南京工业大学 无机与分析化学 样2

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1. Pb-EDTA(无色)、Pb-二甲酚橙(红色)、二甲酚橙(黄色)。用EDTA滴定Pb2+,终点时,溶液的颜色如何突变

(A) 无色→红色(B) 黄色→红色(C) 红色→黄色(D) 红色→无色

2. 可与Cu2+形成螯合物的配体是:

(A) CN-(B) EDTA (C) NO2-(D) CO

3. 欲使BaCO3在水溶液中溶解度增大,可采用的方法是:

(A) 加入mol·L-1NaOH (B) 加入mol·L-1Na2CO3

(C) 加入mol·L-1BaCl2(D) 降低溶液的pH值

4. EDTA与Ca2+、Fe2+、Fe3+配合物稳定常数的次序是:

(A) Ca2+>Fe2+>Fe3+(B) Fe3+>Ca2+>Fe2+(C) Fe2+>Fe3+>Ca2+ (D) Fe3+>Fe2+>Ca2+

5. 碘量法中所用的指示剂为:

(A)二甲酚橙(B) 淀粉溶液(C) 亚甲基蓝(D) 二苯胺磺酸钠

6. [FeF6]3-为外轨型配合物。其中心原子的杂化轨道类型和理论磁矩为:

(A) 4s14p34d2;μB(B) 3d24s14p3;μB

(C) 4s14p34d2;μB(D) 3d24s14p3;μB

7. 在pH = 的溶液中,用EDTA滴定Ca2+和Mg2+混合液,测定的是:

(A) Mg2+的量(B) Ca2+的量(C) Ca2+-Mg2+的量(D) Ca2++Mg2+的量

8. 从氧元素的电位图φo(V) O2H2O2 H2O

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求φo(H2O2/H2O)为:

(A) (B) (C) (D)

9. 已知M的lg K MY=,pH=5的氨缓冲溶液中,αY(H) =;αM(L) =;

αM(OH) =;则在此条件下,lgK'MY为:

(A) (B) (C) (D)

10. 在下列物质中,哪一个不能将KI氧化成I2:

(A)KBrO3 (B)FeNH4(SO4)2(C)Fe(NH4)2(SO4)2(D)CuSO4

11. Cr2+有4个3d电子,配位体为水时,△o = 13876cm-1;E p = 27835cm-1。则[Cr(H2O)6]2+自旋状态和磁矩的正确结论是:

(A) 高自旋;μB(B) 低自旋;μB(C) 高自旋;μB(D) 低自旋;μB

12.原电池(-)Zn│Zn2+(mo l?L-1 )‖Ag+(mo l?L-1 )│Ag(+),已知:φo Ag+/Ag=,

=-,在K 时,该电池的反应平衡常数lgKθ为:

φo Zn2

+/Zn

(A) (B) (C) (D)

13. 下列说法正确的是:

(A) 沉淀形式的溶度积一定要小(B) 称量形式溶度积一定要小

(C) 沉淀剂必须是基准纯(D) 加入的沉淀剂的量必须准确

14. 用KMnO4定量氧化还原性物贸时,调节溶液酸度使用的是:

(A) HAc (B) HCl (C) HNO3(D) H2SO4

15. 莫尔法测定Cl-时,使用的指示剂是:

(A) K2CrO4(B) 二氯荧光黄(C) Fe(NH4)2(SO4)2 (D) FeNH4(SO4)2

16. 若要获得大颗粒晶体沉淀,沉淀的条件是:

(A) 冷的稀溶液(B) 热的稀溶液(C) 冷的浓溶液(D) 热的浓溶液

17. φo MnO4-/ Mn2+ = ,φo Sn4+/Sn2+= ,以KMnO4滴定Sn2+,([H+]=1mol·L-1)滴至50%时的电极电位为:

(A) (B) (C) (D)

18. 有一含有CaF2(s)(K sp=×10-10)与CaSO4(s)(K sp=×10-5)的饱和溶液,其中

[F-] =×10-4 mol·L-1,则[SO42-]等于:

(A) ×10-4(B) ×10-3(C) (D)

19. 用薄层层析法,以苯-乙酸乙酯为展开剂分离黄连素时,测得溶剂前沿离斑点中心的距离为㎝,溶剂前沿离原点距离为cm,则其比移值为:

(A) (B) (C) (D)

20. 碘量法用纯Cu标定Na2S2O3标准溶液,溶解Cu成Cu2+,所用的溶剂为:

