[练习题]分析化学1分析

一、选择题 ( 共12题 24分 )

1. Fe 3+ 与 Sn 2+反应的平衡常数对数值(lg K )为 ---------------------------------------------( B )

( ?(Fe 3+/Fe 2+)= 0.77 V , ?(Sn 4+/Sn 2+)= 0.15 V)

(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059

(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059

3. 当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差-------( D ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V

4. 在一定酸度和一定浓度C 2O 42-存在下, CaC 2O 4的溶解度计算式为------------------( C )

(A) s = )O C (-242sp

c K (B) s = sp K

(C) s = )O C ()O C (-242-242sp c x K ? (D) s = )O C (/-242sp x K

5. 某铁矿试样含铁约50%左右，现以0.01667mol/L K 2Cr 2O 7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20 mL 至30 mL ，应称取试样的质量范围是[A r (Fe)=55.847]-------( A )

(A) 0.22至0.34g (B) 0.037至0.055g (C) 0.074至0.11g (D) 0.66至0.99g

6.用莫尔法测定Cl -,控制pH=4.0, 其滴定终点将------------------------------------------- ( C )

(A)不受影响 (B)提前到达 (C)推迟到达 (D)刚好等于化学计量点

7. 含有Ca 2+、Zn 2+、Fe 2+混合离子的弱酸性试液,若以Fe(OH)3形式分离Fe 3+, 应选择的试剂是-----------( C ) (A)浓NH 3水 (B)稀NH 3水 (C)NH 4Cl+NH 3 (D)NaOH

8.醋酸的p K a = 4.74,则其有效数字位数为------------------------------------------------------( B )

(A)一位 (B)二位 (C)三位 (D)四位

9.将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为---------------( D )

(A) 中性 (B) 碱性 (C) 酸性 (D) 不能确定其酸碱性

10.摩尔吸光系数(ε)的单位为---------( B )

(A) mol/(L ·cm) (B) L/(mol ·cm) (C) mol/(g ·cm) (D) g/(mol ·cm)

11.络合滴定中,若E t ≤0.1％、?pM=±0.2,被测离子M 浓度为干扰离子N 浓度的1/10, 欲用控制酸度滴定 M,则要求lg K (MY) -lg K (NY)大于-----------------------------------------( C )

(A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8

12. 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为-----------------------------( C )

A r (Ca) A r (Ca) (A) ───── (B) ────── M r (CaC 2O 4) M r (CaCO 3)

A r (Ca) M r (CaC 2O 4) (C) ──── (D) ───── M r (CaO ) A r (Ca )

二、填空题 ( 共15题 30分 )

1.以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)?

0.1000×(25.00-24.50)×246.47

(1) w (X) = ───────────────×100% , ____________ 1.000×1000

0.1208×(25.00-1.52)×246.47

(2) w (X) = ───────────────×100% , ____________ 1.000×1000

2. 用甲醛法测定工业(NH 4)2SO 4{M r [(NH 4)2SO 4]=132}中氨的质量分数w (NH 3), 把试样溶解 后用250 mL 容量瓶定容,移取25 mL,用0.2 mol/L NaOH 标准溶液滴定, 则应称取试样约_

3.3 _____ g 。

3. 多组分的吸收峰互相重叠，欲进行每个组分的测定是根据 和通过 的方法得到的。

4. 在含有酒石酸(A)和KCN的氨性缓冲液中以EDTA滴定Pb2+,Zn2+混合液,在化学计量点时铅存在的主要形式是__ PbY,__________,锌存在的主要形式是__ Zn(CN)42- _______。

5. 向20.00 mL 0.1000 mol/L的Ce4+溶液中分别加入15.00 mL、25.00 mL 0.1000 mol/L FeCl2, 平衡时体系的电位分别为_1.41 V___________, __ 0.72 V ________。

[

?

' (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V,

?

' (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V]

6. 用BaSO4重量法测定Na2SO4试剂纯度时,若沉淀吸留(包藏)了Na2SO4, 测定结果___________, 若吸留了NH4Cl则结果___________。(填偏高、偏低或无影响)

7.在滴定分析中标准溶液浓度一般应与被测物浓度相近。两溶液浓度必需控制在一定范围。若浓度过小,将使__突跃小, 终点不明显, 终点误差大__ ;若浓度过大则___造成浪费_____

8电渗析法制备纯水的原理是__在直流电场作用下，利用阴阳离子交换膜对水中的阴阳离子选择性地渗透____，此法可除去__离子______型杂质，而不能除去__非离子___型杂质。9. (A),将其对应值填入空格

M + Y = MY

L /\ OH

ML M(OH)

ML2M(OH)2

化学计量点时[M']=__ [ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]_, c(M)=___ [MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M] _______。

11.根据下表所给数据, 判断用0.1 mol/L Fe3+滴定0.05 mol/L Sn2+时, 化学计量点后0.1% 的

__沉淀要纯净,易于过滤和洗涤; ___沉淀易转变为称量形式_______。

13.在滴定分析中所用标准溶液浓度不必过大,其原因是____;也不宜过小, 其原因是_____

14.定量分析用的玻璃仪器洗涤干净的标志是________________。

15.

