有错误的是 ( )

(A) [PtNH 2NO 2(NH 3)2] (B) [Co(NO 2)2(en)2Cl 2] 下列八

19. 当 0.01 mol CrCl 3·6H 2O 在水溶液中用过量硝酸银处理时，有

0.02 mol 氯化银沉淀出

(A)

配合物必定是含有配离子的 (B)

配位键由配体提供孤对电子， (C)

配合物的内界常比外界更不 (D) 配位键与共价键没有本质区化合物；形成体接受孤对电子而形成；易解离；别。

来，此样品中配离子的最可能表示式是( )

(A) [Cr(H 2O) 6]2+ (B) [CrCl(H 2O) 5]2+ (C) [CrCl(H 2O) 3]2+ (D) [CrCl 2(H2O)4]+

20. Fe3+ 具有d5 电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能△和电子成对能P 所要满足的条件是( )

(A) △和P越大越好(B) △>P (C) △

21. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋和低自+ 旋的电子构型是( )

(A) d2 (B) d3 (C) d4 (D) d8

22. 在[Co(C2O4)2(en)] －中，中心离子Co3＋的配位数为( )

(A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6

23. 已知[PdCl2(OH)2]2－有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道是( )

(A) sp3 (B) d2s p3 (C) sp3 和dsp2 (D) d s p2

24. Al3+与EDTA 形成( )

(A) 螯合物(B) 聚合物(C) 非计量化合物(D) 夹心化合物

25. 已知[PtCl 2(OH) 2]有两种顺反异构体，成键电子所占据的杂化轨道应该是( )

(A) sp3 (B) d2sp3 (C) dsp2 (D) sp3d2

26. 已知某金属离子配合物的磁矩为 4.90 B.M. ，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为( )

(A) Cr( Ⅲ) (B) Mn(Ⅱ) (C) Fe(Ⅱ) (D) Mn( Ⅲ)

27. 已知巯基(-SH) 与某些重金属离子形成强配位键，预计是重金属离子的最好的螯合剂的物质为- ( )

(A) CH 3-SH (B) H-SH (C) CH 3-S-S-CH 3 (D) HS-CH 2-CH-CH2-OH

28. 第一过渡系列二价金属离子的水合热对原子序数作图时有两个峰，这是由于- ( )

(A) 前半系列是 6 配位，后半系列是 4 配位

(B) d 电子有成对能

(D) 由于晶体场稳定化能存在，使水合热呈现这样的规律

29. Fe(Ⅲ)形成的配位数为 6 的外轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是( )

(A) d2sp3 (B) sp3d2 (C) p3d3 (D) sd5

30. [NiCl 4] 2－是顺磁性分子，则它的几何形状为( )

(A) 平面正方形(B) 四面体形(C) 正八面体形(D) 四方锥形

三、填空题：

1. _________________________________________________ K ( [ Zn (NH 3 )4 ]2+ ) 比K ( [ Zn (en)

2 ]2+ ) ______________________________________________ 。当在[ Zn (NH

3 )

4 ]2+溶液中，加入足够量的乙二胺(en)，可能发生的取代反应为 (以离子方程式表示之) ___________________________ 。

2. ____________________________________________________________ 配合物[CoCl NH3 (en)2 ]Cl 2 的中心离子是______________________________________ ；配离子是

______________________ ；配位体是____________________ ；配位原子是

3. 有两个化学组成均为

CrCl 3· 6 H2O 的配合物，但

它们的颜色不同。2

呈亮绿色者加入AgNO3 溶液可沉淀析出3的氯；呈紫色者加入

AgNO 3 溶液可使全部氯沉淀析出。则：

亮绿色配合物的化学式为_______________________________ ，

紫色配合物的化学式为__________________________________ 。

4. 写出下列配合物的化学式：

(1) 六氟合铝(Ⅲ) 酸_____________________ ；

(2) 二氯化三乙二胺合镍(Ⅱ) ______________________ ；

(3) 氯化二氯·四水合铬(Ⅲ) _________________________ ；

(4) 六氰合铁(Ⅱ) 酸铵__________________________ 。

5. 配合物[Cr(OH)(C 2O4)(en)(H2O)]的系统命名法名称为________________________ 。

6. 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铂(Ⅱ)的结构简式为 ________________________ 。