(A) HNO3(B) HCl (C) 浓H2SO4(D) HCl + H2O2

二、填空和简单计算(每题3分,请将答案填入下表中)

1. 四硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵的分子式为_____________,铬的配位数是

__________。

2. 的ZnO(M = 定容,取,标定EDTA。终点时,用去EDTA溶液,EDTA的浓度为

__________mol·L-1。

3. 由多齿配位体与中心离子形成的环状配合物称为______________。

4. 平衡方程式___MnO4- + __Fe2+ + __H+ = __Mn2+ + __Fe3+ + __H2O。

5. Ag+与en(乙二胺)的配合物累积稳定常数lgβ1 = 、lgβ2 = 。若保持[en] = ·L-1,

则lgαAg+(en) =_____________。

6. 的KBrO3(M = 和过量KBr定容,取,加KI,标定Na2S2O3。终点时,用去Na2S2O3溶液,Na2S2O3的浓度为__________mol·L-1。

7. 用过硫酸钾(K2S2O8)可将Mn2+氧化为MnO4-,但反应不明显,加入Ag+后,溶液很

快从无色变为紫红色,Ag+起了___________作用。

8. 滴定时,指示剂与EDTA的置换缓慢而使滴定终点延后,这种现象称作指示剂的

____________。

三、简答下列各题(每题4分)

1. 莫尔法用Ag+滴定Cl-,用K2CrO4做指示剂,为什么要在中性或弱碱性中进行

2. φo(Cu2+/CuI)比φo(Cu2+/Cu+)大还是小为什么

四、称取CaC2O4(M= 和MgC2O4(M= 纯混合试样,在500℃下加热,定量转化为CaCO3(M= 和MgCO3(M= 后为g。若在900℃加热该混合物,定量转化为CaO(M = 和MgO(M = 的质量为多少克(本题8分)

五、称取含Fe和Al的试样,溶解后,在pH = 时以磺基水杨酸为指示剂,以L的EDTA滴至终点,消耗EDTA溶液mL。然后加入上述EDTA溶液,加热煮沸,调节pH = ,以二甲酚橙为指示剂,用mol/L的Cu2+标准溶液回滴过量的EDTA,终点时,消耗Cu2+标准溶液,求原试样中Fe(M = 和Al(M = 的百分含量。(本题8分)六、的H2O2(M=;密度d=·mL-1)试样,用C(KMnO4)=?L-1的KMnO4标准溶液滴定,终点时用去,求H2O2试样的质量百分含量。(本题8分)

七、假设Ag+与A-、B2-两离子都可形成沉淀,K sp(AgA)=×10-10 ,K sp(Ag2B)= ×10-12,当在A-和B2-离子浓度都是mol·L-1的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液(忽略体积改变)时,AgA和Ag2B哪一种先沉淀当Ag2B开始沉淀时,溶液中A-离子浓度是多少(本题4分)

1~5. C B D D B 6~10. A B D B C 11~15. C B A D A 16~20. B A B C D

二、(1)NH4[Cr(SCN)4(NH3)2];6 (2) (3)螯合物(4)1,5,8,1,5,4

(5) (6) (7)催化(8)僵化

三、 1. 答:在强碱下,Ag+ + OH- = AgOH↓,进而2AgOH = Ag2O + H2O,干扰测定,甚至测定无法进行。在强酸下,C2O42- + H+ = HC2O4-,不能形成Ag2C2O4沉淀,无法指示终点。

2. 答:φo(Cu2+/CuI)比φo(Cu2+/Cu+)大,因为还原型Cu+生成了沉淀CuI,由能斯特方程:

φ=φo+n lg[氧化型]/[还原型],还原型[Cu+]浓度减小,电极电位变大。

四、解:(x-/ + (1-x)-/ =-x = % (4分)

CaO + MgO的质量= ×+ ×= (4分)

五、解:试样中Fe的百分含量= ×××10-3/ = %。(4分)

试样中Al的百分含量= ×-×××10-3/ = %。(4分)

六、解:H2O2的百分含量= ×5××10-3×2)/×=%。(8分)

七、解:(1) 当AgA开始沉淀时[Ag+]===×10-9 mol·L-1

当Ag2B开始沉淀时[Ag+]===×10-6 mol·L-1

因此,首先满足溶度积小的,AgA先沉淀。(2分)

(2)当Ag2B开始沉淀时,[Ag+]=×10-6 (mol·L-1)

此时 [A-]===×10-5 mol·L-1 (2分)

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