1.在pH=5.5时, 以二甲酚橙为指示剂, 用

2.000×10-2mol/L EDTA滴定浓度均为2.000×10-2mol/L Pb2+、Al3+溶液中的Pb2+, 若加入NH4F掩蔽Al3+, 并使终点时游离F-的浓度为1.0×10-2mol/L, 试计算终点误差。

已知: lg K(AlY)=16.3, lg K(PbY)=18.0;

pH=5.5时, αY(H)=105.5, pPb t(二甲酚橙)=7.6, αAl(OH)=100.4, αPb(OH)=1, AlF63-的lgβ1~lgβ6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.4,19.7。

2. 某酸碱指示剂在水中存在下列平衡:

HIn === H++ In-

(黄色) (蓝色)

在650nm处仅In-有吸收。今配制两份同浓度而不同pH的指示剂溶液,于650nm处在同样测量条件下测量吸光度,得到pH1=4.50时, A1= 0.180; pH2=5.10时, A2= 0.360,求该指示剂的理论变色点。

3. 一种测定铜的方法得到的结果偏低0.5mg,若用此法分析含铜约5.0%的矿石,且要求由此损失造成的相对误差小于0.1%,那么试样最少应称多少克?

解: 设称样x g 则

-0.5×10-3

──────= -0.1%

x×5.0%

x = 10(g)

最少要称样10g

四、问答题( 共2题16分)

1. 设计测定HCl-NH4Cl混合液中两组分浓度的分析方案。(指出滴定剂、必要条件、指示剂)

2. 简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。

答：进行对照试验,回收试验,空白试验,校准仪器和用适当的方法对分析结果校正

二、填空题( 共15题30分)

1.二位, 四位

2.

3.3 3. 吸光度的加和性；解联立方程。

4.PbY, Zn(CN)42-

5. 1.41 V, 0.72 V

6. 偏低, 不受影响

7. 突跃小, 终点不明显, 终点误差大造成浪费

8.在直流电场作用下，利用阴阳离子交换膜对水中的阴阳离子选择性地渗透；

离子；非离子9. 50 10 ∞0

10.[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]

[MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M]

11.

12沉淀要纯净,易于过滤和洗涤; 沉淀易转变为称量形式13. 造成浪费; 突跃小, 终点误差大14.内壁不挂水珠

1.αAl(F)=1+10-

2.0+6.1+10-4.0+11.2+10-6.0+15.0+10-8.0+17.7+10-10.0+19.4+10-12.0+19.7

=109.9

c(Al) 102.0

[Al]= ────= ────=10-11.9 (mol/L)

αAl(F) 109.9

αY(Al)=1+[Al3+]K(AlY)=1+10-11.9+16.3

=104.4《αY(H)(105.5)

αY=105.5

lg K'(PbY)=18.0-5.5=12.5, pPb计=(12.5+2)/2=7.3

?pPb=7.6-7.3=0.3

100.3-10-0.3

E t = ───────×100%=7×10-4%

(1012.5-2.0)1/2

2.理论变色点pH即指示剂p K a

设总浓度为c, 当c全部以In-存在时,吸光度为A

[In-]1

则pH1= p K a+ lg──────

c - [In-]1

[In-]2

pH2= p K a+ lg──────

c - [In-]2

A1A2

[In-]1= ───[In-]2= ───

εbεb

代入上式得:

A10.180

pH1= p K a+ lg────= p K a+ lg─────= 4.50 (1)

A - A1A - 0.180

A20.360

pH2= p K a+ lg────= p K a+ lg─────= 5.10 (2)

A - A2A - 0.360

解得A = 0.540

代入(1)式(或(2)式)解得

p K a= 4.80

3. 解: 设称样x g 则

-0.5×10-3

──────= -0.1%

x×5.0%

x = 10(g)

最少要称样10g

四、问答题( 共2题16分)

1.第一步

┌──────先用NaOH标准溶液滴定至黄(测HCl)

│甲基红

↓

┌────┐

│HCl │

││

│NH4Cl │

└────┘

↑

│第二步K2CrO4

└────────再用AgNO3标准溶液滴定第一步滴定后的溶液至砖红色

沉淀出现(测Cl-总量)

或直接用甲醛法测NH4Cl

2. 进行对照试验,回收试验,空白试验,校准仪器和用适当的方法对分析结果校正。

一、选择题( 共12题24分)

1. 已知在1 mol/L HCl 中,

?

(Fe3+/Fe2+)= 0.68 V,

?

(Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以

Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ----------------------------------( D )

(A) 0.50 V、0.41 V、0.32 V

(B) 0.17 V、0.32 V、0.56 V

(C) 0.23 V、0.41 V、0.50 V

(D) 0.23 V、0.32 V、0.50 V

2.下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-------------------------------------------( A )

(A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4(D)1mol/L NH3·H2O

3. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时,滴定分数为------------------------------( B )

[

?

' (Ce4+/Ce3+)=1.44V，

?

