甾体激素类药物分析(三)
甾体激素类药物分析(三)
(总分：49.00，做题时间：90分钟)
一、X型题(总题数：49，分数：49.00)
1.铁-酚试剂的组成成分包括
（分数：1.00）
A.铁氰化钾
B.硫酸亚铁铵√
C.浓硫酸√
D.吡啶
E.苯酚√
解析：
2.可与重氮苯磺酸反应生成红色偶氮染料的药物有
（分数：1.00）
A.氢化可的松
B.雌二醇√
C.苯甲酸雌二醇√
D.黄体酮
E.炔雌醇√
解析：
3.孕激素药物包括
（分数：1.00）
A.戊酸雌二醇
B.黄体酮√
C.苯丙酸诺龙
D.醋酸氯地孕酮√
E.己酸羟孕酮√
解析：
4.用Kober反应鉴别的药物有
（分数：1.00）
A.丙酸诺龙
B.炔雌醇√
C.睾酮
D.氢化可的松
E.雌二醇√
解析：
5.Kober反应包括
（分数：1.00）
A.与硫酸-乙醇共热产生黄色，在465nm有最大吸收√
B.与硫酸-丙酮共热产生黄色，在465nm有最大吸收
C.生成的黄色加水或稀硫酸稀释重新加热显桃红色，在515nm有最大吸收√
D.生成的黄色加水或稀硫酸稀释重新加热显绿色，在515nm有最大吸收
E.生成的黄色加醋酸乙酯后显桃红色，在515nm有最大吸收
解析：
6.与2，4-二硝基苯肼试剂反应的药物有
（分数：1.00）
A.醋酸可的松√
B.醋酸地塞米松√
C.黄体酮
D.醋酸泼尼松√
E.雌二醇
解析：
7.甾体激素类药物中存在的特殊杂质包括
（分数：1.00）
A.丙酮√
B.其他甾体√
C.重金属
D.游离磷酸√
E.硒√
解析：
8.可与红四氮唑反应而变色的药物有
（分数：1.00）
A.戊酸雌二醇
B.醋酸可的松√
C.倍他米松√
D.泼尼松√
E.黄体酮
解析：
9.四氮唑比色法测定皮质激素类药物含量时，测定条件为
（分数：1.00）
A.室温下反应40至45min √
B.置暗处显色√
C.用水做溶剂
D.采用氢氧化四甲基铵作为碱化试剂√
E.采用氢氧化钠作为碱化试剂
解析：
10.因分子中具有△4-3-酮结构而可以用紫外分光光度法测定含量的药物有
（分数：1.00）
A.黄体酮√
B.苯丙酸诺龙√
C.炔雌醇
D.雌二醇
E.泼尼松√
解析：
11.用无水乙醇配成一定浓度后，在240nm附近具有最大吸收的药物是
（分数：1.00）
A.醋酸可的松√
B.氢化可的松√
C.甲睾酮√
D.炔雌醇
E.黄体酮√
解析：
12.肾上腺皮质激素药物包括
（分数：1.00）
A.倍他米松√
B.地塞米松√
C.泼尼松√
D.苯丙酸诺龙
E.氢化可的松√
解析：
13.四氮唑比色法测定皮质激素类药物含量时，可采用的溶剂是
（分数：1.00）
A.丙酮
B.95％乙醇√
C.无水乙醇√
D.水
E.氯仿
解析：
14.具有酚羟基的药物包括
（分数：1.00）
A.苯丙酸诺龙
B.雌二醇√
C.戊酸雌二醇√
D.氢化泼尼松
E.炔雌醇√
解析：
15.异烟肼比色法测定倍他米松磷酸钠注射液时，可应用的溶剂是
（分数：1.00）
A.乙醚
B.氯仿
C.无水乙醇√
D.水
E.无水甲醇√
解析：
16.可用四氮唑比色法测定含量的药物有
（分数：1.00）
A.黄体酮
B.雌二醇
C.可的松√
D.地塞米松√
E.泼尼松√
解析：
17.因分子中具有酚羟基而可以用紫外分光光度法测定含量的药物有
（分数：1.00）
A.醋酸泼尼松
B.醋酸氢化可的松
C.庆大霉素
D.戊酸雌二醇√
E.炔雌醇√
解析：
18.可与异烟肼羰基试剂反应而变色的药物有
（分数：1.00）
A.雌二醇
B.地塞米松√
C.甲睾酮√
D.黄体酮√
E.苯丙酸诺龙√
解析：
19.甾体激素类药物中存在的特殊杂质包括
（分数：1.00）
A.甲醇√
B.其他甾体√
C.丙酮√
D.雌醇√
E.游离磷酸√
解析：
20.铁-酚试剂中铁盐的作用为
（分数：1.00）
A.加速黄色形成的速率和强度√
B.加速蓝色形成的速率和强度
C.加速黄色转变为红色√
D.加强红色的稳定性√
E.消除反应中产生的荧光
解析：
21.在240nm波长附近具有紫外吸收的药物有
（分数：1.00）
A.可的松√
B.黄体酮√
C.炔雌醇
D.雌二醇
E.地塞米松√
解析：
22.铁-酚试剂的组成成分包括
（分数：1.00）
A.浓硫酸√
B.亚硝基铁氰化钠
C.过氧化氢√
D.硫酸亚铁铵√
E.苯酚√
解析：
23.可与硫酸苯肼羰基试剂反应而变色的药物有
（分数：1.00）
A.醋酸可的松√
B.氢化可的松√
C.泼尼松√
D.黄体酮√
E.睾酮√
解析：
24.甾体激素类药物的含量测定方法有
（分数：1.00）
