甲醇制烯烃回收工段工艺设计

甲醇制烯烃回收工段工艺设计
甲醇制烯烃回收工段工艺设计

《化工综合设计》任务书

1、设计题目:甲醇制烯烃回收工段工艺设计

2、设计基本条件:

(1)装置设计生产规模;

(2)装置年运行方式与运行时间;

(3)预处理工艺要求与工艺设计条件;

(4)反应工段工艺设计条件;

(5)分离、纯化工段工艺设计条件;

(6)三废处理工艺设计要求条件等。

3、设计任务:

(1)进行装置工艺过程分析,确定生产工序内容,选择、确定相关单元设备;(2)进行单元设备流程化,阐述具体选择理由;

(3)确定关键工艺要求的控制方案;

(4)在确定流程基础上,对单元设备进行粗略衡算,进行定型、定尺寸(可以使用过程模拟软件进行);

(5)撰写设计说明书(文档上机打印);

(6)使用绘制带控制点的工艺流程图、设备平面布置图、车间局部剖视图(A3图纸,尺寸420×297)各1张。

4、参考文献:

列出全部参考文献、并在文中引用位置注明文献出处。

摘要

乙烯、丙烯等低碳烯烃是重要的基本化工原料,随着我国国民经济的发展,特别是现代化学工业的发展对低碳烯烃的需求日渐攀升,供需矛盾也将日益突出。迄今为止,制取乙烯、丙烯等低碳烯烃的重要途径,仍然是通过石脑油、轻柴油(均来自石油)的催化裂化、裂解制取,作为乙烯生产原料的石脑油、轻柴油等原料资源,面临着越来越严重的短缺局面。另外,近年来我国原油进口量已占加工总量的一半左右,以乙烯、丙烯为原料的聚烯烃产品仍将维持相当高的进口比例。因此,发展非石油资源来制取低碳烯烃的技术日益引起人们的重视。

甲醇制乙烯、丙烯技术以煤或天然气合成的甲醇为原料,生产低碳烯烃,是发展非石油资源生产乙烯、丙烯等产品的核心技术。

我国是一个富煤缺气的国家,采用天然气制烯烃势必会受到资源上的限制。因此,以煤为原料,走煤-甲醇-烯烃-聚烯烃工艺路线符合国家能源政策需要,是非油基烯烃的主流路线。

关键词:甲醇;乙烯;丙烯

目录

第一章原料产品路线 (3)

1.1 生产原料要求 (3)

1.2甲醇质量标准 (3)

第二章工艺流程设计 (6)

2.1工艺流程设计的各项内容 (6)

2.2 工艺路线选择 (6)

2.2.1 选择原则 (6)

2.3 工艺流程设计方法 (7)

2.4工艺简介 (8)

2.5设计流程的工艺条件 (8)

2.6工艺概述 (9)

2.7工艺流程说明 (9)

第三章轻烯烃回收工艺流程说明 (10)

3.1轻烯烃回收的过程 (10)

3.2简单调节系统 (11)

3.2.1.压力控制 (11)

3.2.2.液位控制 (12)

3.2.3.温度控制 (13)

3.2.4.流量控制 (13)

第四章物料衡算和热量衡算 (14)

4.1 概述 (14)

4.2 物料衡算的基本步骤 (14)

4.2.1 脱C2塔的物料衡算 (14)

4.2.2脱C3塔的物料衡算 (15)

4.2.3 脱C4塔的物料衡算 (16)

4.2.4 C2分离塔的物料衡算 (17)

4.2.5 C3分离塔的物料衡算 (17)

4.3 能量衡算 (18)

4.3.1 化工生产过程的实质 (18)

4.3.2 热量衡算的一般步骤 (18)

4.3.3 脱C2塔的能量衡算 (18)

4.3.4 脱C3塔的能量衡算 (19)

4.3.5脱C4塔的能量衡算 (19)

4.3.6 C2分离塔的能量衡算 (20)

4.3.7 C3分离塔的能量衡算 (21)

第五章车间布置与管道布置 (22)

5.1车间布置 (22)

5.2车间布置原则 (22)

参考文献 (24)

第一章原料产品路线

1.1 生产原料要求

生产乙烯丙烯的主要原料为甲醇,辅助材料为催化剂。

1.2甲醇质量标准

1 范围

本标准规定了工业用甲醇的要求、试验方法、检验规则与标志、包装、运输、贮存和安全等。本标准适用于以煤、天然气、轻油、重油为原料合成的工业用甲醇。

分子式:O

CH

4

相对分子质量:32.042(按2007年国际相对原子质量)

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。

190危险货物包装标志

601 化学试剂标准滴定溶液的制备

603 化学试剂试验方法中所用制剂与制品的制备(603-2002,6353-1:1982,)

3143 液体化学产品颜色测定法(单位铂-钴色号)

4472 化工产品中密度、相对密度测定通则

6283 化工产品中水分含量的测定卡尔?费休法(通用方法)(6283-2008,760:1978,)

6324.1 有机化工产品试验方法第1部分:液体有机化工产品水混溶性试验

6324.2 有机化工产品试验方法第2部分:挥发性有机液体水溶上蒸发后干残渣测定

6324.3-××××有机化工产品试验方法第3部分:有机化工产品还原高锰酸钾物质的测定方法

6324.5-2008 有机化工产品试验方法第5部分:有机化工产品中羰基化合物含量的测定

6678 化工产品采样总则

6680 液体化工产品采样通则

6682 分析实验室用水规格和试验方法(6682-2008,3696:1987,)

7534 工业用挥发性有机液体沸程的测定(7534-2004,4626:1980,)

8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

9722 化学试剂气相色谱发通则

3 要求

3.1 性状:无色透明液体,无异臭味、无可见杂质。

3.2 工业用甲醇应符合表1所示的技术要求。

工业甲醇技术指标

第二章工艺流程设计

2.1工艺流程设计的各项内容

工艺流程设计是生产方法确定后后进行的工作。工艺流程设计与依此而确定的车间布置是决定整个车间基本面貌的关键性步骤,对设备设计和管道设计等单项设计也起着决定作用。

工艺流程设计的任务包括两部分。

(1)确定一下各项内容:

①确定采用多少生产过程(或工序)来构成由原料制的产品的全过程,以与每个过程之间如何联系;

②确定每个生产过程的具体任务,即物料通过该生产过程发生什么物理变化、化学变化和能量变化;

③确定由什么设备来完成每一个生产过程与各设备的操作条件;

④确定控制方案,选用合适的控制仪表;

⑤确定“三废’治理和综合利用方案;

⑥确定安全生产措施,例如设置安全阀、阻火器、事故储槽,危险状态下发出信号或自动开启空阀、或自动停车连锁等。

(2)在工艺流程设计的不同阶段,绘制不同的工艺流程图。

2.2 工艺路线选择

1 选择原则

(1)先进性

工艺路线的先进性体现在两方面,即技术上先进和经济上的合理,两者缺一不可。技术上的先进是指项目建设投资后,生产的产品质量指标、产量、运转的可靠性与安全性等既先进又符合国家标准;经济上合理指生产的产品具有经济效益或社会效益。在设计中,既不能片面地考虑技术上的先进而忽视经济合理的一面,也不能片面地只求经济上的合理而忽视技术上是否先进。一条工艺路线是否先进,应具体体现在以下几个方面:

①是否符合国家有关的政策与法规;

②生产能力的大小;

③原、辅材料和水、电、汽等公用工程的单耗;

④产品质量优劣;

⑤劳动生产率高低;

⑥建厂时的投资、占地面积、产品成本以与投资回收期等;

⑦“三废”治理;

⑧安全生产。

环境保护是建设化工厂必须重点审查的一项内容,化工厂容易产生“三废”,新建工厂的排放物必须达到国家规定的排放标准,符合环境保护法的规定。

安全生产是化工厂生产管理的重要内容。化学工业是一个易发生火灾和爆炸的作业,因此从技术路线上、设备上、管理上对安全予以保证。严格制定规章制度、对工作人员进行安全培训是安全生产的重要措施。

