苯胺

第一章文献综述

1.1 引言

苯胺是重要的有机化工原料之一[1]，广泛的应用于有机化工原料和化工生产工业，制得的化工产品和中间体有三百多种，在燃料、医药、农药、炸药、香料、橡胶硫化促进剂等行业具有广泛的应用，开发利用前景十分广泛，尤其是作为生产聚氨脂产品主要原料MDI（二苯基甲基二异氰酸脂）的重要原料，今年MDI的快速发展，使苯胺需求增长很快。故苯胺具有很大的市场潜力。此外，苯胺还可以用作溶剂和其他化工原料，开发利用前景十分广阔。

1.2 苯胺的性质

苯胺无色至浅黄色透明液体，在空气中氧的影响下，在光的照射或高温下，苯胺易被氧化：无色-黄色-棕色-黑色。其相对密度1.02，凝固点-6.2 ℃，沸点184.4 ℃，自燃点：620 ℃（空气中） 530 ℃（氧气中）。蒸汽压133.3 Pa（34.8 ℃），蒸汽相对密度3.22。呈弱碱性，常温下微溶于水，与醇，醚，苯等多种有机溶剂混溶。

苯胺俗称阿尼林油，是重要的有机化工原料。纯苯胺为无色透明油状液体，暴露空气中或见光会逐渐变成棕色。因此在储存和运输苯胺的时候常常采用氮气作为保护气。苯胺能随水蒸气挥发，能与醇、醚、苯、硝基苯及其他多种有机溶剂混溶。

苯胺有很强的毒性，能渗透皮肤至血液，口服15滴致死。生产过程中废水、废气和废渣中苯胺的含量都有相应的标准，应严格控制三废中苯胺含量

1.3 苯胺的用途

苯胺是一种基本的有机化工原料。据不完全统计，以苯胺为原料可以制造合成300多种产品和中间体，在许多领域中具有广泛的应用[2]。

1)应用于生产异氰酸脂（MDI），MDI主要用于制人造革、聚氨酯软质或硬

质泡沫塑料（主要用于家具、汽车、建筑及冰箱等工业绝缘保温材料）。

2)应用于生产橡胶助剂，在橡胶行业，主要是用于生产防老剂如RD、4010-NA，促进剂如M和DM等，另外可用于橡胶抗氧剂、抗臭氧剂、硫化剂、稳定剂及活性剂等。

3)在染料及医药、农药、等方面的应用，染料行业消耗苯胺量主要有染料和碱性染料。在医药中用于生产乙酰苯胺、氨基比林、安乃近、磺胺类药物及甜味剂等。农药方面主要用于生产除草剂、杀虫剂、动物驱虫剂、落叶剂等。

4)在其他方面苯胺N-烷基衍生物作为加铅汽油防爆剂，苯胺盐可以作为发动机染料添加剂用作防止汽化和结冰及防锈，另外，在精细化工中苯胺及其衍生物也有着广泛的用途。

1.4 苯胺的主要生产方法

1.4.1 硝基苯铁粉还原法

采用间歇法，将反应物投入反应釜中，在盐酸介质，约100℃下，硝基苯用铁粉还原生产苯胺和氧化铁，产品经蒸馏得到粗苯胺，再经精馏得到成品，一般收率在95%~98%，铁粉质量的好坏直接影响到苯胺的产率。此法为苯胺的经典方法，但由于设备存在设备复杂、污染环境、能量消耗大、分离产品困难等缺点，逐渐被淘汰。但仍有部分中小型企业仍采用该法。

1.4.2 苯酚氨化法

氨经混合，汽化，预热后，进入反应器中，温度370℃，压力1.7Mpa，催化剂氧化铝—硅胶。产物制得苯胺，同时联产二苯胺。该法工艺简单，催化剂价格低，寿命长，产品质量优。不足之处，基建投资大，能耗高。

1.4.3 硝基苯催化加氢法

该法是目前工业生产苯胺的主要方法，有固定床气相催化加氢法、流化床气相催化加氢法、液相加氢工艺三种方法。

1.4.3.1 固定床气相催化加氢工艺

固定床气相催化加氢法在200℃~300℃,1~3Mpa 条件下，经预热的氢和硝基苯反应生产粗苯胺，然后经脱水、精馏制成。该工艺具有技术成熟，反应温度低，设备及操作简单，投资少和产品质量好等优点。缺点，压力较高，易发生局部过热而引起副反应和催化剂失灵，需定期更换催化剂。国外大多数厂家均采用此法。国内只有万华聚氨酯股份公司采用该法。

1.4.3.2 流化床气相催化加氢工艺

该工艺硝基苯的转化率＞99.5%，苯胺总收率＞98%，产品凝固点＞-6.2 ℃。该工艺有效改善了传热状况，较好控制了反应温度，避免了局部过热，减少了副反应，延长了催化剂寿命，并可在不中断生产条件下由反应器中出取出一批部分失活的催化剂和补充新鲜的催化剂，同时还可以在反应器内部加装废热锅炉等装置，以充分利用反应热。该工艺缺点是操作比较复杂，加上流态化复杂性和反应器机构复杂，致使操作维修费用比较高，目前我国除烟台万华集团采用固定床气相催化加氢工艺外，均采用该工艺生产。目前典型的流化床气相催化加氢工艺是由德国巴斯夫公司开发并工业化应用。该公司使用2/SiO Cu 催化剂（其中Cu 质量百分含量为15%），以锌和钡为助催化剂，在过量氢气存在下，温度250~300 ℃，压力为400~1000 kPa 进行加氢反应，氢气和硝基苯摩尔比为10:1，由反应器底部充入混合气体，再送入装有催化剂的流化床，此时反应温度为270 ℃左右，另外在反应器的一些关键不稳处安装管式网络，这样热交换流体在此网络里循环流动去除反应热，一般6个月更新一次催化剂，由反应器排出的废气中含有苯胺和水，可将其送入产物冷凝器，从冷凝器中排出的氢气经过浓缩后再循环送至反应系统中。

2004年清华大学公开了硝基苯气相加氢制备苯胺装置及方法的专利

[3]

。主要包括流化床反应器及其底部的反应原料气体入口；设置在该入口上

部的第1气体分布器；设置在反应器轴向高度中部的将反应器分为2个催化剂密相区的第2气体分布器；设置在反应器内2个催化剂密相区中的换热器；设置在所述反应器外部或内部的分别与上下2个催化剂密相区相连的催化

剂溢流装置以及气固分离装置；以及利用上述装置制备苯胺的方法，主要包括控制氢气与硝基苯的摩尔比，控制反应器2个催化剂密相区的温度等步骤。该项技术具有反应器操作弹性大，硝基苯转化率高、产生苯胺的选择性高、产品纯度高、催化剂用量少、能耗低等优点。

1.4.3.3 硝基苯液相催化加氢工艺

为了解决反应温度高等问题，英国ICI 公司和美国杜邦公司等相继开发出硝基苯液相催化加氢工艺，反应温度和压力分别为90~200 ℃，100~600 kPa ，一般使用淤浆和流化床反应器，ICI 开发技术使用大量苯胺作为溶剂，通过反应压力将反应混合进行浓缩，从而去除反应热，该工艺采用的催化剂为以硅藻土为载体的镍催化剂。杜邦公司的液相加氢技术使用以碳为载体的铂/钯催化剂，以铁为改性剂，使用改性剂可以延长催化剂使用寿命，提高活性，并使之不受芳环的加氢反应引起损害，反应在一个活塞式流动床反应器内进行。

国内对此工艺也进行研究开发，兰州大学以活性镍或镍-镧系元素为催化剂，在温和条件下使硝基化合物液相加氢成为相应芳香胺。青岛化工学院纳米材料研究所用电弧等离子法制备纳米镍用于催化硝基苯加氢反应，用该法制备超细微粒催化剂拓展了催化剂制备和应用。天津大学开发出一种功能性磷树脂，把Pd 、Pt 或Ni 负载于该树脂上制成催化剂，用于硝基苯液相催化加氢。液相工艺通过不回收气体来节能，并在反应器内产生较高的时空产率。但是由于液相催化加氢工艺多涉及贵金属催化剂和高活性制备复杂的催化剂，使生产成本有一定风险，因此目前尚未达到工业化生产阶段。

1.5 苯胺生产中的主要危险介质分析

1.5.1 硝基苯

硝基苯的分子式为256NO H C , 相对分子质量为123. 11, 淡黄色透明油状液体,有苦杏仁味, 能溶于苯、乙醇及乙醚, 难溶于水。有毒, 多量吸入蒸气或经皮肤吸收都会引起中毒, 在车间空气中的最高允许浓度为5 mg/m 3。

常用的理化数据:相对密度1.205(25 ℃),熔点5.7 ℃,沸点210.9 ℃, 闪点87. 8 ℃(闭杯),爆炸下1.8% (93. 3 ℃) , 自燃点482 ℃, 蒸气密度4. 25 g/L 。

危险特性:有毒,遇火种、高热能引起燃烧爆炸,与硝酸反应强烈。

储运注意事项:储存于通风阴凉的仓间内,远离火种、热源,避免日光曝晒并且与氧化剂、硝酸分开存放;搬运时轻装轻卸,防止破漏,引起中毒;误触皮肤立即用肥皂水洗涤。

1.5.2 氢气

氢气为无色无臭气体, 极微溶于水、乙醇、乙醚, 无毒、无腐蚀性, 极易燃烧, 燃烧时发出青色火焰,并发生爆鸣,燃烧温度可达2000 ℃,氢氧混合燃烧火焰温度为2100 ℃~2500℃,与氟、氯等能起猛烈的化学反应。