A.铁-酚试剂比色法√
B.酸碱滴定法
C.四氮唑比色法√
D.高效液相色谱法√
E.紫外分光光度法√
解析：
25.可与氨制硝酸银反应生成银沉淀的药物有
（分数：1.00）
A.可的松√
B.炔雌醇
C.醋酸地塞米松√
D.黄体酮
E.泼尼松√
解析：
26.可用异烟肼比色法测定含量的药物有
（分数：1.00）
A.苯甲酸雌二醇
B.睾酮√
C.黄体酮√
D.地塞米松√
E.苯丙酸诺龙√
解析：
27.用反相高效液相色谱法测定氢化泼尼松含量时，可选择的条件为
（分数：1.00）
A.色谱柱：OV-17柱
B.色谱柱：Cis √
C.流动相；正庚烷
D.流动相：乙腈-水√
E.检测波长：UV240nm √
解析：
28.甾体激素类药物的含量测定方法有
（分数：1.00）
A.四氮唑比色法√
B.Kober反应比色法√
C.紫外分光光度法√
D.非水溶液滴定法
E.高效液相色谱法√
解析：
29.具有△4-3-酮基的药物包括
（分数：1.00）
A.地塞米松磷酸钠√
B.甲睾酮√
C.苯丙酸诺龙√
D.己酸羟孕酮√
E.黄体酮√
解析：
30.甾体激素类药物中存在的特殊杂质包括
（分数：1.00）
A.游离磷酸√
B.甲醇√
C.硒√
D.其他甾体√
E.砷盐
解析：
31.可与蓝四氮唑反应而变色的药物有
（分数：1.00）
A.苯丙酸诺龙
B.醋酸氢化可的松√
C.地塞米松√
D.甲睾酮
E.皮质酮√
解析：
32.用反相高效液相色谱法测定可的松含量时，可选择的条件为
（分数：1.00）
A.色谱柱：ODS柱√
B.流动相：甲醇-水√
C.流动相；正庚烷
D.检测波长：UV240nm √
E.检测波长：UV280nm
解析：
33.可与斐林试剂反应产生红色氧化亚铜沉淀的药物有
（分数：1.00）
A.可的松√
B.醋酸泼尼松√
C.甲睾酮
D.黄体酮
E.醋酸地塞米松√
解析：
34.具有α-醇酮基结构的甾体激素类药物包括
（分数：1.00）
A.黄体酮
B.可的松√
C.泼尼松√
D.地塞米松√
E.倍他米松√
解析：
35.在280nm波长附近具有紫外吸收的药物有
（分数：1.00）
A.雌二醇√
B.黄体酮
C.醋酸氢化泼尼松
D.苯丙酸诺龙
E.炔雌醇√
解析：
36.可用异烟肼比色法测定含量的药物有
（分数：1.00）
A.黄体酮√
B.炔雌酮
C.醋酸氢化泼尼松√
D.醋酸倍他米松√
E.链霉素
解析：
37.甾体激素类药物的含量测定方法有
（分数：1.00）
A.气相色谱法
B.异烟肼比色法√
C.双相滴定法
D.紫外分光光度法√
E.四氮唑比色法√
解析：
38.甾体激素类药物结构的基本特点包括
（分数：1.00）
A.A环：多数为脂环，且C4/C5间有双键，并与C3酮基共轭；少数为苯环√
B.C3：可能有羧基或羟基
C.C3：可能有酮基或羟基√
D.C10和C13：多数均有角甲基，少数Cl0上无角甲基√
E.C17：均无取代基
解析：
39.具有下列结构的甾体激素类药物，可先水解，然后根据产物鉴别
（分数：1.00）
A.醋酸酯√
B.戊酸酯√
C.己酸酯√
D.△4-3-酮基
E.α-醇酮基
解析：
40.具有甲酮基结构的甾体激素类药物包括
（分数：1.00）
A.苯丙酸诺龙
B.炔诺酮
C.黄体酮√
D.己酸羟孕酮√
E.醋酸甲地孕酮√
解析：
41.甾体激素类药物的含量测定方法有
（分数：1.00）
A.铁-酚试剂比色法√
B.荧光分析法
C.异烟肼比色法√
D.紫外分光光度法√
E.非水溶液滴定法
解析：
42.用无水乙醇配成一定浓度后，在280nm附近具有最大吸收的药物是
（分数：1.00）
A.醋酸泼尼松
B.炔雌醇√
C.炔诺酮
D.雌二醇√
E.睾酮
解析：
43.甾体激素类药物中存在的特殊杂质包括
（分数：1.00）
A.硒√
B.丙酮√
C.氯化物
D.其他甾体√
E.易炭化物
解析：
44.常用的四氮唑盐有
（分数：1.00）
A.BT √
B.TB
C.BCG
D.BT √
E.BTB
解析：
45.可用四氮唑比色法测定含量的药物有
（分数：1.00）
A.苯甲酸雌二醇
B.地塞米松
C.醋酸氢化可的松√
D.苯丙酸诺龙√
E.庆大霉素
解析：
46.可与重氮苯磺酸反应生成红色偶氮染料的药物有
（分数：1.00）
A.苯丙酸诺龙
B.苯甲酸雌二醇√
C.戊酸雌二醇√
D.氢化泼尼松
E.炔雌醇√
解析：
47.甾体激素类药物的鉴别试验包括
（分数：1.00）
A.与硫酸显色反应√
B.硫色素反应
C.紫外分光光度法√
D.TLC法√
E.HPLC法√
解析：
48.甾体激素类药物的鉴别试验包括
