烯烃,乙烯,加成反应,加聚反应

烯烃,乙烯,加成反应,加聚反应
烯烃,乙烯,加成反应,加聚反应

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《烯烃》总结

1.烯烃:分子里含有碳碳双键的一类链烃叫烯烃。一般,我们所说的烯烃都是指单烯烃,也有二烯烃,如CH 2=CH -CH=CH 2(丁二烯)。

2.烯烃的通式:C n H 2n (n≥2),其中有2n 个C-H 键, 1个 C=C 双键,(n-2)个C-C 单键。 注意:分子式为C n H 2n 的同分异构体有烯烃和环烷烃。

3.烯烃的系统命名法:

命名方法与烷烃相似,坚持“最长、最近、最简、最小”原则。不同点是主链中必须包含双键。

(1)选主链:选含C=C 的最长的碳链,称某烯。

(2)编号:从离双键最近(不是离取代基最近)的主链碳的一端开始编号,当主链两端的碳原子离双键等近时,要求从离简单取代基近的一端开始编号,且要求取代基位次之和要小。

(3)命名:取代基编号-取代基—双键位置编号某烯。

如,命名为3,5-二甲基-1,4-己二烯。

4.烯烃的物理性质:

(1)常温常压下,C 个数为2-4的烯烃为气态,C 个数为5-18的烯烃为液态,C 个数为18以上的烯烃为固态。

(2)随碳原子数增多,熔沸点逐渐升高;碳原子数相同的烯烃,支链越多,熔沸点越低。

(3)碳原子数增多,密度逐渐增大。

5.烯烃的化学性质: (1)氧化反应:

a.燃烧反应:

b.在催化剂作用下被空气氧化生成醛:

c.被酸性KMnO 4溶液氧化:

______________________________。

d.被臭氧氧化(常以信息题形式出现):

(2)易发生加成反应:可以和碳碳双键加成的试剂有:H 2、X 2、HX 、H 2O 等。分别写出乙烯与这些物质发生加成反应的化学方程式:

__________________________________________,_______________________________________。

___________________________________________,_______________________________________。

(3)加聚反应:n R 1R 2C=CR 3R 4________________________。

6.烯烃的不对称加成:一般遵循马尔科夫尼科夫规则,简称马氏规则。马氏规则:当不对称 烯烃与卤化氢发生加成反应时,通常氢加到氢多的不饱和碳原子上。

____________________________________。

O nH nCO O n H C n n 222223+??→?+点燃CHO CH O CH CH 3,22222加压加温催化剂??→?+=

乙烯和烯烃教案

第三节乙烯和烯烃 教学目标: 1.乙烯的分子结构。 2.乙烯的物理性质、乙烯的化学性质(加成、氧化、聚合)。加成反应的概念,聚合反应、加聚反应的概念 3.实验室制取乙烯的原理、装置、操作要领、注意事项等 4.乙烯的用途(乙烯于人类生活的意义)。 5.烯烃的概念,烯烃的性质。 教学重点: 乙烯的化学性质。 教学难点: 乙烯的加成反应。第一课时 一、乙烯的分子结构(展示乙烯的球棍模型和比例模型)乙烯是一个平面型分子,即“六点共面”:二个 单键,它们彼此之间HC-C=CC原子和四个H原子均在同一平面内,有一个双键和四个 o。的键角约为120 乙烯共价键参数: 乙烷乙烯-10-10 1.33×10101.54×键长(m)28' o 约120o109键角 348 kJ/mol键能()615 通过乙烯与乙烷分子中键长、键能等数据的比较,可以看出乙烯分子结构中碳碳双键(C=C)键长小于碳碳单键(C-C);键能大于单键键能,但小于单键键能的两倍,结合乙烯的性质可认为双键中,两个键并不等同,其中一个键较稳定,另一个键较不稳定。从而说明乙烯的双键中有一个键容易断裂,这是乙烯化学性质比乙烷活泼的理论根据,这就在本质上加深了烯烃重要性质— 加成反应和加聚反应的认识, 进一步理解分子结构与性质的辩证关系。另外由于乙烯中存在碳碳双键结构,双键不能扭曲、旋转,这一点与乙烷有很大差异。 二、实验室制乙烯的原理、装置及注意事项:

1.药品:乙醇和浓硫酸(体积比:1∶3) 2.装置:根据反应特点属于液、液加热制备气体,所以选用反应容器圆底烧瓶。需要控制反应物温. 度在反应物170℃左右,所以需要用温度计且温度计水银球浸入液面以下,但又不能与烧瓶底部接触。由于有气体生成,所以需要在烧瓶中加入沸石(碎瓷片)防止暴沸。 3.反应原理: 浓HSO作用:既是催化剂又是脱水剂,在有机物制取时,经常要使用较大体积比的42浓硫酸,通常都是起以上两点作用。 4.收集:乙烯难溶于水,且由于乙烯的相对分子质量为28,仅比空气的相对平均分子质量29略小,故不用排气取气法而采用排水取气法收集。 5.气体净化:由于在反应过程中有一定的浓硫酸在加热条件下与有机物发生氧化一还原反应使生成的气体中混有SO、CO,将导致收集到的气体带有强烈的刺激性气味,因22此收集前应用NaOH溶液吸收SO、CO。226.注意事项:要严格控制温度,应设法使温度迅速上升到170℃。因为温度过低,在140℃时分子间脱水而生成过多的副产物乙醚(CH-CH-O-CH-CH)。温度过高,浓3322HSO使乙醇炭化,并与生成的炭发生氧化一还原反应生成CO、SO等气体。2422三、乙烯的重要性质 1.乙烯能使溴水和酸性KMnO溶液褪色,这是检验饱和烃与不饱和烃的方法。但两4者的反应类型是不同的,前者是加成反应,后者是氧化反应。加成反应有二个特点:①反应发生在不饱和的C=C键上,双键中的不稳定的共价键断裂,不饱和的C原子与其它原子或原子团以共价键结合。乙烯可以与多种物质发生加成反应,例如卤素单质、卤化氢、水、氢气等。②加成反应后生成物只有一种(不同于烷烃的取代反应)。 乙烯通过溴水,现象:溴水褪色 1,2一二溴乙烷(液态) 乙烯与氢气加成 乙烯与氯化氢加成: 溴乙烷.