理化常数:密度0.0899 g/L,熔点-259.18 ℃,沸点-252.8 ℃,自燃点400 ℃,爆炸极限 4.1%~74.2%,最易引爆体积分数24%,产生大量爆炸压力的体积分数32.3%,最大爆炸压力0. 73 MPa,最小引燃能量0.019 MJ,临界温度-239 ℃,临界压力1.307 MPa。

危险特性: 与空气混合能成为爆炸性混合物, 遇火星、高热能引起燃烧爆炸。在室内使用或储存氢气, 当有漏气时, 氢气上升滞留屋顶, 不易自然排出, 遇到火星时会引起爆炸。储运注意事项: 氢气应用耐高压的钢瓶盛装; 储存于阴凉通风的仓间内, 仓温不宜超过30 ℃, 远离火种、热源, 切忌阳光直射; 应与氧气、压缩空气、氧化剂、氟、氯等分仓间存放, 严禁混储、混运。

1.5.3 苯胺

苯胺为无色或淡黄色油状液体, 呈弱碱性, 具有特殊臭味, 微溶于水, 能溶于醇及醚, 露置在空气中将逐渐变为深棕色, 能被皮肤吸收而引起中毒, 在车间空气中的最高容许质量浓度为5 mg/m3。

理化常数: 相对密度1.02(水1.20 ℃),凝固点-6.2 ℃,沸点184.4 ℃,闪点70 ℃(闭杯),自燃点为615 ℃,爆炸下限1.3%,燃烧热3.39 MJ/mol, 蒸气密度3.33 g/L。

危险特性:具有很高的毒性,易经皮肤吸收以及经呼吸道吸入而中毒；中毒现象为头晕、乏力、嘴唇发黑、指甲发黑,甚至呕吐；饮酒后更容易引起中毒,事先服用牛奶则有解毒作用; 苯胺可燃，遇明火、强氧化剂、高温有火灾危险。储运注意事项：储存于阴凉通风的库房内,远离火种、热源并且与氧化剂及食用原料隔离存放。

1.6总结

苯胺生产过程中反应物以及生成物均是易燃易爆，有毒有害，且反应为高放热反应，是安全生产十分重要的典型化工生产装置。为了保证生产的安全，必须保证工艺管线和生产设备的密闭化，实现动密封和静密封泄漏率为零；保证生产过程中的关键零部位如调节阀、现实仪表都能正常显示，避免因仪表失灵造成事故；平时进行高纯度氮气储备，必备不时之需；严格控制工艺指标，严格执行工艺规程和操作法，严格遵守巡回检查制度，保持生产设备安全稳定长周期运行。

第二章工艺路线

2.1概述

苯胺属基本有机化工中间体，硝基苯气相加氢法合成苯胺是一种先进的生产方法，尤其在我国它有着得天独厚的优越条件。该工艺具有连续化实现小设备大生产；合理的利用装置的能源；生产的产品质量高、稳定；更环保等优点。另外苯胺有很强的毒性，被归为高毒性，高危害的范畴。而以往的工艺往往是采用间歇人工加料的方法，因此其中毒的人员屡见不鲜。采用流化床气相加氢可以封闭连续生产，从而可以使人员中毒的可能降至最低限度。

在流化床反应器引进我国以前，苯胺的生产均采用铁粉还原。人工定时将铁粉加入反应器，间歇出料，生成的苯胺，氧化铁和铁粉经过分离，得到产品苯胺和副产品氧化铁。此工艺路线有着很多的致命缺陷：间歇人工进料，不可能达到大产量；副产品氧化铁在我国没有更高的分离提纯技术，只能做廉价的染料，是远远达不到磁性材料紧缺和电子行业中紧缺的氧化铁的质量标准，从而造成副产品不能充分利用。但在许多发达国家依然有许多用铁粉换原来合成苯胺的工艺，其纯熟的氧化铁提纯技术可以副产大量高质量的氧化铁，以满足高科技行业的需要。

在本次设计中拟采用的是成套成型的硝基苯气相加氢合成苯胺的技术，这样做从工厂的角度来讲质量更有了保障，风险较小。在设计中参阅了大量的相关资料。

2.2 原料与产品的性质

2.2.1原料硝基苯性质

硝基苯是一种重要的基本有机合成原料。纯硝基苯是无色油状液体，工业上因含有杂质而呈微黄色，具有苦杏仁特殊臭味。熔点5.7o C,凝固点5.85o C,沸点210.9O C，相对密度1.2037（20O C），能溶于水，易溶于有机溶剂。其水溶液有甜味，能随水蒸气蒸发。易燃易爆。硝基苯有毒，对人的血液有毒害作用，能通过

人的呼吸系统和皮肤引起中毒。在空气中最高容许浓度为5mg/m3。急性中毒，起初表现为全身不适、头痛、晕眩等。

2.2.2产品苯胺性质

苯胺有很强的毒性，能渗透皮肤至血液，口服15滴致死。生产过程中废水、废气和废渣中苯胺的含量都有相应的标准，应严格控制三废中苯胺含量。

2.2.3主要原料质量标准[4]

为保证生产MDI级苯胺产品，本工艺对原料有严格要求。其中氢气来自外管，催化剂外购，硝基苯则取自硝基苯单元装置。其主要质量标准见表2-1。

表2-1主要原料的质量标准一览表

序号原料名称技术标准规格备注

优级品

1 硝基苯GB9335-88 外观：浅黄色液体凝固点（o C）≥5.5

纯度%≥99.8

硝基甲苯总量%≤0.1

水分%≤0.1

2 催化剂NHQ019-95 外观：浅蓝色至蓝色微球型颗粒

铜含量（干品）%15～20

水分%≤5.00

粒度（通过40～120木筛）≥85.00%

3 氢气GB3638-83 纯度：≥98%体积比

氧含量：≤0.5%体积比

氮含量：≤1.5%体积比

水分：无游离水

2.2.4MDI级苯胺产品的质量标准见表1-2。

表2-2 苯胺产品的质量标准表

名称项目单位指标试验方法备注

苯胺

外观无色至浅黄色透明

液体，无悬浮物

目视

色度（铂-钴）色号≤150 GB3143 纯度%（A/A）≥99.90 PU/T01-088 环己胺%（A/A）≤0.015 PU/T01-088 环己醇%（A/A）≤0.015 PU/T01-088 甲基苯胺%（A/A）≤0.010 PU/T01-088 高沸点%（A/A）≤0.0050 PU/T01-088 硝基苯mg/kg ≤0.050 PU/T01-088 水分% ≤0.100 GB6283 氧气含量%（A/A）≤0.03 PU/T01-088

2.3 工艺流程叙述

2.3.1 加氢工序

来自界区外的氢气经过氢换热器和预热后的硝基苯混合后进入汽化器汽化段汽化和过热段后进行加氢反应，在流化床中硝基苯和氢气在220O C～300O C的条件下，在催化剂的作用下进行反应，同时放出大量的反应热，流化床通过换热器将反映热取出，产生蒸汽，流化床出料经氢气换热器与循环氢加热后用水冷却，将产生的苯胺和水冷凝并与氢气分离。在采用分离器分离出粗苯胺和水。根据产量的不同，设计不同的流化床，同时配合不同规模的循环氢流量，满足需求。苯胺催化剂采用间歇再生的方法，根据产品质量要求和原料情况，单程反应催化剂寿命在120天～200天。

2.3.2 精馏工序

加氢反应得到的粗苯胺经脱水塔脱出水后进入精馏塔，经精馏塔精馏后塔釜得到成品苯胺，塔釜焦油定期排至残液蒸馏锅蒸馏回收其中的苯胺后最为固定排出装置。。

2.3.3废水处理工序

苯胺水在与苯胺回收塔顶烝出物料换热后进入苯胺回收塔，在苯胺回收塔中通过共沸蒸馏回收苯胺，塔釜废水控制苯胺含量在500ppm以下后排除装置。

2.4 产品及原料的贮存、运输方式及其有关的安全措施和注意事项

2.4.1 贮存和运输方式

原料硝基苯由硝基苯装置内的硝基苯输送泵输入本装置内的硝基苯贮罐。

本装置设置两个苯胺成品贮罐，由成品输送泵输出至成品包装库的成品包装贮罐，进行包装（界区内只考虑一天的贮存量）。

2.4.2安全措施和注意事项

原料硝基苯和成品苯胺应贮存于通风阴凉的仓库内，远离火种、热源、避免日光暴晒，应与氧化剂、食品原料分开堆放，搬运时应穿戴防毒面具，轻装轻卸，防止泄露，引起中毒，误触皮肤，如接触皮肤立即用肥皂水洗涤。