' (Fe3+/Fe2+)=0.68V]

(A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200%

4. 用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于--------------------------------( B )

(A) 沉淀中含有Fe3+等杂质(B) 沉淀中包藏了BaCl2

(C) 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发(D) 沉淀灼烧的时间不足

5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于----------------------------------------------------------------------------------------------------( B )

(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V

6. 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使----------------------------------------- ( D )

(A) 沉淀易于过滤洗涤(B) 沉淀纯净

(C) 沉淀的溶解度减小(D) 测定结果准确度高

7. 用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于-------------------------------( C )

(A) 加热的温度过低(B) 加热时间不足

(C) 试样加热后没有冷到室温就称量(D) 加热后的称量时间过长

8.为了消除0.001000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为----------------------( D )

(A)1g (B)1.0g (C)1.00g (D)1.000g

9. HPO42-的共轭碱是-------------------------------------( C )

(A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH-

10.透射比与吸光度的关系是-------------------------------------------------------------------( B )

(A) 1

T

A

=

(B)

lg

1

T

A

=

(C) lg T = A(D) T

A =lg

1

11. EDTA滴定金属离子,准确滴定(E t<0.1%)的条件是--------------------------------------( D )

(A) lg K(MY)≥6.0 (B) lg K'(MY)≥6.0

(C) lg[c计K(MY)]≥6.0 (D) lg[c计K'(MY)]≥6.0

12莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内,若酸度过高则---------------( C )

(A) AgCl沉淀不完全(B) AgCl吸附Cl-增强

(C) Ag2CrO4沉淀不易形成(D) AgCl沉淀易胶溶

二、填空题( 共15题30分)

1. 将以下数修约为2位有效数字:

(1) 21.4565 修约为____21_________________

(2) 3.451 修约为_____3.5________________

2.克氏法测定氮时, 称取0.2800 g有机物, 经消化处理后蒸出的NH3正好中和20.00 mL 0.2500 mol/L 的H2SO4, 则该有机物中氮的质量分数w(N)[A r(N)=14.00]为___50%_________。

3.符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当浓度为c时,透射比为T,在液层不变的情况下,透射比为T1/2和T3/2时,其溶液的浓度分别为__0.5c______和___1.5c_____。

Lg1/T=A=ebc ——lg1/T～c

4.金属指示剂PAN 在溶液中有如下平衡:

p K a1=1.9 p K a2=12.2

H2In+HIn In-

黄绿黄粉红

它与金属离子形成的络合物MIn为红色, 当使用PAN作指示剂时, pH范围应是___2.0～12.0_______。

若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+, 化学计量点前溶液是___紫红__ 颜色, 化学计量点后溶液呈__绿___颜色。

5. 0.1978g基准As2O3，在酸性溶液中恰好与40.00mL KMnO4完全反应。该KMnO4溶液的浓度为_____0.02000mol/L_________。

[M r(As2O3)=197.8]

6. 将0.5080g黄铁矿(FeS2)试样分解以后,经处理得到1.561g BaSO4。若溶液中的铁沉淀为Fe(OH)3,则灼烧可得Fe2O3___0.2670__________ g 。

[M r(BaSO4) = 233.4 , M r(Fe2O3) = 159.69 ]

7. 已知某溶液含71 μg/g Cl-,其密度为1.0 g/mL,则该溶液中Cl-的浓度为_2.0 x_10（-3）_ mol/L。[A r(Cl)=35.5]

8. 不等臂单盘天平的称量原理是___替代称量法。即减去与被称物质等质量的砝码以保持天平的平衡位置_____。

9. 用双硫腙光度法测Cd2+[A r(Cd)=112.4]时,已知ε520=8.8×104L/(mol·cm), 其桑德尔灵敏度S为__1.3×10（-3）ug/cm______。S=M/e

10. 10.05 mL 0.02000 mol/L EDTA溶液与10.00 mL 0.02000 mol/L Pb(NO3)2溶液混合[lg K(PbY)=18.0, pH=5.0时lgαY(H)=6.5], 未络合的Pb2+的浓度为____10(-9.2)___mol/L。

11. 配制Na2S2O3溶液时，要用___新煮沸并冷却了的蒸馏水_____水，原因是__为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解___________。

12. 在浓HCl 存在下,可使AgCl沉淀的溶解度_增大,这是因为____随着浓度的增大，会生成AgCl2-、AgCl32-等络离子，从而增大其溶解度_______。

13. 试液体积在1mL~10mL的分析称为_半微量___分析。

14.吸量管比移液管的容量精度_低___，因此在移取固定量溶液时应尽可能用___移液管___。

15. 用KMnO4法可间接测定Ca2+。先将Ca2+沉淀为CaC2O4，再经过滤，洗涤后将沉淀溶于热的稀H2SO4溶液中，最后用KMnO4标准溶液滴定H2C2O4。若此时溶液的酸度过高，使结果__偏低____；若溶液的酸度过低，则结果___偏高_______。(答偏低，偏高或无影响)

三、计算题( 共3题46分)

1. 以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH为 5.0。计算:

(1) 化学计量点时的lg K'(PbY)和[Pb2+]、[CaY]值。

(2) 若以二甲酚橙为指示剂,此时[CaY]是多大?