醋酸乙烯聚合反应

醋酸乙烯聚合反应 醋酸乙烯单体(VA)是一种容易发生聚合反应的化学中间体,也是许多聚合物和乳液应用的组成成分之一。实验室数据显示,正常情况下保存的规格级醋酸乙烯单体(VA)不会形成聚合物1,但是经验证明,聚合引发剂很容易被引入体系中,从而引发醋酸乙烯单体(VA)的聚合反应。正是由于该物质容易发生聚合,为防止失控的聚合事故的发生,应采取多种安全预防措施。失控的聚合反应是指醋酸乙烯(VA)发生无法控制的聚合反应。在可控的状况下,醋酸乙烯单体(VA)会聚合形成醋酸乙烯聚合物,但是当自由基含量过高时,就会发生失控的聚合反应。失控的醋酸乙烯聚合反应十分剧烈,产生的压力波动可达到40巴(580psig)1。而多数储罐无法承受这些压力环境。因此,为了防止失控的聚合反应事故的发生,采取必要的预防措施是十分重要的。 通常,一旦自由基引发了醋酸乙烯单体(VA)的聚合反应,很容易形成醋酸乙烯聚合物。自由基可以通过多种方式形成,而且当其遇到其它自由基以及单体本身时,自由基会变得非常活跃。其实并非所有醋酸乙烯聚合物的形成都会造成失控的聚合反应,但是仍需注意可能引起迅速的聚合反应发生的因素,以避免发生失控的聚合反应。引起自由基的形成并从而形成醋酸乙烯聚合物的因素主要包括1: 1.醋酸乙烯单体(VA)暴露在氧气(空气)中 2.较高的温度 3.储罐的材质,尤其是含有铁锈或其它金属氧化物 4.阳光或其它辐射源

5.存在已知的自由基引发剂,如过氧化物混和物 醋酸乙烯暴露在氧气或空气中会促使过氧化物的形成1。醋酸乙烯中的过氧化物在其分解时会造成剧烈的聚合物的形成2。 热作用会引发自由基的形成1。在室温下,热引发的自由基几率较低。但是当温度上升时,热引发作用对醋酸乙烯单体(VA)中自由基的产生会有很大的影响。 为了降低自由基的形成,在醋酸乙烯中应添加阻聚剂,作为自由基的净化剂。对苯二酚的稳定性作用源于对苯二酚与自由基发生反应,生成非常稳定的化合物,从而防止这些自由基与醋酸乙烯单体(VA)发生进一步的反应。因此,经常需注意的是,储存的醋酸乙烯单体(VA)中的对苯二酚的含量会随着时间的变化而逐渐减少。实际上,在正常条件下,对苯二酚的消耗量是相当低的,但是当温度升高或当暴露在氧气中而生成过氧化物的含量升高时,或在上述提及的其它可能产生自由基的情况下,对苯二酚的消耗量会增加。人们原以为,对苯二酚的阻聚作用在氧气中会更有效,因此,过去醋酸乙烯单体(VA)直接暴露在空气中储存。然而,现在的研究表明,由于醋酸乙烯的易燃性以及暴露在氧气中会形成过氧化物,醋酸乙烯最好是保存在干燥的氮气环境中3。 在碳钢槽罐中储存醋酸乙烯单体(VA)会增加生成醋酸乙烯聚合物的机率。实验证明,保存在碳钢储罐中对苯二酚的消耗量是保存在彩色玻璃储罐中的两倍3。此外,碳钢储罐中的铁锈对醋酸乙烯单体(VA)造成了更大的不稳定作用,同时也会造成对苯二酚的消耗。因此,为了降低引发聚合物形成的机率,醋酸乙烯单体(VA)应储存在纯净的碳钢储罐中。为了预防铁锈引发形成聚合物,在制造新的储罐时,建议使用不锈钢制造储罐,这样基本上就不会产生铁锈1。

乙烯的性质

从乙烯的结构式可以看出,乙烯分子里含有C=C双键,链烃分子里含有碳碳双键的不饱和烃叫做烯烃。乙烯是分子组成最简单的烯烃。 乙烯分子的空间构型 为了更简单形象地描述乙烯分子的结构,我们常用分子模型来表示(如下图)。在下图中,I 的球棍模型里,两个碳原子间用两根可以弯曲的弹性短棍来连接,用它们来表示双键。在下图中,II 是乙烯分子的比例模型。 乙烯分子的模型 实验表明,乙烯分子里的C=C双键的键长是 1.33×10-10m,乙烯分子里的两个碳原子和四个氢原子都处在同一平面上。它们彼此之间的键角约为120°。乙烯双键的键能是615kJ/mol,实验测得乙烷C-C单键的键长是1.54×10-10m,键能是348kJ/mol。这表明C=C双键的键能并不是C-C单键键能的两倍,而是比两倍略少。因此,只需要较少的能量,就能使双键里的一个键断裂。这从下面介绍的乙烯的化学性质是可以得到证实。 制取乙烯的原理 工业上所用的乙烯,主要是从石油炼制工厂和石油化工厂所生产的气体里分离出来的。 实验室里是把酒精和浓硫酸混合加热,使酒精分解制得。浓硫酸在反应过程里起催化剂和脱水剂的作用。 制取乙烯的反应属于液——液加热型 乙烯能使酸性KMnO4溶液很快褪色,这是乙烯被高锰酸钾氧化的结果,而甲烷等烷烃却没有这种性质。 乙烯的化学性质——加成反应 把乙烯通入盛溴水的试管里,可以观察到溴水的红棕色很快消失。 乙烯能跟溴水里的溴起反应,生成无色的1,2-二溴乙烷(CH2Br-CH2Br)液体。 这个反应的实质是乙烯分子里的双键里的一个键易于断裂,两个溴原子分别加在两个价键不饱和的碳原子上,生成了二溴乙烷。这种有机物分子里不饱和碳原子跟其它原子或原子团直接结合生成别的物质的反应叫做加成反应。 乙烯还能跟氢气、氯气、卤化氢以及水等在适宜的反应条件下起加成反应。 乙烯的化学性质——氧化反应 点燃纯净的乙烯,它能在空气里燃烧,有明亮的火焰,同时发出黑烟。 跟其它的烃一样,乙烯在空气里完全燃烧的时候,也生成二氧化碳和水。但是乙烯分子里含碳量比较大,由于这些碳没有得到充分燃烧,所以有黑烟生成。 乙烯不但能被氧气直接氧化,也能被其它氧化剂氧化。 把乙烯通入盛有高锰酸钾溶液(加几滴稀硫酸)的试管里。可以观察到溶液的紫色很快褪去。 乙烯可被氧化剂高锰酸钾(KMnO4)氧化,使高锰酸钾溶液褪色。用这种方法可以区别甲烷和乙烯。 乙烯的化学性质——聚合反应 在适当温度、压强和有催化剂存在的情况下,乙烯双键里的一个键会断裂,分子里的碳原子能互相结合成为很长的链。 这个反应的化学方程式用右式来表示:nCH2=CH2------------(催化剂) -[-CH--CH2-]-n