（分数：1.00）
A.与硫酸显色反应√
B.制备衍生物测定熔点√
C.水解产物的反应√
D.沉淀反应√
E.紫外分光光度法√
解析：
49.可用Kober反应比色法测定含量的药物有
（分数：1.00）
A.苯丙酸诺龙
B.甲睾酮
C.雌二醇√
D.黄体酮
E.炔雌醇√解析：
药师指导：甾体激素类药物
药师指导：甾体激素类药物 甾体激素类药物基本结构：均具有环戊烷骈多氢菲母核。 分类： 1.肾上腺皮质激素：皮质酮衍生物，如可的松、泼尼松、地塞米松等。 本类药物多为C21-羟基所形成的酯类。 结构特点是具有21个C原子：A环：具有Δ4-3-酮基；C17：具有α-醇酮基并多数有α-羟基；C10、C13：具有角甲基；C11：具有羟基或酮基；其它：有些皮质激素具有Δ1，6α、9α卤素，16α羟基，6α、12α、16α、16β甲基等。 2.雄性激素及蛋白同化激素：甲睾酮、丙酸睾酮、十一酸睾酮等；蛋白同化激素有苯丙酸诺龙。 结构特点：雄性激素具有19个C原子；蛋白同化激素具有18个C原子（C10上无角甲基）；A环：具有Δ4-3-酮基；C17：无侧链，多数是一个β-羟基，有些是由他形成的酯，有些具有α-甲基。 3.孕激素：也称为黄体酮激素或孕酮。典型药物为黄体酮。 中国药典收载有：黄体酮、醋酸甲羟孕酮、己酸羟孕酮、醋酸甲地孕酮原料及制剂；醋酸氯地孕酮原料等。 结构特点：具有21个C原子；A环：具有Δ4-3-酮基；C17：具有甲酮基，有些具有α-羟基，与醋酸、已酸等形成酯（如醋酸甲地孕酮、醋酸氯地孕酮、己酸羟孕酮等）；其它：有些具有Δ6、6β-甲基、6α-甲基、6β-氯。 4.雌激素：又称卵泡激素。雌二醇、炔雌醚、苯甲酸雌二醇、戊酸雌二醇、炔雌醇原料及制
剂等。 结构特点：具有18个C原子；A环：为苯环，C3上具有酚羟基且有些形成了酯或醚；C10：无角甲基；C17：具有β-羟基或酮基，有些羟基形成了酯，还有些具有乙炔基。 口服避孕药：炔诺酮、炔诺孕酮、炔孕酮。多数在A环上具有Δ4-3-酮基，与黄体酮和睾酮一致；有的在C17上具有β-羟基、α-乙炔基或甲酮基；有的在C10上无角甲基，与雌激素相同。 鉴别试验： 呈色反应1.与强酸的呈色反应：许多甾体激素能与硫酸、磷酸、高氯酸、盐酸等呈色，其中与与硫酸的呈色反应应用较广。 药品名称颜色荧光加水稀释后的变化醋酸可的松黄或微带橙无颜色消失溶液澄清氢化可的松棕黄至红绿色黄至橙黄微带绿色荧光，少量絮状沉淀泼尼松橙无黄至蓝绿泼尼松龙深红无红色消失，灰色絮状沉淀炔雌醇深红黄绿地塞米松磷酸钠黄或红棕无某些甾体激素药物与硫酸-乙醇或硫酸-甲醇作用而呈色。如甲睾酮：取本品数毫克，加硫酸-乙醇（2：1）1ml使溶解，即显黄色并带有黄绿色荧光。 2.官能团的呈色反应： ①C17-α-醇酮基的呈色反应：皮质激素类药物分子结构中C17位上的α-醇酮基具有还原性，能与氧化剂四氮唑盐反应而呈色。如醋酸泼尼松在碱性条件下与氯化三苯四氮唑试液反应生成红色。 ②酮基的呈色反应：甾体激素分子结构中含有酮基，如C3-酮基和C20-酮基，均能与2，4-二硝基苯肼、异烟肼、硫酸苯肼等羰基试剂呈色。例如，醋酸可的松、氢化可的松等，其甲醇或乙醇溶液加新制的硫酸苯肼试液，加热即显黄色。 ③甲酮基的呈色反应：甾体激素分子结构中含有甲酮基乙基活泼亚甲基时，能与亚硝基铁氰化钠、间二硝基酚、芳香醛类反应呈色。其中亚硝基铁氰化钠反应可认为是黄体酮的灵敏、专属的鉴别方法，在一定的条件下，黄体酮显蓝紫色，其他常用甾体激素均不显蓝紫色，而
第10-15章 甾体激素类药物的分析
第十章甾体激素类药物的分析 一、名词解释 Kober反应 二、填空题 1、甾体激素类药物分子结构中存在和共轭系统，在紫外光区有特征吸收。 2、磷酸地塞米松中游离磷酸盐的检查是利用磷酸盐在条件下与反应，生成，再经1－氨基－2－萘酚－4－磺酸溶液还原生成，再740nm 处有最大吸收。 3、硒的限量检查用比色法。 4、四氮唑比色法所使用的乙醇需要无无。 三、简答题 1. 甾体激素类药物的母核是什么？可分为哪些种类？各类具有哪些结构特点？ 2．黄体酮的特征鉴别反应是什么？ 3．四氮唑比色法测定皮质激素类药物的原理是什么？碱和四氮唑盐应以何种顺序加入？ 四、单选题 1．四氮唑比色法可用于下列哪个药物的含量测定（） A 可的松 B 睾丸素 C 雌二醇 D 炔雌醇 E 黄体酮 2．Kober反应用于定量测定的药物为（）