已知pH=5.0时lgαY(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙)；lg K(PbY)=18.0, lg K(CaY)=10.7。答：αY(Ca)=1+10-2+10.7=108.7 >αY(H)

αY≈108.7

(1). lg K'(PbY) = 18.0-8.7 = 9.3

pPb计= (9.3+2.0)/2 = 5.7 = pY'计= pCaY计

[Pb2+]计= [CaY]计= 10-5.7(mol/L)

(2).

[PbY] 10-2.0

[CaY]终= [Y']终= ─────= ──────=10-4.3(mol/L) P189公式

[Pb]K'PbY10-7.0+9.3

或pCaY终= pY'终= pY'计+?pY = 5.7-1.3 = 4.4

2. 某指示剂HIn的摩尔质量为396.0,今称取0.396g HIn,溶解后定容为1L。于3个100mL 容量瓶中各加入上述HIn溶液1mL,用不同pH缓冲液稀释至刻线,用1cm比色皿于560nm处测得吸收值如下:

pH 2.0 7.60 11.00

A0.00 0.575 1.76

计算(1) HIn及In-的摩尔吸光系数

(2) HIn的p K a

3. 要使在置信度为95％时测量值的置信区间不超过±s,问至少应平行测定几次?

(95％置信度: f 4 5 6 7

t0.05 2.78 2.57 2.45 2.37 )

答：因为μα

=±

?

x

t s

n

f,

要使置信区间不超过s,则必须t

n

f α,≤1

即n t

f

≥

α,亦即

n t

f

≥()

,

α

2

查有关t值表,当n=6时, f=5, t2= 2.572 = 6.6,不满足以上条件

n=7时, f=6, t2= 2.452 = 6, 满足以上条件

故至少应平行测定7次

化学分析试卷答案

二、填空题( 共15题30分)

1. (1) 21 , (2) 3.5

2.50％

3. 0.5c, 1.5c

4. 2.0~12.0 紫红(红色+蓝色) 绿(黄色+蓝色)

5. 0.02000mol/L

0.1978 4 1

[因为c(KMnO4) = ━━━━×1000×━━×━━━━= 0.02000(mol/L)]

197.8 5 40.00

6. 0.2670

7. 2.0×10-3

8.替代称量法。即减去与被称物质等质量的砝码以保持天平的平衡位置

9. 1.3×10-3μg/cm 10.10-9.2 (或6.3×10-10)

11. 新煮沸并冷却了的蒸馏水为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解

12.增大, 因为随Cl-浓度增大,会生成AgCl2-、AgCl32-等络离子,从而增大其溶解度

13.半微量14.低；移液管15. ( 1 ) 偏低( C2O42-分解)( 2 ) 偏高( 生成MnO2↓)

三、计算题( 共3题46分)

1.αY(Ca)=1+10-2+10.7=108.7 >αY(H)

αY≈108.7

(1). lg K'(PbY) = 18.0-8.7 = 9.3

pPb计= (9.3+2.0)/2 = 5.7 = pY'计= pCaY计

[Pb2+]计= [CaY]计= 10-5.7(mol/L)

(2).

[PbY] 10-2.0

[CaY]终= [Y']终= ─────= ──────=10-4.3(mol/L)

[Pb]K'PbY10-7.0+9.3

或pCaY终= pY'终= pY'计+?pY = 5.7-1.3 = 4.4

2. 1.c原= 0.396/396.0 = 1.0×10-3(mol/L)

c试= 1.00×10-3×1/100 = 1.00×10-5(mol/L)

2. ε(HIn) =0

A 1.76

ε(In) = ──= ────────= 1.76×105(L/mol·cm)

bc1×1.00×10-5

3. A(In)-A 1.76-0.575

p K a = pH+lg─────= 7.60+lg─────= 7.91

A-A(HIn) 0.575-0.00

3. 因为μα

=±

?

x

t s

n

f,

要使置信区间不超过s,则必须t

n

f α,≤1

即n t

f

≥

α,亦即

n t

f

≥()

,

α

2

查有关t值表,当n=6时, f=5, t2= 2.572 = 6.6,不满足以上条件

n=7时, f=6, t2= 2.452 = 6, 满足以上条件

故至少应平行测定7次

一、选择题( 共12题24分)

1. 若两电对的电子转移数分别为1 和2 , 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于----------------------------------------------------------------------------------( D )

(A) 0.09 V (B) 0.18 V

(C) 0.24 V (D) 0.27 V

2. 有一煤试样，测定湿试样的灰分为5.88%，干试样的灰分为6.00%，求湿试样的含水量-----------( C ) (A)2.50% (B)

3.00% (C)2.00% (D)3.50%

3. 0.05 mol/L SnCl2溶液10 mL 与0.10 mol/L FeCl3溶液20 mL 相混合, 平衡时体系的电位是----------------------------------------------( D )

[已知此条件时

?

' (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V,

?