(2)可靠性

所谓工艺路线的可靠性,是指所选择地技术路线的成熟程度,只有具备工业化生产的工艺技术路线才能称得上成熟的工艺技术路线。工厂设计工作的最终产品是拟建项目的蓝图,直接影响未来工厂的产量、质量、劳动生产率、成本、利润。工厂设计必须可靠,在流程设计中对于尚在试验阶段的新技术、新工艺、新设备、新材料,应采取积极而慎重的态度。防止只考虑一面,而忽视不成熟、不稳妥的一面。另外,对于实际应用中的工艺流程的改革也应采取积极而又慎重的态度,不能有侥幸的心理。以往设计中这种失败的教训是不少的。

(3)结合国情,因地制宜

工艺流程路线的选择。从技术角度上,应尽量采用新工艺、新技术,吸收国外的先进生产装置和专门技术,但是具体选定一条工艺路线时,还要结合我国的国情和建厂所在地的具体条件。这方面虽然考虑的问题很多,但必须花时间和精力,科学、严肃、认真的去考虑。

2.3 工艺流程设计方法

(1)以反应过程为中心:根据反应过程的特点、产品要求、物料特性、基本工艺条件来决定反应器类型与决定采用连续操作,还是间歇操作。

(2)考虑原料预处理过程:在主反应装置已经确定之后,根据反应特点,必须对原料提出要求,如纯度、温度、压力与加料方式等。

(3)产物的后处理过程:根据反应原料的特性和产品的质量要求,以与反应过程的特点,产物的分离。

(4)产品的后处理:经过前述分离、净化后达到合格的目的产品,有些是下一工序的原料,可加工为其他产品;有些可以直接作为商品,往往还须进行后处理工作,如筛选、包装、灌装、计量、储存、输送等过程。

(5)未反应原料的循环或利用,以与副产物的处理:由于反应并不完全,剩余组分在产物处理中被分离出来,一般应循环回到反应设备中继续参与反应。

有些生产中未反应的原料气,也可以引出加工成其他副产物;或者在反应器中因副反应而产生的副产物,也要在产物的后处理中被分离出来。

(6)确定“三废”排出物的处理措施:在生产过程中,不得不排放的各种废气、废渣和废液,在现有条件下,尽量综合利用,变废为宝,加以回收。无法回收的排放要达到国家的标准。

(7)确定公用工程的配套措施:在生产工艺流程中必须使用的工艺用水、蒸汽、压缩空气、氮气等,以与冷冻、真空都是工艺中要考虑的配套设施。

(8)确定操作条件和控制方案:这些条件包括整个流程中各个单元设备的物料流量、组成、温度、压力等,并且提出控制方案以确保生产能稳定地生产合格产品来。

(9)制定切实可靠地安全生产措施:在工艺设计中要考虑到开停车、长期运转和检修过程中可能存在的各种不安全因素。

(10)保温、防腐的设计:这是在工艺设计中的最后一项工作,也是施工安装时最后一道工序。流程中的管道和设别,根据介质的温度、特性和状态,以与周围环境状况决定管道和设备是否需要保温和防腐。

2.4工艺简介

乙烯、丙烯是重要的基础有机化工原料。目前均产自石油路线,由于石油资源紧缺,已经严重影响到下游的化工产业。我国的煤炭资源相对丰富,保有储量超过1万亿t,利用丰富的煤炭替代石油是一条适合我国国情的化工产业持续发展道路,是国家能源安全的一个重大战略课题。煤制烯烃技术是以煤炭为原料,经煤气化、合成气制甲醇、甲醇制烯烃等工艺过程代替过去只能以石油为原料的烯烃与下游产品的煤炭清洁利用技术。甲醇制烯烃是煤制烯烃工艺路线的核心技术,是将甲醇转化为乙烯、丙烯的工艺。

2.5设计流程的工艺条件

1 反应温度

反应温度对反应中低碳烯烃的选择性、甲醇的转化率和积碳生成速率有着最显著的影响。较高的反应温度有利于产物中乙烯/丙烯值的提高。但在反应温度高于723K时,催化剂的积碳速率加速,同时产物中的烷烃含量也开始变得显著,最佳的反应温度是450℃500℃,此外,从机理角度出发,在较低的温度下(T≦523K),主要发生甲醇脱水至的反应;而在过高的温度下(T≧723 K),氢转移等副反应开始变得显著。

2 原料空速

原料空速对产物中的低碳烯烃分布的影响远不如温度显著,这与平行反应

机理相符,但过低和过高的原料空速都会降低产物中的低碳烯烃收率。此外,较高的空速会加快催化剂表面的积碳生成速率,导致催化剂失活加快,这与研究反应的积碳和失活现象的结果相一致。

3 反应压力

改变反应压力可以改变反应途径中烯烃生成和芳构化反应速率。对于这种连串反应,降低压力有助于降低2反应的偶联度,而升高压力则有利于芳烃和积碳的生成。因此通常选择常压作为反应的最佳条件。

4 稀释剂

在反应原料中加入稀释剂,可以起到降低甲醇分压的作用,从而有助于低碳烯烃的生成。在反应中通常采用惰性气体和水蒸气作为稀释剂。水蒸汽的引入出了降低甲醇的分压之外,换可以起到有效延缓催化剂积碳和失活的效果。原因可能是水分子可以与积碳前驱体在催化剂表面产生竞争吸附。并且可以将催化剂表面的L酸位转化为B酸位。但是水蒸气的引入对反应也有不利的影响,会使分子筛在恶劣的水环境下产生物化性质的改变,从而导致催化剂的不可逆失活。由于反应中会产生水蒸气,综合各方面因素,选择纯的甲醇进料,提高产率。

综上本设计的主要操作条件

在高选择性催化剂上,发生两个主反应:

23→C2H4+2H2O △11.72

33→C3H6+3H2O △30.98

反应温度:460℃反应压力:0.1(0.1—0.3)

再生温度:600-700℃再生压力:0.1—0.3

催化剂:34 原料:级甲醇(≧99.9%)

反应器类型:流化床反应器

2.6工艺概述

工艺由甲醇转化烯烃单元和轻烯烃回收单元组成,在甲醇转化单元中通过流化床反应器将甲醇转化为烯烃,再进入烯烃回收单元中将轻烯烃回收,得到主产品乙烯、丙烯,副产品为丁烯、C5以上组分和燃料气。

2.7工艺流程说明

甲醇转化烯烃单元和轻烯烃回收工艺是将甲醇转化为轻烯烃(主要是乙烯丙烯)的气相流化床催化工艺。由进料汽化和产品急冷区,反应/再生区,蒸汽发生区,燃烧空气区和废弃区几部分组成。

甲醇制烯烃的相关工艺

甲醇制低碳烯烃的工艺举例以及本组最佳工艺的确定 一、 甲醇制低碳烯烃的工艺列举 甲醇制烯烃工艺是煤基烯烃产业链中的关键步骤,其工艺流程主要为在合适的操作条件下,以甲醇为原料,选取适宜的催化剂(ZSM-5沸石催化剂、SAPO-34分子筛等),在固定床或流化床反应器中通过甲醇脱水制取低碳烯烃。根据目的产品的不同,甲醇制烯烃工艺分为甲醇制乙烯、丙烯(methanol-to-olefin ,MTO ),甲醇制丙烯(methanol-to-propylene ,MTP )。MTO 工艺的代表技术有环球石油公司( UOP )和海德鲁公司( Norsk Hydro )共同开发的UOP/Hydro MTO 技术,中国科学院大连化学物理研究所自主创新研发的DMTO 技术;MTP 工艺的代表技术有鲁奇公司(Lurgi )开发的Lurgi MTP 技术和我国清华大学自主研发的FMTP 技术。 1.1 UOP /I-Iydro 公司的MTO 工艺 美国环球油品公司(UOP)和挪威海德鲁(Hydro)公司共同开发了UOP /Hydro MTO 工艺。MTO 工艺对原料甲醇的适用范围较大,可以使用粗甲醇(浓度80%一82%)、燃料级甲醇(浓度95%)和AA 级甲醇(浓度>99%) 。该工艺采用流化床反应器和再生器设计,其流程见图3。其反应温度由回收热量的蒸汽发生系统来控制,失活的催化剂被送到流化床再生器中烧碳再生,并通过发生蒸汽将热量移除,然后返回流化床反应器继续反应。由于流化床条件和混合均匀催化剂的共同作 甲醇制取低碳烯烃 UOP/Hydro 公司 的MTO 工艺 大连化学物理研究 所的DMTO 工艺 上海化工研究院的SMTO 工艺 鲁奇(Lurgi)公司的MTP 工艺 清华大学的 FMTP 工艺 MTO MTP