管式法高压聚乙烯的重点设备说明、危险因素及防范措施示范文本

管式法高压聚乙烯的重点设备说明、危险因素及防范措施示范文本 In The Actual Work Production Management, In Order To Ensure The Smooth Progress Of The Process, And Consider The Relationship Between Each Link, The Specific Requirements Of Each Link To Achieve Risk Control And Planning 某某管理中心 XX年XX月

管式法高压聚乙烯的重点设备说明、危险因素及防范措施示范文本 使用指引:此解决方案资料应用在实际工作生产管理中为了保障过程顺利推进,同时考虑各个环节之间的关系,每个环节实现的具体要求而进行的风险控制与规划,并将危害降低到最小,文档经过下载可进行自定义修改,请根据实际需求进行调整与使用。 一、重点部位及设备 (一)重点部位 1.压缩系统 压缩系统由一次压缩机、二次压缩机、辅助油系统、 中间冷却器、中间分离罐组成。目前,高压聚乙烯装置的 压缩机均采用往复式压缩机,随着制造能力的提高,压缩 机逐渐大型化。压缩机一旦出现故障,将影响装置的正常 生产,严重时需停工处理。 2.反应器系统 反应器是高压聚乙烯的反应部位,也是压力最高,温 度最高的部位,由于是管式反应器,之间由法兰联接,容

易发生高压物料泄漏等事故。一旦出现泄漏,高温物料容易出现着火或爆炸,破坏设备。 引发剂注入泵是确保反应器正常生产的根本,引发剂泵一旦出现故障,将影响装置的正常生产,严重时容易造成反应点丧失。 3.高压循环系统 高压循环系统主要是将未反应的乙烯经过该系统的冷却和分离后,接近新鲜乙烯的纯度,经二次压缩机重新压缩后进行反应。这一部位压力高,冷热变化较大,若出现泄漏极容易发生火灾爆炸事故。 4.挤压造粒系统 挤压机是确保装置继续生产的根本,若这一设备出现故障,将影响装置的正常生产,严重时需停工处理。 (二)重点设备 1.压缩机

乙烯知识点归纳总结

乙烯 一.乙烯 1. 分一子、结乙构烯 1.分子结构 分子子式式: :C 2H C 4 2H 4 分子式: C 2H 4 H H H H 结构式: 结构式: H H C=C C=C H H 结构简式: 结构简式: CH 2=CH 2 CH 2=CH 2 或 H 2C=CH 2 或 H 2C = CH H H ..H ..H 电子式: H:C::C:H .... 电子式: H:C::C:H CH CH CH 2 2 CH 2 2 2 空间构型 : 平面结构 : 6个原子共平面, 键角 120° 乙烷与乙烯的比较 乙烷 乙烯 分子式 C 2H 6 C 2H 4 电子式 H H :H :H H:C:C:H :::: H:C::C:H H H -H -H H H 结构式 H-C-C-H - - - - H-C = C-H H H 结构简式 CH 3-CH 3 CH 2= CH 2

碳碳键型C- C单键C=C 双键键角109o28ˊ120°键长 (10-10m) 1.54 1.33键能 (kJ/mol)348615 C=C的键能小于 C-C 键键能的 2倍,为什么? ☆乙烯为平面结构,分子内的 2 个碳原子与 4 个氢原子位于同一平面上。☆C=C双键中有一个键不稳定,容易断裂,有一个键较稳定。☆C=C双键两边的碳原子为不饱和碳原子。 2.物理性质 乙烯是无色气体,稍有气味,密度是 1.25 g/L ,比空气略轻(相对分子质量为 28),难溶于水。 3.化学性质: ⑴ 氧化反应: ①乙烯与酸性 KMnO4溶液 现象:紫红色褪去 结论:此性质用于鉴别乙烯和甲烷,但一般不用于混和气体中除去乙烯,因为此反应中会产生 CO2气体。 学性质: 化反应: 烯与酸性KMnO 4溶液 紫:红色褪去 ②可燃性 (点燃前验纯) ② ②可燃性 ( 点燃前验纯 ) 现象:火焰明亮、伴有黑烟,放出大量热 现象:火焰明亮、伴有黑烟,放出大量热 :此性质用于鉴别乙烯和甲烷 C2H4+3O2点燃 2CO2+2H2O 乙烯含碳量(85.7 %) 比甲烷 (75% ) 高,燃烧时更不充分,故有黑烟 规律:含碳量越高,黑烟越浓。

聚氯乙烯的聚合原理

聚氯乙烯的聚合

在工业生产中,引发剂、分子量调节剂分别加入到反应釜中。引发剂用量为单体量的0.1% ~ 1%。 悬浮聚合目前大都为自由基聚合,但在工业上应用很广。如聚氯乙烯的生产75%采用悬浮聚合过程,聚合釜也渐趋大型化;聚苯乙烯及苯乙烯共聚物主要也采用悬浮聚合法生产;其他还有聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯类、氟树脂等。 聚合在带有夹套的搪瓷釜或不锈钢釜内进行,间歇操作。大型釜除依靠夹套传热外,还配有内冷管或(和)釜顶冷凝器,并设法提高传热系数。悬浮聚合体系粘度不高,搅拌一般采用小尺寸、高转数的透平式、桨式、三叶后掠式搅拌桨。 二、氯乙烯单体中杂质对聚合反应的影响 1.VCM中乙炔对聚合的影响 首先表现在对聚合时间和聚合度的影响上,见表1. 表1. VCM中乙炔对聚合的影响 可知聚合生产中除去单体中的乙炔很重要,一般要求低于10ppm (0.001%)。乙炔的主要危害是和引发剂的自由基、单体自由基发生链转移反应。当乙炔含量高时,生产上一般采取降低聚合温度的办法,以免树脂转型;或在聚合反应初期适当提高聚合温度,以消除诱导期的延长; 2.VCM中高沸物对聚合的影响 VCM中乙醛、二氯乙烯、二氯乙烷等高沸物,均为活泼的链转移剂,