' (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V]

(A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V

4.下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-------------------------------------------------------( D )

(A) 沉淀应在热溶液中进行

(B) 沉淀应在浓的溶液中进行

(C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂

(D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化

5.在用K2Cr2O7法测定Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是---------------------------( C )

(A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全

(B) 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色

(C) 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色

(D) 有利于形成Hg2Cl2白色丝状沉淀

6.微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3==2A + 3B。今已测得B的浓度为3.0×10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积K sp是---------------------------------------------------( A )

(A) 1.1×10-13(B) 2.4×10-13(C) 1.0×10-14(D) 2.6×10-11

7. 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)----- ---- ( B ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3)

(A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948

8. 下列做法中不属于对照试验的是---------------------------------------------------------（C ）

（A）用标准试样对照

（B）用其它可靠的分析方法对照

（C）做平行实验对照

（D）不同实验室进行对照

9. 水溶液呈中性是指--------------------( B )

(A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-] (C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7

10.有色络合物的摩尔吸光系数(ε)与下述各因素有关的是--------------------------------( C )

(A) 比色皿厚度(B) 有色络合物的浓度

(C) 入射光的波长(D) 络合物的稳定性

11. 铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色,

p K a2=6.3 p K a3=11.6

H2In-HIn2-In3-

紫红蓝橙

使用该指示剂的酸度范围是---------------------------( C )

(A) pH < 6.3 (B) pH > 11.6 (C) pH = 6.3~11.6 (D) pH = 6.3±1

12. 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成------------------------------( A )

(A) 混晶(B) 吸留(C) 包藏(D) 后沉淀

二、填空题( 共15题30分)

1.用某种方法测定一纯化合物中组分A的的质量分数,共9次,求得组分A的平均值x=60.68％,标准差s=0.042％。已知μ=60.66％, t0.05,8=

2.31

(1) 平均值的置信区间为______________________

(2) x与μ之间__________无____________________显著差异(指有或无)

2. 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,通过1cm比色皿,光减弱程度为50%,若通过2cm 比色皿,其光减弱程度为___75%______,吸光度值为___0.60_______。

3. 在一定条件下,以0.020mol/L EDTA溶液滴定等浓度的金属离子M。设其条件稳定常数K'(MY)=108.0,当滴定误差E t=±0.1%时,滴定突跃范围有___0.4______个pM单位。

4. 4+2+

5.

(1) 沉淀带下了沉淀剂H2SO4____无影响_______________

(2) 试液中NO3-被共沉淀____偏低_______________

(3) 试液中Fe3+被共沉淀____偏高_______________

6. 以下滴定应采用的滴定方式分别是:(填A，B ，C ，D)

(1) 佛尔哈德法测定Cl- __B__

(2) 甲醛法测定NH4+ _C___

(3) KMnO4法测定Ca2+ __D__

(4) 莫尔法测定Cl- _A___

（A）直接法（B）回滴法（C）置换法（D）间接法

7. 吸量管与移液管的区别在于__吸量管带有刻度，用于量取非固定量的溶液______；

碘量瓶与锥形瓶的区别在于___碘量瓶带有磨口玻璃塞，并可用水封，避免漏气______。

8. 吸光光度法主要应用于测定 微量 组分，与化学分析法比较，其特点是 灵敏度高，操作简便，快速，应用广泛 。

9. 此图表示各种副反应对Al-EDTA 络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表: (填A,B,C,D)

(1) 曲线Ⅰ__A__ (2) 曲线Ⅱ_C___ (3) 曲线Ⅲ_B___ (4) 曲线Ⅳ_D___

（A ） lg K (AlY) （B ） lg K (Al'Y') （C ） lg K (AlY') （D ） lg K [Al'Y',(AlY)'] 10. 抗痛风药丙磺舒的结构式为：

(CH 3CH 2CH 2)2N —SO 2—C 6H 4—COOH

为准确测定原料药含量宜用 (3) ； 欲测定很稀溶液中丙磺舒含量宜用 (1) 。(填 (1)、 (2)、 (3) 、(4) )

(1)紫外可见吸光光度法 (2) 原子吸收光谱法 (3) 酸碱滴定法 (4)铈量法

11. 重量法测定铁,称量形式为Fe 2O 3,若灼烧所生成的Fe 2O 3中含有少量的Fe 3O 4, 则将使测定结果(Fe 的质量分数)偏_低_,这是因为

2M r (Fe 3O 4)

因3 mol Fe 2O 3∧2 mol Fe 3O 4 , 而 ───── < 1 3M r (Fe 2O 3)

[A r (Fe)=55.85 , A r (O)=16.00]

12. 用以下不同方法测定CaCO 3试剂纯度采用的滴定方式分别是:(填A ， B ， C)

(1) 用酸碱滴定法测定 _B___

(2) 用EDTA 络合滴定法测定 _A___

(3) 用KMnO 4法测定 _C___

（A ）直接法 （B ）回滴法 （C ）间接法

13. 各级试剂所用标签的颜色为(填A,B,C,D)

(1) 优级纯 ___D__________ （A ） 红色

(2) 分析纯 ___A__________ （B ） 黄色

(3) 化学纯 ___C__________ （C ） 蓝色

(4) 实验试剂 _B___________ （D ） 绿色

14. Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的电位随离子强度增高__增加____，随酸度增加__增加____。

[H 3Fe(CN)6是强酸,H 4Fe(CN)6的p K a3=2.22、p K a4=4.17]

三、计算题 ( 共 4题 30分 )

1. 试计算在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 设化学计量点时[NH 3]=0.10 mol/L, 用0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定0.0200 mol/L Zn 2+溶液时,化学计量点的pZn 和 pZn'值。