A 链霉素 B 雌激素 C 维生素B1 D 皮质激素 E 维生素C 3．雌激素类药物的鉴别可采用与（）作用生成偶氮染料 A 四氮唑盐 B 重氮苯磺酸盐 C 亚硝酸铁氰化钠 D 重氮化偶氮试剂 4．有关甾体激素的化学反应，正确的是（） A C3位羰基可与一般羰基试剂 B C17-α-醇酮基可与AgNO3反应 C C3位羰基可与亚硝酰铁氰化钠反应 D △4-3-酮可与四氮唑盐反应 5．四氮唑比色法测定甾体激素含量（） A 用95%乙醇作溶剂 B用无水乙醇作溶剂 C用冰醋酸作溶剂 D用水作溶剂 E用碳酸钠溶液作溶剂 6.含有炔基的甾体激素类药物遇下列哪个试液，即生成白色沉淀（） A.HNO3 B.HCl C.AgNO3 D.NaNO3 E.CuSO4 7.肾上腺皮质激素类药物C17位上的α-醇酮基具有下列哪个性质，可用于鉴别。（） A.还原性 B.氧化性 C.水解性 D.分解性 E.酸碱两性 8.《中国药典》2005年版中，进行甾体激素类药物的含量测定，在下列方法中居于首位的是（） A.紫外分光光度法 B.高效液相色谱法 C.四氮唑比色法 D.异烟肼比色法 E. Kober反应比色法 9.薄层色谱法检查其他甾体采用的方法是（） A.内标法 B.外标法 C.主成分自身对照法 D.比较法 E.内标对比法 10.在甾体激素类药物杂质检查中，检查下列哪个特殊杂质的限量是一个重要的项目 （） A.其他甾体 B.游离磷酸盐 C.甲醇和丙酮 D.硒 E.乙炔基 11.紫外分光光度法测定具有苯环的雌激素类药物，在下列哪个波长附近有最大吸收（） A.240nm B.535nm C.280nm D.264nm E.253nm
第十二章甾体激素类.doc
第十二章甾体激素类药物的分析 一、选择题 （一）单选 相同知识点：甾体激素类药物的结构与性质 1．甾体激素类药物共有的化学结构是（）。 A. C17- ɑ-醇酮基 B. 乙炔基 C. 环戊烷骈多氢菲 D. △4 -3-酮基 E. 苯环 答案: C 2. 肾上腺皮质皮质激素结构区别与其他甾体激素类药物的显著标志是（）。 A. C17 -ɑ-醇酮基 B. 环戊烷骈多氢菲母核 C. 乙炔基 D. △4-3-酮基 E. 苯环 答案:A 3．醋酸地塞米松含有的官能团（）。 A．C17－ɑ－醇酮基 B．羧基 C．甲酮 D．C上β羟基上形成有丙酸酯 E．酚羟基 答案：A 4．雌二醇含有的官能团（）。 A．C17－ɑ－醇酮基 B．羧基 C．甲酮 D．C上β羟基上形成有丙酸酯 E．酚羟基 答案：E 5．黄体酮含有的官能团（）。 A．C17－ɑ－醇酮基 B．羧基 C．甲酮 D．C上β羟基上形成有丙酸酯 E．酚羟基 答案：C 相同知识点：鉴别试验 6. 炔雌醇的乙醇溶液，加硝酸银试液产生白色沉淀反应的依据是（）。 A. 分子结构中苯环特性 B. C3上的盐、、酚羟基的酸性 C. C17上羟基的特性 D. C3上酚羟基和Ag﹢生成白色沉淀 E. C17 上乙炔基和Ag﹢生成炔银盐 答案:E 7. 肾上腺皮质激素类药物c17位上的ɑ-醇酮基具有下列哪个性质，用于鉴别（）。 A. 酸性 B.碱性 C．水解性 D.氧化性 E．还原性 答案:E 8. 取某脑体激素类药物10ml，加甲醇1ml，微温使溶解，加热的碱性酒石酸铜试液1ml，即生成红色沉淀。该药物是（）。 A. 醋酸地塞米松 B.黄体酮 C．炔雌醇 D.甲睾酮 E．地高辛 答案:A 9. 能与亚硝基铁氰化钠反应生成蓝紫色的药物是（）。 A. 雌二醇 B.苯丙酸诺龙 C．醋酸可的松 D.黄体酮 E．以上都不对答案::D
甾体激素类药物分析(三)
甾体激素类药物分析(三) (总分：49.00，做题时间：90分钟) 一、X型题(总题数：49，分数：49.00) 1.铁-酚试剂的组成成分包括 （分数：1.00） A.铁氰化钾 B.硫酸亚铁铵√ C.浓硫酸√ D.吡啶 E.苯酚√ 解析： 2.可与重氮苯磺酸反应生成红色偶氮染料的药物有 （分数：1.00） A.氢化可的松 B.雌二醇√ C.苯甲酸雌二醇√ D.黄体酮 E.炔雌醇√ 解析： 3.孕激素药物包括 （分数：1.00） A.戊酸雌二醇 B.黄体酮√ C.苯丙酸诺龙 D.醋酸氯地孕酮√ E.己酸羟孕酮√ 解析： 4.用Kober反应鉴别的药物有 （分数：1.00） A.丙酸诺龙 B.炔雌醇√ C.睾酮 D.氢化可的松 E.雌二醇√ 解析： 5.Kober反应包括 （分数：1.00）