年产15万吨甲醇制乙烯精馏工段工艺设计毕业设计

中国矿业大学银川学院本科毕业设计 (2010 届) 题目年产15万吨甲醇制乙烯精馏工段 工艺设计

1.设计年产15万吨甲醇精馏段,年开车时间7920小时,工艺采用以煤制气为原料合成粗甲醇,经预精馏塔、加压精馏塔和常压精馏塔分离后得到精甲醇的新节能型三塔工艺流程开发的 2.计算条件: ①原料气组成 CH3OH H2O CH3CH2OH 轻馏分杂醇 Wt% 95 3.72 0.1 1.11 0.07 ②精甲醇收集:99.6% ③废水中甲醇含量:50ppm 3.设计要求: ①编写计算说明书,其中包括综述,工艺路线选择,物料衡算与工艺计算,主要塔设备计算,热量衡算等。 ②图纸(3张):甲醇精馏段带控制点工艺流程图,平面布置图,工段主要物料管道图,精馏塔图,主要设备图等 ③说明书可以电脑打字,图纸均为CAD绘图

毕业设计(论文)原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重承诺:所呈交的毕业设计(论文),是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知,除文中特别加以标注和致谢的地方外,不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果,也不包含我为获得及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体,均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。 作者签名:日期: 指导教师签名:日期: 使用授权说明 本人完全了解大学关于收集、保存、使用毕业设计(论文)的规定,即:按照学校要求提交毕业设计(论文)的印刷本和电子版本;学校有权保存毕业设计(论文)的印刷本和电子版,并提供目录检索与阅览服务;学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文;在不以赢利为目的前提下,学校可以公布论文的部分或全部内容。 作者签名:日期:

甲醇制烯烃工艺_MTO_

纪律和奖罚制度,调动全体试车人员的积极性,经过一年多的工作,于1998年11月15日又开始试车。经过一个多月的投料表明,1.5万t a氯化法钛白的主要技术难关基本上已被攻克,初步实现了连续稳定生产。 5 几点建议 (1)面对世界钛白由跨国集团高度垄断的新局面,国内钛白工业必须加强集中统一领导、统一规划、合理布局,一致对外。 (2)对现有的钛白厂要实行强强联合,对亏损严重、污染大的厂要坚决实行关停并转。 (3)对已引进的3套较大型的钛白粉生产装置,国家应继续给予优惠政策和资金支持,并跨地区、跨部门地组织专家联合进行技术攻关。特别要充分发挥经验丰富的老专家的作用,协同作战,解决工艺、技术难题,提高产品质量,开发新品种,以满足国民经济发展的需要。 (4)由于硫酸法钛白生产三废排放量大,较难处理,而氯化法钛白生产的主要技术难题又已基本被攻克,现在完全可以利用国内技术兴建万吨级以上的氯化法钛白生产装置。建议除了特殊地区外,今后兴建的钛白厂主要应采用氯化法。而且厂址最好能与氯碱厂在一起,以达到优势互补,提高经济效益的目的。 (5)为保护民族工业,扶植国内钛白生产,建议对国外钛白供应商向我国低价倾销钛白粉要进行处罚;要制定相关法律,向其所在国贸易管理机构起诉,并对进口产品征收高额的反倾销税。 ?新产品新装置? 吉化公司乙撑双硬脂酰胺装置建成投产 具有国内领先水平的年产700t乙撑双硬脂酰胺生产装置,在吉化公司研究院建成,并投入批量生产。 乙撑双硬脂酰胺是一种多功能塑料加工助剂,可广泛应用于高分子聚合树脂,如AB S树脂、聚氯乙烯、聚丙烯、酚醛树脂及氨基树脂加工中的润滑剂、防粘剂、粘度调节剂和表面光亮剂等。 该装置是由吉化研究院自行开发、设计的。经半年的运转考核,生产能力达到并超过设计能力(已达800t a以上),其产品经在吉化合成树脂厂引进的10万t a AB S生产装置上应用,性能指标完全满足生产要求。目前,产品已向该公司及国内多家用户批量供货,质量及稳定性已达到国外同类产品水平。 (微笔) 扬子石化大型空分装置投入运行 扬子石化股份公司投资近3亿元的每小时增产氧气2万m3、氮气3.75万m3的大型空气分离装置投入运行。 该空分装置在设计、安装过程中,采用了引进国外先进技术和设备与国内配套设计相结合的办法,装置开停车过程可全部自动调整控制,DCS控制系统达到国际90年代先进水平。(微笔) 甲醇制烯烃工艺(M TO) 一项以天然气为原料经甲醇制取混合烯烃(乙烯+丙烯+丁烯)的工艺技术即M TO工艺,已由美国环球油品公司(UO P)和挪威海德罗(H ydroc)公司联合开发中试成功。 1995年11月,在南非第四次天然气转化国际年会上,UO P和H ydroc公司首次公布了这一工艺技术及其示范装置的运行数据。据称,这一工艺经小试、中试和示范装置长期、连续试验,操作稳定,得到了相互验证,可以用来建设年产50万t乙烯的工业化生产装置。 该技术的工艺流程和设备与炼厂的 型催化裂化装置基本相同,产品分离流程比传统的深冷分离流程简单。 采用M TO工艺生产烯烃,需要大量天然气或甲醇:一套30万t a M TO法乙烯装置,年消耗天然气13亿m3或甲醇150万t。因此,在天然气供应充足而且价格便宜的地方,采用此法生产烯烃,比之石脑油或轻柴油裂解制烯烃,在技术和经济上都具有一定的优越性。 我国对M TO工艺的开发也已经历多年,中试数据与国外很接近,而催化剂性能则优于国外。据了解,中国石油和天然气北方公司正在进行M TO工艺的千吨级工业化试验。(宗言恭) 81 化 工 技 术 经 济 第17卷