整个苯胺装置从运输、存放、及使用都必须防止物料的泄露，使危害人员的可能性降至最低限度，硝基苯、苯胺的贮罐和设备应防静电、防雷。

2.5 三废排放及治理方案

2．5.1 三废排放标准及检查

（1）废水

每生产一吨苯胺，约产生400g含近3.5%饱和苯胺废水，经共沸蒸馏，回收

苯胺排放含量小于500ppm的苯胺废水，符合一级排放标准。定期分析储罐中苯

胺的含量，合格后利用泵将废水送往污水间生化处理。

（2）废渣

每生产一吨苯胺，约有5kg废渣，排渣入箱后外买或做焚烧处理。

（3）废水

每生产一吨苯胺有100m3的废水需要排放。定期检查氨气含量，当氢气含量

小于80%时排放废气。

2.5.2三废排放及治理一览表见2-3

表2-3三废排放及治理一览表

名称成分排放量处理方法一级排放量

1 废水含苯胺3.5% 400kg/t 共沸蒸馏≤500mg/L

2 废渣苯胺少量5kg/t 外买（焚烧）

100m3/ 间断排空

3 废渣氢气、水蒸气、

苯胺

2.6 主要设备的选型

2.6.1 流化床反应器的选用

苯胺装置采用硝基苯加氢的反应工艺，其反应器就是流化床。国内的流化床

最早是由南京化工厂开发，经多年改进、扩大，现已具备3万吨/每年的单位生产能力，大规模（年产3万吨以上）的流化床目前国内均采用清华大学技术，本装置的流化床拟用南京化工厂技术，达到单台2万吨以上的生产能力。

2.6.2 循环氢压缩

硝基苯加氢反应是在流化床中，高氢油比（摩尔比12:1-15:1）的条件下进行的，反应氢气远远过量，这就需要循环氢压缩机使大量的氢气在反应器中循环使用，氢气压缩机的功率在150kw以下在规范的布置和要求较低,同时检修较为方便，整体上比较经济，本装置选用132kw，循环量40m3/ min的循环氢压机，根据产量在2万吨/每年，设置4台氢压机（其中一台备用）。

2.6.3 精馏塔

本装置的产品质量要求较高，要求生产出MID级苯胺，这就要求将流化床反应器生成除苯胺以外的杂质去除干净，对精馏塔提出了较高的要求。

2.7 原料、动力消耗（综合一览表）

表2-5原料及动力消耗一览表

序号原料消耗水电蒸气备注

硝基苯氢气催化剂

理论消耗1323kg 65kg

历史先进1337kg 70kg 0.23kg 12.93t 134.2kwh 0.015t

实际消耗1338kg 70kg 0.23kg 14.1t 143kwh 0.015t

2.8 工程技术方案

2.8.1 建筑

本装置中，联合装置、综合楼拟采用钢筋混凝土厂房。苯胺包装棚拟采用轻质单层钢制造。

2.8.2 自控

由于该工程测量、控制点的数量初步估计在500个以下，所以拟采用国产品牌DCS（Ditributed Control System）控制系统。为进一步提高DCS控制系统的可靠性，除了DCS系统的电源系统、主控制系统、通讯单元和系统总线全部冗余外。DCS系统配合五台操作员站和一台工程书站用。

生产装置共设一个中央控制室，五台操作员站安放在内。中央控制室旁有一个机柜室，DCS的现场控制站。仪表柜及不断电源（UPS）等安装在里面。

贮运系统、苯胺装置（含苯胺精制）的生产现场均有防火、防爆要求，在该区域内安装的仪表有防爆要求。拟选用隔爆型仪表以满足生产现场的防爆要求。

中央控制室和机柜室设在防爆区外，无防爆要求。

2.8.3 电器

装置设置高压变电和低压配电，装置内的用电负荷等级为二级。根据规范要求设置防雷、照明和静电接地。

2.8.4 给水排水

本装置根据规范要求设置明沟排水，装置排水设置清污分流，两套排水系统，循环水合消防水。

2.8.5平面布置简述

苯胺装置的平面设置大多是联产上一阶段的硝基苯装置，因此苯胺装置要考虑到硝基苯-苯胺联产车间。基本平面布置遵循的几个原则：

（1）泵区由于震动较大，对产房建筑影响较大。因此泵区应排布在一楼专设泵区。每个管线应备用一台。

（2）罐区集中布置有利于土地的充分利用和设备的检修，由于储罐的大小不一放置在区内，应专设罐区。

（3）塔设备，流化床反应器布置在装置区周边，高设置放置厂房外有利于吊装，维修和操作。

（4）换热器和中间缓冲或者分离设备应布置在区域内部，根据物料、管道的走向和位差的要求布置在相应的高度。

（5）综合行政办公楼布置在装置区对面。

（6）机电室布置装置区内。

（7）易燃易爆的装置按国家相应行业规范标准。

第三章物料衡算

3.1. 概述

物料衡算是用物料平衡的方法依据质量守衡来求取产量和消耗量及各管线的物流量。从整体车间的大物流着手可以方便的求取各主要设备及管道的相应流量[5]。

物料衡算是设计工程项目“三算”中的基础，准确的物料衡算可以更好的提高产品的收率，以及设备改造等方面提供重要的依据。也直接影响到能量衡算的热负荷，设备计算的处理量。

苯胺车间由于反应的单一性，而且分离的困难不是很大。所以物流管线比较清楚，计算不是很繁琐。整体思路：整车间求原料和产品及三废量，再则求出反应器的反应量。最后求取精制工段的个分离器的进出口量，符合物料衡算的一般规则。其中苯胺脱水塔和苯胺回收塔中有两股循环流，需要从产品反应堆和设定工艺精馏回流比来完成。

3.2 原料与产品

年产：2万吨/年；年生产时间：8000小时。

⑴.产品苯胺（14）：5.28

001025

=? (t/h) 其中含：苯胺5.2497%9.995.2=? (kg/h) 水5.2%1.05.2=? (kg/h) ⑵.原料硝基苯(2) 33455.21338=? (kg/h) 其中含：硝基苯3.3338%8.993345=? (kg/h)

水69.6%2.03345=? (kg/h)

⑶.原料氢气 (1) 1755.270=? (kg/h)

其中含：氢气5.171%98175=? (kg/h) 氮气5.3%2175=? (kg/h)

全车间原料与产品物质表见表3-1。

表3-1 产品及原料物质表

序号 ⑴

⑵

（14）

流量kg/h

重量% 流量kg/h

重量% 流量kg/h 重量% 苯胺 2497.5 99.9 水 6.69 0.2 2.5 0.1 硝基苯 3338.3 99.8 氢气

171.5

注：⑴原料氢气；⑵原料硝基苯；（14）产品流量、

3.3 排放空气

由于反应过程中，氢气中夹带的氮气和氧气以及不参与反应体系的杂质气体会随着循环在反应系统中不断的积聚。这除了不利于生产反应的正常进行外，大量的氧气会使得氢气含量下降至爆炸极限范围内而成为潜在危险。所以必须在反应体系中，定时的排放气体，使得氢气在反应体系中的含量保持在一定的水平以上。

1）理论生成苯胺量

按照原料消耗量计算苯胺和水的生成量

O H NH H C H NO H C 2256225623+→+

123 6 93 36 3338.3 kg/h ？？？

其中含：苯胺

1.252412393

3.3338=? (kg/h)

水

1.977123

3.3338=? (kg/h) 2）排空废气

工艺操作中规定当气体中%802≤H （mol ）时，即需要排放废气。其中排空废气中含有80%是氢气，氧气和氮气以及惰性气体，少量苯胺和水蒸气。其含量可以根据道尔顿分压定律[6]按照理想气体计算：

B B

y p

p = 由于反应器流出的物质难以冷却至常温，所以计算取40 ℃近似计算。其中：苯胺40 ℃的饱和蒸汽压是0.2 kPa ；水40 ℃的饱和蒸汽压是7375.8 kPa

排放废气⑸中含：苯胺

%197.01001325.1102.05

=?? 水蒸气%28.710

01325.1103758.75

=?? 氢气80%

氮气1-0.197%-7.28%-80%=12.52%

尾气排放的指标是100 m 3/t ，按照理想气体计算总排放量

有

7.111604

.22105.21003

=?? (mol/h) 其中含：苯胺04.27.11160093.0%197.0=?? (kg/h)

水63.147.11160018.0%28.7=?? (kg/h) 氢气86.177.11160002.0%80=?? (kg/h) 氮气91.37.11160028.0%52.12=?? (kg/h)

3.4 进出全车间物流物料衡算

全车间做物料衡算，可以在求得三废排放量的同时，控制原料的进入量，来达到高效生产的目的[7]，其物料流向图见图3-1

图3-1全车间物质流向图

1）废水排出量

产品苯胺（14）

废水（19）

硝基苯（2

氢气（1）

废水（19）67.9665.26.141.97769.6=--+ (kg/h)

废水中含苯胺量为500 ppm,苯胺48.0%05.06.966=? (kg/h) 2）废渣排出量

废渣（16）06.245.249748.004.21.2524=--- (kg/h) 其中含：苯胺81.4%2006.24=? (kg/h) %20%=w

焦油25.198.406.24=- (kg/h) %80%=w

三废排放量见表3-2。

表3-2 三废排放物料衡算表

序号 ⑸

（16）

（19）

流量kg/h 重量% 流量kg/h 重量% 流量kg/h 重量% 苯胺 2.05 0.197 4.81 20 0.48 0.05 水 14.63 7.28 966.6 99.95 氮气 3.5 12.52 氢气 17.85 80 焦油

19.2

注：⑸废气排放；(16)废渣排放；(19)废水流量。

3.5 产品精制分离工段物料衡算

精馏分离工段的物料衡算是把反应器出口流出物质和最后产品看成一个整体，这样可以在达到产品质量和排放标准的前提下，求得反应器所需要的反应能力。物质流程图见图3-2。

图3-2精制工段物质流向图

反应器进口（7）=（5） +（14）+（16）+（19）苯胺8.250481.448.05.249704.2=+++ (kg/h) 水 8.9836.9665.26.14=++ (kg/h) 焦油 19.25 (kg/h)