A.与硫酸-乙醇共热产生黄色，在465nm有最大吸收√ B.与硫酸-丙酮共热产生黄色，在465nm有最大吸收 C.生成的黄色加水或稀硫酸稀释重新加热显桃红色，在515nm有最大吸收√ D.生成的黄色加水或稀硫酸稀释重新加热显绿色，在515nm有最大吸收 E.生成的黄色加醋酸乙酯后显桃红色，在515nm有最大吸收 解析： 6.与2，4-二硝基苯肼试剂反应的药物有 （分数：1.00） A.醋酸可的松√ B.醋酸地塞米松√ C.黄体酮 D.醋酸泼尼松√ E.雌二醇 解析： 7.甾体激素类药物中存在的特殊杂质包括 （分数：1.00） A.丙酮√ B.其他甾体√ C.重金属 D.游离磷酸√ E.硒√ 解析： 8.可与红四氮唑反应而变色的药物有 （分数：1.00） A.戊酸雌二醇 B.醋酸可的松√ C.倍他米松√ D.泼尼松√ E.黄体酮 解析： 9.四氮唑比色法测定皮质激素类药物含量时，测定条件为 （分数：1.00） A.室温下反应40至45min √ B.置暗处显色√ C.用水做溶剂 D.采用氢氧化四甲基铵作为碱化试剂√ E.采用氢氧化钠作为碱化试剂 解析： 10.因分子中具有△4-3-酮结构而可以用紫外分光光度法测定含量的药物有
第5章 甾体激素类药物的分析
---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------ 第5章甾体激素类药物的分析 第 5 章甾体激素类药物的分析 5. 1 基本结构与分类甾体激素类药物是一类具有甾体结构的激素类药物，有着十分重要的生理功能，是临床上一类较为重要的药物。 甾体激素类药物按药理作用可分为肾上腺皮质激素和性激素两大类，性激素又可分为雄性激素及蛋白同化激素、孕激素和雌性激素等。 甾体激素类药物无论是天然的还是人工合成的，均具有环戊烷并多氢菲的母核，其基本骨架及位次编号如下： 基本骨架主要由三个六元环和一个五元环所组成，四个环分别称为 A、 B、 C、 D 环。 5. 1. 1 肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素（简称皮质激素）在临床上应用广泛，代表性的药物有氢化可的松、醋酸地塞米松、地塞米松磷酸钠等。 这类药物有的是天然激素，如氢化可的松；有的是对天然激素进行结构改造而得，如醋酸地塞米松是地塞米松 C21位上的羟基所形成的醋酸酯，地塞米松磷酸钠则是地塞米松C21位上的羟基与磷酸形成的酯，磷酸部分再形成钠盐以增大药物的水溶性。 CH3OFHHHCH3HOOO地塞米松磷酸钠(dexamethasone sodium phosphate)HCH3OHPOONaONa 肾上腺皮质激素类药物的母核共有 21 个碳原子； A 环上有△4-3-酮基，为共轭体系，具有紫外吸收； C17 1 / 3
位上有 -醇酮基，具有还原性；有的药物 C17位上还有 -羟基；部分药物 C11位上有羟基或酮基， C1、 C2之间有双键， 6 或 9 位有卤素取代，或有 C16--羟基等。 5. 1. 2 雄性激素及蛋白同化激素睾酮为天然的雄性激素，经结构改造的合成品有甲睾酮、丙酸睾酮等。 C17位上加烃基如甲睾酮或 9 位加氟可使药物的作用更强。 C17位上烃基的酯化，可使吸收减慢，作用时间延长。 雄性激素一般同时具有蛋白同化激素的作用。 对雄性激素进行结构改造，使激素作用大为减弱，同化作用仍然保留或有所增强，便成为蛋白同化激素药物。 常用的有苯丙酸诺龙。 CH3OHHHCH3OH甲睾酮(methyltestosterone)CH3 雄性激素的母核有 19 个碳原子，蛋白同化激素在 C10位上一般无角甲基，其母核只有18 个碳原子。 A 环上有△4-3-酮基，形成共轭体系，具有紫外吸收； C17位上有 -羟基或由他们形成的酯（如丙酸睾酮）。 5. 1. 3 孕激素黄体酮为天然的孕激素，但口服后可被迅速破坏而失效，只能注射给药。 经结构改造后的孕激素类药物具有口服有效及长效等特点，如醋酸甲地孕酮。 孕激素类药物的母核共有 21 个碳原子， A 环有△4-3-酮基； C17位上有甲酮基；有的药物 C17位上有 -羟基或与酸形成
甾体激素类药物分析(三) (1)模拟题
[模拟] 甾体激素类药物分析(三) X型题由一个题干和A、B、C、D、E五个备选答案组成，题干在前，选项在后。要求考生从五个备选答案中选出二个或二个以上的正确答案，多选、少选、错选均不得分。 第1题： 与2，4-二硝基苯肼试剂反应的药物有 A.醋酸可的松 B.醋酸地塞米松 C.黄体酮 D.醋酸泼尼松 E.雌二醇 参考答案：ABD 答案解析： 第2题： 用Kober反应鉴别的药物有 A.丙酸诺龙 B.炔雌醇 C.睾酮 D.氢化可的松 E.雌二醇 参考答案：BE 答案解析： 第3题： 可用异烟肼比色法测定含量的药物有 A.黄体酮 B.炔雌酮 C.醋酸氢化泼尼松 D.醋酸倍他米松 E.链霉素 参考答案：ACD 答案解析： 第4题：