[lg K (ZnY)=16.5； pH=10.0时 lg αY(H)=0.5, lg αZn(OH)=2.4,

Zn(NH 3)42+的lg β1~lg β4分别是2.37、4.81、7.31、9.46]

答：)Zn(NH 3α

= 1+10-1.00+2.37+10-2.00+4.81+10-3.00+7.31+10-4.00+9.46

=105.5

αZn =105.5+102.4=105.5

pZn'=(lg K (ZnY)-lg αY(H)-lg αZn +p c (Zn)) /2

=(16.5-0.5-5.5+2.0)/2=6.3

pZn=pZn'+lg αZn =6.3+5.5=11.8

2. 某金属离子M 2+与卤离子X -在弱酸性条件下形成MX 3-络合物(不存在其他型体的络合物),该络合物在372nm 处有最大吸收。今有相同体积的弱酸性试液两份, 其中c (M 2+)均为5.0×10-4mol/L 。在第一份显色液中c (X -) = 0.20mol/L, M 2+显色完全, 以 1cm 比色皿, 于 372 nm 处测得吸光度为 0.748; 在第二份显色液中, c (X -)=2.0×10-3mol/L, 在相同条件下测得吸光度为0.587。计算MX 3-络合物的稳定常数K (MX 3-)。

3. 某法测定Mn 的质量分数w (Mn)/%，其标准偏差σ = 0.05%，今对w (Mn)=2.75%的标准试样测定四次，若使置信度95%时(u =1.96)平均值置信区间将真值包含在内，平均值应在什么范围内？

解: μ=x ±n u σ，x =μ±n u σ=2.75()%05.075.2405.096.1±=?±

即：2.70% ~2.80%

4. 在400 mL 水中加入6.2 g NH 4Cl(忽略其体积变化)和45 mL 1.0 mol/L NaOH 溶液, 此混合溶液的pH 是多少? 缓冲容量多大?

(M r (NH 4Cl) = 53.5, NH 3的 p K b = 4.74)

答：总体积V = 445 mL

1.0×45

c (NH 3) = ────── = 0.10 (mol/L) 445

6.2×1000

─────── - 1.0×45 53.5 c (NH 4+) = ───────────── = 0.16 (mol/L) 445

c (NH 3) 0.10 pH = p K a + lg ──── = 9.26 + lg ──── = 9.06 c (NH 4+) 0.16

c (NH 3)·c (NH 4+) 0.10×0.16

β= 2.3───────── = 2.3────── = 0.14(mol/L) c (NH 3)+c (NH 4+) 0.10+0.16

四、问答题 ( 共 2题 16分 )

1.举出三种容量法以测定FeCl 3溶液的浓度。(要求写出必要试剂、介质及主要条件、计算结果时所需的诸物质之间的物质的量比)

答：1.氧化还原法:以SnCl 2还原Fe 3+,用HgCl 2除去过量的SnCl 2,加硫磷混酸, 以二苯胺磺酸钠为指示剂,以K 2Cr 2O 7标准溶液滴定至出现红紫色。

n (K 2Cr 2O 7):n (FeCl 3)为1:6

2.络合滴定法:在pH=2,加热的情况下,以磺基水杨酸为指示剂,EDTA 标准溶液滴定至由黄变红,n (EDTA):n (FeCl 3)为1:1。

3.沉淀滴定法:在HNO 3介质中,加过量AgNO 3标准溶液,被测Fe 3+为指示剂,加入硝基苯,以NH 4SCN 标准溶液返滴定至出现红色。

n (AgNO 3):n (FeCl 3)为3:1,

n (NH 4SCN):n (AgNO 3)为1:1

2. 配制NaOH 、KMnO 4和Na 2S 2O 3标准溶液均需煮沸这一步骤,某生配制上述溶液的作法如下:

(a) 量取饱和NaOH 溶液于蒸馏水中然后加热煮沸

(b) 称取固体KMnO 4溶于煮沸冷却的蒸馏水中

(c) 称取固体Na 2S 2O 3溶于蒸馏水中煮沸

请指出其错误并加以改正。

答：(a) 加入NaOH 后,溶液已呈碱性,煮沸已不能除去水中CO 2,应当先将水煮沸, 然后加入饱和NaOH 溶液

(b) 除去水中有机物必加热煮沸KMnO 4溶液, 而不是单独煮水

(c) 煮沸Na 2S 2O 3会使其分解析出硫, 反而使溶液不稳定, 应先将水煮沸除去CO 2、O 2, 杀死细菌,冷后加入Na 2S 2O 3

二、填空题 ( 共15题 30分 )

1. (1) 60.65% ~ 60.71% (2) 无

2. 75% , 0.60

3. 0.4

4.