甲醇制烯烃工艺

甲醇制烯烃工艺 学生姓名:冯佑磊 班级学号:101409121

在天然气制烯烃工艺中,天然气经甲醇制烯烃MTO/MTP工艺技术是最具备工业化条件的技术。中国化工学会理事长、中国工程院院士曹湘洪表示,在后石油时代,炼油工业应以汽油、煤油、柴油产量最大化为目标;新建乙烯、丙烯装置,宜选择MTO「甲醇制烯烃」工艺路线;已有乙烯装置,宜用费托合成油来替代石脑油作为原料。“中国科学院大连化学物理研究所”的DMTO在神华包头的成功实现工业化生产,证明了国产的MTO技术与催化剂的生产都已达到世界领先的水平。MTO 工艺与MT P工艺都是可行的,从市场的风险性考虑,MTO工艺比MT P工艺更安全些。 MTO/MTP工艺概述 1.1 概述 MTO是指以煤基或天然气基合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工工艺技术,其主要产品为乙烯、丙烯。 MTP是指以煤基或天然气基合成的甲醇为原料,采用固定床反应器,生产丙烯的化工工艺技术。 甲醇制烯烃技术源于甲醇制汽油。在甲醇合成汽油过程中,发现C2~C4 烯烃是过程的中间产物。控制反应条件(如温度等)和调整催化剂的组成,就能使反应停留在生产乙烯等低碳烃的阶段。显然,催化剂的研究则是MTO 技术的核心。 目前世界上,对研制MTO催化剂卓有成效,因而具备工业化和商业转让条件的甲醇制低碳烯烃的技术主要有三种:美国环球油品公司(UOP)和挪威海德鲁(Hydro)公司共同开发的UOP/Hydro MTO 工艺;德国鲁奇公司开发的Lurgi MTP 工艺;中国科学院大连化学物理研究所开发的D M TO 工艺。 1.2 MTO技术特点 采用流化床反应器和再生器,连续稳定操作;采用专有催化剂,催化剂需要在线再生,保持活性;甲醇的转化率达100%,低碳烯烃选择性超过85%,主要产物为乙烯和丙烯;可以灵活调节乙烯/丙烯的比例;乙烯和丙烯达到聚合级。 1.3 MTP技术特点 采用固定床由甲醇生产丙烯,首先将甲醇转化为二甲醚和水,然后在三个MTP反应器中进行转化为丙烯。催化剂系采用南方化学开发的改进ZSM-5催化剂,有较高的丙烯选择性。甲醇和DME 的转化率均大于99%,对丙烯的收率则约为71%。产物中除丙烯外还将有液化石油气、汽油和水。 1.4 基本反应历程 MTP、MTO反应历程通常认为可分成三个步骤: (1)甲醇首先脱掉一分子水生成二甲醚。甲醇和二甲醚迅速形成平衡混合物。甲醇/二甲醚分子与分子筛上酸性位作用生成甲氧基. (2)甲氧基中一个C.H质子化生成C-H+,与甲醇分子中-OH.作用形成氢键,然后生成已基氧缝,进而生成C=C键。 (3)C=C键继续发生链增长生成(CH2)n。反应过程以分子筛作催化剂时,产物分布比较简单,以C2--一C4(特别是乙烯、丙烯)为主。MTP、 MTO过程的关键技术是催化剂,由于反应过程中有大量的水存在,且催化剂运行中需要在较高温度下频繁再生烧炭,因而催化剂的热稳定性及水热稳定性是影响化学寿命的决定因素。 二.国内外MTO、MTP技术介绍 2.1 UOP/Hydro 甲醇制烯烃工艺 2.1.1工艺简介 挪威海德鲁(Hydro)公司创建于1905年2月,以生产氮肥起家。现在油气开发是其支柱产业。美国环球油品公司(U O P)创建于1914年,是当今世界上炼油和石油化工最主要的工艺技术专利商之一,而又以生产和供应分子筛及炼油、石油化工用催化剂见长。1992年,美国UOP公司和挪威Hydro公司开始了类似催化裂化装置的甲醇制烯烃工艺,并进行了小试工作。1995 年两公司合作

甲醇制烯烃工艺净化水的洁净与利用研究

甲醇制烯烃工艺净化水的洁净与利用研究 发表时间:2019-07-01T10:31:21.203Z 来源:《建筑模拟》2019年第19期作者:刘伟[导读] 本文详细探讨了甲醇制烯烃工艺净化水a的洁净与利用,旨在改善净化水水质,拓展了其综合利用途径。 刘伟 神华新疆化工有限公司新疆乌鲁木齐 830001摘要:现有甲醇制烯烃工艺在生产轻烯烃产品的过程中,会副产大量的水和少量油类物质,这些生成物随着反应气一起在后续系统冷却,油类物质进入水中,增加了外排废水中的COD含量,也会在甲醇制烯烃工艺的水系统中凝固,导致换热器、空冷器的换热效率下降。基于此,本文详细探讨了甲醇制烯烃工艺净化水a的洁净与利用,旨在改善净化水水质,拓展了其综合利用途径。 关键词:甲醇制烯烃工艺;净化水;洁净;利用研究 目前,在现有的甲醇制烯烃工艺生产过程中,均会副产大量的水及少量油类物质,这些副产物最终会在污水汽提塔中进行初级处理,汽提出少量甲醇、二甲醚等有机物后,污水汽提塔塔底采出的废水称作净化水,并送至污水处理系统。其中,副产物之一的油类物质,其含量约占到产品气总量的0.3%,在反应气处理的过程中,被带到装置水系统的各个点,给水系统带来以下问题:①外排净化水中的COD 偏高。②水系统换热器、重沸器、塔器等出现堵塞情况。因此,甲醇制烯烃工艺净化水的洁净与利用具有重要的现实意义。 1 净化水中COD 及有机物含量影响因素 1.1甲醇制烯烃反应产物 甲醇制烯烃反应产物较为复杂,根据相关文献,目前主流的甲醇制烯烃反应机理为“烃池”理论,其中反应过程中涉及到27 种化学反应,产物众多,而污水汽提塔的设计一般只能回收未反应完全的甲醇、二甲醚等物质,其他副反应产物诸如酮、醛、长链烷烃和芳烃类物质无法在污水汽提塔中脱除,导致甲醇制烯烃工艺净化水中COD 含量出现偏高,超出设计值。 1.2 污水汽提塔汽提效率 作为直接降低净化水中COD 含量的单元,污水汽提塔的汽提效率至关重要。目前发现,随着甲醇制烯烃装置运行周期的延长,污水汽提塔塔塔底重沸器效率会逐渐降低,蒸汽通量降低,使得汽提塔汽提热源不足,汽提塔汽提分离效果下降。其主要原因是汽提塔在长时间运行后,塔内出现挂壁污垢物脱落沉积在塔底重沸器,导致换热效率逐渐降低,通量下降,压降增大,此种情况会随着装置运行周期的延长而逐渐恶化。 1.3污水汽提塔进料组成 污水汽提塔的进料包括甲醇制烯烃装给反应气降温洗涤的急冷水和水洗水、反应气压缩机段间冷凝液、洗涤氧化物废水等。洗涤的急冷水和水洗水、洗涤氧化物废水中的有机物含量直接随着反应气的组成种类和组分含量的多少而变化,主要有机物组成为甲醇、二甲醚、酮、醛、长链烷烃、芳烃类等。水洗塔含油水、烯烃分离装置的洗涤氧化物废水直接进入汽提塔,随着反应工段的操作变化,反应气的组成种类和组分的含量变化,会将轻烃、油类物质带至污水汽提塔,而当这些水进入污水汽提塔回收时,短时间内会造成污水汽提塔的负荷增加,使得油类物质不能有效汽提,也会使污水汽提塔底部采出的净化水中COD 含量出现大幅波动。 2 降低净化水中COD 及油含量的方案 2.1调整优化甲醇制烯烃反应参数 优化甲醇制烯烃反应,减少甲醇制烯烃反应产物中重组分有机物的产生,是从源头上解决净化水COD 含量高的途径,但反应参数的调整会造成很多其他因素波动,需要不断地缓慢调整观察。一般来说,在保证反应产率的情况下,应尽量降低反应温度,控制稳反应器催化剂藏量以及催化剂循环量,控制再生、待生催化剂的含碳量,可减少反应气中的多甲醇、二甲醚以及甲基苯含量,但具体的变化情况还需要进一步验证。 2.2优化污水汽提塔操作 优化污水汽提塔操作并提高污水汽提塔的汽提精馏效率是减少净化COD 含量波动的直接途径。比如提高污水汽提塔塔底再沸温度、加大塔顶采出、根据操作情况及时加大除油量、停工检修期间清洗汽提塔内壁及塔底重沸器管束延长设备使用周期,可提高污水汽提塔运行效率有效保证净化水COD平稳。 2.3调整污水汽提塔进料工艺流程 优化进料组成,并研究甲醇制烯烃各水系统中COD 组成和含量,对重点废水增设油水分离设施进行预处理,也可改善净化水的含油量并降低净化水中COD 含量。废水中的油类按照存在形式不同,可分为浮油、分散油、乳化油和溶解油,进入污水汽提塔中的水中油类主要以浮油和乳化油为主,因此,选取的油水分离方式应为先破乳,然后进行油水分离。比如,对甲醇制烯烃装置水洗塔进行改造时,在塔底部位置增设隔油槽,将水洗塔底部的上层液体不断采出,经水洗水悬液除油器除油,再经聚结器去除微量油后进入污水汽提系统,悬液除油器、聚结器的右侧进入沉降罐沉降脱水后,送至罐区油罐,定期按照一般废油外卖。某甲醇制烯烃装置增设油水分离装置前、后净化水中COD 含量见1。