从而降低PVC聚合度和降低反应速度。由于高沸物存在于VCM中不便于聚合温度的掌握,以及高沸物对分散剂的稳定性有明显的破坏作用,因此对VCM中的高沸物含量要严加控制。 此外,高沸物杂质高,影响树脂的颗粒形态,造成高分子歧化,以及影响聚合釜粘釜和“鱼眼”等。工业生产要求单体中高沸物总含量控制在100ppm(0.01%)以下,即单体纯度≥99.99%。一般高沸物含量较高时,可借降低聚合反应温度来处理。 3.铁质对聚合的影响 VCM中铁离子的存在,使聚合诱导期延长,反应速度减慢,产品热稳定性差,还会降低树脂的电绝缘性能(特别是铁离子混入PVC中时)。此外,铁离子还会影响产品颗粒的均匀度。 4.水质对聚合的影响。 聚合投料用水的质量,直接影响到产品树脂的质量。如硬度(表征水中金属等阳离子含量)过高,会影响产品的电绝缘性能和热稳定;氯根(表征水中阴离子含量)过高,特别对聚乙烯醇分散体系,易使颗粒变粗,影响产品的颗粒形态;PH值影响分散剂的稳定性,较低的PH值对分散体系有显著的破坏作用,较高的PH值会引起聚乙烯醇的部分醇解,影响分散效果及颗粒形态。此外,水质还会影响粘釜及“鱼眼”的生成。 表2. 纯水指标 三、聚合生产过程中常用的助剂 氯乙烯悬浮聚合过程中,聚合配方体系或为改善树脂性能而添加各种各样的助剂,其中用得比较广泛的有以下几种:分散剂、引发剂、PH 值调节剂、终止剂、消泡剂等。 1.分散剂

管式法高压聚乙烯装置危害因素及其防范措施(正式)

编订:__________________ 单位:__________________ 时间:__________________ 管式法高压聚乙烯装置危害因素及其防范措施(正 式) Deploy The Objectives, Requirements And Methods To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑

文件编号:KG-AO-7108-46 管式法高压聚乙烯装置危害因素及 其防范措施(正式) 使用备注:本文档可用在日常工作场景,通过对目的、要求、方式、方法、进度等进行具体、周密的部署,从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作,使日常工作或活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 (一)危险因素分析 1.引发剂 本装置采用五种有机过氧化物作为引发剂。过氧化物具有热不稳定性,易燃、易爆、遇水或高温易分解着火,形成热爆炸,所以在运输或储存时应与空气隔绝,配制时注意防静电、防火并保证在规定温度以下,工作人员在配制时应戴好防护用品。配完后引发剂空桶及时清洗干净,废引发剂必须安全回收,并用己烷或C?稀释至规定浓度以下。 2.乙烯 乙烯是一种无色的略带特殊甜味的气体,其密度比空气稍低。乙烯的危险在于其可燃性,它能够在一个很宽的组成范围内与空气混合形成爆炸混合物。爆

炸浓度范围为2.7%-36%(体积);乙烯在空气中最大允许极限是5500X10—6 ,为可燃下限的20%。 3.丙烯 丙烯是一种具有相当宽爆炸极限的可燃气体,爆炸浓度范围为1.0%—15%(V);它是无色有甜味的气体,高浓度的丙烯具在一定的麻醉作用;由于丙烯比空气重,它能流到装置内的下水道和低凹之处,这样在有过量的丙烯释放出来时由于远处的火源可能发生闪燃现象,其在空气中最高允许极限为4000X10—6 ,为可燃下限的20%。 4.丁烯—1 丁烯—1是一种略带甜味的无色气体。其密度比空气大,易在下水道和低洼处淤积,容易造成燃烧和爆炸事故;丁烯—1有较宽的爆炸浓度范围1.6%~10.0%(体积),在空气中允许最高极限为3000X10—6 。

烯烃加成反应

烯烃加成反应 一、催化加氢反应 烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应,又称氢化反应。 加氢反应的活性能很大,即使在加热条件下也难发生,而在催化剂的作用下反应能顺利进行,故称催化加氢。 在有机化学中,加氢反应又称还原反应。 这个反应有如下特点: 1.转化率接近100%,产物容易纯化,(实验室中常用来合成小量的烷烃;烯烃能定量吸收氢,用这个反应测定分子中双键的数目)。 2.加氢反应的催化剂多数是过渡金属,常把这些催化剂粉浸渍在活性碳和氢氧化铝颗粒上;不同催化剂,反应条件不一样,有的常压就能反应,有的需在压力下进行。工业上常用多孔的骨架镍(又称Raney镍)为催化剂。 3.加氢反应难易与烯烃的结构有关。一般情况下,双键碳原子上取代基多的烯烃不容易进行加成反应。 4.一般情况下,加氢反应产物以顺式产物为主,因此称顺式加氢。下例反应顺式加氢产物比例为81.8%,而反式产物为18.2%。产物顺反比例受催化剂、溶剂、反应温度等影响。 5.催化剂的作用是改变反应途径,降低反应活化能。一般认为加氢反应是H2和烯烃同时吸附到催化剂表面上,催化剂促进H2的σ键断裂,形成两上M-H σ键,再与配位在金属表面的烯烃反应。 6.加氢反应在工业上有重要应用。石油加工得到的粗汽油常用加氢的方法除去烯烃,得到加氢汽油,提高油品的质量。又如,常将不饱和脂肪酸酯氢化制备人工黄油,提高食用价值。 7.加氢反应是放热反应,反应热称氢化焓,不同结构的烯烃氢化焓有差异。 例1. 反应物:

ΔHr/KJmol-1126.6 119.5 115.3 例二. 反应物: ΔHr/KJmol-1126.6 119.1 112.4 各种甲基丁烯热力学能比较: 每组的产物相同,吸收H2一样多,氢化焓反映了烯烃的含能量 由此得出直链烯烃热力学能(E)-2-丁烯 <(Z)-2-丁烯 < 1-丁烯 烯烃的热稳定性的一般规律: RCH=CHR' >RCH=CH2 > CH2=CH2 R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2 > RHC=CH2 二、加卤素反应: 烯烃容易与卤素发生反应,是制备邻二卤代烷的主要方法,丙烯通入液溴中即生成1,2一二溴丙烷: 1.这个反应在室温下就能迅速反应,实验室用它鉴别烯烃的存在,(溴的四氯化碳溶液是红棕色,溴消耗后变成无色)。 2.不同的卤素反应活性规律: 氟反应激烈,不易控制;碘是可逆反应,平衡偏向烯烃边;常用的卤素是Cl2和Br2,且反应活性Cl2>Br2。 3.烯烃与溴反应得到的是反式加成产物:

甲烷乙烯苯知识点总结

专题复习16--甲烷乙烯苯知识点总结 核心知识图 1.烃的分类、通式和主要化学性质 氧化:燃烧 饱和烃:烷烃C n H2n+2(n≥1) 甲烷取代结构:链状、碳碳单键裂解 链烃氧化:燃烧、使KMnO4(H+)褪色 (脂肪烃) 烯烃C n H2n(n≥2) 乙烯加成:H2、X2、HX 、H2O等 结构:链状、碳碳双键加聚 氧化:燃烧、使KMnO4(H+)褪色 炔烃C n H2n-2(n≥2) 乙炔加成 不饱和烃结构:链状、碳碳叁键加聚 氧化:燃烧、使KMnO4(H+)褪色 烃二烯烃C n H2n-2 (n≥3) 1,3—丁二烯加成:1,2加成、1,4加成 结构:链状、两个碳碳双键加聚 饱和环烃:环烷烃C n H2n (n≥3) 结构:环状、碳碳单键氧化:燃烧、不能使KMnO4(H+)褪色,不能因反应使反应使溴水褪色 苯加成 环烃取代:卤代、硝化、磺化 苯及其同系物C n H2n-6 (n≥6) 结构:环状、大 键 不饱和环烃:芳香烃氧化:燃烧、使KMnO4(H+)褪色 稠环芳烃:萘、蒽甲苯取代 加成 甲烷的化学性质 通常情况较稳定,与强酸、强碱、KMnO4等均不反应。 (1)氧化反应甲烷燃烧的热化学方程式为: (2)取代反应 ①定义:有机物分子里的某些被其他 所替代的反应。 ②甲烷与Cl2反应 乙烯烯烃知识点总结 一、乙烯的组成和结构 乙烯分子的结构简式:CH2〓 CH2 乙烯分子的结构: 键角约120°,分子中所有原子在同一平面,属平面四边形分子。 二、乙烯的制法 工业上所用的大量乙烯主要是从石油炼制厂和石油化工厂所生产的气体中分离出来的。

实验室制备原理及装置 三、乙烯的性质 1.物理性质:无色、稍有气味、难溶于水、密度小于空气的密度。 2.化学性质 (1)氧化反应 a.燃烧 CH 2=CH 2+3O 2??→?点燃 2CO 2+2H 2O (火焰明亮,并伴有黑烟) b.使酸性KMnO 4溶液褪色 (2)加成反应:有机物分子中双键(或叁键)两端的碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应。 (溴的四氯化碳溶液的红棕色褪去) 乙烯除了与溴之外还可以与H 2O 、H 2、卤化氢、Cl 2等在一定条件下发生加成反应,如工业制酒精的原理就是利用乙烯与H 2O 的加成反应而生成乙醇. 3)聚合反应 n CH 2==CH 2???→?催化剂[— CH 2—CH 2 ]— n ( 聚乙烯) 其中 CH 2=CH 2 为单体 —CH 2—CH 2— 为链节 n 为聚合度 四、乙烯的用途 作植物生长的调节剂,还可以作催熟剂;可用于制酒精、塑料、合成纤维、有机溶剂等, 五、烯烃 1.烯烃的概念:分子里含有碳碳双键的一类链烃 2.烯烃的通式:C n H 2n (n ≥2) 最简式:CH 2 可见,烯烃中碳和氢的质量分数别为85.7%和14.3%,恒定不变 环烷烃的通式与烯烃的通式相同,故通式为C n H 2n 的烃不一定是烯烃,如右图中其分子符合C n H 2n ,但不是烯烃而是环烷烃。 (环丁烷) 一般,我们所说的烯烃都是指分子中只含一个碳碳双键的不饱和烃,所以也叫单烯烃,也还有二烯烃:CH 2=CH - CH=CH 2 苯及其同系物知识点 苯 分子结构 分子式:C 6H 6 最简式:CH 结构式: 结构简式:或 比例模型: 球棍模型: 空间构型: 1、具有平面正六边形结构,所有原子共平面 2、键角都是120°。 3、不存在单双键交替排列,6个碳碳键完全相同,是一种介于单键和双键之间的独特的化学键。

乙烯丙烯酸酯共聚物的合成研究

乙烯丙烯酸酯共聚物的合成方法研究进展 王昶昊施云海* 王以元 (华东理工大学化学工程研究所,上海) 摘要:本文对高压自由基聚合法和插入聚合法合成乙烯丙烯酸酯共聚物进行了简单的介绍,以引领国内进行该产品的合成与研究。 关键词:乙烯丙烯酸(酯)共聚物,自由基聚合,插入聚合,高压反应 引言 乙烯丙烯酸(酯)共聚物是系列化高分子聚合物[],国外可供的主要产品有:乙烯丙烯酸共聚物(,)、乙烯丙烯酸甲酯共聚物(,)、乙烯丙烯酸乙酯共聚物(,)、乙烯丙烯酸丁酯共聚物(,)、乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物(,)等等,由于这类物质的特殊性能,而广泛应用于包装、粉末涂层、粘合剂、热熔胶、密封材料、水性溶剂等领域。 乙烯丙烯酸酯共聚物的一般结构如图和图所示。 C H2H2 C CH H2 C C H2 H2 C C H2 H2 C CH H2 C C O CH2CH3 C O H3CH2 O O H2 C H2 H2 C CH H2 C CH H2 C CH H2 C C O CH2CH3 O C O CH2CH3 O C O CH2CH3 O C H2 图、乙烯丙烯酸酯共聚物(含支链较多) 图、乙烯丙烯酸酯共聚物(含支链较少) 其中图的乙烯丙烯酸酯共聚物中含有的支链较多,图要比图的结构规整一些。通常,在超高压下聚合制备的乙烯丙烯酸酯共聚物的支链数相对地要多一些。从图和图可看出,乙烯丙烯酸(酯)共聚物由于主链的饱和结构和较低的α含量,拥有远优于同类丙烯酸酯共聚物耐臭氧老化,耐紫外线老化的能力,更适合于用作低表面张力材料,如塑料薄膜之间的粘结和复合,塑料管材之间的粘结,防水管材的搭缝粘结。然而制造反应过程涉及高压与超高压,国内迄今没有工厂生产,所有产品均依赖进口解决。 .合成方法概述 搅拌釜式反应器中的共聚反应 以搅拌反应釜作为共聚反应器,在溶剂介质中进行乙烯和丙烯酸(酯)的聚合反应,通常可以大幅度地降低反应压力,以下列举了一些实例来说明[]。 1.1.1乙烯丙烯酸共聚物的合成方法 在 4.55L带磁力搅拌的高压釜中加入1600g纯水、300g叔丁醇和30g丙烯酸溶液。对反应釜进行脱气后,用压力的乙烯置换洗脱两次。接着用乙烯充至压力为,于搅拌下将料液加热至80℃时;然后泵入5g水的过硫酸钾溶液。再将压力调至下,后另外再加入1.25g 的过硫酸