7. 配位化合物H[PtCl 3(NH 3)]的中心离子是__________ ，配位原子是 ________ ，配位数为_______ ，它的系统命名的名称为________________________________ 。

8. 配合物(NH 4 )2[FeF 5 (H 2O)] 的系统命名为_______________________ ，配离子的电荷是__ ，配位体是_________ ，配位原子是________ 。中心离子的配位数是___ 。根据晶体场理论，d5 电子的排布为(△

9. 配合物CoCl3·5NH3·H2O，当用AgNO 3溶液处理时，产生_________ 沉淀，将过滤后的

溶液加热至沸，再加入AgNO 3 溶液，无任何变化。当加入强碱并加热至沸，放出，同时产生沉淀。该配合物的结构简式为，命名为，配离子异构体的数目为个。

10. 某配合物的化学式为CoCl3·4NH3·H2O，内界为正八面体构型配离子。 1 mol 该化合物溶于水中，加入过量AgNO 3，有 2 mol AgCl 生成。它的结构式是____________________ ，按无机化合物系统命名原则，命名为__________________________ 。

11. [Co(en) 3]Cl 3 的名称为__________________________________ ，中心离子及其价数为

______ ，配位体的结构简式是 ______________________________ ，配位数是________ 。

12. 已知∶[Co(NH 3)6]Clx 呈抗磁性，[Co(NH 3)6]Cly 呈顺磁性，则x= ______ ，y= __ 。

13. 已知CoCl 3·xNH 3的配合物有两种同分异构体。若用AgNO 3沉淀0.05 molCoCl 3·xNH 3中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了0.15 mol 的AgNO 3 ；另一种则消耗了0.10 mol 的AgNO 3 ，这两种配合物的化学式分别是_______________________________ 和

14. 四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾和二氯化亚硝酸根.三氨.二水合钴(Ⅲ )两者的结构简式分别为和。

15. 在配合物[Cr(H 2O)(en)(C2O4)(OH)] 中，中心原子的氧化态是____ ，配位数是___ ，配位原子是___ 和__ ，按系统命名法应称为 ___________________ 。

16. 在水溶液中Fe3+易和K2C2O4 生成K2[Fe(C 2O4)3] ，此化合物应命名为______________

。Fe3+的配位数为，配离子的空间构型为。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为5.9 B.M. ，按晶体场理论，

中心原子 d 电子排布为 ___________________ 。

17. 向六水合铬(Ⅲ)离子水溶液中逐滴加入氢氧化钠水溶液，生成四羟基·二水合铬(Ⅲ )酸离子的逐级反应方程式分别为：

(1) __________________________________________________________ ；

(2) __________________________________________________________ ；

(3) __________________________________________________________ ；

(4) _________________________________________________________ 。

18. 五氰.一羰基合铁(Ⅱ)配离子、二氯.二羟基.二氨合铂(Ⅳ)、四硫氰根.二氨合铬(Ⅲ )酸铵、二水合一溴化二溴.四水合铬(Ⅲ )和六氰合钴(Ⅲ )酸六氨合铬(Ⅲ )的结构简式依次是