可与斐林试剂反应产生红色氧化亚铜沉淀的药物有 A.可的松 B.醋酸泼尼松 C.甲睾酮 D.黄体酮 E.醋酸地塞米松 参考答案：ABE 答案解析： 第5题： 可用四氮唑比色法测定含量的药物有 A.苯甲酸雌二醇 B.地塞米松 C.醋酸氢化可的松 D.苯丙酸诺龙 E.庆大霉素 参考答案：CD 答案解析： 第6题： 因分子中具有△4-3-酮结构而可以用紫外分光光度法测定含量的药物有 A.黄体酮 B.苯丙酸诺龙 C.炔雌醇 D.雌二醇 E.泼尼松 参考答案：ABE 答案解析： 第7题： 在240nm波长附近具有紫外吸收的药物有 A.可的松 B.黄体酮 C.炔雌醇 D.雌二醇 E.地塞米松 参考答案：ABE
答案解析： 第8题： 因分子中具有酚羟基而可以用紫外分光光度法测定含量的药物有 A.醋酸泼尼松 B.醋酸氢化可的松 C.庆大霉素 D.戊酸雌二醇 E.炔雌醇 参考答案：DE 答案解析： 第9题： 在280nm波长附近具有紫外吸收的药物有 A.雌二醇 B.黄体酮 C.醋酸氢化泼尼松 D.苯丙酸诺龙 E.炔雌醇 参考答案：AE 答案解析： 第10题： 可与氨制硝酸银反应生成银沉淀的药物有 A.可的松 B.炔雌醇 C.醋酸地塞米松 D.黄体酮 E.泼尼松 参考答案：ACE 答案解析： 第11题： 可与重氮苯磺酸反应生成红色偶氮染料的药物有 A.氢化可的松 B.雌二醇 C.苯甲酸雌二醇
甾体激素类药物分析
第十章 甾体激素类药物分析 练习思考题 1.甾体激素类药物可分为哪几类？各类结构有何特征？ 2.如何根据甾体激素类药物的结构特征进行鉴别确证？ 3.指出氢化可的松、雌二醇和醋酸甲地孕酮的化学结构式中各自具有分析意义的并能体现 该类激素专属性反应的基团及其分析方法。 4.本类药物的红外光谱图具有哪些特征吸收频率？ 5.中国药典与美国药典用红外光谱法鉴别药物时，采用的方法有何不同？各有何优缺点？ 6.如何区别睾丸素与炔雌醇的红外光谱图？ 7.用紫外分光光度法测定甾体激素类药物含量是利用了哪一部分结构特征？最大吸收波 长分别在何处？ 8.可的松由于保存不当，C17-侧链已部分分解为C17-COOH，用异烟肼法不能测得其中可的松 的含量，为什么？可以改用什么方法测定其含量，并说明此种方法测定原理？ 9.炔雌醇可用硝酸银-氢氧化钠滴定法测定含量，试用反应式表示测定原理。 10.四氮唑比色法测定肾上腺皮质激素药物含量，药物官能团对反应速度有何影响？列出可 的松、氢化可的松和地塞米松磷酸钠的四氮唑比色法反应速度快慢顺序，并说明理由。 11.甾体激素类药物中含有哪些特殊杂质？分别采用什么方法检测？如何控制其他甾体的 量？ 12.异烟肼比色法可用于哪些甾体激素类药物的含量测定？请说明测定原理、影响因素及主 要应用范围。 13.Kober反应用于哪类甾体激素药物的分析？主要试剂是什么？ 14.地塞米松磷酸钠中甲醇和丙酮的检查：精密量取甲醇10μL（相当于7.9mg）与丙酮100μL （相当于79mg），置100mL量瓶中，精密加0.1%（mL/mL）正丙醇（内标物质）溶液20mL，加水稀释至刻度，摇匀，作为对照液；另取本品约0.16g，置10 mL量瓶中，精密加入上述内标溶液2mL，加水溶解并稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。取上述溶液，照气相色谱法测定。测得供试液中丙酮峰面积为423879，正丙醇峰面积为537838；无甲醇峰；对照液中丙酮峰面积430878，正丙醇峰面积为535428，甲醇峰面积为125436。 本品取样0.1683 g。内标法计算本品中丙酮的百分含量？若规定0.16 g样品中产生的丙酮峰面积不得超过对照液中丙酮峰面积，那么本品中丙酮量是否符合规定？丙酮的限量是多少？ 15.醋酸氟轻松中硒的检查：取本品50mg，照氧瓶燃烧法进行有机破坏，以硝酸溶液（1→ 30）25 mL为吸收液，燃烧完毕，用15 mL水冲洗瓶塞，洗液并入吸收液中，作为供试液。另取已知含量的亚硒酸钠适量，依法制成每1mL含1μg硒的溶液，精密吸取5mL，加硝酸溶液（1→30）25 mL和水10 mL，作为对照液。取对照液和供试液依法测定，测得对照液和供试液在378nm处的吸收度分别为0.544和0.437。规定供试液的吸收度不得大于对照液的吸收度。求硒的限量？同时计算本品中硒的含量？ 选择题 一、最佳选择题
甾体激素类药物的母核是什么