高压聚乙烯装置(LDPE)工艺说明

高压聚乙烯装置(LDPE)工艺说明 高压聚乙烯装置由调聚剂储存、乙烯压缩、引发剂配制及加料、聚合反应、聚合物分离及气体循环、挤压造粒和颗粒干燥、批量掺混等单元组成。 装置设计可生产54个牌号,熔融指数范围为0.2~65克/10分,密度范围为918~926kg/m3的高压聚乙烯产品。 装置控制系统采用H0NNYWELL公司的TPS—502系统。 装置具有工艺流程短、反应温度低、单点进料、反应物料流速快、四点纯过氧化物引发单和转化率高、单线生产能力大、控制先进合理、操作安全等特点。 化学反应 LDPE是通过乙烯的自由基聚合合成的,在高温、高压和引发剂的作用下,使乙烯形成乙烯自由基,Stamicarbon 工艺应用过氧化物作为聚合的引发剂,这些自由基与其它乙烯单体聚合生成带有长链分支的链状聚合物,加入少量的a—烯烃,可产生少量的短链分支,丙烯和丙烷则用来终止聚合反应。 乙烯自由基聚合的基本反应如下: 引发: 引发剂分解生成能够引发聚合反应的自由基: 1→2R’(引发剂分解) 引发剂基团 使用的引发剂如下: 过氧化双叔丁基(引发剂A) 过氧化苯甲酸叔丁酯(引发剂C) 过氧化—2—乙基已酸叔丁酯(引发剂S) R’*十CH2=CH2→R’,—CH2—CH3 基团乙烯基团 链增长: 基团与乙烯连续反应生成分子链 R’—CH2+CH2 *+n CH2=CH2→R—CH2—CH2 * 基团乙烯聚合基团 链终止:

活性聚合物基团并非无限增长下去,而是通过基团的偶合或歧化来终止反应。 a,偶合终止 2R—CH2—CH2 *→R—CH2—CH2—CH2—CH2—R 聚合基团聚合物 b.歧化终止 2R—CH2—CH2*→R—CH= CH2十R—CH2—CH3 聚合基团聚合物聚合物 链转移: 乙稀自由基聚合,可发生下列链转移: a。向单体的链转移: R一CH2一CH2* + CH2 = CH2→R一CH=CH2十CH3一CH2*或 R一CH2一CH2* + CH2 = CH2→R CH2一CH3+CH2=CH* 聚合基团乙烯聚合物基团 b.向链转移剂的链转移: R一CH2一CH2*+CH3一CH2一CH3→R—CH2一CH3+ CH3—CH*—CH3或聚合基团丙烷聚合物基团 R一CH2一CH2*+CH2=CH一CH3→R一CH2一CH3+CH2=C·一cH9 聚合基团丙烯聚合物基团 c,分子间链转移: 这种与其它分子间的链转移,可生成长链分支: R一CH2一CH=+It’一CH2一R”一R一CH2一CH3十R。0H。一R” 聚合基团聚合物聚合协聚合基团 6.分子内链转移: 这种在同一分子内的链转移,可生成短链分支: R一CH2一CH2一CH。一CH2。c痴~R一CH”一CH2一CH2一cH2一cH。 聚合基团聚合基团 生产过程中控制的聚合物特性有: 一密度 一分子量 一分子量分布(MWD)

高压聚乙烯

高压聚乙烯 一、概述 (一)装置的地位与作用 二十万吨/年高压聚乙烯管式法装置是燕化66万吨/年乙烯改扩建工程的下游配套主体装置。乙烯装置改扩建后增产的乙烯将大部分由本装置消耗,每年消耗乙烯约21万吨,设计年产LDPE/EVA产品20万吨。本管式高压聚乙烯装置无论从技术水平还是从生产规模比较,在国内都是一流的,于2001年12月建成投产,已为燕化公司创造了较好的经济和社会效益。 (二)装置的技术来源 本装置引进美国EXXONMOBIL化学公司的管式法聚乙烯生产工艺,由日本三井造船株式会社作基础设计和超高压部分的详细设计,中石化SEI作详细设计,包装好储运等配套工程部分由燕化设计院进行详细设计,装置2001年11月建成,12月7日一次投料试车成功。 本装置的生产规模为20万吨/年,设计年操作时间为8000小时,引进牌号18个,可生产均聚物(包括中密度产品和高透明膜料)和10%以下的EVA共聚物。 (三)装置的主要构成 本装置主要由压缩、聚合、高低压分离、造粒、掺混和风送、贮存、包装几个部分组成,主要包括以下单元

(四)装置概况一览表 二、工艺路线 (一)原料来源 乙烯由化工一厂裂解车间提供,管道输送 压力:3.2MpaG 温度:30℃ (二)聚合工艺路线简述 从乙烯装置来的聚合级乙烯进入界区后,一次压缩机将其压缩至30MPaG,冷却后,这部分乙烯分成两部分:一股进入二次压缩机的吸入口,另一个作为低压冷却物料注入反应器高压减压阀后的乙烯/聚乙烯的混合物中。循环乙烯、一次压缩机送来的新鲜乙烯、调节剂混合进入二次压缩机的吸入口,然后被压缩至约300MPaG左右。反应器的压力取决于聚合物的牌号,二次压缩机出来的其他进入反应器的不同入口,正面进料被预热到180℃左右,而侧线进料则被冷却到15℃。 有机过氧化物的混合物在反应器上分五点注入,引发聚合反应,根据产品牌号和不同的注入点,过氧化物混合物的组成也不同,产品产量一般为22~28t/h。 本装置为乙烯聚合放热反应,反应热通过夹套公用水的热传递和注入冷乙烯(采用侧线进料方式)两种方式带走。 在反应器的出口,反应物流由高压排放阀减压到30MPaG,高压排放阀也控制着反应器的压力。这股气体/聚合物的混合物经高压排放阀减压后被由一次压缩机来的低压急冷乙烯物流冷却,然后混合物进入高压分离器,在这里进行气体和聚合物的第一次分离,高压分离器

烯烃的知识点总结

第三节 乙烯 烯烃 ●教学目的: 1、了解乙烯的物理性质和主要用途,掌握乙烯的化学性质和实验室制法。 2、使学生了解加成反应和聚合反应以及不饱和烃的概念。 3、使学生了解烯烃在组成、结构、主要化学性质上的共同点,以及物理性质随碳原子数的增加而变化的规律。 ●教学重点:乙烯的化学性质。 ●教学难点:乙烯的结构以及与化学性质的关系。 教学过程: [引入]何谓烷烃?其通式如何?它属于何类烃?(饱和链烃)与此相对应就应该有不饱和 烃。另外有机物之所以种类繁多,除了存在大量的同分异构现象,在有机物中碳原子除了可以形成C —C ,还可能形成 或 —C ≡C — , 从而使得碳原子上的氢原子数少于饱和链烃里的氢原子数。这样的烃叫做不饱和烃。 [板书]不饱和烃:烃分子里含有碳碳双键或碳碳三键,碳原子所结合的氢原子数少于饱和链 烃里的氢原子数,这样的烃叫做不饱和烃。 [讲解] 根据烃分子中碳原子的连接方式不同,烃可以分为如下类别: 饱和烃——烷烃 链烃 烯烃 烃 不饱和烃 炔烃 环烃 [过渡]今天我们来学习最简单的烯烃——乙烯。 一、 乙烯来源及用途 C C