_______________________________ 和_______________________________ 。

19. K 2[PtCl 6 ] 晶体具有反萤石的结构，PtCl62－按ABC ，ABC ，ABC 密堆积方式排列，K ＋

填入所有四面体空隙：

(1) K ＋的配位数 _____ ；(2)PtCl62－的配位数_____ ；(3) 晶胞中K＋的数目_____ ；

(4) 晶胞中PtCl62－的数目____ ；(5) 晶胞中八面体空隙数目为______ 。

20. 经实验测定：MnPy 2Cl 2 (Py 为吡啶分子)的磁矩为 3.88 B.M. ，试指出：

(1) 中心原子氧化态______ ；(2) 中心原子的配位数____ ；(3) 中心原子的未成对电子数

______ ；(4) 配合物空间构型 ________ ；(5) 中心原子的杂化轨道类型________ 。

四、计算题：

1. 固体CrCl 3 · 6H 2O 有三种水合异构体：[Cr(H2O)6]Cl3，[Cr(H2O)5Cl]Cl 2·H2O ，

[Cr(H 2O) 4Cl2]Cl ·2H2O 。若将一份含0.5728gCrCl 3· 6H2O 的溶液通过一支酸型阳离子交换柱，然后用标准NaOH 溶液滴定取代出的酸，消耗了28.84cm3 的0.1491mol ·dm－3 NaOH。

试确定此Cr( Ⅲ)配合物的正确化学式。( 原子量：Cr 52.00，H 1.008，Cl 35.45 ，O 16.00 )

2. 已知：

(a) 某配合物的组成(质量分数)是：Cr 20.0% ；NH3 39.2% ；Cl 40.8% 。它的化学式量是260.6 (原子量：Cr 52.0；Cl 35.5 ；N 14.0 ；H 1.00)；

(b) 25.0cm30.052mol ·dm 3该溶液和32.5cm30.121mol · dm 3AgNO3 恰好完全沉淀；

(1) 判断该配合物的结构式；(2) 写出此配合物的名称；

(3) 指出配离子杂化轨道类型；(4) 推算自旋磁矩。

3. 计算在 1.0 dm3 0.10 mol ·dm－ 3 KCN 溶液中可溶解AgI 多少摩尔? 已知KspAgI =1.5 ×10－16，K 稳Ag(CN) 2- =1.0× 1021

4. 200 cm31.0 mol · dm－3的氨水可溶解AgCl 多少克?

已知：AgCl 摩尔质量为144 g· mol－1，KspAgCl =1.6 ×10－10，

2＋

KAg(NH3) 2＋= 1.0× 107.

5. 欲用100 cm3氨水溶解0.717 g AgCl( 式量为143.4) ，求氨水的原始浓度至少为多少(mol·dm －3)? (K稳Ag(NH3)2 =1.1 ×107；KspAgCl =1.8 ×10－10 )

6. 1.0dm30.10mol ·dm 3CuSO4溶液中加入 6.0mol ·dm 3的NH 3· H2O 1.0dm3，求平衡时溶液中Cu2+的浓度。(K 稳=2.09 × 10 13 )

7. 在0.20 mol ·dm－3 Ag(CN) 2－的溶液中，加入等体积0.20 mol·dm－3的KI 溶液，问可否形成AgI 沉淀? (K稳[Ag(CN)2 －] =1.0×1.021，Ksp(AgI)=1.5×10－16 )

8. 在50cm30.10mol ·dm－3AgNO 3溶液中加入30cm3密度为0.932 g·cm－3含NH318.24% 的氨水，冲稀到100cm3后再加入0.10mol ·dm－3KCl 溶液10cm3，问有无AgCl 沉淀析出? (K 稳[Ag(NH3)2] ＋=1.7×107，Ksp AgCl =1.5 ×10－10)

9. 已知下列数据：

Co3++ e = Co2+ j φ= 1.808 V

Co2++ 6CN－= Co(CN)6 4－K 稳=1.00× 1019

Co3++ 6CN－= Co(CN)6 3－K 稳=1.00× 1064

H2 + 2H2O + 4e－= 4OH－j φ= 0.402 V

(1) 求Co(CN) 6 3－+ e－= Co(CN) 64－的j φ值

(2) 讨论Co(CN) 64－在空气中的稳定性

问答题

1、为何四面体型的Ni( Ⅱ)配离子NiCl 42-为顺磁性的，而平面型的四配位的Ni( Ⅱ)配离子

Ni(CN) 42-为反磁性的?