5. 6. 1.B; 2.C; 3.D; 4.A

7.吸量管带有刻度，用于量取非固定量的溶液； 碘量瓶带有磨口玻璃塞，并可用水封，避免漏气8.微量；灵敏度高，操作简便，快速，应用广泛。9. 1. A , 2. C , 3. B , 4. D

10. (3) ；(1)11. 低

2M r (Fe 3O 4)

因3 mol Fe 2O 3∧2 mol Fe 3O 4 , 而 ───── < 1 3M r (Fe 2O 3)

12. 1.B; 2.A; 3.C 13. 1. D 2. A 3. C 4. B 14.增加, 增加

三、计算题 ( 共 4题 30分 )

1. )Zn(NH 3α

= 1+10-1.00+2.37+10-2.00+4.81+10-3.00+7.31+10-4.00+9.46

=105.5

αZn =105.5+102.4=105.5

pZn'=(lg K (ZnY)-lg αY(H)-lg αZn +p c (Zn)) /2

=(16.5-0.5-5.5+2.0)/2=6.3

pZn=pZn'+lg αZn =6.3+5.5=11.8

2. 1.∵A = εbc ,第一份显色液X -过量。

∴c (MX 3-) = 5.0×10-4mol/L,

ε = 0.748/5.0×10-4×1 = 1.5×103(L/mol ·cm)

2.在第二份试液中,[MX 3-] = 0.587/1.5×103×1 =

3.9×10-4(mol/L)

[M 2+] = 5.0×10-4-3.9×10-4 = 1.1×10-4(mol/L)

[X -] = 2.0×10-3-3.9×10-4×3 = 8.3×10-4(mol/L)

[MX 3-] 3.9×10-4

K (MX 3-)= ────── = ──────────── = 6.2×109 [M 2+][X -]3 1.1×10-4×(8.3×10-4)3

3. 解: μ=x ±n u σ，x =μ±n u σ=2.75()%05.075.2405.096.1±=?±

即：2.70% ~2.80%

4. 总体积V = 445 mL

1.0×45

c (NH 3) = ────── = 0.10 (mol/L) 445

6.2×1000

─────── - 1.0×45 53.5 c (NH 4+) = ───────────── = 0.16 (mol/L) 445

c (NH 3) 0.10 pH = p K a + lg ──── = 9.26 + lg ──── = 9.06 c (NH 4+) 0.16

c (NH 3)·c (NH 4+) 0.10×0.16

β= 2.3───────── = 2.3────── = 0.14(mol/L) c (NH 3)+c (NH 4+) 0.10+0.16

四、问答题 ( 共 2题 16分 )

1. 1.氧化还原法:以SnCl 2还原Fe 3+,用HgCl 2除去过量的SnCl 2,加硫磷混酸, 以二苯胺磺酸钠为指示剂,以K 2Cr 2O 7标准溶液滴定至出现红紫色。

n (K 2Cr 2O 7):n (FeCl 3)为1:6

2.络合滴定法:在pH=2,加热的情况下,以磺基水杨酸为指示剂,EDTA标准溶液滴定至由黄变红,n(EDTA):n(FeCl3)为1:1。

3.沉淀滴定法:在HNO3介质中,加过量AgNO3标准溶液,被测Fe3+为指示剂,加入硝基苯,以NH4SCN标准溶液返滴定至出现红色。

n(AgNO3):n(FeCl3)为3:1,

n(NH4SCN):n(AgNO3)为1:1

2.(a) 加入NaOH后,溶液已呈碱性,煮沸已不能除去水中CO2,应当先将水煮沸, 然后加入饱和NaOH溶液

(b) 除去水中有机物必加热煮沸KMnO4溶液, 而不是单独煮水

(c) 煮沸Na2S2O3会使其分解析出硫, 反而使溶液不稳, 应先将水煮沸除去CO2、O2, 杀死细菌,冷后加入Na2S2O3

一、选择题( 共11题22分)

1. 已知某溶液的pH值为11.90,其氢离子浓度的正确值为--------------------------------( B )

(A) 1×10-12 mol/L (B) 1.3×10-12 mol/L

(C) 1.26×10-12 mol/L (D) 1.258×10-12 mol/L

2.高含量组分的测定，常采用差示吸光光度法，该方法所选用的参比溶液的浓度c s与待测溶液浓度c x的关系是---------------------------------------------------------------------------( C )

(A) c s = c x(B) c s > c x(C) c s稍低c x(D) c s =0

3. 在pH=5.0时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液, 已知lg K(AlY)=16.3, lg K(ZnY)=16.5, lg K(MgY)=8.7, lg Y(H)=6.5, 则测得的是---------------( C )

(A) Al,Zn,Mg总量(B) Zn和Mg的总量

(C) Zn的含量(D) Mg的含量

4. 测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是------------------------( C )

(A)加入浓HCl (B)加入饱和的NaCl

(C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH3

5. 当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn的叙述正确的是-----------------------------------------------------( D )

(A) 加入EDTA开始滴定时pZn相等(B) 滴定至一半时pZn相等

(C) 滴定至化学计量点时pZn相等(D) 上述说法都不正确

6. 用(NH4)2C2O4沉淀Ca2+时,若试液中含有Mg2+,为了提高CaC2O4沉淀的纯度应采取的措施是--------------------------------------------------------( C )

(A) 在加热的情况下,慢慢滴加稀(NH4)2C2O4

(B) 采用均匀沉淀法,并延长陈化时间

(C) 缩短陈化时间,并再沉淀一次

(D) 沉淀时加强搅拌,并增加洗涤次数

7. 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择----------------------------------( B )