二、 乙烯的分子组成和结构 1、[设问]: (1)把乙烷C 2H 6中H 原子去掉两个就变成了乙烯C 2H 4,根据每个原子通过共用电子对达到 饱和的原理,试推导C 2H 4中共价键是怎样组成的? 电子式: 分子式:C 2H 4 最简式:CH 2 结构简式:CH 2=CH 2 结构式: (2)展示乙烯和乙烷的球棍模型,对比两者有何不同? 2、[ [设问] (1)乙烯中C==C 双键可否认为是两个C —C 的加和? 不能,因为C==C 键能小于C —C 单键键能的2倍,615<2×384=768 (2)通过键能大小来看,乙烯和乙烷哪个化学性质较活泼? C C H H H H

乙烯的加成反应

乙烯的加成反应 (10分钟教案) 一、三维目标: 知识与技能 ①探究乙烯分子的组成、结构式;掌握乙烯的典型化学性质,掌握加成反应。 ②了解乙烯的制备和收集方法。 过程与方法 ①通过乙烯分子结构的有序推理过程,培养学生的抽象思维和逻辑思维能力;利用乙烯和 乙烷之间的比较,培养学生的思辨能力;对乙烯的微观结构有一定的三维想象能力。 ②从实验现象到乙烯结构的推理,使学生体会科学研究的方法;结合乙烯实验室制法条件 的选择控制,使学生领悟到科学的实验方法。 情感、态度与价值观 ①通过对乙烯分子结构的推理过程,使学生从中体会到严谨求实的科学态度。 ②结合乙烯实验室制法条件的选择控制,使学生领悟到化学现象与化学本质的辩证认识。 ③通过乙烯分子结构模型,意识到化学世界的内在美。 二、教学重难点: 乙烯的化学性质和加成反应。 三、教学方法: 实验探究、设疑启发、对比归纳 四、教学环境: 多媒体教室 五、教学过程 [导入] 师:同学们好,今天我们继续学习乙烯的有关性质。 通过上节课的学习,我们知道乙烯可使酸性KmnO4溶液和溴的CCl4溶液褪色。[播放课件中课本的插图] 这说明乙烯的性质比较活泼,从而得出乙烯是含有不饱和C=C的平面结构。 看似十分普通的乙烯分子,同学们是否思考过乙烯到底用来干什么的呢 生:[思考] 师:其实衡量一个国家石油化工发展水平的标志,恰恰就是乙烯的产量。那么乙烯有哪些用途呢 乙烯可以生产二氯乙烷,继而生产塑料产品,化工器材;乙烯还可以生产我们很熟悉的乙醇,以生产出各种用品;乙烯还可以生产高密度、低密度、超高分子量的聚乙烯。 [讲解] 师:看到乙烯有那么多的用途,相信大家开始惊讶了吧! 同学们也许会产生疑问:很普通的乙烯怎么会有如此多的用途呢 其实这和乙烯的C=C结构是紧密联系的。C=C结构的存在,使得乙烯的化学性质比较活

醋酸乙烯聚合反应

安全管理编号:LX-FS-A55346 醋酸乙烯聚合反应 In the daily work environment, plan the important work to be done in the future, and require the personnel to jointly abide by the corresponding procedures and code of conduct, so that the overall behavior or activity reaches the specified standard 编写:_________________________ 审批:_________________________ 时间:________年_____月_____日 A4打印/ 新修订/ 完整/ 内容可编辑

醋酸乙烯聚合反应 使用说明:本安全管理资料适用于日常工作环境中对安全相关工作进行具有统筹性,导向性的规划,并要求相关人员共同遵守对应的办事规程与行动准则,使整体行为或活动达到或超越规定的标准。资料内容可按真实状况进行条款调整,套用时请仔细阅读。 醋酸乙烯单体(VA)是一种容易发生聚合反应的化学中间体,也是许多聚合物和乳液应用的组成成分之一。实验室数据显示,正常情况下保存的规格级醋酸乙烯单体(VA)不会形成聚合物1,但是经验证明,聚合引发剂很容易被引入体系中,从而引发醋酸乙烯单体(VA)的聚合反应。正是由于该物质容易发生聚合,为防止失控的聚合事故的发生,应采取多种安全预防措施。失控的聚合反应是指醋酸乙烯(VA)发生无法控制的聚合反应。在可控的状况下,醋酸乙烯单体(VA)会聚合形成醋酸乙烯聚合物,但是当自由基含量过高时,就会发生失控的聚合

乙烯知识点总结

石油化工的龙头——乙烯 一、乙烯的组成和结构 乙烯分子的结构简式:CH2〓 CH2 乙烯分子的结构: 键角约120°,分子中所有原子在同一平面,属平面四边形分子。 二、乙烯的制法 工业上所用的大量乙烯主要是从石油炼制厂和石油化工厂所生产的气体中分离出来的。 实验室制备原理及装置 ①浓H2SO4的作用:催化剂、脱水剂。 ②浓硫酸与无水乙醇的体积比:3∶1。配制该混合液时,应先加5 mL酒精,再将 15 mL浓硫酸缓缓地加入,并不断搅拌。 ③由于反应温度较高,被加热的又是两种液体,所以加热时容易产生暴沸而造成 危险,可以在反应混合液中加一些碎瓷片加以防止。(防暴沸)