3.6 苯胺水分离器

苯胺水分离器主要目的是为了达到初步分离苯胺和水的设备，其最大的分离能力是饱和焦油苯胺和水的相互溶解度。根据物料平衡和苯胺在水及水在苯胺中的饱和溶解度可以分别求出苯胺水分离器的水层和苯胺层各自的组分含量，如图3-3。

图3-3苯胺水分离器物质流向图

40℃苯胺在水中的饱和溶解度为3.83%，水在苯胺中的饱和溶解度为5.71%

反应器进口（7）

水层（8）

苯胺层（9）

反应器进口（废渣（16）

产品苯胺（14）废水（19）

根据物料平衡，列方程组求解：

设水层流出流量为X (kg/h)，苯胺层流出流量为Y (kg/h) 有：3.83%(1 5.71%)2504.8 2.042502.8X Y +-=-=

63.148.983%)29.941(%)83.31(-=-+-Y X

求得2.852=X (kg/h)

2620=Y (kg/h) 1）水层出料⑻中

苯胺64.322.852%83.3=? (kg/h) %83.3%=w 水56.81964.322.852=- (kg/h) %17.96%=w 2）.苯胺层出料⑼中

苯胺4.24702620%29.94=? (kg/h) %6.93%=w 水6.1494.24702620=- (kg/h) %63.5%=w 焦油19.25 (kg/h)

苯胺水分离器物料衡算见表3-3。

表3-3苯胺水分离器物料衡算表

序号 ⑺

⑻

⑼

流量kg/h 重量% 流量kg/h 重量% 流量kg/h 重量% 苯胺 2504.8 71.41 32.64 3.83 2438.9 93.6 水 983.8 28.04 819.56 96.17 149.6 5．63 焦油

19.25

0.55

19.25

0.77

注：⑺苯胺水分离器粗苯胺进料；⑻水层出料；⑼苯胺层出料。

3.7 苯胺回收塔

苯胺回收塔的作用是降低排放废水中的苯胺含量，使所排放的废水达到排放标准，并且回收部分苯胺。苯胺回收塔的组分要求并不高，此塔只有提馏段。根据苯胺回收塔的出他组分要求，通过物料衡算，可以求得进塔组分和含量，见图3-4

实验三盐酸副玫瑰苯胺比色法测大气中的二氧化硫

实验三盐酸副玫瑰苯胺比色法测大气中的二氧化硫一﹑实验目的 1．学习大气采样机使用方法。 2．掌握盐酸副玫瑰苯胺比色法测大气中二氧化硫的方法。二﹑实验原理二氧化硫被四氯汞钾吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色络合物，比色测定。主要干扰物质为：氮氧化物、臭氧、锰、铁、铬等。加入氨基磺酸铵可消除氮氧化物的干扰；采样后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入磷酸和乙二胺四乙酸二纳盐，可以消除或减少某些重金属的干扰，如在用10 mL吸收液时，60 μg铁﹑10 μg锰﹑10 μg铬﹑10 μg铜﹑22 μg钒没有明显干扰；环境大气中的微量氨﹑硫化物及醛类不干扰。三﹑实验仪器 1．吸收管：多孔玻板吸收管﹑小型冲击式吸收管或大型气泡式吸收管，用于30 min~60 min采样；125 mL多孔玻板吸收瓶或125mL洗气瓶，用于24 hr采样。 2．大气采样器：流量范围0~1L/min。 3．721分光光度计。四﹑试剂所用水为除去氧化剂的重蒸水。 1．0.04 mol/L四氯汞钾吸收液：称取10.9 g氯化汞(HgCl2)，6.0 g氯化钾(KCl)和0.066 g乙二胺四乙酸二纳盐(Na-EDTA)，溶于水中，稀释至1 L。此溶液pH约为4，在酸度计上用0.01 mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至5.2左右。此试剂可以稳定6个月。 2．0.6%的氨基磺酸铵溶液：称取0.6g氨基磺酸铵(H2NSO3NH4)溶于水中，稀释至100 mL，用时现配。 3．0.2%甲醛溶液：量取1.4 mL 36~38%甲醛，溶于水中，稀释至250 mL，与冰箱中保存，可稳定一个半月。 10．二氧化硫标准溶液：称取0.200 g亚硫酸钠(Na2SO3)及0.010 g乙二胺四乙酸二钠盐，溶于200 mL新煮沸但已冷却的水中，轻轻摇匀。将上述溶液取5mL稀释至1000mL，即可得每毫升含2.0 μg二氧化硫的标准溶液。此溶液储于冰箱中，一周内浓度不变。 12．0.016%对品红使用液：称取0.20g对品红，溶解于100mL浓度为1.0mol/L的盐酸中，可得0.2%对品红溶液。然后吸取20.00 mL 0.2%对品红储备液于250 mL容量瓶中，加25 mL 3 mol/L的磷酸溶液，用水稀释至刻线，至少放置24 hr方可使用。此溶液稳定9个月以上。

水中苯胺类化合物

水系中苯胺类化合物的测定 1、方法依据水系苯胺类化合物用高效液相色谱法测定。 2、适用范围本方法可测定环境水体和工业废水中的苯胺类化合物，最低检出限见下表。 3、测定原理用二氯甲烷液—液萃取，K—D浓缩器浓缩，HPLC定量分析水中苯胺类化合物。 4、干扰及消除水体中的酚类化合物对苯胺类化合物的分析测定有干扰，萃取时控制pH 在10~11之间可消除干扰，其他化合物的干扰可用佛罗里硅土消除。 5、试剂 5.1 甲醇：色谱纯 5.2 乙酸铵：分析纯 5.3 乙酸：分析纯

5.4 无水硫酸钠：分析纯，300℃烘4h备用。 5.5 氯化钠：分析纯，300℃烘4h备用。 5.6 二氯甲烷：分析纯。 5.7 标准贮备液：称取标准试剂各100mg，分别置于100ml容量瓶中，用甲醇定容，贮备溶液中各化合物的浓度为1000mg/L。也可购买商品标准贮备液。 5.8 标准中间溶液：用10mL单标线吸管取贮备液各10.0mL，置于100ml 容量瓶中，用甲醇定容稀释至刻度线，该溶液中各化合物的浓度为100mg/L。 5.9 标准校准溶液：根据液相色谱紫外检测器的灵敏度及线性要求，用甲醇分别稀释中间溶液，配置成几种不同浓度的标准溶液，在2~5℃避光贮存，现用现配。 6、仪器和设备 6.1 高效液相色谱仪：带紫外检测器。 6.2 K-D浓缩器：具1ml刻度的浓缩瓶。 6.3 分液漏斗：250ml，带聚四氟乙烯旋塞。 6.4 硅酸镁净化柱：柱长35cm，内径12mm。称取硅酸镁3g，滴加5%的异丙醇并在振荡器上震荡5min。装填层析柱，现将少量玻璃棉填入玻璃层析柱的下端，用2~3ml正己烷润湿柱内壁，在小烧杯中用环己烷将硅酸镁制成匀浆，以湿法装柱，柱顶铺少量硫酸钠，放出柱中过量的正己烷至填料的界面以上。

甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

甲醛缓冲溶液吸收—副玫瑰苯胺分光光度法 1.原理二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成倾化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与盐酸副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，根据颜色深浅，用分光光度计在577nm处进行测定。本方法的主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。加入氨磺酸钠可消除氮氧化物的干扰；采样后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入磷酸及环己二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些金属离子的干扰。在10ml样品中存在50ugCa、Mg、Fe、Ni、Mn、Cu等离子及5ug二价锰离子时不干扰测定。本方法适宜测定浓度范围为0.003～1.07mg/m3。最低检出限为0.2ug/10ml。当用10ml吸收液采气样10L时，最低检出浓度为0.02mg/m3；当用50 ml吸收液，24h采气样300L取出10ml样品测定时，最低检出尝试为0.03mg/m3。 2.仪器 ①空气采样器：用于短时间采样的空气采样器，流量范围0~1L/min；用于24h连续采样的空气采样器应具有恒温、恒流、计时、自动控制仪器开关的功能，流量范围0.2~0.3L/min。各类采样器均应定期在采样前进行气密性检查和流量校准。吸收瓶的阻力和吸收效率应满足相应的技术要求。 ②分光光度计：可见光波长范围380~780nm。 ③多孔玻板吸收管：10ml的多孔玻板吸收管用于短时间采样；50ml的多孔玻板吸收管用于24h连续采样。 ④恒温水浴器：广口冷藏瓶内放置圆形比色管架，插一支长约150nm，0~40℃的酒精温度计，其误差应不大于0.5℃. ⑤具塞比色管：10ml。 3.试剂 ?试验用蒸馏水及其制备：水质应符合实验室用水质量二级水（或三级水）