甲醇制丙烯工艺

甲醇制丙烯工艺 与甲醇制烯经同时生产乙烯和丙烯不同,甲醇制丙烯工艺主要生产丙烯,副产LPG和汽油;反应中生成的乙烯和丁烯返回系统再生产,作为歧化制备丙烯的原料。 1、鲁奇公司(Lurgi)的MTP工艺 1996年鲁奇公司使用南方化学公司的高选择性沸石基改性ZSM-5催化剂,开始研发MTP工艺。1999年,鲁奇公司在德国法兰克福研发中心建立了一套单管绝热固定床反应装置,装置设计规模为数百克/时甲醇处理能力,主要完成了催化剂性能测试,并验证了MTP设计理念、优化了反应条件。2000年,鲁奇公司在法兰克福研发中心建立了三管(3x50%能力)绝热固定床反应装置,装置处理甲醇能力为1千克/小时,该装置打通了MTP总工艺流程,模拟了系统循环操作,进一步优化了反应条件,并为MTP示范厂的建立积累了大量基础数据。2002年1月,鲁奇公司在挪威Tjeldbergodden地区的Statoil甲醇厂建成甲醇处理能力为360千克/天的MTP示范厂。2004年5月,示范工作结束。通过测试,催化剂在线使用寿命满足8000小时的商业使用目标;产物丙烯纯度达到聚合级水平,并副产高品质汽油。 鲁奇公司MTP技术特点是甲醇经两个连续的固定床反应器,第一个反应器中甲醇首先转化为二甲醚,第二个反应器中二甲醚转化为丙烯。该技术生成丙烯的选择性高,结焦少,丙烷产率低。整个MTP工艺流程对丙烯的总碳收率约为71%。催化剂由德国南方化学公司生产。 鲁奇公司MTP反应器有两种形式:即固定床反应嚣(只生产丙烯)和流化床反应器(可联产乙烯/丙烯)。

2008年3月,鲁奇公司与伊朗Fanavaran石化公司正式签署MTP技术转让合同,装置规模为10万吨/年。 2008年9月,LyondeIIBasell,特立尼达多巴哥政府,特立尼达多巴哥国家气体公司(NGC),特立尼达多巴哥国家能源公司(NEC)和鲁奇(Lurgi)公司联合宣布,已经签署了一项项目发展协议,共同建设和运营在特立尼达多巴哥的一体化甲醇制丙烯(MTP)和聚丙烯(PP)项目。通过三条世界级的工厂,包括大规模天然气制甲醇和MTP以及PP工厂,该项目最终将实现49万吨PP产能。其中,大规模甲醇和MTP的工艺分别由鲁奇公司提供,而丙烯聚合将利用巴塞尔公司的Spherizone工艺。 采用鲁奇MTP技术的神华宁煤50万吨/年煤基聚丙烯项目于2010年12月打通全流程,2011年4月底产出终端合格聚丙烯产品,由试车阶段全面进入试生产阶段,并于5月实现首批产品外运销售。 2、中国化学工程集团、清华大学和淮化集团联合开发的FMTP工艺 流化床甲醇制烯烃(FMTP)技术由中国化学工程集团公司、清华大学和淮化集团联合开发,三方在安徽淮南建设甲醇处理量3万吨/年的流化床甲醇制丙烯(FMTP)中试装置,于2008年底建成,截至2009年8月,该装置己完成11吨催化剂生产任务,进行了二次流态化试车,全面打通了系统工艺流程。 该技术采用SAPO-18/34分子筛催化剂和流化床反应器,与MTO工艺一样。但是通过把生成物中的丙烯分离出之后,使C2组分和C4以上组分进入一个独立的烯烃转化反应器使其转化成丙烯。 该技术可调节丙烯/乙烯比例,从1.2:1到1:0(全丙烯产出)均可实现。据称,利用该技术生产以丙烯为目标产物的烯烃产品,丙烯总收率可达77%,原料甲醇

甲醇制乙烯丙烯原理

甲醇制烯烃技术(MTO/MTP) 甲醇制烯烃(Methanol to Olefins,MTO)和甲醇制丙烯(Methanol to Propylene)是两个重要的C1化工新工艺,是指以煤或天然气合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工技术。 从MTG反应机理分析,低碳烯烃是MTG反应的中间产物,因而MTG工艺的开发成功促进了MTO工艺的开发。国际上的一些知名石化公司,如Mobil、BASF、UOP、Norsk Hydro 等公司都投入巨资进行技术开发。 Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础,最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃的工作,然而,取得突破性进展的是UOP和Norsk Hydro两公司合作开发的以UOP MTO-100为催化剂的UOP/Hydro的MTO工艺。 国内科研机构,如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线(SDTO)具独创性,与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的MTO相比较,CO转化率高,达90%以上,建设投资和操作费用节省50%~80%。当采用D0123催化剂时产品以乙烯为主,当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。 一、催化反应机理 MTO及MTG的反应历程主反应为: 2CH3OH→C2H4+2H2O 3CH3OH→C3H6+3H2O 甲醇首先脱水为二甲醚(DME),形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水,然后转化为低碳烯烃,低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。甲醇在固体酸催化剂作用下脱水生成二甲醚,其中间体是质子化的表面甲氧基;低碳烯烃转化为烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃,其历程为通过带有氢转移反应的典型的正碳离子机理;二甲醚转化为低碳烯烃有多种机理论述,目前还没有统一认识。 Mobil公司最初开发的MTO催化剂为ZSM-5,其乙烯收率仅为5%。改进后的工艺名称MTE,即甲醇转化为乙烯,最初为固定床反应器,后改为流化床反应器,乙烯和丙烯的选择性分别为45%和25%。 UOP开发的以SAPO-34为活性组分的MTO-100催化剂,其乙烯选择性明显优于ZSM-5,使MTO工艺取得突破性进展。其乙烯和丙烯的选择性分别为43%~61.1%和27.4%~41.8%。 从近期国外发表的专利看,MTO研究开发的重点仍是催化剂的改进,以提高低碳烯烃的选择性。将各种金属元素引入SAPO-34骨架上,得到称为MAPSO或ELPSO的分子筛,这是催化剂改型的重要手段之一。金属离子的引入会引起分子筛酸性及孔口大小的变化,孔