④ 点燃酒精灯,使温度迅速升至170℃左右,是因为在该温度下副反应少,产物较 纯。 ⑤ 用排水法收集满之后先将导气管从水槽里取出,再熄酒精灯,停止加热。 〖讨论〗此反应中的副反应,以及NaOH 溶液的作用 ①乙醇与浓硫酸混合液加热会出现炭化现象,使生成的乙烯中含有CO 2、SO 2等杂质。SO 2也能使高锰酸钾酸性溶液和溴的四氯化碳溶液褪色,因此,检验乙烯气体之前,应该使气体先通过NaOH 溶液,除去CO 2和SO 2。 ②乙醇与浓硫酸共热到140℃,乙醇发生分子间脱水,生成乙醚(C 2H 5-O-C 2H 5) 三、乙烯的性质 1.物理性质:无色、稍有气味、难溶于水、密度小于空气的密度。 2.化学性质 (1)氧化反应 a.燃烧 CH 2=CH 2+3O 2??→?点燃2CO 2+2H 2O (火焰明亮,并伴有黑烟) b.使酸性KMnO 4溶液褪色 (2)加成反应:有机物分子中双键(或叁键)两端的碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应。 (使溴水褪色) 乙烯除了与溴之外还可以与H 2O 、H 2、卤化氢、Cl 2等在一定条件下发生加成反应,如工业制酒精的原理就是利用乙烯与H 2O 的加成反应而生成乙醇。 3)聚合反应 n C H 2= 其中 CH 2=CH 2 为单体 —CH 2—CH 2— 为链节 n 为聚合度

釜式法高压聚乙烯装置危害因素及其防范措施

釜式法高压聚乙烯装置危害因素及其防范措施 集团企业公司编码:(LL3698-KKI1269-TM2483-LUI12689-ITT289-

釜式法高压聚乙烯装置危害因素及其防范措施高压聚乙烯装置由于其自身技术特点,超高压、高温反应条件下进行的游离基聚合反应,物料大部分为甲类危险品,生产过程温度、压力一旦失控,将出现分解、爆破等重大安全事故。 (一)开、停工危险因素及其防范 1。开车时的危险因素分析及其防范措施 开车时,装置从常温常压逐渐升温升压达到各项正常操作指标。物料、催化剂、水电汽逐步引入装置。所以在开车时,装置的操作参数变化较大,物料的引人引出比较频繁,较剔产生事故。通常高压装置的开车步骤为: 置换、试压、加热、升压、投泵、造粒开车。 在开工时刻各个环节扣的很紧,在开工过程中应做好压力平衡和热平衡(热量的供给),各阶段易发生的事故分析如下: (1)置换:保证氧含量、水含量、氢气含量、乙烯气体浓度等指标的合格,是保证装置正常开车的关键步骤。如果置换不彻底,会造成分解、飞温、产品质量不合格等事故,严重的甚至会发生爆破着火等。因此每个置换步骤结束都要作严格的微量氧检测分析,合格后方可作下一步操作。 (2)试压:主要是根据不同的生产牌号在装置冷态的情况下用乙烯气进行试压,查找可能的泄漏点,保证在正式开车时的热态情况下装置不发生泄漏。由于现场压力不与控制室压力同步,现场必须留有人监视现

场指示压力表,同时检查泄漏点,一旦出现泄漏,控制室立即降压操作。高压下乙烯单体可能发生自聚反应,并且由于反应放热导致恶性循环,最终形成分解,所以试压过程要在可能范围内尽量快,同时必须保证冷态进行。装置在现场所有关键的部位都安装了可燃气体检测报警器,共有100点,在试压时能起到关键的作用。另外目前装置也在进行氮气试压的研究,采用氮气试压可以大大减小乙烯气泄漏时的危险。 (3)加热:加热过程是保证装置达到一定的预热温度,利于投入引发剂开车的关键步骤。加热主要是对反应器和超高压换热器的加热,这时系统内充满了乙烯气,但是整个系统是不流动的,加热的热量是无法传递出去的,这样就要求加热过程必须严密监视,随着温度;的升高,系统的压力不得超过30MPa,这样才能保证装置的安全 (4)升压:IOOMPa以下C—2压力进气带动反应釜压力上升,按操作法进行操作到达指定压力。升压过程也是个危险的过程,要保证升压的过程平稳,联锁投用。 (5)投泵(注人引发剂):以A釜顶部、B釜顶部、A釜底部、B釜底部顺序投泵建立反应。投泵过程中,要密切注意温度的波动,在温度不上升时,可适当加大投入量,5-10s以后温度仍然不上则必须停泵检查,以防止由于催化剂管线留有的残存催化剂过期导致其半衰期变长,顶部注入催化剂到底部开始引发反应,形成底部温度上升,顶部温度不动,导致最后的局部分解形成。高压聚乙烯的升压和投泵(注入引发剂)过程是整个开车的关键步骤,大部分的异常情况如分解、飞温、泄漏等都是发

加成反应介绍(DOC)

加成反应 (addition reaction) ?定义 烯烃或炔烃分子中存在 键, 键键能较小,容易断裂形成两个 键。即能在含双键或三键的两个碳原子上各加上一个原子或原子团的反应即为加成反应(多为放热,是烯烃和炔烃的特征反应)。不稳定的环烷烃的开环反应也属于加成反应。 (1)催化加氢 在Pt、Pd、Ni等催化剂存在下,烯烃和炔烃与氢进行加成反应,生成相应的烷烃,并放出热量,称为氢化热(heat of hydrogenation,1mol不饱和烃氢化时放出的热量) ?催化加氢的机理(改变反应途径,降低活化能) 吸附在催化剂上的氢分子生成活泼的氢原子与被催化剂削弱了 键的烯、炔加成。 ?氢化热与烯烃的稳定性 乙烯丙烯 1-丁烯顺-2-丁烯反-2-丁烯 氢化热/kJ?mol-1 -137.2 -125.9 -126.8 -119.7 -115.5 (1)双键碳原子上烷基越多,氢化热越低,烯烃越稳定: R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2 > RCH=CH2 > CH2=CH2 (2)反式异构体比顺式稳定: (3)乙炔氢化热为-313.8kJ?mol-1,比乙烯的两倍(-274.4kJ?mol-1)大,故乙炔稳定性小于乙烯。 ?炔烃加氢的控制 ——使用活性较低的催化剂,可使炔烃加氢停留在烯烃阶段。 ——使用不同的催化剂和条件,可控制烯烃的构型: 如使钯/碳酸钙催化剂被少量醋酸铅或喹啉钝化,即得林德拉(Lindlar)催化剂,它催化炔烃加氢成为顺式烯烃;炔烃在液氨中用金属钠或锂还原,能得到反式烯烃: ?炔烃催化加氢的意义: ——定向制备顺式或反式烯烃,从而达到定向合成的目的; ——提高烷烃(由粗汽油变为加氢汽油)或烯烃的含量和质量。 ?环烷烃的催化加氢 环烷烃催化加氢后生成烷烃,比较加氢条件知,环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷开环难度依次增加,环的稳定性依次增大。 (2)与卤化氢加成 (a)对称烯烃和炔烃与卤化氢加成对称烯烃和炔烃与卤化氢进行加成反应,生成相应的卤化物:

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