软骨染色液(甲苯胺蓝法)染色步骤及注意事项

软骨染色液(甲苯胺蓝法)染色步骤及注意事项货号：G2543 规格：100ml 保存：室温，避光，12个月。产品说明：甲苯胺蓝(Toluidine Blue O)是一种常用的人工合成染料,属于醌亚胺染料类。这类染料主要含有胺基和醌型苯环两个发色团，从而成色原显色。甲苯胺蓝中的阳离子有染色作用,组织细胞的酸性物质与其中的阳离子相结合而被染色。甲苯胺蓝不仅含有两个发色团，还含有两个助色团，能促使染料产生电离成盐类,帮助发色团对组织产生染色力,使切片上的组织细胞着色，可染细胞核使之呈蓝色；肥大细胞胞质内含有肝素和组织胺等异色性物质遇到甲苯胺蓝可呈异染性紫红色。甲苯胺蓝染色液(甲苯胺蓝法)呈强碱性，更利于组织细胞的着色。操作说明：（仅供参考） 1、常规脱钙，包埋，固定。 2、石蜡切片入二甲苯2次。 3、系列乙醇各1min。自来水洗2min。 4、入Toluidine Blue O Stain浸染30min。根据不同组织，染色时间不完全相同。 5、自来水洗2min，滤纸吸干水分。 6、丙酮分化至软骨细胞呈紫蓝色清楚可见。 7、逐级乙醇脱水。 8、二甲苯透明，中性树胶封固。染色结果：软骨、成骨细胞呈紫红色；背景呈淡蓝色。

注意事项： 1、第一次使用本试剂时建议先取1-2个样品做预实验。 2、针对于胃粘膜组织、软骨组织等较难着色组织的染色，浸染于甲苯胺蓝染色液的时间应相应延长。 3、为了您的安全和健康，请穿实验服并戴一次性手套操作。相关试剂： G3661甲苯胺蓝染色液(1%,磷酸盐法) G3662甲苯胺蓝染色液(0.5%,磷酸盐法) G3665甲苯胺蓝染色液(0.5%,硼酸盐法)

E08203102 盐酸副玫瑰苯胺比色法测定食品中的亚硫酸盐-甲醛吸收法

实验项目编号：实验二实验名称：盐酸副玫瑰苯胺比色法测定食品中的亚硫酸盐实验学时：4 实验日期：先不写实验地点：先不写实验二盐酸副玫瑰苯胺比色法测定食品中的亚硫酸盐一、实验目的 l．学习盐酸副玫瑰苯胺显色比色法测定食品中亚硫酸盐的实验原理。 2. 掌握实验的操作要点及测定方法。二、实验原理二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸，化学反应式如下：加入氢氧化钠后，与盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色化合物，此络合物于波长560nm 处有最大吸收峰，且在一定范围内其颜色的深浅与亚硫酸盐的浓度成正比，可以比色定量。结果以试样中二氧化硫的含量表示。三、仪器与试剂 1. 仪器可见分光光度计；25 mL 带塞比色管；恒温水浴槽。 2. 试剂（1）0.05mol/L EDTA-2Na 溶液：称取1.8612g EDTA-2Na溶于新煮沸后已冷却的水中，定容至100mL。（2）甲醛吸收贮备液：称取 2.040 g 邻苯二甲酸氢钾和0.372 g 乙二胺四乙酸钠（简称EDTA-2Na）溶于水中，再加入 5.5 mL37％甲醛溶液，用水稀释至100mL。贮于冰箱，可保存一年；（3）甲醛吸收工作液：临用时，将上述吸收贮备液用水稀释100倍；（4）2mol/L 氢氧化钠溶液；（5）0.3%氨基磺酸铵溶液：称取0.3g 氨基磺酸铵，用少量水溶解，加入1 mol/L 氢氧化钠溶液3.0 mL，用水稀释至100 mL；

（6）0.2%盐酸副玫瑰苯胺贮备液：称取0.2g盐酸副玫瑰苯胺，用1mol/L 盐酸溶液溶解并稀释至100 mL，吸取25.00mL上述溶液于100mL容量瓶中，加入30 mL浓磷酸，用水稀释至刻度;；（7）1. 00 mg /mL 二氧化硫贮备液：准确称取0. 1625 gNaHSO3 (SO2的纯度为0.62g/g)于100mL容量瓶中，用0.05mol/L EDTA-2Na 溶液溶解，缓缓摇匀以防充氧，使其溶解并用EDTA-2Na 溶液稀释至刻度。（8）2.5μg/mL 二氧化硫标准工作液：取贮备液0.5mL于200mL容量中，用甲醛吸收工作液定容至刻度。四、实验步骤 1. 二氧化硫标准曲线绘制：按照表1加入各种溶液，用1 cm 比色杯，以零管调节零点，于波长560 nm 处测定吸光度，以二氧化硫含量对吸光度绘制标准曲线。管号0 1 2 3 4 5 样品管二氧化硫标准溶液/mL 0 1 2 3 5 10 甲醛缓冲吸收液/mL 10.0 9 8 7 5 0 氨基磺酸铵/mL 0.5，混匀氢氧化钠溶液/mL 0.5，混匀盐酸副玫瑰羟胺/mL 迅速加入1.00，立即加塞混匀，25°C恒温10min 二氧化硫含量/μg0 2.5 5.0 7.5 12.5 25 吸光值（A） 2. 样品处理：称取经均匀捣碎的样品5-10g(试样量可视含量高低而定)于100mL容量瓶中，加入20mL 甲醛吸收液，超声50min，超声功率240W，超声温度25℃，去离子水定容，取滤液备用。 3. 测定：吸取0.5~ 10.0mL上述试样处理液于20 mL具塞比色管中, 按标准曲线加入试剂并测定，按国标方法计算公式计算结果。式中：X—试样中二氧化硫的含量（g/kg）； A—测定用样液中二氧化硫的质量（μg）； m—试样质量（g）； V—测定用样液的体积(mL)。五、注意事项 1. 实验使用氨磺酸钠是为了消除氮氧化合物（如NO3-等）的干扰； 2. 甲醛法测定二氧化硫的显色反应要求在酸性溶液中进行，因此要将含有标准溶液(样品溶液)、吸收液、氨磺酸钠溶液、氢氧化钠溶液的溶液迅速加入强酸性盐酸副玫瑰苯胺

苯胺类复习题及参考答案

苯胺类复习题及参考答案（13题） N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法参考资料 1、《水环境分析方法标准工作手册》（上册），P197 水质苯胺类化合物的测定 N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法（GB11889-89） 2、《水和废水监测分析方法》第三版一、填空题 1、苯胺类化合物微溶于，易溶于、及。在空气中可使色泽变深。答：水乙醇乙醚丙酮色泽《水和废水监测分析方法》第三版 P421 2．苯胺类化合物常用于、、、、和油漆等的原料。答：染料制造印染橡胶制药塑料《水和废水监测分析方法》第三版 P421 3．测定苯胺的样品应采集于瓶内，并在 h内测定。答：玻璃 24 《水和废水监测分析方法》第三版 P422 4．N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法，适用于 mg/L的水样中苯胺类的测定。当水中含量高于200mg/L时，会产生干扰。答：0.03-50 酚正《水和废水监测分析方法》第三版 P422 5．N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法，适用于测定受化合物污染的地面水和及等系统的工业废水中苯胺类化合物。答：芳香族伯胺类染料制药《水和废水监测分析方法》第三版 P422 二、判断题（正确的打√，错误的打×） 6.N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法测定水中苯胺类化合物时，显色温度对反应有影响，最佳反应温度为15℃。（）答：×（最佳反应温度在22-30℃）《水和废水监测分析方法》第三版 P423 7．如果苯胺试剂为无色透明液，可直接称量配制。若试剂颜色发黄，应重新蒸馏或标

定苯胺含量后使用。（）答：√ 《水环境分析方法标准工作手册》（上册），P198 8．对色泽很深的废水样品，应采用蒸馏法，消除其干扰。（）答：√ 《水和废水监测分析方法》第三版 P423 三、问答题 9.苯胺类化合物常用于哪些行业的原料？它对人体有什么危害？答：常用于染料制造、印染、橡胶、制药、塑料和油漆等行业的原料。它可通过呼吸道、消化道而摄入人体内，亦可通过皮肤吸收，对人体的主要危害是使氧和红血蛋白变为高铁血蛋白，影响组织细胞供养而造成窒息。慢性中毒表现为神经系统症状和血象的变化，某些苯胺类化合物还具有致癌性。《水和废水监测分析方法》第三版 P422 10.目前我国环境监测中测定废水中苯胺类化合物采用什么方法？试述此方法的原理。答：采用的是N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法。该方法的原理是:苯胺类化合物在酸性条件下（pH1.5-2.0）与亚硝酸盐重氮化，再与N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐偶合，生成紫红色染料，在波长545nm处测定吸光度，从而测定苯胺类的含量。《水环境分析方法标准工作手册》（上册），P197 11.N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法测定废水中苯胺类时，主要干扰是什么？答：当含酚量高于200mg/L时，对本方法有正干扰。《水和废水监测分析方法》第三版 P422 12.N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法测定废水中苯胺类时，最佳温度是多少？应如何控制？答：最佳温度是22-30℃。若室温高于或低于此温度范围，应在恒温水浴中显色，保存在冰箱中的水样及试剂，显色前一定要取出放至室温后再显色测定。《水和废水监测分析方法》第三版 P423 13.采集苯胺废水样品使用什么材质的容器？为什么？答：使用玻璃瓶。若用塑料等有机物质的采样瓶，容易沾污。《水和废水监测分析方法》第三版 P422