1．甾体激素类药物的母核是什么？可分为哪些种类？各类具有哪些结构特点？ 答：甾体激素类药物基本结构：均具有环戊烷骈多氢菲母核。 分类： ①肾上腺皮质激素：皮质酮衍生物，如可的松、泼尼松、地塞米松等。 本类药物多为C21-羟基所形成的酯类。 结构特点是具有21个C原子：A环：具有Δ4-3-酮基；C17：具有α-醇酮基并多数有α-羟基；C10、C13：具有角甲基；C11：具有羟基或酮基；其它：有些皮质激素具有Δ1，6α、9α卤素，16α羟基，6α、12α、16α、16β甲基等。 ②雄性激素及蛋白同化激素：甲睾酮、丙酸睾酮、十一酸睾酮等；蛋白同化激素有苯丙酸诺龙。 结构特点：雄性激素具有19个C原子；蛋白同化激素具有18个C原子（C10上无角甲基)；A环：具有Δ4-3-酮基；C17：无侧链，多数是一个β-羟基，有些是由他形成的酯，有些具有α-甲基。 ③孕激素：也称为黄体酮激素或孕酮。典型药物为黄体酮。 中国药典收载有：黄体酮、醋酸甲羟孕酮、己酸羟孕酮、醋酸甲地孕酮原料及制剂；醋酸氯地孕酮原料等。 结构特点：具有21个C原子；A环：具有Δ4-3-酮基；C17：具有甲酮基，有些具有α-羟基，与醋酸、已酸等形成酯（如醋酸甲地孕酮、醋酸氯地孕酮、己酸羟孕酮等)；其它：有些具有Δ6、6β-甲基、6α-甲基、6β-氯。 ④雌激素：又称卵泡激素。雌二醇、炔雌醚、苯甲酸雌二醇、戊酸雌二醇、炔雌醇原料及制剂等。 结构特点：具有18个C原子；A环：为苯环，C3上具有酚羟基且有些形成了酯或醚；C10：无角甲基；C17：具有β-羟基或酮基，有些羟基形成了酯，还有些具有乙炔基。 口服避孕药：炔诺酮、炔诺孕酮、炔孕酮。多数在A环上具有Δ4-3-酮基，与黄体酮和睾酮一致；有的在C17上具有β-羟基、α-乙炔基或甲酮基；有的在C10上无角甲基，与雌激素相同。
10第十章 甾体激素类药物的分析
第十章甾体激素类药物的分析姓名： 一、选择题 [A型题] 1. 四氮唑比色法测定甾体激素时，对下列哪个基团有特异反应。 (A)Δ4-3-酮 (B)C17-α-醇酮基 (C)17,21-二羟-20-酮基 (D)C17-甲酮基 2. 异烟肼比色法测定法甾体激素类药物的含量时，对更有专属性。 (A)Δ4-3-酮基 (B) Δ5-7-酮基 (C)C11-酮基 (D)C17-酮基 (E)C20-酮基 3. 下列哪个药物不是皮质激素。 (A)可的松 (B)肤轻松 (C)地塞米松 (D)苯丙酸诺龙 4. 异烟肼法测定具有结构的甾体药物反应速度最快。 (A)C20-酮基 (B)C11-酮基 (C)Δ4-3-酮基 (D)C17-酮基 5. 异烟肼法测定甾体激素时常用为溶剂。 (A)无水乙醇 (B)95％乙醇 (C)50％甲醇 (D)50％乙醇 6. 四氮唑比色法中多采用为溶剂。 (A)50％乙醇 (B)无醛乙醇 (C)甲醛 (D)甲苯 7. 四氮唑比色法中常采用的碱为。 (A)氢氧化四甲基铵 (B)氢氧化钠 (C)碳酸氢钠 (D)氢氧化钾 8. 四氮唑比色法对氧气和光线敏感，不宜采取。 (A)用避光容器，置于暗处 (B)达到最大显色时间，立即其吸收度 (C)使容器中充氮 (D)尽可能延长反应时间，使反应充分 9. 采用TCL法检查甾体激素类药物中“其他甾体”使用的显色剂为。 (A)异烟肼 (B)铁酚试液 (C)硫酸 (D)四氮唑盐 10. 下列药物中A环为苯环的是。 (A)炔诺酮 (B)黄体酮 (C)可的松 (D)炔雌醇 11. 中国药典收载的甾体激素类药物的含量测定方法绝大多数是。 (A)异烟肼比色法 (B)四氮唑比色法 (C)紫外法 (D)HPLC法 (E)铁酚试剂比色法12．四氮唑比色法适用于( A )药物的测定。 (A)皮质激素 (B)雌激素 (C)雄激素 (D)孕激素 (E)蛋白同化激素 13．类甾体激素分子中具有α-醇酮基而具有还原性。 (A)皮质激素 (B)雄激素和蛋白同化激素 (C)雌激素 (D)孕激素 (E)以上都不对 二、填空题 1．甾体激素类药物的母核为。 2．甾体激素类药物分子结构中存在和共轭体系，在紫外光区有特征吸收。 三、简答题 1．影响四氮比唑法的因素主要有哪些？ 2．四氮比唑法的反应原理，适用范围各是什么？
第十三章 甾类药物