毕业设计开题报告 - 60万吨年甲醇制烯烃装置设计

毕业设计开题报告 题目60万吨/年甲醇制烯烃装置设计 院(系)化学工程学院专业化学工程与工艺年级学号 姓名 指导教师 2015年 3 月 20 日

毕业设计开题报告 题目 60万吨/年甲醇制烯烃装置设计 时间 2015年3月20日至2015年3月30日 本课题的目的意义 ( 含 国 内 外 的 研 究 现 状 分 析 ) 目的意义:本课题的目的是完成60万吨/年甲醇制烯烃装置设计。甲醇制烯烃路线是以石油化工原料制备乙烯和丙烯的替代路线,是以煤或天然气为主要原料,经合成气转化为甲醇,然后再转化为烯烃的路线。以往的烯烃生产严重依赖石油。中国石油和天然气资源短缺,而煤炭资源储量世界第三,生物质资源丰富。因此发展甲醇替代石油路线烯烃生产技术有重要意义。 现状分析:我国是一个多煤少油的国家,石油剩余可采储量仅占世界剩余可采储量l.8%。利用我国丰富的煤炭资源,采用国际上先进的甲醇制烯烃技术,生产出以往只能利用天然气或油作为原料的聚烯烃产品就是一项解决我国能源需求的有力措施。如果在较大的范围内推广煤化工项目,无疑将对我国能源结构调整产生非常深远的影响。 设计(论文)的基本条件 及 设 计 ( 论 文) 依据 设计依据:通过上网查找资料、文献,采用UOP 和Norsk Hydro 两公司合作开发的UOP/Hydro 的MTO 工艺,以甲醇和/二甲醚为原料,经催化转化制取基本化工原料乙烯、丙烯等低碳烯烃,年处理量为60万吨。 基本条件:1、技术成熟。具有代表性的甲醇制烯烃技术主要是UOP/Hydro MTO 技术、大连化物所DMTO 技术、鲁奇MTP 技术。目前,这三项工艺技术已经具备工业化生产的条件。UOP/Hydro 的MTO 工艺采用流化床反应器和再生器,连续稳定操作;采用专有催化剂,催化剂需要在线再生,保持活性;甲醇的转化率达100%,低碳烯烃选择性超过85%,主要产物为乙烯和丙烯;可以灵活调节乙烯/丙烯的比例;乙烯和丙烯达到聚合级。2、掌握技术资料。通过查阅资料,初步掌握了本课题的有关技术资料、生产数据和设计方法。3、学校图书馆、电子图书馆可查阅大量技术资料;学院有图书馆、自习课室、实验室等场所进行毕业设计。 本课题的主要内容、 重点解决的问题 1.对国内外MTO 工艺作深入调查,写出调研报告; 2.明确设计内容及意义,制定设计计划,完成设计开题报告; 3.确定MTO 工艺流程; 4.确定总体方案、设备型式; 5.系统物料平衡计算; 6.系统能量平衡计算; 7.设备工艺尺寸计算; 8.绘制装置工艺流程图、车间平面布置图; 9.按要求编写毕业设计说明书。

孙景海-甲醇制烯烃分离

孙景海-2000kt/a甲醇制烯烃分离工段安全验收评价 生产流程简述 2.2.1甲醇制烯烃反应工段 从甲醇储罐来的粗甲醇经出反应器的反应气预热后进入反应器D0101,反应器中反应温度为450℃,压力为1.2MPa,反应气经反应器设置的两级旋分分离器及外挂式三级旋风分离器除去所夹带的催化剂后引出与甲醇原料换热(C0101)后进入E0101急冷塔。 反应后积碳的待生催化剂进入催化剂再生系统,空气在催化剂再生系统入口与蒸汽换热(C0102)升温后与催化剂接触除去聚积在催化剂表面的积碳,然后催化剂返回反应器重新利用,高温烟气从催化剂再生系统顶部去烟气余热回收系统。 2.2.2 反应气分离预处理工段 出反应器的反应气首先进入急冷塔底部(E0101)与从塔顶来的急冷水逆流接触。大量热量被水带走温度降低到120℃,压力降到压力0.91MPa再经过换热后进入水洗塔E0102,在水洗塔E0102中,反应气中的各类醇、酸,以及大部分的二甲醚都溶解于水中被水带走。然后反应气经过换热器C0103与来自高压脱丙烷塔塔底物流换热,再经过减压阀,温度升高到50℃,压力降低到0.68MPa进入碱洗塔E0103,在碱洗塔中反应气先经过两段碱洗主要洗掉CO2,然后再经过一段水洗洗掉反应气中携带的大部分碱。出碱洗塔的气体经物流冷却器C0104,温度降到干燥器的工作温度43℃,进入干燥器,气体经过干燥器除水后经过压缩机J0107压缩压力升高到1.85MPa进入后续的精馏工段。本工段中产生的洗水废水,含碱液废水,以及含有催化剂颗粒的急冷水汇总后集中去水处理中心净化处理,然后循环利用。 2.2.3 精馏分离工段 来在上一个工段的干燥器的净化气进入高压脱丙烷塔E0201,其塔底物流经物流换热器C0103和冷却器C0201后温度降为48.5℃,进入低压脱丙烷塔,低

毕业设计 --年产60万吨甲醇制乙烯装置的设计

目录 1 概述 (3) 1.1甲醇制乙烯的研究和生产概况 (3) 1.1.1 MTP工艺 (3) 1.1.2 MTO及DMTO工艺 (4) 1.2 甲醇制低碳烯烃的原理 (6) 1.2.1 主要化学反应和反应动力学 (6) 1.2.2 氧内盐机理 (7) 1.2.3 碳烯离子机理 (7) 1.2.4 串联型机理 (7) 1.2.5 平行型机理 (8) 1.3设计任务 (8) 1.3.1 设计要求 (8) 1.3.2 设计内容 (9) 1.4过程模拟计算简介 (9) 1.4.1 Aspen Plus 模拟软件 (9) 1.4.2 Aspen Plus软件的使用 (11) 2 工艺流程设计 (13) 2.1工艺流程设计概述 (13) 2.2 反应器 (14) 2.2.1 甲醇转化为烯烃的反应特征 (14) 2.2.2 反应器及反应条件的选择 (15) 2.2.3物料衡算 (16) 2.2.4 反应器及再生器尺寸设计一览表 (17) 2.3 换热器 (18) 2.3.1 冷、热物流热状况及换热要求 (18) 2.3.2换热器模拟计算结果 (19) 2.3.3 换热器E0101设计尺寸一览表 (20) 2.4 精馏塔 (21) 2.4.1 精馏塔设计概述 (21)

2.4.2 精馏塔简捷模拟计算 (22) 2.4.3 精馏塔严格模拟计算 (25) 2.4.4 T0201精馏塔设计参数及尺寸一览表 (30) 2.4.5精馏塔模拟计算结果汇总 (30) 3 工艺模拟计算结果 (32) 3.1物料及能量衡算一览表 (32) 3.2 产品产量及纯度 (38) 4 环境保护及安全防护 (39) 4.1 安全防护措施及意义 (39) 4.2 环境保护措施及意义 (39) 5 总结 (41) 参考文献 (42) 致谢 ..................................................................................................................... 错误!未定义书签。

煤制烯烃成本分析

煤制烯烃成本分析 煤制烯烃和石脑油裂解制烯烃技术路线相比较,在经济上的竞争力的先决条件是:项目须在煤炭基地坑口建设,以自产廉价煤炭为原料,通过经济型的大规模装置生产低成本的甲醇,再由该甲醇制烯烃。前几年专家测算,原油价格在35~40美元/桶时,煤制烯烃即有市场竞争力(中国煤没有涨价前)。现在原油已经回落到50美/桶左右,相对于高油价时期煤制烯烃的竞争力缩小。UOP公司公开发表的文献介绍,当原料甲醇价格控制在90~100美元/吨时,采用MTO工艺制取的乙烯和丙烯成本与20~22美元/桶原油价格条件下石脑油裂解制烯烃的成本相比具备经济竞争力,在目前油价背景下,煤制烯烃工艺路线的经济性不言而喻。 1.成本分析 MTO(或DHTO)及MTP工艺均属催化反应合成工艺。一般的裂解工艺每产1吨当量烯烃约需3吨石脑油,目前国内石脑油价格为4500元/吨左右,而MTP(或DMTO)及MTP对甲醇的消耗量也大约为3吨,煤基甲醇的完成成本(坑口媒价)一般在1500~2000元/吨左右,如以60万吨/年大型装置测算,价格更低。说明煤基低碳烯烃在我国的发展已具备了十分重要的战略优势。 2.神华集团煤制油有限公司经济性测算 根据神华集团煤制油有限公司所作的研究表明(2007年):神华集团原料煤价格在100元/吨左右,煤制甲醇的规模达到100万吨/年以上时,可以将甲醇的完全生产成本控制在100美元/吨以下。对以煤为原料(采用美国环球油品公司的MTO 工艺)与以石脑油为原料制取的聚乙烯、聚丙烯成本进行测算和比较表明,煤路线(煤价100元/吨)制取的聚烯烃成本比石脑油路线(石脑油价格22美元/桶)低400元/吨左右。此外,煤路线制烯烃的成本中原料煤所占的比例小于20%,煤价的波动对经济性影响较小。 3.中科院大连化物所经济性分析 中国中科院大连化物所甲醇制烯烃DMTO技术工业化试验结果是,甲醇转化率接近100%;2.95吨甲醇产1吨烯烃,其中50%乙烯、50%丙烯。由于每2.0吨煤即可生产1吨甲醇,所以,原料加燃料需7.5吨煤生产1吨烯烃。中科院大连化物所试验室人员对两种化工路线的经济性作了比较:当国际原油价格为35美元/桶时,原油炼制石脑油所生产的烯烃成本是5300元/吨。走煤制烯烃路线的话,除非煤价超过513元/吨,否则煤制烯烃的成本不会超过5300元/吨。目前,北方的煤炭开采成