实验一大气中二氧化硫的测定盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

实验一大气中二氧化硫的测定（盐酸副玫瑰苯胺分光光度法）一、实验目的 1．掌握二氧化硫测定的基本方法； 2．熟练大气采样器和分光光度计的使用。二、实验原理大气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应，生成紫红色的络合物，据其颜色深浅，用分光光度法测定。按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少，分为两种操作方法。方法一：含磷酸量少，最后溶液的pH值为1.6±0.1；方法二：含磷酸量多，最后溶液的pH值为1.2±0.1，是我国暂选为环境监测系统的标准方法。本实验采用方法二测定。三、仪器 1.多孔玻板吸收管（用于短时间采样）；多孔玻板吸收瓶（用于24h采样）。 2.空气采样器：流量0—1L/min。 3.分光光度计。四。、试剂 1.蒸馏水 25℃时电导率小于1.0μΩ/cm。pH值为6.0—7.2。检验方法为在具塞锥形瓶中加500mL蒸馏水，加1mL浓硫酸和0.2mL高锰酸钾溶液（0.316g/L），室温下放置1h，若高锰酸钾不褪色，则蒸馏水符合要求，否则应重新蒸馏（1000mL蒸馏水中加1gKMnO7及1gBa(OH)2,在全玻璃蒸馏器中蒸馏）。 2.甲醛吸收液（甲醛缓冲溶液） (1)环已二胺四乙酸二钠溶液C（CDTA-2Na）=0.050mol/L:称取1.82g反应-1，2-环已二胺四乙酸[（trans-1,2-Cyclohexylenedinitrilo）tetracetic acid简称CDTA]，溶解于1.50mol/LNaOH 溶液6.5mL，用水稀释至100ml。 (2)吸收储备液：量取36%--38%甲醛溶液 5.5mL，加入 2.0g邻苯二甲酸氢钾及0.050mol/LCDTA-2Na20.0mL溶液，用水稀释至100mL,贮于冰箱中，可保存一年。 (3)甲醛吸收液：使用时，将吸收贮备液用水稀释100倍。此溶液每毫升含0.2mg甲醛。 3.0.60%（m/v）氨磺酸钠溶液称取0.60g氨磺酸（H2NSO3H）,加入1.50mol/L氢氧化钠溶液4.0mL,用水稀释至100mL密

苯胺类化合物的测定

水质苯胺类化合物的测定N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法 Water quality-Determination of aniline Compounds-Spectrophotometric method with N-(1-naphthyl)ethylenediamine GB 11889—89 1 主题内容与适用范围本标准规定了测定水中苯胺类化合物的N-(1-萘基)乙二胺重氮偶合比色法。本标准适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。试料体积为25mL，使用光程为10mm的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg／L，测定上限浓度为1.6mg／L。在酸性条件下测定，苯酚含量高于200mg／L时，对本方法有正干扰。 2 原理苯胺类化合物在酸性条件下(pHl.5—2.0)与亚硝酸盐重氮化，再与N—(1-萘基)乙二胺盐酸盐偶合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为545nm。 3 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。 3.1 蒸馏水。 3.2 硫酸氢钾(KHSO4)。 3.3 无水碳酸钠(Na2CO3)。 3.4 亚硝酸钠(NaNO2)，50g／L：称取5g亚硝酸钠，溶于少量水中，稀释至100mL(应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。 3.5 氨基磺酸铵(NH4SO3NH2)，25g／L：称取2.5g氨基硝酸铵，溶于少量水中，稀释至100mL(贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。 3.6 N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，20g／L：称取2gN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，溶于水中，稀释至100mL(详见附录A)。

环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收盐酸副玫瑰苯胺分光光度法及空气中颗粒物的测定

实验报告课程名称：环境监测实验指导老师：王凤平成绩：___________ 实验名称：环境空气二氧化硫的测定--甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法及空气中颗粒物的测定实验类型：同组学生姓名：一、实验目的和要求（必填）二、实验内容和原理（必填）三、主要仪器设备（必填）四、操作方法和实验步骤五、实验数据记录和处理六、实验结果与分析（必填）七、讨论、心得一、实验目的 1、了解并掌握环境空气二氧化硫的测定--甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法的原理和操作。 2、了解并掌握空气中颗粒物的测定的原理及方法。二、实验原理 1、环境空气二氧化硫的测定--甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法：本标准适用于环境空气中二氧化硫的测定。当用10 ml 吸收液采样30 L 时，本法测定下限为0.007 mg ／m 3；当用50 ml 吸收液连续24 h 采样300 L 时，空气中二氧化硫的测定下限为0.003 mg ／m 3。测定中主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。样品放置一段时间可使臭氧自动分解；加入氨磺酸钠溶液可消除氮氧化物的干扰；加入CDTA 可以消除或减少某些金属离子的干扰。在10 ml 样品中存在50μg 钙、镁、铁、镍、镉、铜等离子及5μg 二价锰离子时，不干扰测定。二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出二氧化硫与副玫瑰苯胺、专业：环境工程姓名：学号：日期：地点：装订线

甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在577 nm处进行测定。结果表示计算空气中二氧化硫的浓度按下式计算：式中：A——样品溶液的吸光度； A0——试剂空白溶液的吸光度； Bs——校正因子，μg·SO2／12mL／A； Vt——样品溶液总体积，mL； Va——测定时所取样品溶液体积，mL； Vs——换算成标准状况下(0℃，101.325kPa)的采样体积，L。二氧化硫浓度计算结果应准确到小数点后第三位。 2、空气中颗粒物的测定：本方法适合于用大流量或中流量总悬浮颗粒物采样器进行空气中总悬浮颗粒物的测定。本方法的检测限为0.001mg/m3。总悬浮颗粒物含量过高或雾天采样使滤膜阻力大于10kPa时，本方法不适用。通过具有一定切割特征的采样器，以恒速抽取定量体积的空气，空气中粒径小于100μm的悬浮颗粒物被阻留在已恒重的滤膜上。根据采样前后滤膜重量之差及采样体积，计算总悬浮颗粒物的浓度。滤膜经处理后，进行组分分析。结果计算总悬浮颗粒物含量

苯胺类化合物的监测及其研究进展

南京理工大学环境质量监测系统姓名: 王东浩学号：515102001540 学院:环境与生物工程学院专业: 环境工程题目: 苯胺类化合物的监测及其研究进展指导老师：王正萍 2016年5月

苯胺类化合物的监测及其研究进展摘要：苯胺类物质具有毒性和特殊的颜色、气味，有明显的致癌作用，是我国规定的优先控制污染物。此类化合物在环境中排放与残留量日趋增多，对环境以及人们的身体健康所产生的危害日益严重。因此，对苯胺类物质的测定是至关重要的。本文介绍了苯酚类化合物的基本性质和对人体的危害，论述检测方法的研究进展状况，并对今后的研究倾向进行了展望。关键词：苯胺类化合物监测研究进展 Abstract: Aniline material toxic and special color, smell, have apparent effect that cause cancer, is of priority control pollutants in our country. Such compounds emissions and residues in the environment increasing, the effect of the environment and people's health hazards is becoming more and more serious. Therefore, for the determination of aniline material is critical. This paper introduces the basic characteristics of phenol compounds and the harm to human body, discusses the research progress of detection method, and the future research tendency is prospected. Key words:Aniline material determination research progress

甲苯胺蓝染色液(0.5%,磷酸盐法)使用说明

甲苯胺蓝染色液(0.5%,磷酸盐法)使用说明货号：G3662 规格：100ml 保存：室温，避光，12个月。产品说明：甲苯胺蓝(Toluidine Blue O)是一种常用的人工合成染料,属于醌亚胺染料类。这类染料主要含有胺基和醌型苯环两个发色团，从而成色原显色。甲苯胺蓝中的阳离子有染色作用,组织细胞的酸性物质与其中的阳离子相结合而被染色。甲苯胺蓝不仅含有两个发色团，还含有两个助色团，能促使染料产生电离成盐类,帮助发色团对组织产生染色力,使切片上的组织细胞着色，可染细胞核使之呈蓝色。肥大细胞胞质内含有肝素和组织胺等异色性物质遇到甲苯胺蓝可呈异染性紫红色。操作说明：（仅供参考） (一)肥大细胞染色 1、脱蜡至蒸馏水。 2、浸染于甲苯胺蓝染色液10-15min，具体的染色时间根据切片厚度和组织的不同而定。 3、蒸馏水或去离子水轻轻冲洗。 4、(可选)0.5%冰乙酸分化，直到细胞核和颗粒清晰可见。 5、快速95%和无水乙醇脱水。 6、二甲苯透明，封固。染色结果：肥大细胞呈紫红色；背景呈淡蓝色。 (二)软骨染色 1、石蜡切片入二甲苯2次每次15min。

2、系列乙醇各1min。 3、自来水洗2min。 4、入Toluidine Blue O Stain浸染30min。 5、自来水洗2min，滤纸吸干水分。 6、丙酮分化至软骨细胞呈紫蓝色清楚可见。 7、逐级乙醇脱水。 8、二甲苯透明，中性树胶封固。染色结果：软骨、成骨细胞呈紫红色；背景呈淡蓝色。 (三)细胞涂片染色 1、用20%的乙醇溶液稀释甲苯胺蓝染色液,一般要求稀释到0.1%即可。 2、细胞涂片后，立即放入95%的乙醇中固定，取出放在纸巾上。 3、滴加稀释后的甲苯胺蓝染色液进行滴染，加盖玻片让染料渗透到细胞中。 4、将玻片竖起，稍加压力，使多余染料被纸巾吸去。 5、无需干燥，直接镜检。染色结果：细胞核、淋巴细胞呈深蓝色；核仁呈紫红色；红细胞呈橘红；细胞质、单核细胞呈淡蓝色。 (四)原位杂交染色 1、用蒸馏水或去离子水稀释到相应的浓度，凭经验一般稀释比例大于1:100。 2、玻片在稀释好的染色液中短暂浸泡。 3、在蒸馏水或去离子水浸泡数次。 4、按需求进行压片固定。注意事项：