第十三章甾类药物 一、甾类激素药物的概述 （一）甾类激素药物的分类和命名 1．甾类激素药物的分类 甾类激素药物的基本结构为甾烷即环戊烷并多氢菲，按药理作用分为性激素和皮质激素；按化学结构分为雌甾烷、雄甾烷和孕甾烷类。 C13上都有角甲基的为雄甾烷；C10、只C13上有角甲基的为雌甾烷；C10 、 C13上有角甲基，C17上两个碳的取代基为孕甾烷。 2．甾类激素药物的命名 首先选择母体，多以雌甾烷、雄甾烷和孕甾烷为母体；也可以类似药物为母体。然后在母体前加上取代基的位置、构型和名称。 （二）甾类激素药物的一般性质 1．官能团的反应 （1）羰基的反应：C3、C11、C20位上若有酮基的药物可与肼生成腙，C3位上的最易反应。也可与盐酸羟胺、盐酸氨基脲等缩合成相应的衍生物。 （2）α-醇酮基的还原性：C17位上有α-醇酮基的药物可被氧化剂氧化成相应的酸，氧化剂的颜色变化可供鉴别。 （3）甲基酮的反应：C17位有甲基酮的药物可与亚硝基铁氰化钠生成阴离子复合物而显色。 （4）羟基反应：羟基能与酸生成酯，可测熔点供鉴别；其酯也可与羟胺生成异羟肟酸再与Fe3+显色供鉴别。 2．与强酸显色反应：药典多采用与硫酸的显色反应，可能是甾体分子中的羟基在酸的作用下质子化后，发生分子重排形成新的共轭体系而显色。 3．红外分光光度法：因专属性高，我国药典都采用红外吸收图谱比较法进行甾类药物的鉴别。 二、甾类激素药物 （一）雄激素类药物
基本结构为19碳原子的雄甾烷，结构特点是具有4-烯-3-酮和17β-羟基官能团。 甲睾酮 1．本品为睾丸素17位上多一个α-甲基，又名甲基睾丸素。 2．睾丸素17位上的羟基易被代谢，作用时间短，又可被消化道破坏不能口服。17位上引入甲基后，使仲醇变为叔醇增加位阻作用而难被肝脏代谢并可以口服，为可口服、长效的雄激素药。 苯丙酸诺龙 1．雄甾烷C10上去角甲基，雄性作用降低，蛋白同化作用增强。C17位上的羟基与苯丙酸成酯。 2．C3位上的酮基有羰基反应，除了与肼成腙外，还可与氨基脲缩合成缩氨脲衍生物测熔点用于鉴别。 达那唑 1．本品为雄性激素A环骈异噁唑环，使雄性活性下降蛋白同化作用增强兼有抗孕激素作用。因在C17位上引入乙炔基，故命名时把母核看作孕甾烷。 2．分子中含乙炔基可与硝酸银作用生成白色的银盐沉淀供鉴别。 双炔失碳酯 为我国首创的避孕药，可看作雄甾烷A环降一个碳原子的衍生物，也有炔的银盐反应。 （二）雌激素类药物 基本结构为18碳原子的雌甾烷，天然雌激素有雌酮、雌三醇和雌二醇三种，其结构特点为A环为芳香环，C3位上有酚羟基，C17位上有羟基或酮基。其中雌二醇活性最强但口服后在肝及胃肠道中迅速失活。 已烯雌酚 1．为雌激素的人工合成代用品，属非甾体的二苯乙烯类化合物，其反式立体结构与雌激素相似，可以看作是其开口同型物。 2．具酚羟基的性质，遇光易氧化变质，需遮光、密封保存；可与
甾体激素类药物的分析
甾体激素类药物的分析 掌握醋酸地塞米松及其制剂、丙酸睾酮、黄体酮、炔雌醇及其制剂的鉴别、杂质检查和含量测 定方法。 第一节基本结构与分类 一、结构特点 天然和人工合成品的甾体激素，均具有环戊烷骈多氢菲母核。 结构特点：A环，多为脂环，且C 4/C 5 间有双键，并与C 3 酮基共轭，称为α，β-不饱和酮，标 记为Δ4-3-酮；少数为苯环；C 3，可能有酮基或羟基；C 10 、C 13 ，多数为角甲基，少数C 10 无角甲基； C 11，可能有酮基或羟基；C 17 ，可能有羟基、酮基、甲酮基、α-醇酮基、甲基、乙炔基等；人工合 成的甾体激素，有些在C 6或C 9 上引入卤素，C 16 上引入甲基、羟基，以及具有C 1 /C 2 双键等；有些取 代基是α型（用虚线表示），有些是β型（用实线表示）。 二、分类 肾上腺皮质激素和性激素两大类。性激素又分雄性激素及蛋白同化激素、孕激素、雌激素等。 (二)肾上腺皮质激素 天然和合成的肾上腺皮质激素（皮质激素）均可视为皮质酮的衍生物。 C 21 -羟基所形成的酯类（醋酸、磷酸、戊酸、己酸等的酯），肌注有长效作用。成钠盐水溶性增加，如氢化可的松磷酸钠、氢化可的松琥珀酸钠等。 结构特点：有21个C原子；A环，具有Δ4-3-酮； C 17 ，有α-醇酮基，并多数为α-羟基； C 10、C 13 ，有角甲基；C 11 ，有羟基或酮基；其它，有些皮质激素具有Δ1，6α、9α卤素，16α羟基， 6α、12α、16α、16β甲基等。 （二）雄性激素及蛋白同化激素 临床常用睾酮的衍生物，如甲睾酮、丙酸睾酮、十一酸睾酮等；蛋白同化激素有苯丙酸诺龙。 结构特点：雄性激素母核具有19个C原子；蛋白同化激素母核具有18个C原子（C 10 上无角 甲基）；A环，具有Δ4-3-酮；C 17 ，无侧链，多数是一个β-羟基，有些是它形成的酯，有些具有α-甲基。 （三）孕激素 也称黄体酮或孕酮，典型药物为黄体酮。 中国药典有：黄体酮、醋酸甲羟孕酮、己酸羟孕酮、醋酸甲地孕酮原料及制剂；醋酸氯地孕酮原料等。 结构特点：有21个C原子；A环，具有Δ4-3-酮； C 17 ，有甲酮基，有些具有α-羟基，与醋酸、己酸等形成酯（如：醋酸甲地孕酮、醋酸氯地孕酮、己酸羟孕酮等）；其它，有些具有Δ6，6β-甲基、6α-甲基、6β-氯。