甲醇制烯烃工艺技术及经济性分析

甲醇制烯烃工艺技术及经济性分析 李建新安福何祚云 (中国石化咨询公司) 甲醇制烯烃(Methanol to Olefins,简称MTO)工艺是美国UOP公司和挪威HYDRO公司于1995 年合作开发成功的一种新技术,该工艺以甲醇为原料,通过甲醇裂解制得以乙烯和丙烯为主的烯烃产品。 按甲醇原料的不同,可以有天然气和煤两种路线。MTO工艺的开发成功拓宽了烯烃原料来源渠道,同 时为天然气和煤的化工利用开辟了一条新的途径。 目前,MTO工艺虽尚未实现在工业化大型装置上的应用,但已实现技术转让。作为一种新兴工艺, 其技术成熟度及与其它烯烃生产工艺相比的经济性怎样成为人们普遍关心的问题。 下面将重点对MTO工艺的技术可靠性及天然气、煤路线及传统蒸汽裂解工艺路线烯烃产品的成本 经济性状况进行分析研究,供大家参考。 1 MTO工艺技术可靠性分析 1.1 MTO工艺开发进程 甲醇制取烯烃的概念最早由美国Mobil公司在20世纪80年代提出。美国UOP公司和挪威Hydro 公司相继从1992年开始有关MTO技术的研究,两家公司利用筛选出的新型SAPO-34型催化剂开展 MTO工艺的研究。该催化剂是硅铝磷酸盐型具有择形能力的分子筛催化剂,可控制酸性中心的位置和 强度,使低碳烯烃齐聚的反应减少,从而大幅提高甲醇转化为乙烯和丙烯的选择性,SAPO-34催化剂 的研发成功是对MTO工艺研究的极大推进。目前,UOP公司MTO工艺的定型催化剂为MTO-100。 UOP和Hydro开发了类似催化裂化装置的MTO工艺流程,并于1992年开始小试工作,1995年两 公司合作在挪威建设了原料处理量为0.75 t/d的工业演示装置。甲醇的转化率始终保持在100%附近。 催化剂再生次数超过450次,其稳定性和强度得到一定的验证。该工艺的乙烯/丙烯的生成比例可从最 大量生产乙烯时的1.5到最大量生产丙烯时的0.75。该工业演示装置典型的产品收率数据见表1。 表1 MTO工业演示装置典型产品收率 组份产率Wt%,以甲醇进料为基产率,Wt%,以甲醇中碳为基 C l~C4饱和烃 1.5 3.5 乙烯 21.1 48.0 丙烯 14.6 33.0 碳四 4.2 9.6 C5+ 1.0 2.4 COX+焦炭 0.5 3.5 生成水 57.1 一 合计 100 100 1995年11月UOP和HRDRO在南非第四届国际天然气转化会议上宣布可以进行MTO技术的转让, 并称该过程已可实现年产50万t/a乙烯的工业化生产,可从UOP和Hydro获得建厂许可证。目前,该 技术已成功转让给尼日利亚一家天然气联合企业,MTO装置规模为年产80万t烯烃,下游配套建设40 万t/a HDPE和40万t/a PP,配套建设250万t/a甲醇装置。 我国中科院大连化物所从20世纪80年代也开始了有关甲醇制烯烃工艺的研究,现在围绕合成气转 化为低碳烯烃已申请专利20余项,在甲醇或二甲醚制取低碳烯烃方面构成了自主的知识产权。大连化 物所在1993年完成了以ZSM-5为催化剂的固定床MTO工艺中试研究,90年代提出了由合成气制二甲 醚进而制取烯烃的SDTO工艺,并于1995年在上海青浦化工厂建设了原料二甲醚处理量为0.06~0.10 t/d 146

甲醇制烯烃技术

甲醇制烯烃(Methanol to Olefins,MTO)和甲醇制丙烯(Methanol to Propylene)是两个重要的C1化工新工艺,是指以煤或天然气合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工技术。 上世纪七十年代美国Mobil公司在研究甲醇使用ZSM-5 催化剂转化为其它含氧化合物时,发现了甲醇制汽油(Methanol to Gasoline,MTG)反应。1979年,新西兰政府利用天然气建成了全球首套MTG装置,其能力为75万吨/年,1985年投入运行,后因经济原因停产。 从MTG反应机理分析,低碳烯烃是MTG反应的中间产物,因而MTG工艺的开发成功促进了MTO工艺的开发。国际上的一些知名石化公司,如Mobil、BASF、UOP、Norsk Hydro等公司都投入巨资进行技术开发。 Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础,最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃的工作,然而,取得突破性进展的是UOP和Norsk Hydro两公司合作开发的以UOP MTO-100为催化剂的UOP/Hydro的MTO工艺。 国内科研机构,如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线(SDTO)具独创性,与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的 MTO相比较,CO转化率高,达90%以上,建设投资和操作费用节省50%~80%。当采用D0123催化剂时产品以乙烯为主,当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。 一、催化反应机理 MTO及MTG的反应历程主反应为: 2CH3OH→C2H4+2H2O 3CH3OH→C3H6+3H2O 反应历程如下: 甲醇首先脱水为二甲醚(DME),形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水,然后转化为低碳烯烃,低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。甲醇在固体酸催化剂作用下脱水生成二甲醚,其中间体是质子化的表面甲氧基;低碳烯烃转化为烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃,其历程为通过带有氢转移反应的典型的正碳离子机理;二甲醚转化为低碳烯烃有多种机理论述,目前还没有统一认识。 Mobil公司最初开发的MTO催化剂为ZSM-5,其乙烯收率仅为5%。改进后的工艺名称MTE,即甲醇转化为乙烯,最初为固定床反应器,后改为流化床反应器,乙烯和丙烯的选择性分别为45%和25%。