副玫瑰苯胺提纯及检验方法

副玫瑰苯胺提纯及检验方法 A1 试剂 1、正丁醇。 2、冰醋酸。 3、盐酸溶液：c（HCl）= 1mol/L。 4、乙酸-乙酸钠溶液：c（CH3COONa）=1.0mol/L。称取 13.6g 乙酸钠（CH3COONa·3H2O）溶于水，移入 100ml 容量瓶中，加 5.7ml 冰醋酸，用水稀释至标线，摇匀。此溶液pH 为 4.7。 A2 试剂提纯方法取正丁醇和 1mol/L 盐酸溶液各 500mL，放入 1000ml 分液漏斗中盖塞振摇 3min，使其互溶达到平衡，静置 15min，待完全分层后，将下层水相（盐酸溶液）和上层有机相（正丁醇）分别转入试剂瓶中备用。称取 0.100g 副玫瑰苯胺放入小烧杯中，加入平衡过的 1mol/L 盐酸溶液 40ml，用玻璃棒搅拌至完全溶解后，转入 250ml 分液漏斗中，再用平衡过

的正丁醇 80ml 分数次洗涤小烧杯，洗液并入分液漏斗中。盖塞，振摇 3min，静止 15min，待完全分层后，将下层水相转入另一个 250ml 分液漏斗中，再加 80mL 平衡过的正丁醇，按上述操作萃取。按此操作每次用 40ml平衡过的正丁醇重复萃取 9～10 次后，将下层水相滤入 50ml 容量瓶中，并用 1mol/L 盐酸溶液稀释至标线，摇匀。此 PRA 贮备液约为 0.20%，呈桔黄色。 A3 副玫瑰苯胺贮备液的检验方法吸取 1.00ml 副玫瑰苯胺贮备液于 100ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。取稀释液 5.00ml于 50ml 容量瓶中，加 5.00ml 乙酸-乙酸钠溶液用水稀释至标线，摇匀，1h 后测量光谱吸收曲线，在波长 540nm 处有最大吸收峰。

甲苯胺蓝染色液(1%,磷酸盐法)

甲苯胺蓝染色液(1%,磷酸盐法) 简介：甲苯胺蓝(T oluidine Blue O)是一种常用的人工合成染料, 属于醌亚胺染料类, 这类染料主要含有胺基和醌型苯环两个发色团，从而成色原显色。甲苯胺蓝中的阳离子有染色作用, 组织细胞的酸性物质与其中的阳离子相结合而被染色。甲苯胺蓝还含有两个助色团，能促使染料产生电离成盐类, 帮助发色团对组织产生染色力, 使切片上的组织细胞着色，可染细胞核使之呈蓝色。组成：操作步骤(仅供参考)： (一)肥大细胞染色 1、脱蜡至蒸馏水。 2、根据切片厚度和组织的不同，浸染于甲苯胺蓝染色液。 3、蒸馏水或去离子水轻轻冲洗。 4、(可选)0.5%冰乙酸分化，直到细胞核和颗粒清晰可见。 5、快速95%和无水乙醇脱水。 6、二甲苯透明，封固。染色结果：肥大细胞呈紫红色；背景呈淡蓝色。 (二)软骨染色 1、石蜡切片入二甲苯2次每次。 2、系列乙醇各1min 。 3、自来水洗2min 。 4、入Toluidine Blue O Stain 浸染。 5、自来水洗2min ，滤纸吸干水分。 6、丙酮分化至软骨细胞呈紫蓝色清楚可见。 7、逐级乙醇脱水。 8、二甲苯透明，中性树胶封固。染色结果：软骨、成骨细胞呈紫红色；背景呈淡蓝色。 (三)细胞涂片染色编号名称 DA0055 Storage Toluidine Blue O Stain(1%,磷酸盐法) 100ml RT 避光使用说明书 1份

1、用20%的乙醇溶液稀释甲苯胺蓝染色液, 一般要求稀释到0.1%即可。 2、细胞涂片后，立即放入95%的乙醇中固定，取出放在纸巾上。 3、滴加稀释后的甲苯胺蓝染色液进行滴染，加盖玻片让染料渗透到细胞中。 4、将玻片竖起，稍加压力，使多余染料被纸巾吸去。 5、无需干燥，直接镜检。染色结果：细胞核、淋巴细胞呈深蓝色；核仁呈紫红色；红细胞呈橘红；细胞质、单核细胞呈淡蓝色。 (四)原位杂交染色 1、用蒸馏水或去离子水稀释到相应的浓度，凭经验一般稀释比例大于1:100。 2、玻片在稀释好的染色液中短暂浸泡。 3、在蒸馏水或去离子水浸泡数次。 4、按需求进行压片固定。注意事项： 1、针对于胃粘膜组织、软骨组织等较难着色组织的染色，浸染于甲苯胺蓝染色液的时间应相应延长。 2、为了您的安全和健康，请穿实验服并戴一次性手套操作。

水质苯胺在线监测仪

系统概述： An-8000水质苯胺在线监测仪是由嵌入式系统控制的全自在线分析仪，可适用于多种水质如河水、地表水、染料工业废水、制药工业废水以及化工工业废水的在线实时水质监测。样品过滤后，被泵入反应器里，先经脱色和掩蔽将干扰物质消除，接着调整溶液的pH值使得溶液具有合适的酸碱度，然后添加特性显色剂与水中苯胺进行显色反应，并测量反应物的吸光度；通过吸光度值和监测仪所存储的校正方程计算出样品中苯胺的浓度。系统特点： 1.水样预处理装置采用免维护设计，可确保预处理装置维护周期超过半年时间。 2.化学反应时间可以调整，测定过程及结果完全满足国家标准。 3.全进口器件及创新的分析流路设计和试剂配方保证了极高的测量重现性，目前测量重现性可达到5%。 4.全自动运行，无需人员值守，可实现自动调零、自动校准、自动测量、自动清洗、自动维护、自我保护、自动恢复等智能化功能。 5.在线监测方式多样化，可实现人工随时测量、自动定时测量、自动周期性测量等测定方式。 6.自动漏液报警功能，当出现试剂泄露时，仪器自动报警，提示用户进行维护。 7.An-8000水质苯胺在线监测仪操作和维护及其简单。 8.电气部分和流体部分完全隔离，采用嵌入式控制系统，全自动运行。技术参数：测量原理：光学比色法；量程：0～0.5\2.0\5.0mg/L；测量类型：自动定时测量或手动随时测量；测量间隔：可任意设定；测量时间：约20分钟；测量精度：5%；低检出限：0.05mg/L；重现性：5%；信号输出：标准4—20mA模拟输出，大负载400欧姆或0—5V RS232数字量输出（可选）；样品和废液的输送：无压；样品温度：0-50℃；药剂更换：3~4周根据运行温度有所改变；环境温度：5—40℃；防护等级：IP55；电源：供电电源：220VAC；重量：30kg（不包括药剂）；尺寸：500 mm x 780 mm x 320 mm。

精子核蛋白染色液(苯胺蓝染色法)

精子核蛋白染色液(苯胺蓝法) 产品简介：正常情况下，与精核DNA 结合的碱性蛋白（核蛋白）将经历从组蛋白到鱼精蛋白的自然成熟过程，这种成熟后的鱼精蛋白对精子基因（DNA ）具有特殊保护作用。组蛋白被鱼精蛋白逐渐取代的过程，称之为精子核蛋白组型转换，这种组型转换具有重要的生理意义。精子核携带着全部来自父方的遗传信息，这些基因必须在受精后才能开始表达。受精前精子基因在鱼精蛋白的特殊保护下，紧密浓集，无任何DNA 转录作用。但当核蛋白组型转换异常可引起男性不育或胚胎早期夭折流产，其机理为：①精子DNA 不稳定且易受损伤而难以受孕；②一旦受精，由于核蛋白组型异常，精子核不能正常解聚，从而影响了雌雄原核的融合；③胚胎不能正常发育，造成胚胎夭折而流产。因此，组蛋白的多少是精子成熟度的一个重要指标，酸性条件下苯胺蓝能特异地与精子核组蛋白富含的赖氨酸残基结合生成紫蓝色化合物，根据着色的深浅来判断精子的成熟程度。产品组成：自备材料： 1、蒸馏水 2、新鲜精液样本 3、恒温箱 4、防脱载玻片操作步骤(仅供参考)： 1、配制洗涤工作液: 取适量的10×浓缩洗涤液，以蒸馏水10稀释后即为洗涤工作液。 2、取新鲜精液标本置于恒温箱37℃或常温放置，至完全液化。 3、取上述液化精液0.2~0.5ml 置于EP 管，再加入1-1.5ml 洗涤工作液，用吸管或移液器反复吹打数次，室温2000rpm 离心5min ，弃去上清液，保留管底精子沉淀团；重复操作编号名称 DA1201 20T DA1201 40T Storage 试剂(A): 10×浓缩洗涤液 10ml 20ml RT 试剂(B): 固定液 10ml 20ml 4℃ 避光试剂(C): 苯胺蓝染色液 5ml 10ml RT 避光使用说明书 1份

甲苯胺蓝染色液(0.5%,硼酸盐法)