(A) 冷水(B) 热的电解质稀溶液

(C) 沉淀剂稀溶液(D) 有机溶剂

8. 今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀Fe3+,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度, Fe(OH)3沉淀对Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+等四种离子的吸附量将是-----------------------------------( C )

(A) 四种离子都增加

(B) 四种离子都减少

(C) Ca2+、Mg2+增加而Zn2+、Ni2+减少

(D) Zn2+、Ni2+增加而Ca2+、Mg2+减少

9. 以下计算式答案x应为---------------( C ) 11.05+1.3153+1.225+25.0678 = x

(A) 38.6581 (B) 38.64 (C) 38.66 (D) 38.67

10. 吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是----------------------------------------------( B )

(A) 0.1~1.2 (B) 0.2~0.8 (C) 0.05~0.6 (D) 0.2~1.5

11. 在水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是----------------( B )

(A) K a·K b=1 (B) K a·K b=K w(C) K a/K b=K w(D) K b/K a=K w

二、填空题 ( 共14题 30分 )

1. 以适当单位表示以下数值以消除该数值中不必要的非有效数字:0.0002548kg 为_0.2548g___。

2. 光电比色中滤光片的选择原则是_滤光片的颜色应与被测试液的颜色成互补色___。 分光光度计中光量调节器的作用是__放入参比溶液后,调节透射光的强度使检流计的指针在投射比100%处__________。

3. EDTA 二钠盐的水溶液的pH 近似计算式是____ pH = (p K a4 + p K a5) /2_ (EDTA 相当于六元酸)

4. 在含有EDTA 的中性溶液中,BaSO 4沉淀的溶解度比在纯水中有所增大, 这是由于____ Ba 2+能与EDTA 生成较稳定的络合物_____________。

5. 试样用量在0.1mg~10mg 的分析称为_微量____分析。

6. 天平灵敏度应在一定范围内,若灵敏度过低,则__称量误差大________,而灵敏度过高,则_摇摆厉害使称量时间加长___,为调整天平灵敏度可调节_重心螺丝以改变重心与支点距离_____。

7. 用一种新方法测定纯BaCl 2·2H 2O 试剂(M r =244.27)中Ba 的质量分数,三次结果分别为56.20, 56.14, 56.17(%),测定结果的绝对误差为_-0.05%_____，相对误差为__-0.09%____。[已知A r (Ba)=137.33]

8. 某显色剂R 分别与金属离子M 和N 形成有色络合物MR 和NR,在某一波长下分别测得MR 和NR 的吸光度为0.250和0.150,则在此波长下MR 和NR 的总吸光度为_0.400____。

9. 在含有Ca 2+,Mg 2+和Zn 2+的混合溶液中,欲用EDTA 溶液直接滴定Zn 2+,为了消除Ca 2+, Mg 2+的干扰,最简便的方法是__控制酸度_______________________________。

10. 用莫尔法测定Cl -的含量时,酸度过高,将使___ Ag 2CrO 4不易形成,不能确定终点_,碱性太强,将生成___生成褐色Ag 2O,不能进行测定__。

11. 常量分析与半微量分析划分界限是:

被测物质量分数高于____1____%为常量分析;

称取试样质量高于____0.1____g 为常量分析。

12. 下列试样用什么试剂溶解或分解:

(1) 银合金 ___用HNO 3溶解__________ ;

(2) 钠长石(NaAlSi 3O 8)中SiO 2的测定__用Na 2CO 3(或Na 2CO 3-NaOH)加热熔融分解_。

13. 实验室为检查某一新方法有无系统误差,通常可采用___标准试样___、_标准方法_和____加入回收法____等进行对照试验。

14. 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当浓度改变时,其最大吸收波长(λmax )__不变______,摩尔吸光系数___不变_____(回答变或不变)。

三、计算题 ( 共 4题 30分 )

1. 于0.100 mol / L Fe 3+和0.250 mol / L HCl 混合溶液中，通入H 2S 气体使之达到平衡，求此溶液中Fe 3+的浓度。

[已知H 2S 饱和溶液的浓度为0.100 mol / L ， ?(S/H 2S) = 0.141V ，

?(Fe 3+/Fe 2+) = 0.71 V] 答：2Fe 3+ + H 2S = 2Fe 2+ + S + 2H +

平衡时： c (Fe 2+) ≈ 0.100 (mol / L) , c (H 2S) = 0.100 (mol / L)

c (H +) = 0.250 + 0.100 = 0.350 (mol / L)

()()()()()()()mol/L 102.5Fe 0.059

20.1410.71S H Fe H Fe lg g 113232222-+++

+?=?-=??=c c c c c K l 2.称取210mg 草酸纳（Na 2C 2O 4），溶解后用待标定的高锰酸钾溶液滴定，用去30.10 mL 。

如果天平的精度为0.1mg ，滴定管读数误差为±0.01mL ，求高锰酸钾溶液浓度的极值误差。

答： c (1/5KMnO 4

)=()()4422422KMnO O C Na 2/1)O C Na (V M m ? 可简写为：c =k V m V V m m c c d d d +==%16.0106.110.3002.02102.03=?=+-