答案

一.1. 对 2.对 3.对 4.错 5.对 6.对7.错8.对9.对

1B 2.B 3.B 4.D 5.B 6.A 7.C 8.B 9.B 10.B 11.C

12.B 13.C 14.B 15.A 16.D 17.B 18.B 19.B 20.C

21.C 22D 23D 24.A 25.C 26.B 27.B 28.D 29.B

30.B

三.1.小[ Zn (NH 3 )4 ]2++2en [ Zn (en)2 ]2+ +4NH3

2. Co 3+ [CoCl(NH 3)(en)2]2+ Cl NH3 en ClNN

3. [Cr(H 2O) 6]Cl 2 [Cr(H 2O) 6]Cl 3

4. (1)H 3AlF 6 (2)[Ni(en) 2]Cl 2 (3)[CrCl 2(H 2O)4]Cl

5. 一羟基水草算根二亏合铬 (III)

6. [Pt(NH 3)4][PtCl 4]

7. Pt 2+ Cl N 4 三氯合氨铂 ( )酸

8. 五氨化水合铁 (II) 酸铵 -2 F H 2O F O 6 dr d sp 3d 2 外轨

9. 白色有刺激性气体生成 Co2O3 [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴 (III) 6

10. [Co(NH 3)4H 2O]Cl 2 二氯化一水四氨合钴 (II)

11. 三氯化三乙胺合钴 (II) Co 3+ +3

12.2 3

[Co(NH 3)x]Cl 2

[CoCl 2(NO)(NH 3)3(H 2O)2]

C 一水羟基以草算根乙二亏合铬 16.三草酸根合铁 (III) 酸钾 6 八面体 sp3d2

17[Cr(H 2O)6]3++OH - [Cr(H 2O)5OH] 2+

19. 0 6 1 2 2

20. +2 4 3 正四面体 sp 3

四 .1.28.84 0.1491/100=0.0043 0.5728/266.5=0.00215

所以为 [Cr(H 2O)5Cl]Cl 2 ·H 2O 2.(1)[Cr(NH3)6]Cl (2) 三氯化六氨合铬 (Ⅲ) (3)d 2sp 3 (4)3.87

3.K=KspAgIK 稳 Ag(CN) 2- 0.05mol

2＋ 4.K=KspAgCl KAg(NH3) 2＋ 1.28g

5.nAgCl=0.005mol

AgCl + 2NH 3 [Ag(NH 3)2]+ + Cl -

x-0.01 0.005 0.005

K=0.005 2/(x-0.01) 2 x=0.01mol C=0.01/0.1=0.1molL

6. Cu 2+ + 4NH 3 [Cu(NH 3)4]2+

0.1-X 6.0-4X X

K=X/(0.1-X)(6.0-4X) 4 =2.09 ×1013 X=2.7 ×1016

7.K=1/K 稳[Ag(CN) 2]-Ksp AgI=6.67 1×0-6 所以不可能发生反应

8.K=1/K 稳[Ag(NH3)2] ＋Ksp AgCl=392 所以有沉淀生

成 9.(1) Co 3++ e －= Co 2+ ①

Co2++ 6CN －= Co(CN)6 4－ ②

Co3++ 6CN －= Co(CN)6 3－ ③

②+ ①- ③得： Co(CN)6 4－ + e = Co(CN)6 3－

rG =82.37Kj.mol -1

E=-0.854<0.402 所以不稳定

13.[Co(NH 3)x]Cl 3 14.K[Co(H 2O)4] 15.+3 6 O N (II)

[Cr(H 2O)5OH] 2++OH - [Cr(H 2O)4(OH) 2] ++OH- [Cr(H 2O)3(OH) 3] ++OH- 18. [Fe(CO)(CN) 5]3- [CrBr 2(H 2O)4]Br(H 2O)2 [Cr(H 2O)4(OH) 2]

[Cr(H 2O)3(OH) 3] +

[Cr(H 2O)4(OH) 2] -

[PtCl 2(OH) 2(NH 3)2]+

[Cr(NH 3) 6][Co(CN) 6]

NH 4[Cr(NH 3)2(SCN)4]