甲苯胺蓝染色液(0.5%,硼酸盐法) 简介：甲苯胺蓝(Toluidine Blue O)是一种常用的人工合成染料, 属于醌亚胺染料类, 这类染料主要含有胺基和醌型苯环两个发色团，从而成色原显色。甲苯胺蓝中的阳离子有染色作用, 组织细胞的酸性物质与其中的阳离子相结合而被染色。甲苯胺蓝还含有两个助色团，能促使染料产生电离成盐类, 帮助发色团对组织产生染色力, 使切片上的组织细胞着色，可染细胞核使之呈蓝色。另外，肥大细胞胞质内含有肝素和组织胺等异色性物质，遇到甲苯胺蓝可呈异染性紫红色，临床上经常用于肥大细胞染色。 Leagene 甲苯胺蓝染色液(Toluidine Blue,1%,硼酸盐法)由于硼酸盐缓冲液呈强碱性，更利于组织细胞的着色。组成：操作步骤(仅供参考)： (一)肥大细胞染色 1、脱蜡至蒸馏水。 2、根据切片厚度和组织的不同，浸染于甲苯胺蓝染色液。 3、蒸馏水或去离子水轻轻冲洗。 4、冰乙酸分化，直到细胞核和颗粒清晰可见。 5、快速和无水乙醇脱水。 6、二甲苯透明，封固。染色结果：肥大细胞呈紫红色；背景呈淡蓝色。 (二)软骨染色 1、石蜡切片入二甲苯。 2、系列乙醇各。 3、自来水洗。 4、入Toluidine Blue O Stain ，浸染。 5、自来水洗，滤纸吸干水分。 6、丙酮分化至软骨细胞呈紫蓝色清楚可见。 7、逐级乙醇脱水。编号名称 DA0059 Storage Toluidine Blue O stain (0.5%,硼酸盐法) 100ml RT 避光使用说明书 1份

8、二甲苯透明，中性树胶封固。染色结果：软骨、成骨细胞呈紫红色；背景呈淡蓝色。 (三)细胞涂片染色 1、用乙醇溶液稀释甲苯胺蓝染色液, 一般要求稀释即可。 2、细胞涂片后，立即放入乙醇中固定，取出放在纸巾上。 3、滴加稀释后的甲苯胺蓝染色液进行滴染，加盖玻片让染料渗透到细胞中。 4、将玻片竖起，稍加压力，使多余染料被纸巾吸去。 5、无需干燥，直接镜检。染色结果：细胞核、淋巴细胞呈深蓝色；核仁呈紫红色；红细胞呈橘红；细胞质、单核细胞呈淡蓝色。 (四)原位杂交染色 1、用蒸馏水或去离子水稀释到相应的浓度，凭经验一般稀释比例大于1:100。 2、玻片在稀释好的染色液中短暂浸泡。 3、在蒸馏水或去离子水浸泡数次。 4、按需求进行压片固定。注意事项： 1、针对于胃粘膜组织、软骨组织等较难着色组织的染色，浸染于甲苯胺蓝染色液的时间应相应延长。 2、为了您的安全和健康，请穿实验服并戴一次性手套操作。有效期：12个月有效。相关：编号名称 DA0056甲苯胺蓝染色液(0.5%,磷酸盐法) DC0032Masson三色染色液 DG0005糖原PAS染色液 DH0006苏木素伊红(HE)染色液 TC0713 葡萄糖检测试剂盒(GOD-POD比色法)

四氯汞钾_盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定空气中二氧化硫的有关问题探讨

(续表) 项目结果项目结果项目结果塔格糖-菊根粉+苯乙醇酸+葡萄糖+核糖-竹桃霉素-肌醇+苹果酸+乙酸钠+半乳糖-海藻糖+阿糖醇-阿拉伯糖+腭糖-植病活菌素+木糖+山梨醇+萘啶酸-甘露醇+N-乙酰酰葡萄糖胺+七叶苷+棉子糖+支链淀粉+ 3 讨论一般来说,高温高压灭菌法是较理想的灭菌方法之一,但是该方法有一定的适用范围,第一要求被灭菌物品能够耐高温,第二要求被灭菌物品内部的温度能够很快达到平衡。对于番茄红素这一特定的产品,在121 及以上时,随着时间的延长,被破坏的越来越明显,其破坏程度使生产厂家不能接受;其次,由于其脂溶特性和高粘滞性,很难达到热平衡,因而对耐热芽胞菌的灭菌效果很差,即使128 灭菌15min,灭菌后的番茄红素中细菌数仍然有530CFU/g,而此时有效成分的破坏率已达50%。钴60照射灭菌也是很好的方法,但因包装等因素的影响,也很难彻底杀灭这种污染的芽胞菌(即使能够彻底杀灭,该灭菌方法在某些国家也是禁止应用于食品的消毒灭菌)。残留的芽胞在适当的条件下(如30 14d)出芽、繁殖,结果还会超出卫生许可界限。从本检测结果可知,耐高温的污染菌是枯草芽胞杆菌,该菌在水、土壤、空气等自然环境中分布极广,特别容易对有关物品造成污染,严重妨碍食品、药品等的生产、加工,一旦污染很难用现有的方法将之清除,而应用我们研制的热酒精浸泡法则可彻底清除。从实验结果来看,热酒精浸泡法是杀灭番茄红素中耐热芽胞菌的唯一实用、有效的方法,值得推广应用。 [参考文献] [1] 刘晓军,蔡东联.番茄红素抑制脂质氧化损伤的研究进展[J]. 国外医学,卫生学分册.2006,33(6):366-369. [2] 王能才,王双双.番茄红素与肿瘤[J].医学文选,2006,25(3): 553-555. [3] GB4789 2003,食品中细菌菌落总数计数方法[S].北京:中国标准出版社,2003. 毒理与检验四氯汞钾-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定空气中二氧化硫的有关问题探讨陈振为,尹华 (常熟市疾病预防控制中心, 江苏常熟 215500) 文献标识码 B 中图分类号 R-331 文章编号 1006-9070(2009)04-0062-02 关键词空气;二氧化硫;盐酸副玫瑰苯胺;分光光度法在工作场所空气中硫化物的测定方法中以四氯汞钾为吸收液,盐酸副玫瑰苯胺为显色剂测定空气中的二氧化硫是常用的方法,但在实际工作中发现了一些问题,为此进行了实验探讨,现将结果报告如下。 DOI:10.3969/j.issn.1006-9070.2009.03.038 收稿日期:2009-06-20 作者简介:陈振为(1976 ),男,江苏常熟人,检验师。

第八章对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析

对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析（一）基本结构局麻药的化学结构通常包括三部分： 1.亲脂性芳香环 2.中间连接功能基亲水性胺基NH2 3. 中间连接功能基药物类别典型药物酯键对氨基苯甲酸酯盐酸普鲁卡因酰胺键酰苯胺盐酸利多卡因药物类别基本结构典型药物及结构对氨基苯甲酸酯盐酸普鲁卡因酰苯胺类盐酸利多卡因（二）性质 + 中间连接功能基+ NH2 1.吸收光谱特性+脂肪胺侧链（UV+IR） 2.弱碱性NH2（成盐，与生物碱沉淀剂发生沉淀） 3.芳伯胺基特性NH2（重氮化-偶合反应，与芳醛缩合成Schiff碱反应，易氧化变形） 4.水解特性酯键及酰胺键 5.与重金属离子反应特性酰胺键（与铜离子或钴离子络合，生成有色的配合物沉淀，该沉淀可溶于有机溶剂而呈色。（三）鉴别试验

1. 化学鉴别法 ① 重氮化-偶合反应原理：分子结构中具有芳伯胺基或潜在芳伯胺基的药物，均可发生重氮化反应，生成的重氮盐可与碱性β-萘酚偶合生成有色的偶氮染料。直接：苯佐卡因、盐酸普鲁卡因、盐酸氯普鲁卡因、盐酸普鲁卡因胺（在酸性溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐；再与碱性β-萘酚偶合，产生红色偶氮化合物。）间接：盐酸丁卡因（分子中的芳仲胺基，在酸性溶液中可与亚硝酸钠作用，生成乳白色的N-亚硝基化合物沉淀。） ② 水解反应盐酸普鲁卡因 Ch.P （2010）【鉴别】取本品约0.1g ，加水2ml 溶解后，加10％氢氧化钠溶液1ml ，即生成白色沉淀；加热，变为油状物；继续加热，产生的蒸气，能使湿润的红色石蕊试纸变为蓝色；热至油状物消失后，放冷，加盐酸酸化，即析出白色沉淀。苯佐卡因 ChP （2010）【鉴别】取本品约0.1g ，加氢氧化钠试液5m1，煮沸，即有乙醇生成；加碘试液，加热，即生成黄色沉淀，并发生碘仿的臭气。 ③ 与重金属反应 a. 盐酸利多卡因 1）与铜离子反应盐酸利多卡因+硫酸铜 →→→蓝紫色→→→黄色 2）与钴离子反应在酸性溶液中与氯化钴试液反应，生成亮绿色细小钴盐沉淀。 3）与汞离子的反应盐酸利多卡因+Hg （NO 3）2→→→黄色对氨基苯甲酸酯类+Hg （NO 3）2→→→红色/橙黄色 b. 盐酸普鲁卡胺羟肟酸铁盐反应盐酸普鲁卡胺+H 2O 2→→→羟肟酸→→→羟肟酸铁(紫红色→暗棕色 →棕黑色) 2. 光谱法碳酸钠氯仿 HNO 3 △ HNO 3 △ △ FeCl 3

苯胺

实验三 盐酸副玫瑰苯胺比色法测大气中的二氧化硫