【精品】煤制烯烃成本分析

【关键字】精品 煤制烯烃成本分析 煤制烯烃和石脑油裂解制烯烃技术路线相比较,在经济上的比赛力的先决条件是:项目须在煤炭基地坑口建设,以自产廉价煤炭为原料,通过经济型的大规模装置生产低成本的甲醇,再由该甲醇制烯烃。前几年专家测算,原油价格在35~40美元/桶时,煤制烯烃即有市场比赛力(中国煤没有涨价前)。现在原油已经回落到50美/桶左右,相对于高油价时期煤制烯烃的比赛力缩小。UOP公司公开发表的文献介绍,当原料甲醇价格控制在90~100美元/吨时,采用MTO工艺制取的乙烯和丙烯成本与20~22美元/桶原油价格条件下石脑油裂解制烯烃的成本相比具备经济比赛力,在目前油价背景下,煤制烯烃工艺路线的经济性不言而喻。 1.成本分析 MTO(或DHTO)及MTP工艺均属催化反应合成工艺。一般的裂解工艺每产1吨当量烯烃约需3吨石脑油,目前国内石脑油价格为4500元/吨左右,而MTP(或DMTO)及MTP 对甲醇的消耗量也大约为3吨,煤基甲醇的完成成本(坑口媒价)一般在1500~2000元/吨左右,如以60万吨/年大型装置测算,价格更低。说明煤基低碳烯烃在我国的发展已具备了十分重要的战略优势。 2.神华集团煤制油有限公司经济性测算 根据神华集团煤制油有限公司所作的研究表明(2007年):神华集团原料煤价格在100元/吨左右,煤制甲醇的规模达到100万吨/年以上时,可以将甲醇的完全生产成本控制在100美元/吨以下。对以煤为原料(采用美国环球油品公司的MTO工艺)与以石脑油为原料制取的聚乙烯、聚丙烯成本进行测算和比较表明,煤路线(煤价100元/吨)制取的聚烯烃成本比石脑油路线(石脑油价格22美元/桶)低400元/吨左右。此外,煤路线制烯烃的成本中原料煤所占的比例小于20%,煤价的波动对经济性影响较小。 3.中科院大连化物所经济性分析 中国中科院大连化物所甲醇制烯烃DMTO技术工业化试验结果是,甲醇转化率接近100%;2.95吨甲醇产1吨烯烃,其中50%乙烯、50%丙烯。由于每2.0吨煤即可生产1吨甲醇,所以,原料加燃料需7.5吨煤生产1吨烯烃。中科院大连化物所试验室人员对两种化工路线的经济性作了比较:当国际原油价格为35美元/桶时,原油炼制石脑油所生产的烯烃成本是5300元/吨。走煤制烯烃路线的话,除非煤价超过513元/吨,否则煤制烯烃的成本不会超过5300元/吨。目前,北方的煤炭开采成本不到100元/吨,车板价约200多元/吨,东

甲醇制烯烃技术工业化可行性分析

甲醇制烯烃技术工业化可行性分析 乙烯、丙烯是重要的基础有机化工原料,目前均产自石油路线,由于石油资源紧缺,已经严重影响到下游的化工产业。我国的煤炭资源相对丰富,保有储量超过1万亿t,利用.丰富的煤炭替代石油是一条适合我国国情的化工产业持续发展道路,是国家能源安全的一个重大战略课题。煤制烯烃技术是以煤炭为原料,经煤气化、合成气制甲醇、甲醇制烯烃等工艺过程代替过去只能以石油为原料的烯烃及下游产品的煤炭清洁利用技术。 甲醇制烯烃(Methanol To Olefin,MTO)是煤制烯烃工艺路线的核心技术,是将甲醇转化为乙烯、丙烯的工艺。甲醇制烯烃(下面简称MTO)工艺开辟了由煤炭或天然气生产基本有机化工原料的新工艺路线,是最有希望取代传统的以石脑油为原料制取烯烃的路线,也是实现煤化工向石油化工延伸发展的有效途径。 1、MTO工艺介绍 MTO的概念最早由美国Mobil公司在20世纪80年代提出,UOP 和Hydro公司从1992年开始联合进行有关MTO技术的研究,两家公司合作筛选出一种新型的SAPO-34型硅铝磷酸盐分子筛催化剂,通过控制催化剂酸性中心的位置和强度,使其具有择形能力,从而减少低碳烯烃齐聚,甲醇转化为乙烯和丙烯的选择性得到大幅提高。SAPO-34型催化剂的研发成功是对MTO工艺研究的极大推进,目前该型催化剂已发展成更先进的MTO-100催化剂。 中科院大连化物所从20世纪80年代开始有关MTO工艺的研究。在1993年完成了以ZSM-5为催化剂,甲醇处理量为1t/d的固定床MTO工艺中试研究,20世纪90年代提出了由合成气制二甲醚进而制取烯烃的SDTO工艺。SDTO工艺与MTO工艺差别很小,也采用流化床

煤制烯烃研究报告

煤制烯烃研究报告

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煤制烯烃工艺研究报告 一、煤制烯烃简介 制备丙烯的传统方法是采用轻油(石脑油、轻柴油)裂解工艺,但石油储量有限,所以世界各国开始致力于非石油路线制乙烯和丙烯类低碳烯烃的开发。其中,以煤或天然气为原料制甲醇,再由甲醇制低碳烯烃的工艺受到重视。 煤制烯烃主要指乙烯、丙烯及其聚合物。聚乙烯主要应用于粘合剂、农膜、电线和电缆、包装(食品软包装、拉伸膜、收缩膜、垃圾袋、手提袋、重型包装袋、挤出涂覆)、聚合物加工(旋转成型、注射成型、吹塑成型)等行业。 丙烯是仅次于乙烯的一种重要有机石油化工基本原料,主要用于生产聚丙烯、苯酚、丙酮、丁醇、辛醇、丙烯腈、环氧丙烷、丙二醇、环氧氯丙烷、合成甘油、丙烯酸以及异丙醇等。 煤制烯烃简单来说可分为煤制甲醇、甲醇制烯烃这两个过程。主要有四个步骤:首先通过煤气化制合成气,然后将合成气净化,接着将净化合成气制成甲醇,甲醇在催化剂的作用下脱水生成二甲醚(DME),形成甲醇、二甲醚和水的平衡混合物,然后转化为低碳烯烃,烯烃经过聚合反应生产聚烯烃。目前,国际上有几种领先的甲醇制烯烃工艺,如美国UOP公司与挪威海德鲁(Lydro)公司的甲醇制烯烃工艺(MTO)、德国鲁奇(Lurgi)公司的甲醇制丙烯工艺(MTP)、美国AtoFina与UOP公司的烯烃裂解工艺等,其中Lurgi公司的MTP工艺已经在国内的生产装置上应用,在2010年最先实现工业化。 二、国外煤制烯烃技术 MTO是国际上对甲醇制烯烃的统一叫法。最早提出煤基甲醇制烯

甲醇制烯烃项目可行性研究报告

目录 第一章总论 (1) 1.1 项目概况 (1) 1.2 设计依据 (1) 1.3 项目背景 (1) 1.3.1 MTO的国内外研究 (2) 1.3.2 MTO的工业展望 (4) 1.4 研究结论 (6) 1.4.1 项目产品及生产规模 (6) 1.4.2 工艺路线简介 (7) 1.4.3 建设周期 (7) 1.4.4 项目投资及资金来源 (7) 1.4.5 项目结论 (8) 第二章建设规模 (8) 2.1规模确定 (8) 2.1.1 市场需求 (8) 2.1.2 产品描述 (9) 2.1.3 原料来源 (11) 2.1.4 建厂规模 (13) 2.2产品方案 (14) 第三章 MTO技术 (15) 3.1甲醇制烯烃的基本原理 (15) 3.2 催化剂的研究 (19) 3.2.1 催化剂的发展 (19)

3.2.2 催化剂的使用 (23) 3.2.3 催化剂的再生 (26) 3.3 MTO工艺的优点 (26) 3.4 甲醇制烯烃工艺条件 (27) 3.4.1 反应温度 (27) 3.4.2 反应压力 (27) 3.5 甲醇制烯烃工艺流程及主要设备 (27) 3.5.1 MTO工艺流程 (27) 3.5.2 MTO主要设备 (33) 第四章 C4的综合利用 (34) 4.1 C4馏分的利用现状 (34) 4.1.1 综述 (34) 4.1.2 工业利用途径 (35) 4.1.3 C4馏分的分离及化工利用 (36) 4.2 提高C4资源利用价值 (41) 4.2.1 加氢精制,作乙烯裂解原料 (41) 4.2.2 C4烯烃歧化制丙烯 (42) 4.2.3 C4烃类回炼增产乙烯、丙烯 (43) 4.2.4 异丁烷氧化法生产环氧丙烷,联产叔丁醇 (43) 4.2.5 MTBE-烷基化油联合装置 (44) 4.3 本厂C4情况 (44) 4.3.1 方案设计 (45) 4.3.2 C4裂解增产丙烯 (45) 4.3.3 烯烃歧化制丙烯 (46)

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